JP4964508B2 - 種子消毒剤 - Google Patents

Description

本発明は、種子消毒剤に関する。

銀担持ゼオライトは、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一部または全部を、アンモニウムイオンおよび／または銀イオンで置換した抗菌性ゼオライトである（特開平４−２８６４６号公報、特許文献１）（以下「成分（ａ）」という。）。また、銀担持ゼオライトは、農園芸分野において植物を加害する線虫、藻類、苔類、および植物病原菌に対して活性スペクトラムを有し、特にイネばか苗病、苗立枯細菌病、もみ枯細菌病に対して防除活性を示すことが、特開２００２−８０３０２号公報（特許文献２）に記載されている。しかし、この銀担持ゼオライトが含まれた薬液を用いて常に安定した高い防除効果を得るには高濃度の薬液が必要となり、このような高濃度薬液による処理を行うと、作物に薬害をもたらす危険性がある。

一方、メチル−１−（ｎ−ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート（以下「ベノミル」という。）、１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン（以下「チオファネートメチル」という。）、（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（以下「トリフルミゾール」という。）、Ｎ−プロピル−Ｎ−｛２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル｝イミダゾール−１−カルボキサミド（以下「プロクロラズ」という。）、２−｛（４−クロロフェニル）メチル｝−５−（１−メチルエチル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−シクロペンタノール（以下「イプコナゾール」という。）および、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル（以下「フルジオキソニル」という。）は、何れも、公知の農園芸用殺菌剤であり、茎葉散布剤として各種作物のうどんこ病などに有効である。また種子消毒剤としても稲種籾のばか苗病、ごま葉枯病、いもち病などに卓効を示し、市販農薬として広く使われている［「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人 日本植物防疫協会２００１年１１月１日発行）、非特許文献１］。

しかし、これまでのところ、種子の深部にまで病害に感染してしまった種子（深部感染種子）等への浸透性に優れ、従来市販されている銅殺菌剤よりも殺菌力に優れ、種子伝染性糸状菌病や細菌病および線虫（特にイネシンガレセンチュウ）病害の何れをも効果的に防除でき、低薬量で各種耐性菌をも効率よく殺菌できる農園芸用殺菌剤は知られていない。
特開平４−２８６４６号公報 特開２００２−８０３０２号公報 「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人 日本植物防疫協会２００１年１１月１日発行）

なお、これまで種子消毒剤として、ベンゾイミダゾール系殺菌剤あるいはステロール生合成阻害剤と、チウラム、銅剤、オキソリニック酸からなる混合剤が広く使用されてきた。これらは、上記「農薬ハンドブック２００１年度版」（非特許文献１）で知られている公知の化合物である。しかし、近年これらの混合剤が長年続けて使用された結果、ベンゾイミダゾール系化合物耐性ばか苗病菌やオキソリニック酸耐性もみ枯細菌病菌、褐条病菌
が出現し、問題となっている。

また、ステロール生合成阻害剤の１種であるペフラゾエート、プロクロラズでは、現在までに防除効果が乏しい低感受性菌は知られていないが、トリフルミゾールでは防除効果の低い低感受性のイネばか苗病菌の発生報告がある。また、銅殺菌剤では、殺菌力はそれほど強くなく、その施用量が多いと条件によっては薬害を生じるといった問題点がある。このように、これまでの種子消毒剤は効果、薬剤耐性菌および薬害安全面の点で必ずしも満足すべきものとは言いがたく、かかる問題点の少ない優れた薬剤の開発が望まれている。

本発明は、こうした従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、深部感染種子等への浸透性に優れ、従来市販されている銅殺菌剤よりも殺菌力に優れ、種子伝染性糸状菌病や細菌病および線虫（特にイネシンガレセンチュウ）病害の何れをも効果的に防除でき、低薬量で各種耐性菌をも効率よく殺菌できる農園芸用殺菌剤（新規種子消毒剤）を提供することを目的としている。

本発明者らは、上記目的を達成するために種々の化合物について、低薬量で種子伝染性糸状菌、細菌病、さらには、線虫による病害等に対して安定した効果を発揮できる種子消毒剤を開発すべく鋭意検討した。

その結果、銀担持ゼオライトと、特定の農園芸用殺菌剤との２種を併用すれば、主要な種子伝染性の糸状菌性病害および細菌性病害並びに線虫病害を効果的に防除でき、特に、糸状菌に対して相乗効果が得られ、低濃度で極めて高い種子消毒効果を発揮できることなどを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨とするところは、
(ａ)銀担持ゼオライトと、
(ｂ)メチル−１−（ｎ−ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート（「ベノミル」）、１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン（「チオファネートメチル」）、（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（「トリフルミゾール」）、Ｎ−プロピル−Ｎ−｛２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル｝イミダゾール−１−カルボキサミド（「プロクロラズ」）、２−｛（４−クロロフェニル）メチル｝−５−（１−メチルエチル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−シクロペンタノール（「イプコナゾール」）、および４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル（「フルジオキソニル」）のうちから選択される少なくとも1種、
とを有効成分として含有してなることを特徴とする種子消毒剤にある。

また、本発明では、上記銀担持ゼオライト(ａ)中の銀イオンの含有量が０．１〜１５．０重量％であることが望ましく、また銀担持ゼオライト(ａ)１００重量部に対して、上記(ｂ)成分の含有量が１〜２０００重量部であることが望ましい。

本発明に係る種子消毒剤は、稲病害の糸状菌性病害用、細菌性病害用および線虫による病害用として好適である。

本発明によれば、深部感染種子等への浸透性に優れ、従来市販されている銅殺菌剤よりも殺菌力に優れ、種子伝染性糸状菌病や細菌病および線虫（特にイネシンガレセンチュウ
）病害の何れをも効果的に防除でき、低薬量で各種耐性菌をも効率よく殺菌できる農園芸用殺菌剤（新規種子消毒剤）が提供される。

以下、本発明の種子消毒剤およびこれを用いた稲病害の省力防除方法について具体的に述べる。
［種子消毒剤］
本発明に係る種子消毒剤には、必須の有効成分として、銀担持ゼオライト（ａ）と、成分(ｂ)、すなわち、メチル−１−（ｎ−ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート（「ベノミル」）、
１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン（「チオファネートメチル」）、
（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（「トリフルミゾール」）、
Ｎ−プロピル−Ｎ−｛２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル｝イミダゾール−１−カルボキサミド（「プロクロラズ」）、
２−｛（４−クロロフェニル）メチル｝−５−（１−メチルエチル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−シクロペンタノール（「イプコナゾール」）および、
４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル（「フルジオキソニル」）のうちから選択される少なくとも1種、
とが含有されている。本発明に係る種子消毒剤は上記成分（ａ）と成分(ｂ)とを必須成分として含有しているが、配合可能な有効成分は、これらに限定されるものではない。
＜(ａ)銀担持ゼオライト＞
本発明に係る種子消毒剤に含まれる銀担持ゼオライト（ａ）は、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一部又は全部を銀イオンで置換等したものであるが（特開平４−２８６４６号公報、特許文献１参照）、使用されるゼオライトとしては、天然ゼオライトおよび合成ゼオライトのいずれも用いることができる。

ゼオライトは一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としてＸＭ_2/nＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ＹＳｉＯ₂・ＺＨ₂Ｏで表わされる。ここでＭはイオン交換可能な
イオンを表し、通常は１又は２価の金属イオンである。ｎは（金属イオン）の原子価である。ＸおよびＹはそれぞれの金属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を示している。

ゼオライトの具体例としては、例えばＡ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チヤパサイト、エリオナイト等を挙げることができる。ただしこれらに限定されるものではない。

またゼオライトに担持させる銀イオン量としては、稲に対する薬害安全面より銀担持ゼオライト（ａ）中の銀イオンの含有量［測定法：原子吸光法と蛍光X線法の何れかによる
測定値、好ましくは、両者による測定値］が０．１〜１５重量％、さらには１〜１０重量％であるものが好ましい。さらに、製剤中の銀担持ゼオライトの含有量は薬害安全性、製剤作業性の点などを考慮すると、１０〜７０重量％であり、好ましくは３０〜５０重量％である。
（銀担持ゼオライトの調製）
銀担持ゼオライトを調製するには、予め調製された「銀イオンを含有する水溶液」（銀イオン含有液）と、ゼオライトとを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと銀イオンとを置換（イオン交換）させればよい。上記接触は、通常１０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃の温度で、通常３〜２４時間、好ましくは１０〜２４時間程度、バッ
チ式または連続式(例えばカラム法)によって行うことができる。なお、上記水溶液のｐＨは通常３〜１０、好ましくは５〜７に調整することが好ましい。このようなｐＨ値に調整して上記イオン交換反応を行うと、銀の酸化物等がゼオライト表面またはその細孔内に析出するのを防止できるため好ましい。

なお、水溶液中の銀イオン供給源としては、通常、塩が用いられる。例えば、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等を用いることができる。

ゼオライト中の銀イオンの含有量は前記水溶液中の銀イオン(塩)濃度を調節することによって適宜制御することができる。例えば、銀担持ゼオライトの銀イオン含有量としては、前記水溶液中の銀イオン濃度を０．００２Ｍ／リットル〜０．１５Ｍ／リットルとすることによって、銀イオン含有量が０．１〜５％の銀担持ゼオライトを得ることができる。

上記イオン交換後、得られた銀担持ゼオライトは水分、過剰量の銀イオン、塩などを含んでおり、通常十分に水洗した後、乾燥させる。乾燥は、常圧下に通常、１０５〜１１５℃程度の温度で加熱して行うか、または減圧下（例：1〜３０ｔｏｒｒ）に、通常７０〜９０℃程度の温度で加熱して行うのが好ましい。
＜(ｂ)成分＞
成分(ｂ)としては、メチル−１−（ｎ−ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート、１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン、Ｎ−プロピル−Ｎ−｛２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル｝イミダゾール−１−カルボキサミド、２−｛（４−クロロフェニル）メチル｝−５−（１−メチルエチル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−シクロペンタノール、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリルのうちから選択される1種または２種以上の化合物が挙げられる。本発明では、これら(ｂ)成分中に含まれる化合物は、1種又は２種以上組み合わせて用いられる。

これら成分(ｂ)は、前記［背景技術］の項で触れた「農薬ハンドブック２００１年度版」（非特許文献１）にも挙げられている公知の農園芸用殺菌剤であり、それ自体、種子消毒剤として稲種籾のばか苗病、ごま葉枯病、いもち病などに卓効を示し、市販農薬として広く使われている。

本発明の種子消毒剤には、銀担持ゼオライト（ａ）１００重量部に対して、上記成分（ｂ）が通常１〜２０００重量部の量で、好ましくは、５〜２００重量部の量で含まれていることが各種病害に対する種子消毒効果の点で望ましい。
＜種子消毒剤の調製（製剤化方法）＞
本発明の種子消毒剤は、少なくとも上記銀担持ゼオライト（ａ）と上記成分（ｂ）との２種の有効成分を一緒に、又は、有効成分を別々に適当な担体および補助剤、例えば界面活性剤、結合剤、安定剤などと配合し、常法に従って水和剤、乳剤、フロアブル剤、水和顆粒剤、エマルジョン剤等に製剤化することにより、一剤型種子消毒剤又は二剤型種子消毒剤として製造することができる。

本発明における有効成分の配合割合は重量比で、銀担持ゼオライト（ａ）１００重量部に対して、成分（ｂ）を通常、１〜２０００重量部、好ましくは、５〜２００重量部で配合するのが好ましい。ただし、使用時の条件に応じて配合割合を適宜変更して使用することができる。

使用できる担体としては、農薬製剤に増量剤、賦型剤などとして常用されるものであれば、固体または液体のいずれでも使用でき特定のものに限定されるものではない。
例えば固体担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレー、タルク、けいそう土、シリカ、バーミキュライト、炭酸カルシウムなど）、天然高分子（小麦粉、デンプン、結晶セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチンなど）、糖類（グルコース、マルトース、ラクトース、シュークロースなど）、硫安、尿素などが挙げられる。

また、液体担体としては、水、エチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ヘキサン、石油エーテル、ソルベントナフサ、灯油、軽油などが挙げられる。

また、水和剤、フロアブル剤、乳剤などへの製剤化に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤化、発泡、拡展などの目的で、界面活性剤または乳化剤が使用される。このような界面活性剤としては、非イオン型、陰イオン型、陽イオン型、両性型など、例えば、特許公開２００２−８０３１３号公報の［００１１］〜［００１４］に記載のものなどが使用できる。

具体的には、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、リグニンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンひまし油エーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ラウリル硫酸ナトリウムなどが使用される。

また、これらの他に、酸化防止剤、光分解防止剤、物理性改良剤、有効成分安定化剤、粘度調整剤、凍結防止剤などの各種補助剤を使用することができる。
また、本発明の種子消毒剤に、他の殺菌成分、殺虫成分、植物生育調節成分が含まれていてもよく、これらは上記種子消毒剤の調製の際に必要により配合される上記各成分と混合して用いることができる。
水和剤
例えば、水和剤では、上記銀担持ゼオライト（ａ）１００重量部に対して、成分（ｂ）を１〜２０００重量部の量で、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、リグニンスルホン酸ナトリウムなどの界面活性剤または乳化剤を１〜１０００重量部の量で、また、ホワイトカーボン、クレーなどの固体担体、増量剤を１〜１０００重量部の量で用い、各成分を一度に、あるいは任意の順序で少しずつ配合し、均一になるまで混合、粉砕することにより、所望の水和剤が得られる。

このような水和剤における上記銀イオン含量の銀担持ゼオライト（ａ）の含有量は、通常１０〜７０重量％、好ましくは３０〜５０重量％程度が望ましい。また、このような水和剤では、水和性を３分以内又は２分以内、見掛け比重を０．４以上に調整することが望ましい。
フロアブル剤
例えば、フロアブル剤では、上記銀イオン含量の上記銀担持ゼオライト（ａ）１００重量部に対して、成分（ｂ）を５〜２００重量部の量で、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、リグニンスルホン酸ナトリウムなどの界面活性剤または乳化剤を１〜１０００重量部の量で、キサンタンガムなどの増粘剤を０．１〜１０００重量部の量で、水を１００〜１００００（１万）重量部の量で用い、これらを一度に、あるいは任意の順序で少しずつ配合し、均一になるまで混合、分散することにより、所望のフロアブル剤が得られる。

このようなフロアブル剤における、銀担持ゼオライトの含有量は、通常１０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％程度が望ましい。
［稲病害の防除方法］
上記の本発明に係る種子消毒剤を用いた消毒法としては、（イ）：本発明の種子消毒剤を水で１０〜１０００倍に希釈し、得られた希釈液量の０．７〜４倍量（容量）の稲種籾をその希釈液に浸漬する方法、あるいは（ロ）：粉末状の水和剤を希釈せずにそのまま用い、種籾の０．１〜４．０重量％相当量の粉末状水和剤で種籾に粉衣する方法、（ハ）：上記種子消毒剤の５〜４０倍希釈液を種籾重量の３％相当量となるように専用の吹き付け装置を用いて吹付け処理する方法などが挙げられる。

上記（イ）の種子消毒剤希釈液への種子浸漬法では、種籾を低濃度薬液中（例:１００
倍〜１０００倍希釈）に長時間浸漬（例：６〜７２時間程度）するか、高濃度薬液中（例：１０倍〜１００倍希釈液）に短時間浸漬（１０〜３０分間程度）すればよい。

また、本発明の種子消毒剤は、成分（ａ）（銀担持ゼオライト）を含む第１成分と、成分（ｂ）（すなわち、ベノミル、チオファネートメチル、トリフルミゾール、プロクロラズ、イプコナゾール、フルジオキソニルの何れか１種または２種以上。）を含む第２成分とからなる二剤型製剤であってもよく、また市販の、成分（ａ）が含まれた単剤（単剤（ａ））と、成分（ｂ）が含まれた単剤（単剤（ｂ））等を用いて、一方の単剤（ａ）に種子を浸漬し処理した後に、さらにもう一方の薬剤（単剤（ｂ））に浸漬処理するなどの近接処理や、各単剤（ａ），（ｂ）を所定量比で混ぜ合わせ、これに種子を浸漬し、あるいは種子に粉衣および吹き付けによる同時処理をしても同様の効果が得られる。

水中への浸種条件としては、例えば、１０〜１５℃［例：１５℃］水中×６〜９日間［例：６日間］程度が望ましい。
また、催芽処理条件としては、例えば、３０〜３２℃［例：３２℃］×１５〜１８時間［例：１５時間］程度が望ましい。

上記稲病害の防除方法は、上記稲病害が前述したような糸状菌性病害、細菌性病害およびイネシンガレセンチュウ病等である場合に好適である。
以下、上記稲病害の防除方法についてさらに具体的に説明する。

本発明では、上記薬剤（種子消毒剤）を用いて種籾に処理する方法は次のようにして行う。すなわち、粉衣方法は、回転式ドラムに稲種籾と種子消毒剤を入れ、ドラムを回転することにより種籾に薬剤を均一に粉衣する。また薬液の吹き付け方法としては、例えば（１）ホッパーから落下する種籾に適当なノズルを用い直接に薬液を吹き付ける方法、（２）ホッパーから育苗箱に振動するガイド板を取り付け、その上を跳びはねながら種籾が通過する時に適当なノズルを用い薬液を吹き付ける方法、（３）ホッパーから育苗箱上に通じるドラムを取付け、その中を通過する種籾に薬液を吹き付ける方法などが使用できる。

なお、上述の吹き付け機には、種籾に吹き付けられなかった薬液を回収する薬液受けを取付け、ポンプにより再び薬液タンクに戻るようにする。小規模な種籾への薬液の吹き付け法としては、モルタルミキサーのような回転する機械の中に種籾を入れ、適当な散布器で所定薬量を均一に吹き付ければよい。
［発明の効果］
本発明の種子消毒剤は、第１に、銀担持ゼオライト（ａ）と、上記特定の成分（ｂ）（すなわち、ベノミル、チオファネートメチル、トリフルミゾール、プロクロラズ、イプコナゾール、フルジオキソニルの何れか１種または２種以上。）との２種の有効成分を併用しているので、イネばか苗病、いもち病、ごま葉枯病に対して高い効果が認められ、特にイネいもち病、ごま葉枯病に対しては相乗効果が認められ、また、イネ苗立枯細菌病、も
み枯細菌病、褐条病などに対しても高い防除効果を示す。

本発明の種子消毒剤に含まれる銀担持ゼオライト（ａ）は、銀イオンが強い殺菌効果を有することは広く知られており、溶出した銀イオンが非選択的に抗菌作用を発揮しているものと考えられる。一方、もうひとつの必須成分である成分(ｂ)に含まれるベノミル、チオファネートメチルなどのベンゾイミダゾール系殺菌剤は、病原菌の微小管タンパクと結合して有糸核分裂を阻害しているものと考えられている［「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人 日本植物防疫協会２００１年１１月１日発行） 252頁］。

また、成分(ｂ)に含まれるトリフルミゾール、プロクロラズ、イプコナゾールは、病原菌の細胞膜に含まれて必須成分であるエルゴステロールの生合成を阻害して、膜機能を失わせて作用しているものと考えられている［「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人 日本植物防疫協会２００１年１１月１日発行） 274頁］。
さらに、フルジオキソニルも病原菌の細胞膜に作用しているものと考えられている［「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人 日本植物防疫協会２００１年１１月１日発行
） 328頁］。

本発明においては、これら相互に異なった作用特性を持つ２種の有効成分（ａ）と(ｂ)とを併用（混合）することによって高い相乗効果を発揮し、稲のばか苗病、いもち病、ごま葉枯病などに優れた種子消毒効果をもたらすに至ったものと考えられる。
本発明の種子消毒剤は、第２に、オキソリニック酸耐性もみ枯細菌病菌、褐条病菌に対しても、オキソリニック酸感受性もみ枯細菌病菌、褐条病菌に対するのと同等に高い効果を示す。

本発明の種子消毒剤は、第３に、イネシンガレセンチュウ病に対しても高い効果を示す。
［実施例］
次に、本発明に係る種子消毒剤およびそれを用いた省力防除方法について実施例を以ってさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例示に限定されない。

なお、以下の実施例、試験例中で使用されている成分（ａ）（銀担持ゼオライト）中の銀イオン含有量は４．４５％（重量％）である。また、実施例中で部とあるものは、すべて重量部表示である。
＜種子消毒剤の調製例および試験例＞
［実施例１（水和剤）］
（１）銀担持ゼオライト（ａ１）の調製
ゼオライトとしてはＡ−型ゼオライト（Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・1.9ＳｉＯ₂・ＸＨ₂Ｏ：平均粒径１．５μｍ、商品名：「ゼオミック」、（株）シナネンゼオミック製）を使用し、銀イオンを提供するための塩としてＡｇＮＯ₃を使用した。

１１０℃で加熱乾燥した上記ゼオライト粉末１ｋｇに水を加えて、１．３リットルのスラリーとし、その後攪拌して脱気し、さらに適量の０．５Ｎ硝酸溶液と水とを加えて、ｐＨを６．１に調整し、全容を１．８リットルのスラリーとした。

次に、銀イオン交換のため、０．１５Ｍの硝酸銀溶液３リットルを加えて全容を４．８リットルとし、このスラリー液を４０〜６０℃に保持し、１０〜２４時間攪拌しつつ平衡状態に到達させた状態に保持した。イオン交換終了後のゼオライト相をろ過し室温の水または温水でゼオライト相中の過剰の銀イオンがなくなるまで水洗した。これを１１０℃で加熱乾燥し、銀担持量が４．４５％の銀担持ゼオライトのサンプル（銀担持ゼオライト（ａ１）、成分（ａ１）という。）を得た。
（２）上記成分（ａ１）（銀担持ゼオライト）５０部、上記成分(ｂ)としてベノミル２０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２部、クレー２８部を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。
［実施例２（水和剤）］
チオファネートメチル３５部、上記銀担持ゼオライト（ａ１）５０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部、クレー １１部を均一
に混合し、粉砕して水和剤を得た。
［実施例３（水和剤）］
トリフルミゾール２０部、上記銀担持ゼオライト（ａ１）５０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１部、リグニンスルホン酸カルシウム５部、クレー２４部を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。
［実施例４（水和剤）］
プロクロラズ５部、上記銀担持ゼオライト（ａ１）５０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部、ホワイトカーボン３部、クレー
３７部を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。
［実施例５（水和剤）］
イプコナゾール５部、上記銀担持ゼオライト（ａ１）５０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２部、クレー４５．５部を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。
［実施例６（水和剤）］
フルジオキソニル２．５部、上記銀担持ゼオライト（ａ１）５０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部、クレー１１部を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。

上記の製剤例（実施例１〜６）に準じて調製した製剤を用いて種子消毒処理を行った。［試験例］
次に、本発明に係る種子消毒剤の種子消毒効果を試験例により説明する。
＜試験例１＞（イネばか苗病防除効果試験）
ベンズイミダゾール系化合物感受性菌を開花期に接種した感染籾〔品種「新潟早生」〕を、次の（ｉ）、（ii）または（iii）の方法によって種子消毒した。
（ｉ）浸漬処理法では、所定濃度の本発明に係る種子消毒剤（薬液）２７０ｍｌに種籾１５０ｇを２４時間浸漬したのち、６時間陰干した。
（ii）また、粉衣処理法では、種籾１５０ｇと、本発明に係る種子消毒剤の所定薬量を、三角フラスコに入れて粉衣処理した。
（iii）また、吹き付け処理法では、種籾１５０ｇに対し、本発明に係る種子消毒剤を水
で希釈し、所定濃度とした薬液４．５ｍｌ（種籾重量の３％相当量）が種籾に均一に付着するように小型エアースプレーヤーを用いて吹き付け処理した。

この薬剤処理した籾を、種籾容量の２倍量の水道水に１５℃で５日間浸種した。
このようにそれぞれ薬剤処理された種籾１５０ｇのうち１５ｇ量を、通常の育苗箱（縦×横×高さ＝６０ｃｍ×３０ｃｍ×３ｃｍ）の１０分の１の大きさの育苗箱（縦×横×高さ＝１２ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃｍ）に播種し、直ちに覆土した。そして覆土後は、３２℃で２日間保持して出芽処理し、出芽後２日間は温室内の寒冷紗で遮光し、その後は寒冷紗を除去し、ガラス製温室内で育苗管理をした。

なお、育苗培土としては、市販の「くみあい合成培土３号」（三井東圧肥料社製）を使用した。
播種３０日後に育苗箱の全苗について、徒長、枯死などのイネばか苗病症状を示した発病苗数と無病徴の苗数について調査し、下記式［数１］によって発病苗率（％）を求め、［数２］により防除価（％）を求めた。また、薬害については出芽程度、生育程度などについて観察し、下記の薬害程度で示した。

（薬害程度） −：無、 ±：微、 ＋：小、 ＋＋：中、 ＋＋＋：大。
結果を表１に示す。

＜試験例２＞（イネいもち病防除効果試験）
イネいもち病が多発した圃場より採取した自然感染籾（品種：コシヒカリ）を、次の方
法によって種子消毒した。浸漬処理法では、所定濃度の薬液２７０ｍｌに種籾１５０ｇを２４時間浸漬したのち、６時間陰干した。粉衣処理法では、種籾１５０ｇと市販の薬剤の所定薬量を、三角フラスコに入れて粉衣処理した。また、吹き付け処理法では、種籾１５０ｇに対し、市販の薬剤を水で希釈し、所定濃度とした薬液４．５ｍｌ（種籾重量の３％相当量）が種籾に均一に付着するように小型エアースプレーヤーを用いて吹き付け処理した。この薬剤処理した籾を、種籾容量の２倍量の水道水に15℃で５日間浸種した。

このようにそれぞれ薬剤処理した種籾１５０ｇのうち１５ｇ量を、通常の育苗箱（縦×横×高さ＝６０ｃｍ×３０ｃｍ×３ｃｍ）の１０分の１の大きさの育苗箱（縦×横×高さ＝１２ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃｍ）に播種した。その後は、無覆土条件により２０℃で４日間出芽処理し、出芽後２日間は温室内の寒冷紗で遮光し、その後は寒冷紗を除去し、ガラス製温室内で育苗管理をした。

なお、育苗培土は市販の「くみあい合成培土3号」（三井東圧肥料社製）を使用した。
播種３０日後に育苗箱の全苗について、発病苗数と無病徴の苗数について調査し、下記式［数３］によって発病苗率（％）を求め、［数４］により防除価（％）を求めた。また、薬害については出芽程度、生育程度などについて観察し、下記の薬害程度で示した。

結果を表２に示す。

（薬害程度）
−：無、
±：微、
＋：小、
＋＋：中、
＋＋＋：大。

＜試験例３＞（イネごま葉枯病防除効果試験）
イネごま葉枯病菌を開花期に接種した感染籾（品種：キヌヒカリ）を、次の方法によって種子消毒した。浸漬処理法では、所定濃度の薬液２７０ｍｌに種籾１５０ｇを２４時間浸漬したのち、６時間陰干した。粉衣処理法では、種籾１５０ｇと市販の薬剤の所定薬量を、三角フラスコに入れて粉衣処理した。また、吹き付け処理法では、種籾１５０ｇに対し、市販の薬剤を水で希釈し、所定濃度とした薬液４．５ｍｌ（種籾重量の３％相当量）が種籾に均一に付着するように小型エアースプレーヤーを用いて吹き付け処理した。この薬剤処理した籾を、種籾容量の２倍量の水道水に15℃で５日間浸種した。

このようにそれぞれ薬剤処理した種籾１５０ｇのうち１５ｇ量を、通常の育苗箱（縦×横×高さ＝６０ｃｍ×３０ｃｍ×３ｃｍ）の１０分の１の大きさの育苗箱（縦×横×高さ＝１２ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃｍ）に播種し、直ちに覆土した。そして覆土後は、３２℃で２日間出芽処理し、出芽後２日間は温室内の寒冷紗で遮光し、その後は寒冷紗を除去し、ガラス製温室内で育苗管理をした。
なお、育苗培土は市販の「くみあい合成培土３号」（三井東圧肥料社製）を使用した。

播種３０日後に育苗箱の全苗について、下記の調査基準によりイネごま葉枯病発病苗数と健全苗数を調査し、下記の式［数５］により発病度を求め、［数６］により防除価（％）を求めた。また、薬害については出芽程度、生育程度などについて観察し、下記の薬害程度で示した。

結果を表３に示す。
（発病の調査基準）
Ｎ０：発病していない苗数、
Ｎ１：鞘葉に発病している苗数、
Ｎ３：第１葉に発病している苗数、
Ｎ５：発病による著しく生育不良の苗数。

（薬害程度）
−：無、 ±：微、 ＋：小、 ＋＋：中、 ＋＋＋：大。

＜試験例４＞（イネ苗立枯細菌病防除効果試験）
イネ苗立枯細菌病菌を開花期に接種した感染籾（品種：キヌヒカリ）を、次の方法によって種子消毒した。浸漬処理法では、所定濃度の薬液２７０ｍｌに種籾１５０ｇを２４時間浸漬したのち、６時間陰干した。粉衣処理法では、種籾１５０ｇと市販の薬剤の所定薬量を、三角フラスコに入れて粉衣処理した。また、吹き付け処理法では、種籾１５０ｇに対し、市販の薬剤を水で希釈し、所定濃度とした薬液４．５ｍｌ（種籾重量の３％相当量）が種籾に均一に付着するように小型エアースプレーヤーを用いて吹き付け処理した。この薬剤処理した籾を、種籾容量の２倍量の水道水に15℃で５日間浸種した。

このようにそれぞれ薬剤処理した種籾１５０ｇのうち１５ｇ量を、通常の育苗箱（縦×横×高さ＝６０ｃｍ×３０ｃｍ×３ｃｍ）の１０分の１の大きさの育苗箱（縦×横×高さ＝１２ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃｍ）に播種し、直ちに覆土した。そして覆土後は、３２℃で２日間出芽処理し、出芽後２日間は温室内の寒冷紗で遮光し、その後は寒冷紗を除去し、ガラス製温室内で育苗管理をした。
なお、育苗培土は市販の「くみあい合成培土3号」（三井東圧肥料社製）を使用した。

播種３０日後に育苗箱の全苗について、下記の調査基準によりイネ苗立枯細菌病発病苗
数と健全苗数を調査し、下記の式［数７］により発病度を求め、［数８］により防除価（％）を求めた。また、薬害については出芽程度、生育程度などについて観察し、下記の薬害程度で示した。
（発病の調査基準）
Ｎ０：発病していない苗数、
Ｎ１：第２葉に白化が認められる苗数、
Ｎ２：第１葉に白化が認められ、生育抑制が認められる苗数、
Ｎ３：著しい生育抑制あるいは枯死苗数。

（薬害程度） −：無、 ±：微、 ＋：小、 ＋＋：中、 ＋＋＋：大。

＜試験例５＞（イネもみ枯細菌病防除効果試験）
供試籾としては、稲（品種：キヌヒカリ）籾にイネもみ枯細菌病菌のオキソリニック酸感受性菌および耐性菌の各細菌懸濁液（１×１０⁸CFU/ｍｌ）を減圧接種して得たイネも
み枯細菌病感染籾を用いた。次の方法によって種子消毒した。浸漬処理法では、所定濃度の薬液２７０ｍｌに種籾１５０ｇを２４時間浸漬したのち、６時間陰干した。粉衣処理法では、種籾１５０ｇと市販の薬剤の所定薬量を、三角フラスコに入れて粉衣処理した。また、吹き付け処理法では、種籾１５０ｇに対し、市販の薬剤を水で希釈し、所定濃度とした薬液４．５ｍｌ（種籾重量の３％相当量）が種籾に均一に付着するように小型エアースプレーヤーを用いて吹き付け処理した。この薬剤処理した籾を、種籾容量の２倍量の水道水に15℃で５日間浸種した。

このようにそれぞれ薬剤処理した種籾１５０ｇのうち１５ｇ量を、通常の育苗箱（縦×
横×高さ＝６０ｃｍ×３０ｃｍ×３ｃｍ）の１０分の１の大きさの育苗箱（縦×横×高さ＝１２ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃｍ）に播種し、直ちに覆土した。そして覆土後は、３２℃で２日間出芽処理し、出芽後２日間は温室内の寒冷紗で遮光し、その後は寒冷紗を除去し、ガラス製温室内で育苗管理をした。
なお、育苗培土は市販の「くみあい合成培土3号」（三井東圧肥料社製）を使用した。

播種３０日後に育苗箱の全苗について、下記の調査基準によりイネもみ枯細菌病発病苗数と健全苗数を調査し、下記の式［数９］により発病度を求め、［数１０］により防除価（％）を求めた。また、薬害については出芽程度、生育程度などについて観察し、下記の薬害程度で示した。

結果を表５に示す。
（発病の調査基準）
Ｎ０：発病していない苗数、
Ｎ１：第２葉に白化が認められる苗数、
Ｎ２：第１葉に白化が認められ、生育抑制が認められる苗数、
Ｎ３：著しい生育不良あるいは腐敗枯死苗数。

（薬害程度） −：無、 ±：微、 ＋：小、 ＋＋：中、 ＋＋＋：大。

＜試験例６＞（イネ褐条病防除効果試験）
供試籾としては、稲（品種：キヌヒカリ）籾にイネ褐条病菌のオキソリニック酸感受性菌および耐性菌の各細菌懸濁液（１×１０⁸CFU/ｍｌ）を減圧接種して得たイネ褐条病感
染籾を用いた。次の方法によって種子消毒した。浸漬処理法では、所定濃度の薬液２７０ｍｌに種籾１５０ｇを２４時間浸漬したのち、６時間陰干した。この薬剤処理した籾を、種籾容量の２倍量の水道水に１５℃で５日間浸種した。

このようにそれぞれ薬剤処理した種籾１５０ｇのうち１５ｇ量を、通常の育苗箱（縦×横×高さ＝６０ｃｍ×３０ｃｍ×３ｃｍ）の１０分の１の大きさの育苗箱（縦×横×高さ＝１２ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃｍ）に播種し、直ちに覆土した。そして覆土後は、３２℃で２日間出芽処理し、出芽後２日間は温室内の寒冷紗で遮光し、その後は寒冷紗を除去し、ガラス製温室内で育苗管理をした。
なお、育苗培土は市販の「くみあい合成培土3号」（三井東圧肥料社製）を使用した。

播種３０日後に育苗箱の全苗について、下記の調査基準によりイネ褐条病発病苗数と健
全苗数を調査し、下記の式［数１１］により発病度を求め、［数１２］より防除価（％）を求めた。また、薬害については出芽程度、生育程度などについて観察し、下記の薬害程度で示した。

結果を表６に示す。
（発病の調査基準）
Ｎ０：発病していない苗数、
Ｎ１：不完全葉に発病が認められる苗数、
Ｎ２：第1葉に発病が認められる苗数、
Ｎ３：枯死または第２葉に発病が認められる苗数。

（薬害程度） −：無、 ±：微、 ＋：小、 ＋＋：中、 ＋＋＋：大。

＜試験例７＞（イネシンガレセンチュウ防除効果試験）
供試籾としては、稲（品種：コシヒカリ）籾でイネシンガレセンチュウ自然感染籾を用いた。次の方法によって種子消毒した。浸漬処理法では、所定濃度の薬液２７０ｍｌに種籾１５０ｇを２４時間浸漬したのち、６時間陰干した。この薬剤処理した籾を、種籾容量の２倍量の水道水に１５℃で５日間浸種した。

このようにそれぞれ薬剤処理した種籾１５０ｇのうち１５ｇ量を、通常の育苗箱（縦×横×高さ＝６０ｃｍ×３０ｃｍ×３ｃｍ）の１０分の１の大きさの育苗箱（縦×横×高さ＝１２ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃｍ）に播種し、直ちに覆土した。そして覆土後は、３２℃で２日間出芽処理し、出芽後２日間は温室内の寒冷紗で遮光し、その後は寒冷紗を除去し、ガラス製温室内で育苗管理をした。
なお、育苗培土は市販の「くみあい合成培土3号」（三井東圧肥料社製）を使用した。

播種２８日後の苗を水田に移植し、収穫期に慣行の方法により収穫した。
収穫後脱穀を行い、この脱穀粒５０００粒について、被害粒数を調査し、下記式［数１３］より被害粒率（％）を求め、また下記式［数１４］より防除価（％）を算出した。

結果を表７に示す。

（薬害程度） −：無、 ±：微、 ＋：小、 ＋＋：中、 ＋＋＋：大。

Claims (3)

1. (ａ)銀担持ゼオライトと、
   (ｂ)メチル−１−（ｎ−ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート、１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン、Ｎ−プロピル−Ｎ−｛２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル｝イミダゾール−１−カルボキサミド、２−｛（４−クロロフェニル）メチル｝−５−（１−メチルエチル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−シクロペンタノール、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリルのうちから選択される少なくとも1種、
   とを有効成分として含有してなり、
   イネばか苗病、イネいもち病およびイネごま葉枯病からなる群から選択される少なくとも１種の病害に対して用いられることを特徴とする種子消毒剤。
2. 上記銀担持ゼオライト(ａ)中の銀イオンの含有量が０．１〜１５．０重量％である請求項１に記載の種子消毒剤。
3. 銀担持ゼオライト(ａ)１００重量部に対して、上記(ｂ)成分の含有量が１〜２０００重量部である請求項１〜２の何れかに記載の種子消毒剤。