JP4967415B2 - 真正性判定システム - Google Patents
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Description
まず、主に図1および図2を用い、本実施の形態における真正性表示体および真正性判定システムの概略全体構成について説明する。ここで、図1は真正性判定方法および真正性判定システムを示す概略構成図であり、図2は真正性表示体の概略構成図である。
次に、真正性表示体10の主要構成として、透過型体積ホログラム層20、偏光選択反射層30、および支持基材44について詳述する。
まず、主に図10および図8を用い、透過型体積ホログラム層の構成について詳述する。ここで、図10は、透過型体積ホログラム、コレステリック液晶構造および反射型体積ホログラムの波長選択性を説明するための図である。図8は、真正性表示体の光学的機能を説明するための模式図である。
次に、主に図4乃至図6を用い、透過型体積ホログラム層の作製方法について説明する。ここで、図4乃至図6は、透過型体積ホログラム層の量産方法を説明するための図である。
まず、透過型体積ホログラムの像(イメージ)の撮影方法(記録方法)について説明する。
次に、透過型体積ホログラム層20の作製に用いられる透過型体積ホログラム用材料について詳述する。
本実施の形態において用いられ得る光重合性化合物について説明する。光重合性化合物としては、光ラジカル重合性化合物であってもよく、光カチオン重合性化合物であってもよい。以下、光ラジカル重合性化合物および光カチオン重合性化合物に分けて説明する。
本実施の形態において用いられ得る光ラジカル重合性化合物としては、本発明の体積型ホログラム用樹脂組成物を用いて体積型ホログラムを形成する際に、例えばレーザー照射等によって、後述する光ラジカル重合開始剤から発生した活性ラジカルの作用により重合する化合物であれば、特に限定されるものではないが、少なくとも一つの付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を持つ化合物を使用することができる。例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物等をあげることができる。上記不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステルのモノマーの具体例を以下に示す。
光カチオン重合性化合物として、エネルギー照射を受け、後述する光カチオン重合開始剤の分解により発生したブレンステッド酸あるいはルイス酸によってカチオン重合する化合物を用いることができる。例えば、エポキシ環やオキセタン環等の環状エーテル類、チオエーテル類、ビニルエーテル類等をあげることができる。
光重合性化合物は、後述するバインダー樹脂100重量部に対して10〜1000重量部、好ましくは10〜300重量部の割合で使用するとよい。
次に、本実施の形態に用いられ得る光重合開始剤について説明する。本実施の形態における光重合開始剤としては、上述した光重合性化合物により種類が異なるものである。すなわち、光重合性化合物が光ラジカル重合性化合物である場合は、光重合開始剤は光ラジカル重合開始剤を選択し、光重合性化合物が光カチオン重合性化合物である場合は、光重合開始剤は光カチオン重合開始剤を選択する必要がある。以下、光ラジカル重合開始剤および光カチオン重合開始剤に分けて説明する。
本実施の形態に用いられ得る光ラジカル重合開始剤としては、本実施例の体積型ホログラム用樹脂組成物を用いて体積型ホログラム層を形成する際に照射される例えばレーザー等によって、活性ラジカルを生成し、上記光ラジカル重合性化合物を重合させることが可能な開始剤であれば、特に限定されるものではない。例えば、イミダゾール誘導体、ビスイミダゾール誘導体、N−アリールグリシン誘導体、有機アジド化合物、チタノセン類、アルミナート錯体、有機過酸化物、N−アルコキシピリジニウム塩、チオキサントン誘導体等を使用することができる。具体的には、1,3−ジ(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラキス(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3−フェニル−5−イソオキサゾロン、2−メルカプトベンズイミダゾール、ビス(2,4,5−トリフェニル)イミダゾール、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名イルガキュア651、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(商品名イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(商品名イルガキュア369、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム(商品名イルガキュア784、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)等が挙げられる。
本実施の形態に用いられ得る光カチオン重合開始剤としては、エネルギー照射によりブレンステッド酸やルイス酸を発生し、上記光カチオン重合性化合物を重合させるものであれば、特に限定されるものではない。体積型ホログラム用樹脂組成物が光ラジカル重合性化合物および光カチオン重合性化合物を含有する場合、光カチオン重合性化合物は、特に上記光ラジカル重合性化合物を重合させる例えばレーザーやコヒーレンス性の優れた光等に対しては反応せず、その後全面に照射されるエネルギーによって感光するものであることが好ましい。これにより、上記光ラジカル重合性化合物が重合する際、光カチオン重合性化合物がほとんど反応しないまま存在させることができ、体積型ホログラムにおける大きな屈折率変調が得られるからである。
本実施の形態において、光ラジカル重合開始剤としても、光カチオン重合開始剤としても用いられるものとしては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、トリアジン化合物、鉄アレーン錯体等が例示される。具体的には、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、ビス(p−t−ブチルフェニル)ヨードニウム、ビス(p−クロロフェニル)ヨードニウム等のヨードニウムのクロリド、ブロミド、ホウフッ化塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩等のヨードニウム塩、トリフェニルスルホニウム、4−t−ブチルトリフェニルスルホニウム、トリス(4−メチルフェニル)スルホニウム等のスルホニウムのクロリド、ブロミド、ホウフッ化塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩等のスルホニウム塩、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン等の2,4,6−置換−1,3,5−トリアジン化合物等が挙げられる。
次に、本実施の形態の体積型ホログラム用樹脂組成物に添加することができる添加剤について説明する。
本実施の形態においては、体積型ホログラム用樹組成物が増感色素を含有することが好ましい。上記光重合性化合物および光重合開始剤は、紫外線に活性であるものが多いが、増感色素を添加することにより可視光にも活性となり、可視レーザー光を用いて干渉縞を記録することが可能となるからである。
本実施の形態においては、体積型ホログラム用樹脂組成物がバインダー樹脂を含有することが好ましい。バインダー樹脂を含有することにより、成膜性、膜厚の均一性を向上させることができ、記録された干渉縞を安定に存在させることができるからである。
ここで、MはSi、Ti、Zr、Zn、In、Sn、Al、Se等の金属、Rは炭素数1〜10のビニル基または(メタ)アクリロイル基、R’は炭素数1〜10のアルキル基を表し、m+nは金属Mの価数である。
ここで、MはTi、Zr、Zn、In、Sn、Al、Se等の金属、R”は炭素数1〜10のアルキル基を表し、kは金属Mの価数である。
前述の〔2.2.1.撮影方法(記録方法)および透過型体積ホログラム層の量産方法〕で説明したように、透過型体積ホログラムを作製する場合、まず上記体積型ホログラム用樹脂組成物を、支持基材上に、一般的なコーティング手段により塗布し、必要に応じて乾燥し、体積型ホログラム形成用層とする。また、体積型ホログラム形成用層は、例えば2枚のガラス板等の基材の間に体積型ホログラム用樹脂組成物を注入することによって形成されたものであってもよい。
次に、支持基材44について詳述する。支持基材44は真正性表示体10に剛性を持たせるためのものであり、支持基材44を用いることによって、真正性表示体10の取り扱いを容易にすることができる。支持基材44は、透明性が高くかつヘイズの小さいものであることが好ましい。
次に、主に図3および図8を用い、偏光選択反射層30の構成について詳述する。ここで、図3は、偏光選択反射層30の配向状態および光学的機能を説明するための模式図である。
ここで、pは液晶分子の螺旋構造における螺旋ピッチ長(液晶分子の分子螺旋の1ピッチ当たりの長さ)、navは螺旋軸に直交する平面内での平均屈折率である。
すなわち、図8において、偏光選択反射層30の前面側(図8の紙面における右側)から入射する無偏光状態の光(例えば、右円偏光L82Rおよび左円偏光L82Lを含む)は、上述したような偏光分離特性(偏光選択性)にしたがって、選択反射中心波長λ0を中心とした波長バンド幅△λの範囲(選択反射波長域)に属する一方の円偏光成分(例えば、選択反射波長域内の右円偏光L83R)が反射され、その他の光(例えば、選択反射波長域内または選択反射波長域外の左円偏光L82L、選択反射波長域外の右円偏光L84R等)が透過される。
次に、偏光選択反射層30の作製方法について詳述する。
支持基材44上に塗布される液晶性組成物としては、コレステリック規則性を示すカイラルネマチック液晶やコレステリック液晶を用いることができる。このような材料としては、コレステリック液晶構造を形成し得る液晶材料であれば特に限定されるものではないが、特に、分子の両末端に重合性の官能基があるような重合性の液晶材料が、硬化後に光学的に安定した偏光選択反射層30を得る上で好ましい。
上述した塗布工程において、支持基材44上に液晶性組成物を塗布し、偏光選択反射層30を形成した後、配向処理工程において、偏光選択反射層30をコレステリック液晶構造が発現する所定の温度に保持し、偏光選択反射層30中の液晶分子を配向させる。
上述した配向処理工程において、偏光選択反射層30中の液晶分子を配向させた後、硬化処理工程において、偏光選択反射層30を硬化させ、液晶相の状態で発現したコレステリック液晶構造を固定化する。
法、(2)加熱により液晶性組成物中の液晶分子を重合させる方法、(3)放射線の照射
により液晶性組成物中の液晶分子を重合させる方法、および(4)それらの方法を組み合わせた方法を用いることができる。
次に、主に図9を用いて、本実施の形態における真正性表示体10を作製する方法の一例について説明する。
・ポリメチルメタクリレート(重量平均分子量 100,000):97重量部
・ポリエチレンワックス(重量平均分子量 10,000、平均粒径 5μm):3重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)):400重量部
次に、積層体S2について説明する。積層体S2は、未処理PET51と透過型体積ホログラム層20とによって形成されている。このような積層体S2は、未処理PET51(例えば、ルミラーT60(50μm);東レ(株)製)上に上述した体積型ホログラム記録用溶液を、アプリケータにより乾燥後の膜厚が10μmとなるように塗布する。その後、90℃のオーブンで乾燥することによって、体積型ホログラム記録用層20/未処理PET層51が得られる。このようにして得られた積層体を、上述したようにホログラム原版(第2原版38、図5参照)に密着させ、レーザー光を未処理PET側から例えば80mJ/cm2入射し、体積型ホログラム記録用層にホログラム像を記録する。その後、積層体をホログラム原版から剥離させ、加熱、紫外線定着露光を実施することにより、積層体S2が得られ得る。
・アクリル系粘着剤(ニッセツPE−118;日本カーバイド工業(株)製)):100重量部
・イソシアネート系架橋剤(ニッセツCK−101;日本カーバイド工業(株)製:2重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン/酢酸エチル=2/1/1(重量比)):60重量部
次に、積層体S4について説明する。積層体S1は、支持基材44と、支持基材44上に支持された偏光選択反射層30と、によって形成されている。このような積層体S4は以下のようにして得られ得る。
次に、主に図8を用い、このような真正性表示体10に光を入射させた場合の作用について説明する。なお、図8に示す真正性表示体10において、透過型体積ホログラム層20および偏光選択反射層30以外の光学的機能を有さない構成要素については省略している。
上述したように、本実施の形態における真正性システム100は、投射装置102と、前面側受光手段104を有した前面側判断装置105と、背面側受光手段106を有した背面側判断装置107と、を有している。このような真正性判定システム100においては、投射装置102から真正性表示体10に光を投射するとともに、真正性表示体10の前面側および/または背面側から出射する光、とりわけ像に基づき、真正性表示体10の真正性を判定することができるようになっている。
以上のような本発明の一実施の形態に対し、種々の変更が可能である。以下、図12乃至図14を用い、上述の実施の形態に対する変形の一例を説明する。なお、図12乃至図14において、図1乃至図10に示す実施の形態と同一な部分には同一な符号を付し、重複する詳細な説明は省略する。
上述した実施の形態において、透過型体積ホログラムの回折条件を満たす入射角αで真正性表示体10(透過型体積ホログラム層)に入射した光に基づき、真正性表示体10の真正性を判定する例を説明したが、これに限られない。例えば、図12に示すように、偏光選択反射層30で反射された後に、透過型体積ホログラムの回折条件を満たす入射角αで透過型体積ホログラム層20に背面側から入射する光に基づき、真正性表示体10の真正性を判定するようにしてもよい。
さらに、上述した実施の形態において、コレステリック規則性を有する偏光選択反射層30として、カイラルネマチック液晶を用いる例を示したが、これに限らず、例えば、コレステリック液晶等を用いてもよい。
また、上述した実施の形態において、真正性表示体10が、図2に示すよう、透過型体積ホログラム層20および偏光選択反射層30の他に複数の層を有する例を示したが、図2に示す真正性表示体10の層構成は例示に過ぎず、例えば図13および図14に示すよう、適宜変更することができる。
10 真正性表示体
20 透過型体積ホログラム層
30 偏光選択反射層
100 真正性判定システム
102 投射装置
104 前面側受光手段
105 前面側判断装置
106 背面側受光手段
107 背面側判断装置
111,115,117 吸収型偏光板
112,116,118 バンドパスフィルタ
Claims (7)
- 入射する光のうち特定の偏光成分の光を反射する偏光選択反射層と、前記偏光選択反射層の前面側に配置された透過型体積ホログラム層と、を備えた真正性表示体の真正性を判定する真正性判定システムにおいて、
前記真正性表示体の前面側に配置され前記真正性表示体への入射光のうち当該真正性表示体の前面側から出射する光を受光する前面側受光手段を有し、前面側受光手段の受光結果に基づき当該真正性表示体の真正性を判断する前面側判断装置と、
前記真正性表示体の背面側に配置され前記真正性表示体への入射光のうち当該真正性表示体の背面側から出射する光を受光する背面側受光手段を有し、背面側受光手段の受光結果に基づき当該真正性表示体の真正性を判断する背面側判断装置と、を備えた
ことを特徴とする真正性判定システム。 - 前記真正性表示体の前面側あるいは背面側に配置され、前記真正性表示体の前面側への入射光、前記真正性表示体の前面側からの出射光、および、前記真正性表示体の背面側からの出射光のうちの少なくともいずれかが透過し得るバンドパスフィルタをさらに備えたことを特徴とする請求項1に記載の真正性判定システム。
- 前記真正性表示体の前面側および背面側に配置され、前記真正性表示体の前面側への入射光、前記真正性表示体の前面側からの出射光、および、前記真正性表示体の背面側からの出射光のうちの少なくともいずれかが入射し得る吸収型偏光板をさらに備えた
ことを特徴とする請求項1または2に記載の真正性判定システム。 - 前記真正性表示体に対し当該真正性表示体の前面側から光を投射する投射装置をさらに備えた
ことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の真正性判定システム。 - 前記投射装置は、透過型体積ホログラム層の回折条件を満たす入射角度で当該体積ホログラム層へ前面側から入射する光を前記真正性表示体に入射させるように、なされている
ことを特徴とする請求項4に記載の真正性判定システム。 - 前記投射装置は、前記偏光選択反射層で反射された後に透過型体積ホログラム層の回折条件を満たす入射角度で当該体積ホログラム層へ背面側から入射する光を前記真正性表示体に光を入射させるように、なされている
ことを特徴とする請求項4または5に記載の真正性判定システム。 - 前記透過型体積ホログラム層に像が記録されており、
前記判断装置は、前記受光手段が受光する光に基づき前記像が確認されるか否かによって、あるいは、前記受光手段が受光する光に基づき前記像が確認されるか否かおよび確認された像の明るさによって、真正性を判断するようになされた
ことを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の真正性判定システム。
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