JP4951187B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非ハロゲン系の難燃剤により高度に難燃化された難燃性樹脂組成物、並びに前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂のうち、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂やスチレン系樹脂などは、優れた機械的特性、電気的特性、耐候性、耐水性、耐薬品性や耐溶剤性を有するため、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品など種々の用途に利用されている。一方、前記熱可塑性樹脂には、利用分野が拡大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全上、難燃性であることが要求される。一般的には、熱可塑性樹脂に、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を用いた難燃剤を添加することにより、難燃化する方法が知られている。
【０００３】
しかし、ハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイオキシン系化合物を多量に発生する場合があり、環境上好ましくない。そこで、非ハロゲン系難燃剤として、リン系、窒素含有化合物などを使用して、難燃化する方法が提案されている。
【０００４】
特開昭６４−１４２７７号公報には、熱可塑性樹脂（ポリプロピレン）に、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、及びリン含有窒素化合物（ポリリン酸アンモニウム）からなる難燃剤を特定量添加した難燃性樹脂組成物が開示されている。特開平９−１１１０５９号公報には、ポリオレフィン系樹脂に、特定量のフェノール樹脂と、リン含有化合物（赤リン）と、膨張性黒鉛とを配合した難燃性樹脂組成物が開示されている。また、特開平１０−１９５２８３号公報には、特定の構造を有するリン酸エステルに特定化合物（ノボラック型フェノール樹脂および鉄、コバルト、ニッケル又は銅の酸化物）を適量組み合わせて難燃化したポリエステル樹脂組成物が開示されている。特表平６−５０４５６３号公報には、ポリブチレンテレフタレートとポリフェニレンオキシドとレゾルシノールビスホスフェートとからなる樹脂組成物が記載されている。
【０００５】
しかし、非ハロゲン系難燃剤は、有害なハロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較して、難燃性が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。多量の難燃剤の添加は、ブリードアウトや樹脂の機械的特性の低下を引き起こす。そのため、難燃性とともに、機械的特性を向上させることができない。例えば、膨張性黒鉛を併用した場合には、成形時の外観が著しく低下する。特に、リン含有化合物としてリン酸エステルを使用した場合には、ブリードアウトや耐熱性の低下を引き起こす。
【０００６】
このように、従来の方法では、樹脂の特性を低下させることなく、難燃性を付与することは困難である。また、上記の難燃剤においては、特定の樹脂に対して難燃化可能であるものの、幅広い熱可塑性樹脂に対しては、高い難燃性を付与できない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、少量の難燃剤であっても、高いレベルで難燃化された非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、樹脂の特性を低下させることなく、難燃化された難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、環境に対する負荷が小さく、経済性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明の別の目的は、難燃性が改善された成形体を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂に、特定の非ハロゲン系難燃剤を添加することにより、高いレベルで難燃化できることを見いだし、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂と、難燃剤とを含む難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤が、（亜）リン酸金属塩（亜リン酸金属塩）（Ａ）と、成分（Ｂ）としてのリン含有化合物（Ｂ１）及び窒素含有化合物（Ｂ２）とで構成されている。
前記ベース樹脂は、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂及びスチレン系樹脂から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂であり、前記ポリエステル系樹脂は、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、Ｃ 2-4 アルキレンテレフタレート及びＣ 2-4 アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を有するホモ又はコポリエステルである。また、前記ポリエステル系樹脂は、Ｃ 2-4 アルキレンテレフタレート及びＣ 2-4 アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を５０〜１００重量％含有するホモ又はコポリエステルであってもよい。
前記難燃性樹脂組成物は、前記ベース樹脂と、前記難燃剤と、前記フッ素系樹脂とを含む難燃性樹脂組成物であり、前記難燃剤は、前記亜リン酸金属塩（Ａ）と、前記リン含有化合物（Ｂ１）及び前記窒素含有化合物（Ｂ２）を含有する成分（Ｂ）とで構成してもよい。
前記亜リン酸金属塩（Ａ）は、亜リン酸成分と、アルミニウム化合物とを用いて反応させた塩又は複塩である。また、亜リン酸金属塩（Ａ）は、亜リン酸成分と、アルミニウム化合物と、リン酸成分及び／又は他の塩基成分とを用いて反応させた塩又は複塩であってもよい。また、亜リン酸金属塩（Ａ）は、発泡性亜リン酸アルミニウム塩であってもよい。
前記リン含有化合物（Ｂ１）は、非発泡性であってもよく、有機ホスフィン酸金属塩である。有機ホスフィン酸金属塩は、アルキル基又はアリール基が置換したホスフィン酸の金属塩であってもよく、金属塩は、アルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩又はＡｌ塩であってもよい。
また、前記窒素含有化合物（Ｂ２）は、アミノ基を有する窒素含有環状化合物としてのメラミン又はその縮合物若しくは共縮合樹脂（ａ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物としてのメラミン又はその縮合物と酸素酸としてのリン酸又はポリリン酸との塩（ｂ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物としてのメラミン又はその縮合物とヒドロキシル基を有する窒素含有化合物としてのシアヌール酸との塩（ｃ）から選択された少なくとも１種である。
難燃剤の割合は、ベース樹脂１００重量部に対して０．１〜３００重量部程度であってもよい。前記難燃剤は、前記成分（Ｂ）１００重量部に対して亜リン酸金属塩（Ａ）を５〜１０００重量部程度含有していてもよい。難燃性樹脂組成物は、さらに、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂（Ｃ１）（ノボラック樹脂、アニリンアルデヒド樹脂、アラルキル樹脂及び不飽和環状炭化水素化合物変性フェノール樹脂から選択された前記芳香族環を主鎖に有する樹脂、もしくは前記芳香族環を側鎖に有する芳香族ビニル樹脂など）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ２）、ポリアリレート樹脂（Ｃ３）及び芳香族エポキシ樹脂（Ｃ４）などの芳香族樹脂（Ｃ）や、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、フッ素系樹脂及び充填剤などを含んでもよい。
【００１３】
本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
［ベース樹脂］
ベース樹脂としては、特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。
【００１５】
ベース樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びビニル系樹脂などが挙げられる。
【００１６】
（ポリエステル系樹脂）
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、オキシカルボン酸又はラクトンの重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂には、通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。
【００１７】
ジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの炭素数６〜４０程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数１〜１４程度のジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸（例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などの炭素数８〜１２程度のジカルボン酸）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンカルボン酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエーテルカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルケトンジカルボン酸などの炭素数８〜１６程度のジカルボン酸）、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよい。
【００１８】
好ましいジカルボン酸成分には、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸が含まれる。
【００１９】
ジオール成分には、例えば、脂肪族アルキレンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールなどの炭素数２〜１２程度の脂肪族グリコール、好ましくは炭素数２〜１０程度の脂肪族グリコール）、ポリオキシアルキレングリコール［アルキレン基の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシアルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど］、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡなど）などが挙げられる。また、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、キシリレングリコールなどの芳香族ジオールを併用してもよい。これらのジオール成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用してもよい。
【００２０】
好ましいジオール成分には、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコール）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール［ジエチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコール］、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが含まれる。
【００２１】
オキシカルボン酸には、例えば、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸などのオキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。
【００２２】
ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、ε−カプロラクトンなど）などのＣ3-12ラクトンなどが含まれる。
【００２３】
好ましいポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフタレートなどのアルキレンアリレートを主成分（例えば、５０〜１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル［例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ2-4アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含有するコポリエステル］が含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル）及びエチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリエステル）が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２４】
また、コポリエステルにおいて、共重合可能な単量体としては、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコールなど）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール（ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコールなど）、Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）、脂環族ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）、芳香族ジオール［２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパンなど］芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸など）、オキシカルボン酸（オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸など）などが挙げられる。なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖状であってもよく、架橋されていてもよい。また、液晶ポリエステルであってもよい。
【００２５】
ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造できる。
【００２６】
（ポリアセタール系樹脂）
ポリアセタール系樹脂には、オキシメチレン基（−ＣＨ2Ｏ−）を構成単位とするポリアセタールホモポリマー、及びオキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマーが含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、オキシＣ2-6アルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基などのオキシＣ2-4アルキレン単位）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、ポリアセタール系樹脂全体に対して、例えば、０．０１〜３０モル％、好ましくは０．０３〜２０モル％、さらに好ましくは０．０３〜１５モル％程度の範囲から選択できる。
【００２７】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸又はそれらの無水物とのエステル化などにより安定化してもよい。
【００２８】
前記ポリアセタール樹脂は、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールを重合することにより製造できる。
【００２９】
（ポリアミド系樹脂）
ポリアミド系樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミドには、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。
【００３０】
ジアミンとしては、例えば、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン；ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環族ジアミン；フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミンが挙げられる。これらのジアミンは１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３１】
ジカルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オクタデカン二酸などのＣ4-20脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸やテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００３２】
アミノカルボン酸としては、例えば、アミノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸などのＣ4-20アミノカルボン酸が例示される。アミノカルボン酸も一種で又は二種以上使用できる。
【００３３】
ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカラクタムなどのＣ4-20ラクタムが挙げられる。これらのラクタムも１種で又は２種以上組み合せて使用できる。
【００３４】
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸および／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン）とから得られるポリアミド、脂肪族ジカルボン酸（α，ω−Ｃ4-12ジカルボン酸など）と芳香族ジアミンとから得られるポリアミド［例えば、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＭＸＤ６）、スベリン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＰＭＤ６）、スベリン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、スベリン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と１，３−フェニレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と４，４’−ジアミノジフェニルメタンとから得られるポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、４，４’−ジアミノビフェニレンとアジピン酸とから得られるポリアミドなど］などが挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３５】
好ましいポリアミドには、脂肪族ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２など）、少なくともジアミン成分が脂肪族化合物であるポリアミド（ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｔ共重合体、ナイロン９Ｔなど）、芳香族ジアミン（特に、キシリレンジアミン）とα，ω−Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミド（特に、ナイロンＭＸＤ６）半芳香族共重合ポリアミド（ナイロン６Ｔ／６、ナイロン６Ｔ／６６、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６Ｉ／６、ナイロン６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／ＭＳＴなど）などが含まれる。ポリアミド系樹脂は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３６】
（ポリカーボネート系樹脂）
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物は、脂環族化合物などであってもよいが、好ましくはビスフェノール化合物である。
【００３７】
ビスフェノール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦなど）、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＡＤなど）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ4-10シクロアルカン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトンなどが挙げられる。
【００３８】
また、（ポリ）オルガノシロキサン変性ポリカーボネート系樹脂（例えば、特開平６−１００６８４号公報、特開平１０−１８２８３２号公報などに記載の樹脂、「タフロン ＡＣ１０３０」（出光石油化学（株）製）などであってもよい。
【００３９】
好ましいポリカーボネート系樹脂には、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートが含まれる。ポリカーボネート系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４０】
（ポリフェニレンオキシド系樹脂）
ポリフェニレンオキシド系樹脂（ポリフェニレンエーテル系樹脂）には、単独重合体および共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−メトキシ−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン）オキシドなどのポリ（モノ、ジ又はトリＣ1-6アルキル−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレン）オキシドなどのポリ（モノＣ1-6アルキルモノＣ6-10アリール−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）オキシドなどのポリ（モノ又はジＣ6-10アリール−フェニレン）オキシドなどが挙げられる。
【００４１】
ポリフェニレンオキシドの共重合体としては、前記単独重合体のモノマーユニットを２以上有する共重合体（例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンオキシド単位とを有するランダム共重合体など）ベンゼン骨格を含むホルムアルデヒド樹脂（ベンゼンホルムアルデヒド樹脂やアルキルベンゼンホルムアルデヒド樹脂など）に、クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノールなどのアルキルフェノールを反応させて得られるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシド共重合体、ポリフェニレンオキシド又はその共重合体にスチレン系モノマー及び／又は不飽和酸無水物がグラフトしている変性グラフト共重合体などが挙げられる。ポリフェニレンオキシド系樹脂は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４２】
（オレフィン系樹脂）
オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどのα−オレフィン（特に、α−Ｃ2-10オレフィン）や環状オレフィン［例えば、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロプロピン、シクロブチン、シクロペンチン、シクロヘキシン、シクロオクチン、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジシクロヘプタジエン、テトラジシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセン又はこれらの誘導体（アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、カルボキシ置換体など）など］の単独又は共重合体、特に、α−Ｃ2-3オレフィン系樹脂［例えば、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸金属塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（エチレン−エチルアクリレート共重合体など）、プロピレン−（メタ）アクリル酸共重合体など］、環状オレフィン系樹脂（例えば、環状オレフィンの単独重合体、α−Ｃ2-10オレフイン−環状オレフィン共重合体など）などが挙げられる。オレフィン系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４３】
（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂には、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどの（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、あるいは（メタ）アクリル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体（例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体など）などが含まれる。好ましいアクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸メチル共重合体、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４４】
（スチレン系樹脂）
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル単量体（例えば、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸などのα，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど）との共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【００４５】
好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、ゴム成分にスチレン系単量体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン系グラフト又はブロック共重合体などが含まれる。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム成分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量体がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＣＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、エチレン−プロピレンゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、ポリブタジエンにスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト重合したＭＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムにスチレン及びアクリロニトリルがグラフト重合した樹脂などが挙げられる。ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックとジエン又はオレフィンブロックとで構成された共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体)などが挙げられる。これらのスチレン系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４６】
（ビニル系樹脂）
ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニル）；フッ素含有ビニル単量体（例えば、フルオロエチレン、クロロプレンなど）；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルアミン類など）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体などが含まれる。
【００４７】
前記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）も使用できる。これらのビニル系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４８】
（その他の樹脂）
その他の樹脂としては、脂肪族ポリケトン系樹脂（ケトン樹脂）、ポリフェニレンスルフィド系樹脂（例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリビフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホンなど）；ポリスルホン（例えば、熱可塑性ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（４，４′−ビスフェノールエーテルスルホンなど）；ポリエーテルケトン；ポリ（エーテルエーテルケトン）；ポリエーテルイミド；熱可塑性ポリウレタン系樹脂（例えば、トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物と、前記グリコール及び／又は前記ジアミンとの反応により得られる重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのセグメントを有していてもよいポリウレタンエラストマーなど）；熱可塑性ポリイミド；ポリオキシベンジレン；熱可塑性エラストマーなどが例示できる。
【００４９】
また、熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂（メラミン系樹脂、尿素系樹脂など）、熱硬化性ポリエステル系樹脂（アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂など）、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが挙げられる。
【００５０】
これらの樹脂又は高分子化合物は、単独で又は二種以上組合わせて使用してもよい。
【００５１】
好ましいベース樹脂としては、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、さらに好ましくはポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂が挙げられる。特にポリエステル系樹脂（ＰＢＴ系樹脂、ＰＥＴ系樹脂など）が好ましい。
【００５２】
これらのベース樹脂は、複数の樹脂を組み合わせて構成してもよい。例えば、第一の樹脂（ａ）（ポリエステル系樹脂など）と、第二の樹脂（ｂ）（ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂及びポリフェニレンオキシド系樹脂から選択された少なくとも一種の樹脂など）とを併用してもよい。このような場合、ベース樹脂中の第二の樹脂（ｂ）の含有量は、０．０１〜９５重量％、好ましくは１〜８０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％（特に１０〜５０重量％）程度である。第二の樹脂としてポリカーボネート系樹脂を用いる場合、前記第二の樹脂の含有量が０．０１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３５重量％程度であってもよい。
【００５３】
上記ベース樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、樹脂の種類や用途に応じて適宜選択され、例えば、５×１０3〜２００×１０4、好ましくは１×１０4〜１５０×１０4、さらに好ましくは１×１０4〜１００×１０4程度の範囲から選択できる。また、ベース樹脂がポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量は、例えば、５×１０3〜１００×１０4、好ましくは１×１０4〜７０×１０4、さらに好ましくは１．２×１０4〜３０×１０4程度であってもよい。
【００５４】
［難燃剤］
本発明で使用する難燃剤は、（亜）リン酸金属塩（Ａ）と、リン含有化合物（Ｂ１）、窒素含有化合物（Ｂ２）、無機金属系化合物（Ｂ３）、ケイ素含有化合物（Ｂ４）、及び硫黄含有化合物（Ｂ５）から選択された少なくとも一種の成分（Ｂ）とで構成されている。
【００５５】
（Ａ）（亜）リン酸金属塩
（亜）リン酸金属塩の金属塩としては、アルカリ土類金属塩（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ塩）、遷移金属塩（Ｔｉ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｒ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｐｂ，Ｗ塩など）、アルミニウム塩などの多価金属塩が挙げられる。これらの中でも、特に、（亜）リン酸アルミニウム塩を主体とした（亜）リン酸金属塩が安定性及び本発明の効果の面から好ましい（亜）リン酸金属塩である。（亜）リン酸金属塩は発泡性であってもよい。
【００５６】
（亜）リン酸アルミニウム塩には、亜リン酸アルミニウム塩、リン酸亜リン酸アルミニウム複塩、塩基性リン酸亜リン酸アルミニウム複塩、又はこれらのホウ酸及び／又はケイ酸を含む複塩（例えば、リン酸亜リン酸ホウ酸アルミニウム複塩、リン酸亜リン酸ケイ酸アルミニウム複塩、リン酸亜リン酸ホウ酸ケイ酸アルミニウム複塩、塩基性リン酸亜リン酸ホウ酸アルミニウム複塩、塩基性リン酸亜リン酸ケイ酸アルミニウム複塩、塩基性リン酸亜リン酸ホウ酸ケイ酸アルミニウム複塩など）などが含まれる。さらには、これらのアミン系化合物（アンモニウムなど）及び／又は他の金属［アルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなど）、アルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａなど）、遷移金属（Ｔｉ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｐｂ，Ｗなど）など］、酸素酸（モリブデン酸、タングステン酸、スズ酸など）を含む複塩も（亜）リン酸アルミニウム塩に含まれる。これらの（亜）リン酸アルミニウム塩は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５７】
好ましい（亜）リン酸アルミニウム塩は、発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩である。このような発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩は、リン酸又は亜リン酸成分と、アルミニウム化合物と、さらに必要に応じて他の塩基成分とを用いて反応させることにより得られる。アルミニウム化合物及び塩基成分に代えて、塩基性のアルミニウム化合物（キブサイトなどの水酸化アルミニウムなど）を用いてもよい。
【００５８】
前記リン酸又は亜リン酸成分としては、リン酸又はリン酸塩（リン酸と、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属との塩；リン酸と、アルミニウム又は亜鉛との水溶性リン酸塩など）、亜リン酸又は亜リン酸塩（亜リン酸と、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属との塩；亜リン酸と、アルミニウム又は亜鉛との水溶性亜リン酸塩など）などが使用できる。このような（亜）リン酸成分は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５９】
前記塩基成分としては、アンモニウム、金属水酸化物（アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛などの水酸化物など）、炭酸塩（アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛などの炭酸塩など）、酸化亜鉛、アルミン酸ナトリウム、アルミナゲル、ギブサイト、ベーマイトなどが挙げられる。このような塩基成分は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６０】
前記発泡助剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩（ホウ酸と、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属などとの塩など）、ケイ酸、ケイ酸塩（ケイ酸と、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属などとの塩など）、アミン系化合物（例えば、リン酸アンモニウム、尿素など）などが使用できる。発泡助剤は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６１】
（亜）リン酸アルミニウム塩は、特開昭５７−９５８１４号公報、特開平４−８９３０６号公報、特開平８−１９８６０９号公報、特開２０００−５３４０６号公報に記載の方法などにより得ることができる。例えば、塩基性（亜）リン酸アルミニウム塩は、前記（亜）リン酸成分を５０〜９０℃程度に加温し、アルミニウム化合物（水酸化アルミニウムなど）の一部を反応させて、高粘度の（亜）リン酸アルミニウム溶液を調製し、塩基成分を添加して、必要により、発泡助剤を添加し、残りのアルミニウム化合物を添加して、５０〜９０℃に維持し、攪拌、反応させ、徐々に結晶化させることにより調製できる。発泡性の(亜)リン酸アルミニウム塩は、例えば、商品名「ＡＰＡシリーズ（例えば、ＡＰＡ−１００など）」などとして太平化学産業（株）から入手できる。
【００６２】
発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩は、通常、３８０〜４８０℃の温度で、１０〜７０倍、好ましくは２０〜５０倍、さらに好ましくは３０〜４０倍程度に発泡可能である。
【００６３】
発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩は、水などの揮発成分が含まれるとベース樹脂の表面外観を悪化させたり、樹脂を分解させる虞があるため、発泡温度以下で加熱処理（例えば、２００〜４００℃の温度範囲で、１０分〜２４時間程度の加熱処理など）をすることが好ましい場合がある。例えば、ベース樹脂がポリエステル系樹脂の場合、２００℃での揮発成分が１０％以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下の発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩を用いるのが好ましい。
【００６４】
（亜）リン酸金属塩は、耐湿性を向上させるため、表面を被覆処理して用いてもよい。特に、（亜）リン酸金属塩の表面を、樹脂（例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）などにより被覆しても良い。前記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられ、前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、一種で又は二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
また、（亜）リン酸金属塩は、ベース樹脂との密着性を向上させるため、表面処理剤などにより表面処理して用いてもよい。このような表面処理剤としては、官能性化合物（例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物など）などが使用できる。
【００６６】
好ましい（亜）リン酸金属塩の１つである（亜）リン酸アルミニウム塩中のアルミニウム含有量は、例えば、５〜２５重量％、好ましくは８〜２０重量％程度である。また、リン含有量は、例えば、１５〜３５重量％、好ましくは１６〜３５重量％、さらに好ましくは１７〜３３重量％程度である。
【００６７】
（亜）リン酸アルミニウム塩を５重量％の濃度で含有する水分散液のｐＨは、例えば、３．５〜８．５、好ましくは４〜８、さらに好ましくは４．５〜７．５程度を示す。
【００６８】
（亜）リン酸アルミニウム塩は、通常、粒状体（粉粒体）で使用できる。粒子状（亜）リン酸アルミニウム塩の平均粒径は、例えば、０．０１〜１００μｍ（例えば、０．１〜７０μｍ）、好ましくは０．１〜５０μｍ（例えば、１〜３０μｍ）程度である。
【００６９】
（亜）リン酸アルミニウム塩の給油量（吸油量）は、例えば、１５〜５０ｍＬ／１００ｇ、好ましくは２０〜４０ｍＬ／１００ｇ、好ましくは２５〜３０ｍＬ／１００ｇ程度である。
【００７０】
（亜）リン酸アルミニウム塩のＢＥＴ比表面積は、０．３〜２ｍ2／ｇ、好ましくは０．５〜１．５ｍ2／ｇ、さらに好ましくは０．８〜１．２ｍ2／ｇ程度である。
【００７１】
このような（亜）リン酸金属塩は、安全性に優れるため、環境負荷が全くなく、経済的にも有利である。（亜）リン酸金属塩をリン含有化合物（Ｂ１）、窒素含有化合物（Ｂ２）、無機金属系化合物（Ｂ３）、ケイ素含有化合物（Ｂ４）、硫黄含有化合物（Ｂ５）から選択された少なくとも一種の成分（Ｂ）、特に、リン含有化合物及び／又は窒素含有化合物と組み合わせて用いることにより、リン含有化合物又は窒素含有化合物単独系、あるいはリン含有化合物及び窒素含有化合物の併用系に比べて、難燃性を大幅に改善できるとともに、難燃剤の染み出しを効果的に抑制できる。
【００７２】
（Ｂ１）リン含有化合物
リン含有化合物としては、有機リン化合物、無機リン化合物（赤リン、リン酸ホウ素など）などが挙げられる。
【００７３】
前記有機リン化合物には、リン酸エステル、リン酸エステルアミド、ホスホニトリル化合物、有機ホスホン酸化合物（ホスホン酸エステルなど）、有機ホスフィン化合物、（トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリキシリルホスフィン、トリナフチルホスフィンなど）、ホスフィンオキシド（トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシドなどの置換基を有していてもよいトリＣ6-10アリールホスフィンオキシドなど）、（ポリ）リン酸塩（ポリリン酸と有機塩基との塩など）などが含まれる。
【００７４】
（リン酸エステル）
リン酸エステルには、モノマー型リン酸エステル（リン酸エステル、亜リン酸エステル、次亜リン酸エステルなど）、ポリマー型リン酸エステルなどが含まれる。
【００７５】
モノマー型リン酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステル［リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルなどのリン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記リン酸トリエステルに対応するリン酸ジＣ1-10アルキルエステル及びリン酸モノＣ1-10アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルクレジルなどのリン酸トリＣ6-20アリールエステルなど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル［リン酸メチルジフェニル、リン酸フェニルジエチル、スピロ環状芳香族リン酸エステル（ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート、ジクレジルペンタエリスリトールジホスフェート、ジキシリルペンタエリスリトールジホスフェートなど）など］などが挙げられる。
【００７６】
またモノマー型リン酸エステルとしては、酸性リン酸エステル（部分エステル体：ペンタエリスリトールジホスフェートなど）の金属塩（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｚｎ，Ａｌ塩など）なども含まれる。
【００７７】
前記ポリマー型リン酸エステルとしては、縮合リン酸エステルを用いることができる。縮合リン酸エステルには、芳香族環を有する縮合リン酸エステルが挙げられ、例えば、下記式（１）で表される構造単位を有していてもよい。
【００７８】
【化１】
【００７９】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｚ1は二価の芳香族性基を示す。ｐは１以上の整数を示す）
式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4で示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などのＣ6-20アリール基が挙げられる。アリール基の置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。また、二価の芳香族基のとしては、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン基などのＣ6-20アリーレン基など）、ビフェニレン基、ビスフェノール残基（ビスフェノールＡ残基，ビスフェノールＤ残基，ビスフェノールＡＤ残基などのビス（ヒドロキシアリール）アルカン残基、ビスフェノールＦ残基、ビスフェノールＳ残基など）などが挙げられる。
【００８０】
前記式（１）において、ｐは好ましくは１〜５０、さらに好ましくは１〜２０、特に１〜１５程度の整数である。
【００８１】
上記式（１）で表される縮合リン酸エステルとしては、例えば、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシリルホスフェート）などのレゾルシノールホスフェート類；これらのレゾルシノールホスフェートに対応するハイドロキノンホスフェート類、ビフェノールホスフェート類及びビスフェノール−Ａホスフェート類などが挙げられる。
【００８２】
（リン酸エステルアミド）
リン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｃ2-6アルキレンジアミンジイルテトラアリールホスフェート（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるピペラジンジイルテトラアリールホスフェート、エチレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェートなど）；置換基を有していてもよいＣ6-10アリーレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート（アリーレンがフェニレン、キシリレンなどであり、アリールがフェニルなどであるフェニレンジアミンジイルテトラフェニルホスフェート、レゾルシノールトリフェニルホスフェートジフェニルアミド、ハイドロキノントリフェニルホスフェートジフェニルアミドなど）；ビスフェノールＡトリフェニルホスフェートジブチルアミドなどのビスフェノールホスフェートジＣ1-6アルキルアミド；ビスフェノールＡトリフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのビスフェノールホスフェートＣ6-10アリールアミド；ジフェニルホスフェートジブチルアミドなどのジフェニルホスフェートジＣ1-6アルキルアミド；ジフェニルホスフェートメチルフェニルアミド、ジフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのジフェニルホスフェートＣ6-10アリールアミド；アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるピペリジノジＣ6-10アリールホスフェート及びピペコリノジＣ6-10アリールホスフェートなどが挙げられる。
【００８３】
好ましいリン酸エステルアミドとして、縮合リン酸エステルアミド類が挙げられる。このようなリン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｎ−（ジアリールオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジトルイルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジキシリルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（ジアリールオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ−トリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、Ｎ−（環状アルキレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（環状アルキレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、Ｎ−（環状アリーレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）ピペラジン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（環状アリーレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、３，９−ビス（Ｎ−置換アミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジオキシド類［例えば、Ｎ−置換アミノ基が、ジアルキルアミノ基（ジエチルアミノ基など）、環状アミノ基（ピペリジノ基、ピペコリノ基、ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基など）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基など）、アルキルアリールアミノ基（メチルフェニルアミノ基など）などであるスピロ環状リン酸エステルアミド］などが含まれる。
【００８４】
リン酸エステルアミドは、商品名「リン酸エステルアミド系難燃剤ＳＰシリーズ（例えば、ＳＰ−６０１、ＳＰ−６７０、ＳＰ−７０３、ＳＰ−７２０など）」（四国化成工業（株）製）として入手できる。
【００８５】
（ホスホニトリル化合物）
ホスホニトリル化合物としては、下記式（２）で表される繰り返し単位を有する化合物が使用できる。ホスホニトリル化合物は、直鎖状及び環状のいずれであってもよい。
【００８６】
【化２】
【００８７】
（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一又は異なって、アルキル基、アリール基、アラルキル基、置換オキシ基、置換アミノ基又はチオシアナト基を示し、ｑは３以上の整数を示す）
Ｒ5及びＲ6で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基などのＣ1-4アルキル基が挙げられ、アリール基としては、フェニル基などのＣ6-10アリール基が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル基などのＣ6-14アリール−Ｃ1-6アルキル基（特に、Ｃ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル基などが挙げられる。置換オキシ基としては、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのＣ1-4アルコキシ基；パーフルオロアルコキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基、トリルオキシ基、４−ヒドロキシフェニルオキシ基、３−ヒドロキシフェニルオキシ基などのヒドロキシル基を有していてもよいＣ6-10アリールオキシ基など）、Ｃ6-10アリール−Ｃ1-4アルキルオキシ基などが挙げられる。置換アミノ基には、前記アルキル基、アリール基などで置換されたアミノ基、特に二置換アミノ基（ジメチルアミノ基などのジＣ1-4アルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基などのジＣ6-10アリールアミノ基；メチルフェニルアミノ基などのＣ1-4アルキルＣ6-10アリールアミノ基など）が含まれる。
【００８８】
ｑは、好ましくは３〜１００００（例えば、３〜５０００）、さらに好ましくは３〜１０００（例えば３〜１００）程度の整数である。
【００８９】
好ましいホスホニトリル化合物としては、フェノキシホスファゼン化合物又はその誘導体［例えば、クレゾール、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、ビスフェノール類で変性されたフェノキシホスファゼン、アルコール類で変性された同一分子間にアルコキシ基とアリールオキシ基を含有するアルコキシアリールオキシホスファゼン（アルコキシフェノキシホスファゼンなど）など］などが挙げられる。
【００９０】
（有機ホスホン酸化合物）
有機ホスホン酸（亜リン酸）化合物としては、例えば、芳香族亜リン酸エステル（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸トリＣ6-20アリールエステルなど）、脂肪族亜リン酸エステル［アルキルが、メチル、エチル、ブチル、ヘキシルなどである亜リン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記亜リン酸トリアルキルエステルに対応する亜リン酸ジ又はモノＣ1-10アルキルエステルなど］、有機亜リン酸エステル［例えば、アルキルが、メチル、エチル、ブチル基などであり、アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるＣ1-6アルキルホスホン酸ジＣ1-6アルキル、Ｃ1-6アルキルホスホン酸ジＣ6-10アリール、Ｃ1-6アルキルホスホン酸Ｃ1-6アルキルＣ6-10アリールなどのアルキルホスホン酸ジエステル；前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ7-15アラルキルホスホン酸ジエステル及びＣ6-10アリールホスホン酸ジエステル；環状有機ホスホン酸ジエステル［４−Ｃ1-6アルキル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］−オクタン−１−オキシド、ペンタエリスリトールビス（Ｃ1-6アルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ5-10シクロアルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ7-15アラルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ6-10アリールホスホネート）など］、ホスホノカルボン酸エステル（メトキシカルボニルメチルホスホン酸ジメチルなどの前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ1-4アルコキシカルボニルオキシＣ1-4アルキルホスホン酸ジエステル）などのホスホノカルボン酸トリエステル］などの各種ホスホン酸エステルが含まれる。また、芳香族亜リン酸（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸塩など）、脂肪族亜リン酸（アルキルがＣ1-6アルキルなどである亜リン酸）、含ヒドロキシル基脂肪族亜リン酸（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸など）、含窒素脂肪族亜リン酸（ニトリロトリス（メチルホスホン酸）など）、環状芳香族亜リン酸（１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなど）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）なども含まれる。これらの有機亜リン酸又はホスホノカルボン酸の金属塩の詳細は、例えば、特開昭６３−２２８６６号公報、特開平１−２２６８９１号公報、特開平４−２３４８９３号公報などを参照できる。
【００９１】
（有機ホスフィン酸化合物）
有機ホスフィン酸化合物には、アルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）又はアリール基（Ｃ6-10アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸エステル（ホスフィン酸メチルなどのホスフィン酸Ｃ1-6アルキル、ホスフィン酸フェニルなどのホスフィン酸Ｃ6-10アリール、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、Ｃ1-30アルキル又はＣ6-20アリール置換−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状ホスフィン酸エステルなど）；またアルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）又はアリール基（Ｃ6-10アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸（ジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、メチルブチルホスフィン酸などのジＣ1-4アルキルホスフィン酸；ジフェニルホスフィン酸などのジＣ6-10アリールホスフィン酸；メチルフェニルホスフィン酸などのＣ1-4アルキルＣ6-10アリールホスフィン酸、１−ヒドロキシジヒドロホスホニルオキシド、１−ヒドロキシホスホランオキシドなど）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）などが含まれる。また、アルキル基又はアリール基が置換していてもよいホスフィニコカルボン酸（例えば、３−メチルホスフィニコプロピオン酸、３−フェニルホスフィニコプロピオン酸など）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）も含まれる。これらの有機ホスフィン酸の金属塩の代表的な化合物としては、例えば、特開昭５５−５９７９号公報、特開平１１−６０９２４号公報、特開平１１−１４０２２８号公報、特開平１１−２３６３９２号公報、特開２００１−２６８６号公報、特開２００１−５１３７８４号公報、特表２００１−５１３７８４号公報、特表２００１−５１３７８６号公報、米国特許５９７３１９４号公報、米国特許６０１１１７２号公報、米国特許６２４８９２１号公報等を参照できる。
【００９２】
（（ポリ）リン酸塩）
（ポリ）リン酸塩としては、非発泡性であってもよく、例えば、（ポリ）リン酸と非環状のアミン類［アンモニア、尿素化合物（尿素、アルキル置換尿素など）、グアニジンなど］との塩が含まれる。このような（ポリ）リン酸塩としては、ポリリン酸アンモニウム、リン酸尿素などが挙げられる。前記ポリリン酸アンモニウムとしては、特に表面処理を施したポリリン酸アンモニウムが好ましく、例えば、表面が樹脂［例えば、フェノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などの熱硬化性樹脂；ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂］などにより被覆されたポリリン酸アンモニウムなどが例示できる。
【００９３】
また、（ポリ）リン酸塩には、（ポリ）リン酸と金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｚｎ、Ａｌなど）との塩（非発泡性の（ポリ）リン酸金属塩、特に、ポリリン酸金属塩、（ポリ）リン酸水素金属塩など）、リン酸ホウ素なども含まれる。このような金属塩としては、例えば、オルトリン酸水素カルシウム、ポリリン酸水素カルシウムなどが挙げられ、特に、実質的に無水のリン酸水素カルシウム塩（ＣａＨＰＯ4）が好ましい。
【００９４】
（赤リン）
赤リンとしては、通常、安定化処理を施したもの（安定化赤リン）が好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに微粒子化する方法で得られた赤リン、さらには、赤リンの表面が、樹脂（前記（ポリ）リン酸塩の項で例示の熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂など）、金属、金属化合物［例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどの金属水酸化物；酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化スズなどの金属酸化物など］などにより単独で又は２種以上組み合わせて被覆された赤リンが好ましい。
【００９５】
安定化赤リンは、商品名「ノーバエクセルシリーズ（例えば、ノーバエクセル１４０、ノーバエクセルＦ５など）」などとして燐化学工業（株）などから入手可能である。
【００９６】
（Ｂ２）窒素含有化合物
窒素含有化合物（Ｂ２）としては、アミノ基を有する窒素含有環状化合物（ａ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物と酸素酸との塩（ｂ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物と有機リン酸との塩（ｃ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有化合物との塩（ｄ）、ポリリン酸アミド（ｅ）、尿素化合物（ｆ）などが使用できる。
【００９７】
（ａ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物
アミノ基を有する窒素含有環状化合物には、少なくとも１つのアミノ基と、少なくとも１つの窒素原子を環のヘテロ原子として有するヘテロ環状化合物が含まれ、ヘテロ環は、窒素以外にイオウ、酸素などの他のヘテロ原子を有していてもよい。このような窒素含有ヘテロ環には、イミダゾール、チアジアゾール、チアジアゾリン、フラザン、トリアゾール、チアジアジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、プリンなどの複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有ヘテロ環などが含まれる。このような窒素含有環のうち、複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有環が好ましく、特に、トリアゾール及びトリアジンが好ましい。
【００９８】
トリアゾール化合物としては、１，２，３−トリアゾール類（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール類；２Ｈ−１，２，３−トリアゾール類など）、及び１，２，４−トリアゾール類（グアナゾールなどの１Ｈ−１，２，４−トリアゾール類；グアナジンなどの４Ｈ−１，２，４−トリアゾール類など）が例示でき、アミノ基はトリアゾール環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。アミノ基の個数は、特に制限されず、１〜３個、特に１〜２個程度である。
【００９９】
トリアジン化合物としては、１，３，５−トリアジン類［メラミン、置換メラミン（２−メチルメラミンなどのアルキルメラミン、グアニルメラミンなど）、メラミン縮合物（メラム、メレム、メロンなど）、メラミンの共縮合樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−メラミン樹脂，ベンゾグアナミン−メラミン樹脂，芳香族ポリアミン−メラミン樹脂など）などのメラミン又はその誘導体；アンメリン、アンメリドなどのシアヌール酸アミド類；グアナミン、メチルグアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、ＣＴＵ−グアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など］、アミノ基含有１，２，３−トリアジン類（５−位、４，５−位、４，５，６−位などにアミノ基が置換した１，２，３−トリアジン、４−アミノ−ベンゾ−１，２，３−トリアジンなど）、アミノ基含有１，２，４−トリアジン類（３−位、５−位、３，５−位などにアミノ基が置換した１，２，４−トリアジンなど）などの各種アミノトリアジン類が挙げられる。アミノ基は、トリアジン環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。アミノ基の個数は特に制限されず、１〜４個、特に１〜３個（例えば、１〜２個）程度である。
【０１００】
これらのうち、アミノ基含有トリアジン化合物、特にアミノ基含有１，３，５−トリアジン類が好ましい。
【０１０１】
（ｂ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物と酸素酸との塩
アミノ基を有する窒素含有環状化合物としては、前記（ａ）と同様の窒素含有環状化合物が使用できる。
【０１０２】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物は、環を構成する窒素原子部位（イミノ基）で酸素酸と塩を形成してもよいが、通常、環に置換した少なくとも１つのアミノ基と酸素酸とで塩を形成するのが好ましい。複数のアミノ基を有する場合、全てのアミノ基が酸素酸と塩を形成していてもよい。また、複数の同種又は異種の窒素含有化合物（前記窒素含有環状化合物や他のアミノ基含有窒素含有化合物）が１つのポリ酸と塩を形成して、ポリ酸の複塩を形成してもよい。
【０１０３】
（酸素酸）
酸素酸には、硝酸、塩素酸（過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸など）、リン酸［オルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸などの非縮合リン酸；ピロリン酸、三リン酸、四リン酸、ポリメタリン酸、無水リン酸（五酸化二リン）などの縮合リン酸（ポリリン酸）など］、硫酸（ペルオクソ一硫酸、硫酸、亜硫酸などの非縮合硫酸；ペルオクソ二硫酸、ピロ硫酸などの縮合硫酸など）、ホウ酸（オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮合ホウ酸；四ホウ酸、無水ホウ酸などの縮合ホウ酸など）、クロム酸、アンチモン酸、モリブデン酸、タングステン酸などが含まれる。
【０１０４】
好ましい酸素酸には、リン酸（（ポリ）リン酸）、硫酸、ホウ酸が含まれる。
【０１０５】
（アミノ基を有する窒素含有環状化合物のリン酸塩）
アミノ基を有する窒素含有環状化合物のリン酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物のリン酸塩、例えば、非縮合リン酸塩（オルトリン酸メラミン、ホスホン酸メラミンなどの非縮合リン酸のメラミン塩；前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など）、ポリリン酸塩［ピロリン酸メラミン塩（ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ジメラミン）、これらのピロリン酸メラミン塩に対応する三リン酸塩、四リン酸塩などのポリリン酸メラミン類；前記ポリリン酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など］などが例示できる。また、ポリリン酸塩は、硫酸に由来する硫黄原子を含んでいてもよい。また、前記トリアジン塩に対応するトリアゾール塩なども使用できる。
【０１０６】
ポリリン酸塩には、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、メタリン酸メラミン・メラム・メレム複塩や、前記イオウ原子を含むポリ酸（リン原子の他に、イオウ原子、酸素原子などを含むポリ酸）のメラミン・メラム・メレム複塩なども含まれる。これらの複塩の詳細は、特開平１０−３０６０８１号公報、特開平１０−３０６０８２号公報などを参照できる。
【０１０７】
（アミノ基を有する窒素含有化合物の硫酸塩）
アミノ基を有する窒素含有化合物の硫酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物の硫酸塩、例えば、縮合硫酸塩［硫酸メラミン類（硫酸メラミン、硫酸ジメラミン、硫酸グアニルメラミンなど）、硫酸メラミンに対応する亜硫酸メラミンなどの非縮合硫酸メラミン類；前記非縮合硫酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など）］、縮合硫酸塩［ピロ硫酸メラミン類（ピロ硫酸メラミン、ピロ硫酸ジメラミンなど）、ピロ硫酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など］などが例示できる。また、前記トリアジン塩に対応するトリアゾール塩も使用できる。
【０１０８】
なお、硫酸メラミンは、例えば、特開平８−２３１５１７号公報に記載の方法などにより得ることができる。ピロ硫酸ジメラムは、例えば、A.C.S. Symposium Series No. 425 "Fire and Polymers"、第１５章、２１１〜２３８頁（American Chemical Society, Washington D.C., 1990）、特開平１０−３０６０８２号公報に記載の方法などにより得ることができる。
【０１０９】
（アミノ基を有する窒素含有環状化合物のホウ酸塩）
アミノ基を有する窒素含有環状化合物のホウ酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物のホウ酸塩を、例えば、非縮合ホウ酸塩［オルトホウ酸メラミン塩（オルトホウ酸モノ乃至トリメラミンなどのオルトホウ酸メラミン塩）、前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩などのオルトホウ酸塩；前記オルトホウ酸塩に対応するメタホウ酸塩］、ポリホウ酸塩［縮合ホウ酸メラミン塩（無水ホウ酸メラミン、四ホウ酸メラミンなど）、前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩］などが例示できる。メラミンのホウ酸塩は、例えば、特開昭５４−４７７５０号公報や特開平１１−７９７２０号公報に記載の方法などにより得ることができる。
【０１１０】
前記酸素酸塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１１１】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物と酸素酸との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／２０〜２０／１、好ましくは１／１０〜１０／１（例えば１／５〜１０／１）、特に１／２〜８／１程度である。窒素含有環状化合物が有するアミノ基と酸素酸の塩形成可能部位との当量比も特に制限されず、例えば、１０／１〜１／２、好ましくは５／１〜１／１、特に４／１〜１／１程度である。
【０１１２】
（ｃ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物と有機リン酸との塩
アミノ基を有する窒素含有環状化合物としては、前記（ａ）の項で例示したアミノ基を有する窒素含有環状化合物が例示できる。
【０１１３】
有機リン酸としては、前記酸素酸の項で例示した非縮合リン酸［リン酸（オルトリン酸など）、ホスホン酸など］の部分エステル、及び有機基で置換されたホスホン酸又はホスフィン酸などが例示できる。有機リン酸は、アミノ基を有する窒素含有環状化合物と塩を形成可能な部位を少なくとも１つ有していればよい。
【０１１４】
リン酸エステル（有機オルトリン酸）には、アルコール類（一価又は多価アルコール、一価又は多価のフェノール類）のリン酸モノ又はジエステルが含まれる。前記アルコール類には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、ステアリルアルコールなどのＣ1-20アルキルモノアルコール類（特にＣ1-10脂肪族モノオール）；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトールなどのＣ1-10脂肪族ポリオール；ニトリロトリメタノールなどのヘテロ原子を有するＣ2-10脂肪族ポリオール；シクロペンタノール、シクロヘキサノールなどのＣ5-8脂環族モノオール（好ましくはＣ5-6シクロアルカノール）；シクロヘキサンジオールなどのＣ5-8脂環族ジオール（好ましくはＣ5-6シクロアルカンジオール）；フェノール、アルキルフェノール（例えば、ｐ−又はｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、トリメチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ノニルフェノールなどのモノ乃至トリＣ1-20アルキルフェノール）、アリールフェノール（例えば、フェニルフェノール、ベンジルフェノール、クミルフェノール）、ナフトール、ヒドロキシビフェニルなどの一価フェノール類；ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどの一価のアラルキルアルコール（特にＣ7-20アラルキルモノアルコール類）；ベンゼンジオール（レゾルシノール、ハイドロキノン、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコールなど）、ナフタレンジオールなどの炭素数６〜２０程度の芳香族環ジオールなどが含まれる。
【０１１５】
このようなリン酸エステルとしては、メチルホスフェート、ジブチルホスフェートなどのモノ又はジＣ1-10アルキルホスフェート；エチレングリコールモノホスフェート、ペンタエリスリトールビスホスフェートなどのＣ2-10脂肪族多価アルコールのモノ乃至テトラホスフェート；モノフェニルホスフェート、モノクレジルホスフェート、モノキシレニルホスフェート、モノトリメチルフェニルホスフェート、ジフェニルホスフェート、ジクレジルホスフェート、ジキシレニルホスフェート、ジトリメチルフェニルホスフェートなどの置換基（Ｃ1-4アルキル基など）を有していてもよい一価フェノール類のリン酸エステル（例えば、Ｃ1-4アルキル基を有していてもよいモノ又はジＣ6-14アリールホスフェート）；フェニレンビスホスフェートなどの置換基（Ｃ1-4アルキル基など）を有していてもよい多価フェノール類のモノ又はジホスフェート（例えば、Ｃ1-4アルキル基を有していてもよいＣ6-14アリーレンモノ又はジホスフェート）など］、アルキル−アリールリン酸エステル［メチルフェニルホスフェートなどのＣ1-10アルキルＣ6-14アリールホスフェート（好ましくはＣ1-6アルキルＣ6-10アリールホスフェート）など］などが含まれる。
【０１１６】
有機ホスホン酸には、前記リン酸エステルに対応するホスホン酸モノエステル、ホスホン酸のリン原子に直接結合した水素原子が有機基（脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基などの有機基）で置換された有機ホスホン酸、前記アルコール類の有機ホスホン酸モノエステルなどが含まれる。
【０１１７】
前記有機ホスホン酸には、脂肪族ホスホン酸［メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸などのアルキルホスホン酸；１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸などの脂肪族ジオールのモノ又はジホスホン酸エステル；ホスホノ酢酸、３−ホスホノプロピオン酸などのホスホノＣ1-10脂肪族カルボン酸又はそのカルボン酸エステル（ホスホノ酢酸エチル、３−ホスホノプロピオン酸エチルなどのホスホノカルボン酸のカルボン酸エステル類など）などのホスホノカルボン酸類などの置換基（ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基など）を有していてもよいＣ1-10アルキル基で置換されたホスホン酸（好ましくはＣ1-6アルキル置換ホスホン酸）；エチレンビスホスホン酸などのＣ1-10アルキレンジホスホン酸；ニトリロトリス（メチルホスホン酸）などのヘテロ原子を有する脂肪族多価基で置換されたホスホン酸など］、芳香族ホスホン酸［フェニルホスホン酸、トリルホスホン酸などのＣ6-10アリールホスホン酸；ホスホノ安息香酸などのホスホノＣ7-15芳香族カルボン酸又はそのカルボン酸エステル（ホスホノ安息香酸エチルなどのホスホノ芳香族カルボン酸のカルボン酸エステル類など）などのホスホノカルボン酸；フェニレンビスホスホン酸などの置換基（Ｃ1-4アルキル基など）を有していてもよい芳香族多価基で置換されたホスホン酸など］などが含まれる。また、前記有機ホスホン酸はポリマーと結合したホスホン酸（ポリビニルホスホン酸など）であってもよい。
【０１１８】
有機ホスホン酸モノエステルには、前記有機ホスホン酸と前記リン酸エステルの項で例示のアルコール類とのモノエステル、例えば、メチルホスホン酸モノメチルエステルなどのＣ1-6アルキルホスホン酸モノＣ1-6アルキルエステル；ホスホノカルボン酸のジエステル（エトキシカルボニルメチルホスホン酸モノエチル、エトキシカルボニルエチルホスホン酸モノエチルなどのＣ2-6アルコキシカルボニルＣ1-6アルキルホスホン酸モノＣ1-6アルキルエステルなど）；メチルホスホン酸モノフェニルエステルなどのＣ1-6アルキルホスホン酸モノＣ6-10アリールエステル；フェニルホスホン酸モノメチルエステルなどのＣ6-10アリールホスホン酸Ｃ1-6アルキルエステル；フェニルホスホン酸モノフェニルエステルなどのＣ6-10アリールホスホン酸モノＣ6-10アリールエステルなどが含まれる。なお、前記ホスホン酸エステルは、環状ホスホン酸エステル（９，１０−ジヒドロ−１０−ヒドロキシ−１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレンなど）であってもよい。
【０１１９】
有機ホスフィン酸には、ホスフィン酸のリン原子に有機基（脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基などの炭化水素基）が結合した有機ホスフィン酸が含まれる。このような有機ホスフィン酸としては、前記置換ホスホン酸に対応する置換ホスフィン酸、例えば、メチルエチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸などのモノ又はジアルキルホスフィン酸；ホスフィニコカルボン酸［ホスフィニコジ酢酸などのホスフィニコジＣ1-6脂肪族カルボン酸；３−（メチルホスフィニコ）プロピオン酸などのＣ1-6アルキルホスフィニコ−モノＣ1-6脂肪族カルボン酸、３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸などのＣ6-10アリールホスフィニコ−モノＣ1-6脂肪族カルボン酸、これらのホスフィニコカルボン酸のカルボン酸エステルなど；フェニルホスフィン酸などのＣ6-10アリールホスフィン酸；ホスフィニコモノ又はジＣ6-10アリールカルボン酸又はそのカルボン酸エステル；メチルフェニルホスフィン酸などのＣ1-6アルキルＣ6-10アリールホスフィン酸；ヒドロキシホスフィンオキシド（１−ヒドロキシジヒドロホスホニルオキシド、１−ヒドロキシホスホランオキシドなど）などが挙げられる。
【０１２０】
前記有機リン酸塩は、塩形成可能な部位の一部又は全部でアミノ基を有する窒素含有環状化合物と塩を形成でき、いずれの塩も使用できる。このような有機リン酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物の塩、例えば、有機リン酸エステルのメラミン塩（ペンタエリスリトールビスホスフェート・メラミン、ペンタエリスリトールビスホスフェート・ジメラミンなど）、Ｃ1-6アルキル置換ホスホン酸のメラミン塩、Ｃ1-6脂肪族ジオールのモノ又はジホスホン酸エステルのメラミン塩（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・ジメラミン、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・テトラメラミンなど）、ヘテロ原子を有する脂肪族多価基で置換されたホスホン酸のメラミン塩［ニトリロトリス（メチルホスホン酸）・テトラメラミン塩、ニトリロトリス（メチルホスホン酸）・ヘキサメラミン塩など］、及びＣ6-10アリールホスホン酸・メラミン（フェニルホスホン酸・メラミン、フェニルホスホン酸・ジメラミンなど）、ホスフィニコカルボン酸・メラミン塩（３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸・メラミン、３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸・ジメラミンなどのアリールホスフィニコカルボン酸・メラミン塩）；前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩；並びにペンタエリスリトールビスホスフェート・メラミン・メレムなどの前記メラミン塩に対応する複塩などが挙げられる。また、前記トリアジン化合物塩に対応するトリアゾール塩も使用できる。このような有機リン酸塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２１】
このようなアミノ基を有する窒素含有化合物（特に、アミノ基含有トリアジン化合物）の有機リン酸塩の製造方法は、特に制限されないが、例えば、前記窒素含有化合物と有機リン酸と含む溶液又は分散液（水系、水−アセトン混合系、水−アルコール混合系などの水溶液又は懸濁液など）を、適当な温度（例えば５０〜１００℃程度）で攪拌、混合し、生成する沈殿物を分離、乾燥する方法などにより製造できる。
【０１２２】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物と有機リン酸との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／２〜３／１、好ましくは１／１〜２／１程度である。
【０１２３】
（ｄ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との塩
アミノ基を有する窒素含有環状化合物としては、前記（ａ）の項で例示したアミノ基を有する窒素含有環状化合物が例示できる。
【０１２４】
ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物には、少なくとも１つのヒドロキシル基と、少なくとも１つの窒素原子を環のヘテロ原子として有するヘテロ環とで構成された化合物が含まれる。前記ヘテロ環としては、前記アミノ基を有する窒素含有環状化合物に対応するヘテロ環が例示できる。好ましい窒素含有環は、前記と同様に、複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有環、特に、トリアジンなどである。
【０１２５】
トリアジン化合物としては、前記アミノ基を有する窒素環状化合物の項で例示したトリアジン化合物に対応するヒドロキシル基含有トリアジン化合物が例示できる。ヒドロキシル基は、トリアジン環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。ヒドロキシル基の個数は、特に制限されず、１〜４個、特に１〜３個（例えば、２〜３個）程度である。好ましいヒドロキシル基含有トリアジン化合物は、ヒドロキシル基含有１，３，５−トリアジン類、特にシアヌール酸又はイソシアヌール酸、アンメリン、アンメリドなどのシアヌール酸又はその誘導体などである。
【０１２６】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との塩としては、トリアジン類とシアヌール酸又はその誘導体との塩、例えば、メラミンシアヌレートなどのシアヌール酸のメラミン塩；メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、グアナミン塩（例えば、グアナミンシアヌレート、アセトグアナミンシアヌレート、ベンゾグアナミンシアヌレートなど）などが含まれる。
【０１２７】
これらの塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２８】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／２〜３／１、好ましくは１／１〜２／１程度である。
【０１２９】
（ｅ）ポリリン酸アミド
ポリリン酸アミドとしては、前記酸素酸の項で例示したリン酸類［リン酸（非縮合リン酸及びリン原子を含有するポリ酸など）、有機リン酸など］と、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−又は−Ｎ＝Ｃ（−Ｎ＜）2で表されるユニットを有する化合物（シアナミド誘導体など）とを、結合剤としての尿素及び／又はリン酸尿素の存在下で焼成、縮合して得られたアミド態の窒素を含有する高分子化合物が挙げられる。前記リン酸としては、非縮合リン酸（オルトリン酸、メタリン酸など）、ポリリン酸、リン酸の部分エステル（ポリリン酸アンモニウム、リン酸尿素など）などが好ましく、前記シアナミド誘導体としては、メラミンなどのトリアジン類（特に１，３，５−トリアジン類）、グアニジン類（ジシアンジアミド、グアニジン、グアニル尿素など）などが好ましい。ポリリン酸アミドは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ポリリン酸アミドについては、例えば、特開平７−１３８４６３号公報を参照できる。このようなポリリン酸アミドは、特公昭５１−３９２７１号公報及び特公昭５３−２１７０号公報などに記載の方法などにより製造できる。ポリリン酸アミドは、「スミセーフＰＭ」住友化学工業（株）から市販されている。
【０１３０】
（ｆ）尿素化合物
尿素化合物には、非環状尿素化合物及び環状尿素化合物が含まれる。
【０１３１】
（非環状尿素化合物）
非環状尿素化合物には、尿素、アルキル基などの置換基が置換したＮ−置換尿素［例えば、Ｎ−メチル体、Ｎ−エチル体などのＮ−Ｃ1-6アルキル体、アルキレンジウレア（例えば、メチレンジウレアなどのＣ1-6アルキレンジウレアなど）など］、非環状ウレイド化合物［オキサルル酸などのＣ2-6ジカルボン酸のウレイド酸、ウレイド酢酸などのウレイド基含有Ｃ1-6モノカルボン酸、ウレイドコハク酸などのカルバミド基含有Ｃ2-6ジカルボン酸、又はそれらの誘導体（アミド、エステルなど）などのモノウレイド；アラントイン酸などのＣ2-6カルボン酸のジウレイドなど］、非環状の尿素縮合体［尿素の二量体（例えば、ビウレット、ビウレアなど）、尿素の多量体、尿素とアルデヒド化合物との縮合体など］などが含まれる。
【０１３２】
（環状尿素化合物）
環状尿素化合物は、少なくとも１つの尿素ユニットを環の構成ユニットとして有する限り、特に制限されず、単環化合物、芳香族炭化水素環との縮合環、架橋環などのいずれであってもよい。このような環状尿素類には、種々の環状ウレイド化合物、例えば、アルキレン尿素［メチレン尿素、エチレン尿素、ＣＤＵ窒素などのＣ1-10アルキレン尿素（好ましくはＣ1-6アルキレン尿素）など］、アルケニレン尿素（ビニレン尿素、シトシンなどのＣ2-10アルケニレン尿素など）、アルキニレン尿素［アセチレン尿素などのＣ2-10アルキニレン尿素（好ましくはＣ2-6アルキニレン尿素）など］、アリーレン尿素（イメサチンなど）、ジカルボン酸のウレイド又はその誘導体（パラバン酸、ジメチルパラバン酸、バルビツル酸、５，５−ジエチルバルビツル酸、ジリツル酸、ジアルル酸、アロキサン酸、アロキサンチン、イソシアヌール酸、ウラミル、プルプル酸など）、β−アルデヒド酸のウレイド又はその誘導体（ウラシル、５−メチルウラシル（チミン）、ジヒドロウラシル、ウラゾール、ベンゾイレン尿素など）、α−オキシ酸のウレイド又はその誘導体（ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、１，１，−メチレンビス（５，５−ジメチルヒダントイン）、アラントインなどのヒダントイン類など）、及び環状ジウレイド（尿酸、３−メチル尿酸、プソイド尿酸、グリコールウリル；ｐ−ウラジンなどのジウレアなど）などが挙げられる。また、前記環状尿素に対応する環状チオ尿素類（エチレンチオ尿素、チオバルビツル酸、ジチオウラゾール、チオヒダントイン、ジチオヒダントインなど）なども使用できる。さらに、前記ヒドロキシル基含有窒素含有環状化合物の項で例示した化合物のうち、尿素のエノール体を構成ユニットとして有する化合物（すなわち、互変異性体が尿素ユニットを有する化合物、例えば、アンメリン、アンメリドなど）なども使用できる。
【０１３３】
これらの尿素化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい尿素化合物は、環状尿素、特に、アルキニレン尿素、環状ジウレイドである。
【０１３４】
（Ｂ３）無機金属系化合物
無機金属系化合物のうち、金属酸化物としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ニッケル含有水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウムが挙げられる。
【０１３５】
また、前記無機金属系化合物には、ホウ酸金属塩［例えば、（含水）ホウ酸亜鉛など］、スズ酸金属塩［例えば、（含水）スズ酸亜鉛など］、モリブデン酸金属塩［例えば、（含水）モリブデン酸亜鉛など］、タングステン酸金属塩［例えば、（含水）タングステン酸亜鉛など］、金属硫化物［例えば、硫化亜鉛、硫化モリブデン、硫化タングステンなど］、膨張性黒鉛なども含まれる。
【０１３６】
これらの無機金属系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１３７】
（Ｂ４）ケイ素含有化合物
ケイ素含有化合物には、（ポリ）オルガノシロキサン、ゼオライトなどが含まれる。（ポリ）オリガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサンなどのモノオルガノシロキサン及びこれらの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オルガノシロキサン（ポリメチルシルセスキオキサン、ポリメチルフェニルシルセスキオキサン、ポリフェニルシルセスキオキサンなどのポリオルガノシルセスキオキサンなど）［例えば、東芝シリコーン（株）の商品名「ＸＣ９９−Ｂ５６６４」、信越化学工業（株）の商品名「Ｘ−４０−９２４３」、「Ｘ−４０−９２４４」、「Ｘ−４０−９８０５」、特開２００１−４０２１９号公報、特開２０００−１５９９９５号公報、特開平１１−１５８３６３号公報、特開平１０−１８２８３２号公報、特開平１０−１３９９６４号公報記載の化合物など］、分子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン［例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の商品名Ｓｉパウダー「ＤＣ４−７０５ｌ」，「ＤＣ４−７０８ｌ」，「ＤＣ４−７１０５」，「ＤＣ１−９６４ｌ」など］なども使用できる。
【０１３８】
ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、β型、Ｌ型、モルデナイト型、ＺＳＭ型（ＺＳＭ−５型など）などのＮａ型、Ｈ型、ＮＨ4型又は遷移金属置換ゼオライトなどが挙げられる。
【０１３９】
ケイ素含有化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４０】
（Ｂ５）イオウ含有化合物
イオウ含有化合物としては、有機スルホン酸（ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸などのＣ6-12アリールスルホン酸；トリフルオロメタンスルホン酸などのフルオロＣ1-10アルカンスルホン酸など）と金属（アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ，Ｍｎなど）との塩、パーフルオロアルカンスルホン酸（パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸などのパーフルオロＣ1-10アルカンスルホン酸など）と前記金属との塩、スルファミン酸、有機スルファミン酸、及びそれらの塩（前記金属との塩など）、エステル、アミドなどが挙げられる。
【０１４１】
これらのイオウ含有化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４２】
これらの成分（Ｂ）は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４３】
［難燃剤の使用割合］
本発明の難燃剤は、（亜）リン酸金属塩（Ａ）と、前記成分（Ｂ）とを組み合わせることにより、幅広いベース樹脂（熱可塑性樹脂など）に対して、少量の添加であっても高い難燃性を付与できる。ベース樹脂に対する難燃剤の割合は、樹脂の特性を損わない限り特に制限されず、ベース樹脂１００重量部に対して、難燃剤０．１〜３００重量部（例えば０．３〜２５０重量部）、好ましくは０．５〜２００重量部、さらに好ましくは１〜１５０重量部（例えば、１〜１００重量部）程度である。
【０１４４】
ベース樹脂としてのポリエステル系樹脂（ポリエステル系樹脂単独、ポリエステル系樹脂とポリフェニレンオキシド系樹脂との併用、ポリエステル系樹脂とポリフェニレンオキシド系樹脂とスチレン系樹脂との併用など）と、（亜）リン酸金属塩（特に発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩）及びリン酸エステル（特に縮合リン酸エステル）で構成された難燃剤とを組み合わせて用いると、樹脂の難燃性をより効果的に改善できるとともに、難燃剤の染み出しを低減できる。このような場合、難燃剤の割合が少量、例えば、ベース樹脂１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量部（特に１〜５０重量部）程度であっても、効果的に難燃化でき、ポリフェニレンオキシド系樹脂の割合は、リン酸エステル（縮合リン酸エステル）などのリン含有化合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部、さらに好ましくは３０〜１００重量部程度である。
【０１４５】
難燃剤における（亜）リン酸金属塩（Ａ）の割合は、難燃性を付与できる範囲で適当に選択でき、成分（Ｂ）１００重量部に対して、１〜１０００重量部、好ましくは３〜５００重量部、さらに好ましくは５〜３００重量部程度である。
【０１４６】
［樹脂状難燃助剤］
本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに樹脂状難燃助剤を含んでいてもよい。このような樹脂状難燃助剤には、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂（Ｃ１）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ２）、ポリアリレート樹脂（Ｃ３）、芳香族エポキシ樹脂（Ｃ４）などの芳香族樹脂（Ｃ）が含まれる。これらの樹脂状難燃剤は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４７】
（Ｃ１）ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂
芳香族環を主鎖に有する樹脂としては、(i)ノボラック樹脂、(ii)アニリンアルデヒド樹脂、(iii)アラルキル樹脂、不飽和環状炭化水素化合物変性フェノール樹脂（例えば（ジ）シクロペンタジエン型フェノール樹脂など）などが例示でき、芳香族環を側鎖に有する樹脂としては、(iv)芳香族ビニル樹脂が例示できる。
【０１４８】
(i)ノボラック樹脂
ノボラック樹脂としては、ランダムフェノールノボラック樹脂（モノマーレスフェノールノボラック樹脂、ダイマーレスフェノールノボラック樹脂など）、ハイオルソノボラック樹脂［オルソ／パラ比が１以上、例えば、１〜２０（特に１〜１５）程度であるハイオルソノボラック樹脂など］、クレゾールノボラック樹脂、アミノトリアジン変性フェノールノボラック樹脂などが挙げられる。前記ノボラック樹脂は、一般に、フェノール類と、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒド；トリオキサン、パラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの縮合体など）との反応により得られる。フェノール類としては、フェノール、ｐ−又はｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、アルキルフェノール（ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノールなどのＣ1-20アルキルフェノールなど）、アリールフェノール（フェニルフェノール、ベンジルフェノール、クミルフェノールなど）などの一価フェノールなどが挙げられる。フェノール類とアルデヒド類との割合（モル比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度である。
【０１４９】
特に、１〜２核体が低減されたフェノールノボラック樹脂［住友デュレズ(株)の商品名「スミライトレジンＰＲ−５３６４７」、「スミライトレジンＰＰ−ＮＭＤ−１００シリーズ」、「スミライトレジンＤＲ−ＮＭＤ−２００シリーズ」などが好ましく用いられる。
【０１５０】
前記アミノトリアジン変性ノボラック樹脂は、前記フェノール類と、共縮合成分としてのトリアジン類（例えば、尿素、シアヌール酸、イソシアヌール酸、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなど）との共縮合体であり、例えば、商品名「フェノライト」として大日本インキ化学工業（株）から入手できる。また、ノボラック樹脂には、共縮合成分としてアニリン類（アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミンなど）などを用いた樹脂なども含まれる。
【０１５１】
ノボラック樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５×１０4、好ましくは３００〜１×１０4、さらに好ましくは３００〜８０００（特に、３００〜５０００）程度である。
【０１５２】
(ii)アニリンアルデヒド樹脂
アニリンアルデヒド樹脂には、アニリン類とアルデヒド類との縮合により得られる樹脂が含まれる。前記アルデヒド類としては、前記ノボラック樹脂の項で例示のアルデヒド類（ホルムアルデヒドなど）の他、フルフラール、ベンズアルデヒド又はこれらの混合物などが使用できる。また、前記アニリン類には、アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミン、又はこれらの混合物などが含まれる。また、アニリンアルデヒド樹脂には、共縮合成分として、フェノール類、尿素、トリアジン類（メラミン、シアヌール酸、イソシアヌール酸などのメラミン又はその誘導体；グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など）などを用いた樹脂なども含まれる。
【０１５３】
アニリン類とアルデヒド類との割合（モル比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度である。
【０１５４】
(iii)アラルキル樹脂
アラルキル樹脂としては、アラルキル類［キシリレングリコールＣ1-4アルキルエーテル（ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジエチルエーテルなど）などのアラルキルエーテル類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジアセテートなどのアシルオキシアラルキル類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジオールなどのアラルキルジオール類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジクロライド、ｐ−キシリレン−α，α’−ジブロマイドなどのアラルキルハライド類など］と、フェノール類（前記ノボラック樹脂の項で例示のフェノール、アルキルフェノールなど）との反応により得られるフェノールアラルキル樹脂、及び前記アラルキル類とアニリン類［アニリン、アルキルアニリン（例えば、トルイジン、キシリジンなどのＣ1-20アルキルアニリン）、及びＮ−アルキルアニリン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのＮ−Ｃ1-4アルキルアニリン）］との反応により得られるアニリンアラルキル樹脂、特開２０００−３５１８２２号公報に記載のアラルキル型樹脂などが使用できる。アラルキル樹脂は必要に応じて硬化又は変性してもよい。
【０１５５】
アラルキル類と、フェノール類又はアニリン類との割合は、例えば、前者／後者＝１／１〜１／３（モル比）程度、好ましくは１／１〜１／２．５（モル比）程度である。
【０１５６】
(iv)芳香族ビニル樹脂
芳香族ビニル樹脂には、芳香族ビニルモノマーの単独又は共重合体などが含まれる。芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフトールなどのヒドロキシル基含有芳香族ビニルモノマーなどが挙げられる。これらの芳香族ビニルモノマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１５７】
他の共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル系モノマー[ （メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステル；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリルなど］、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）、重合性多価カルボン酸（フマル酸、マレイン酸など）、マレイミド系モノマー（マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミドなど）、ジエン系モノマー（イソプレン、１，３−ブタジエンなど）、ビニル系モノマー（例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類など）などが挙げられる。これらの共重合性モノマーは１種で又は２種以上使用できる。
【０１５８】
ビニルモノマーと共重合性モノマーとの割合は、例えば、１０／９０〜１００／０（重量％）、好ましくは３０／７０〜１００／０（重量％）、さらに好ましくは４０／６０〜１００／０（重量％）程度である。
【０１５９】
好ましい芳香族ビニル樹脂は、ポリビニルフェノール樹脂［例えば、ビニルフェノール単独重合体（ポリヒドロキシスチレン）、特にｐ−ビニルフェノール単独重合体など］、ポリビニルフェノール−スチレン共重合体などである。
【０１６０】
芳香族ビニル系樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５０×１０4、好ましくは４００〜３０×１０4、さらに好ましくは５００〜５×１０4程度の範囲から選択できる。
【０１６１】
(Ｃ２)ポリカーボネート系樹脂
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物には、脂環族化合物（前記ポリエステル系樹脂の項で例示の脂環族ジオールなど）、ビスフェノール化合物などが含まれる。なお、ジヒドロキシ化合物及び炭酸エステルのうち、少なくとも一方は芳香族化合物である。
【０１６２】
ビスフェノール化合物としては、前記ノボラック樹脂の項で例示のビスフェノール類（特に、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ4-10シクロアルカン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトンなど）が含まれる。
【０１６３】
なお、ベース樹脂がポリカーボネート系樹脂を含まない場合（例えば、ポリエステル系樹脂などの場合）、ポリカーボネート系樹脂を難燃剤として用いてもよい。
【０１６４】
（Ｃ３）ポリアリレート系樹脂
ポリアリレート系樹脂としては、芳香族ポリオール成分とポリカルボン酸成分（芳香族ポリカルボン酸成分、脂肪族ポリカルボン酸成分、脂環式ポリカルボン酸成分など）とのポリエステル化反応により得られたポリアリレート系樹脂が使用できる。ポリカルボン酸成分は、通常、少なくとも芳香族ポリカルボン酸成分を含むのが好ましい。
【０１６５】
前記ポリアリレート系樹脂には、芳香族ポリオールがビスフェノール類であり、ポリカルボン酸成分が芳香族ポリカルボン酸であるポリアリレート系樹脂、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなど）とベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）とのポリエステル、ビスフェノール類とビス（アリールカルボン酸）類［例えば、ビス（カルボキシフェニル）メタン、ビス（カルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボキシフェニル）プロパンなどのビス（カルボキシアリール）Ｃ1-4アルキル］とのポリエステルなどが挙げられる。これらポリアリレート系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１６６】
また、ポリアリレート系樹脂は、芳香族ジオール及び芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じて、芳香族トリオール、芳香族テトラオール［例えば、１，１，２，２−テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタンなど］、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン酸などを併用してもよい。
【０１６７】
また、ポリアリレート系樹脂の末端は、アルコール類［Ｃ1-10アルキル基及び／又はＣ6-10アリール基が置換していてもよい一価のフェノール類（フェノール、Ｃ1-4アルキル−フェノールなど）、Ｃ1-20アルキルモノアルコール類（メタノール、エタノールなど）、Ｃ7-20アラルキルモノアルコール類（ベンジルアルコールなど）など］、カルボン酸類［Ｃ1-20脂肪族モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸など）、Ｃ4-20脂環式モノカルボン酸（シクロヘキサンカルボン酸など）、Ｃ7-20芳香族モノカルボン酸（安息香酸など）、Ｃ6-20芳香族基が置換したＣ1-10脂肪族モノカルボン酸（フェニル酢酸など）など］などで封鎖（結合）してもよい。
【０１６８】
また、ポリアリレート系樹脂は、他の樹脂（ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートなど）とのポリマーアロイを構成してもよい。前記ポリマーアロイは、単純混合物のみならずエステル交換反応させたポリマーアロイあるいは相溶化剤を含んだポリマーアロイも含まれる。
【０１６９】
ポリアリレート系樹脂の数平均分子量は、例えば、３００〜３０×１０4程度、好ましくは５００〜１０×１０4程度、さらに好ましくは５００〜５×１０4程度である。
【０１７０】
（Ｃ４）芳香族エポキシ樹脂
芳香族エポキシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂［例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂（例えば、３，３’，５，５’−テトラメチルビフェノール型エポキシ樹脂など）ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、不飽和環状炭化水素化合物変性エポキシ樹脂（例えば、（ジ）シクロペンタジエン型エポキシ樹脂など）、スチルベン型エポキシ樹脂など］、芳香族アミン成分を用いたアミン系エポキシ樹脂などが含まれる。
【０１７１】
ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成するビスフェノールは、前記ビス（ヒドロキシアリール）類に同じである。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン、特にビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなどのグリシジルエーテルが挙げられる。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂には、分子量の大きな前記ビスフェノールグリシジルエーテル（すなわち、フェノキシ樹脂）も含まれる。
【０１７２】
ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボラック樹脂としては、芳香族環にアルキル基（例えば、Ｃ1-20アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基などのＣ1-4アルキル基）が置換していてもよいノボラック樹脂（例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂など）を挙げることができる。好ましいノボラック型エポキシ樹脂には、Ｃ1-2アルキル基が置換していてもよいノボラック樹脂のグリシジルエーテルが含まれる。
【０１７３】
アミン系エポキシ樹脂を構成する芳香族アミン成分には、単環式芳香族アミン（アニリン、トルイジンなど）、単環式芳香族ジアミン（ジアミノベンゼン、キシリレンジアミンなど）、単環式芳香族アミノアルコール（アミノヒドロキシベンゼンなど）、多環式芳香族性ジアミン（ジアミノジフェニルメタンなど）、多環式芳香族性アミンなどが挙げられる。
【０１７４】
エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、２００〜５０，０００程度、好ましくは３００〜１０，０００程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度（例えば、４００〜５，０００程度）である。また、フェノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、５００〜５０，０００程度、好ましくは１，０００〜４０，０００程度、さらに好ましくは３，０００〜３５，０００程度である。
【０１７５】
エポキシ樹脂は、アミン系硬化剤（例えば、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミンなど）、ポリアミノアミド系硬化剤硬化剤、酸および酸無水物系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよい。
【０１７６】
樹脂状難燃助剤の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは２〜２５重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部程度の範囲から選択できる。
【０１７７】
［添加剤］
添加剤としては、酸化防止剤（又は安定剤）、ドリッピング防止剤、充填剤等が含まれる。添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１７８】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等の分岐Ｃ3-6アルキルフェノール類など］、リン系酸化防止剤（又はリン系安定剤）［ホスファイト類（例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のビス（Ｃ1-9アルキル−アリール）ペンタエリスリトールジホスファイトなど）、ホスフォナイト類（例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスフォナイトなど）等］、イオウ系酸化防止剤（又はイオウ系安定剤）（ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなど）、アミン系酸化防止剤（ナフチルアミン、フェニルナフチルアミン、１，４−フェニレンジアミン等のヒンダードアミン類など）、ヒドロキノン系酸化防止剤（２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなど）、キノリン系酸化防止剤（６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなど）等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１７９】
これらの酸化防止剤又は安定剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。酸化防止剤の含有量は、例えば、ベース樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２．５重量部、特に０．１〜１重量部程度の範囲から選択できる。
【０１８０】
（ドリッピング防止剤）
ドリッピング防止剤により、燃焼時の火種及び融液の滴下（ドリップ）を抑制できる。ドリッピング防止剤としては、フッ素系樹脂及び層状ケイ酸塩などが挙げられる。前記フッ素系樹脂には、フッ素含有モノマーの単独又は共重合体や、フッ素含有モノマーと他の共重合性モノマーとの共重合体等が含まれる。このようなフッ素系樹脂としては、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体等が例示できる。これらのドリッピング防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１８１】
前記フッ素系樹脂は、粒子状で使用してもよく、平均粒径は、例えば、１０〜５０００μｍ程度、好ましくは１００〜１０００μｍ程度、さらに好ましくは１００〜７００μｍ程度であってもよい。
【０１８２】
フッ素系樹脂の含有量は、例えば、ベース樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度、さらに好ましくは０．１〜３重量部程度である。
【０１８３】
（充填剤）
本発明の難燃性樹脂組成物は、機械的強度、剛性、耐熱性及び電気的性質などをさらに向上させるため、充填剤により改質されていてもよい。充填剤には、繊維状充填剤、非繊維充填剤（板状充填剤、粉粒状充填剤など）が含まれる。
【０１８４】
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維、高融点有機質繊維（例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂など）などが例示できる。
【０１８５】
非繊維状充填剤のうち、板状充填剤には、例えば、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔などが例示できる。
【０１８６】
粉粒状充填剤には、カーボンブラック、炭化ケイ素、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーなど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなどのケイ酸塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなどの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、金属粉末が含まれる。
【０１８７】
好ましい繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維が挙げられ、好ましい非繊維状充填剤としては、粉粒状又は板状充填剤、特に、ガラスビーズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイカ、及びガラスフレークが挙げられる。
【０１８８】
また、特に好ましい充填剤には、高い強度・剛性を有するガラス繊維が含まれる。
【０１８９】
これらの充填剤は、収束剤又は表面処理剤と組み合わせて使用してもよい。このような収束剤又は表面処理剤としては、官能性化合物が含まれる。前記官能性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、好ましくはエポキシ系化合物、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。処理の時期については、充填剤の添加と同時に処理してもよく、添加前に予め処理してもよい。
【０１９０】
充填剤を用いる場合、難燃性樹脂組成物中の充填剤の割合は、例えば、５〜６０重量％程度、好ましくは５〜５０重量％程度、さらに好ましくは５〜４５重量％程度である。
【０１９１】
また、併用される官能性表面処理剤又は収束剤の使用量は、充填剤に対して５重量％以下、好ましくは０．０５〜２重量％程度である。
【０１９２】
また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、他の添加剤、例えば、離型剤（ワックスなど）、滑剤、可塑剤、難燃助剤、安定剤（紫外線吸収剤、耐候安定剤、耐熱安定剤（ハイドロタルサイトなど）など）、着色剤（顔料、染料）、帯電防止剤、核剤、衝撃改良剤、摺動剤、分散剤、抗菌剤などを含有していてもよい。前記（Ｂ）成分以外の難燃剤、例えば、アルコール系難燃剤［多価アルコール、オリゴマーの多価アルコール、エステル化された多価アルコール、置換されたアルコール、糖類（単糖類、多糖類など）など］、ラジカル系難燃剤（ベンジルラジカル発生化合物、ニトロキシド発生化合物など）などを含有してもよい。
【０１９３】
なお、ベース樹脂としてポリエステル系樹脂又はポリカーボネート系樹脂を用いる場合、前記酸素酸の項で例示したリン酸類（例えば、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸など）や有機リン酸（前記有機リン酸の項で例示したホスホノカルボン酸、含窒素リン酸など）、酸性リン酸アルカリ又はアルカリ土類金属塩（例えば、リン酸二水素ナトリウム、ピロリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カルシウム、ピロリン酸二水素カルシウムなど）を添加することにより、熱安定性をさらに向上させてもよい。
【０１９４】
本発明で使用する難燃剤は、燃焼時に樹脂表面の炭化を促進するためか、樹脂を高度に難燃化できる。また、（亜）リン酸金属塩と、リン含有化合物、窒素含有化合物などの（Ｂ）成分とを組み合わせることにより、少量であってもベース樹脂を効果的に難燃化できるとともに、ブリードアウトや耐熱性を低下させることもない。また、（亜）リン酸金属塩を用いるため、環境負荷を大幅に低減でき、経済的にも有利である。
【０１９５】
［難燃性樹脂組成物の製造方法］
本発明の樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、ポリアルキレンアリレート系樹脂と、難燃剤と、必要により添加剤とを慣用の方法で混合することにより調製できる。
【０１９６】
本発明の樹脂組成物は、溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法で成形できる。形成された成形体は、難燃性および成形加工性に優れているため、種々の用途に使用できる。例えば、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品、包装材料やケースなどに好適に用いることができる。
【０１９７】
【発明の効果】
本発明では、（亜）リン酸金属塩と、リン含有化合物、窒素含有化合物などとを組み合わせて難燃剤を構成するため、少量の使用であっても、ベース樹脂を高いレベルで難燃化でき、非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物を提供できる。また、樹脂の特性を低下させることなく、樹脂組成物を難燃化できる。しかも、（亜）リン酸金属塩を使用するため、環境に対する負荷が小さく、経済性に優れる。さらに、成形体の難燃性も改善できる。
【０１９８】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１９９】
尚、下記の試験により樹脂組成物の難燃性とグルーミング性を評価した。
【０２００】
（燃焼性試験）
ＵＬ９４に準拠して、試験片の厚み１．６ｍｍで燃焼性を評価した。
【０２０１】
（耐熱安定性の評価）
１．６ｍｍの燃焼試験片をギヤーオーブン中で１８０℃、２００時間加熱処理した後、試験片の色調変化を目視観察し、以下の判断基準により耐熱安定性を評価した。
【０２０２】
○：黄変が少ない。
【０２０３】
△：黄変がかなりある。
【０２０４】
×：黄変が著しい。
【０２０５】
［樹脂 Ｒ］
Ｒ−１：ポリブチレンテレフタレート［ジュラネックス、固有粘度＝０．８３、ポリプラスチックス（株）製］
Ｒ−２：ポリエチレンテレフタレート［ベルペットＥＦＧ１０、鐘紡（株）製］
Ｒ−３：１２ｍｏｌ％イソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレートコポリマー［固有粘度＝１．０］
Ｒ−４：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド［ＰＰＥポリマーＹＰＸ−１００Ｆ、三菱ガス化学（株）製］
Ｒ−５：ポリスチレン［トーヨースチロールＧ１９、東洋スチレン（株）製］
Ｒ−６：アクリロニトリル−スチレン共重合体［セビアンＪＤ、ダイセル化学工業（株）製］
Ｒ−７：ポリアセタール［ジュラコンＭ９０−４４、ポリプラスチックス（株）製］
Ｒ−８：ナイロン−６［ＵＢＥナイロン６、宇部興産（株）製］
Ｒ−９：ナイロン−６６［ポリプラナイロン６６、ポリプラスチックス（株）製］
Ｒ−１０：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体［セビアンＤＰ６１１、ダイセル化学工業（株）製］
［難燃剤Ａ］
［亜リン酸金属塩 Ａ］
Ａ−１：亜リン酸アルミニウム塩［特開平４−８９３０６号公報の実施例２に準じて調製した。］
Ａ−２：亜リン酸アルミニウム塩［ＡＰＡ１００、太平化学産業（株）製］
Ａ−３：亜リン酸アルミニウム複塩［特開平８−１９８６０９号公報の実施例１に準じて調製した。］
Ａ−４：亜リン酸アルミニウム複塩［特開２０００−５３４０６号公報の実施例２に準じて調製した。］
Ａ−５：亜リン酸アルミニウム複塩［特開平８−１９８６０９号公報の実施例３に準じて調製した。］
Ａ−６：亜リン酸アルミニウム複塩［特開平８−１９８６０９号公報の実施例５に準じて調製した。〕
［難燃助剤 Ｂ］
［リン含有化合物 Ｂ１］
Ｂ１−１：赤燐［ノーバエクセル１４０、燐化学工業（株）製］
Ｂｌ−２：エチルメチルホスフィン酸アルミニウム［特開平１１−６０９２４号公報の実施例に準じて調製した。］
Ｂ１−３：レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２００、大八化学工業（株）製］
Ｂ１−４：１，４−ピペラジンジイルテトラフェニルホスフェート［Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン］
Ｂ１−５：ポリフェノキシホスファゼン［環状３、４量体］
［窒素含有化合物 Ｂ２］
Ｂ２−１：メラミンシアヌレート［ＭＣ６１０、日産化学工業（株）製］
Ｂ２−２：ポリリン酸メラム［ＰＭＰ２００、日産化学工業（株）製］
Ｂ２−３：ポリリン酸メラミン［Ｍｅｌａｐｕｒ２００、ＤＳＭ（株）製］
Ｂ２−４：メレム［日産化学工業（株）製］
［無機系金属化合物 Ｂ３］
Ｂ３−１：硼酸亜鉛［ＦｉｒｅＢｒａｋｅ ＺＢ、ボラックス・ジャパン（株）製］
Ｂ３−２：水酸化マグネシウム［キスマ５Ｅ、協和化学工業（株）製］
［ケイ素含有化合物 Ｂ４］
Ｂ４−１：ゼオライト［ゼオラムＡ−３，東ソー（株）製］
［芳香族樹脂 Ｃ］
Ｃ−１：ノボラック型フェノール樹脂［ＰＲ−５３６４７、住友デュレズ（株）製］
Ｃ−２：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［エピコート１００４Ｋ、油化シェルエポキシ（株）製］
Ｃ−３：ポリカーボネート［ユーピロンＳ３０００、三菱ガス化学（株）製］
Ｃ−４：ポリアリレート［ポリアリレートＵ１００、ユニチカ（株）製］
［酸化防止剤 Ｄ］
Ｄ−１：ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［イルガノックス１０１０、チバガイギー（株）製］
［リン系安定剤 Ｅ］
Ｅ−１：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［アデカスタブＰＥＰ３６、アデカアーガス（株）製］
Ｅ−２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト［サンドスタブＰ−ＥＰＱ、サンド（株）製］
［ドリッピング防止剤 Ｆ］
Ｆ−１：ポリテトラフルオロエチレン
［充填剤 Ｇ］
Ｇ−１：直径１０μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
Ｇ−２：タルク［タルク３Ａ、日本タルク（株）製］
参考例１〜８、１９〜２２、実施例１〜５、比較例１〜４及び比較例７〜１０
上記成分を表１〜表３の割合（重量部）で混合し、ラボプラスミル［東洋精機（株）製］により樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を用いプレス成形により試験用成形品を作製し、特性を評価した。
【０２０６】
参考例９〜１８及び比較例５〜６
上記成分を表１〜表３の割合（重量部）で混合し、３０ｍｍφ２軸押出機により樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を用い射出成形により試験用成形品を作製し、特性を評価した。
【０２０７】
結果を表１〜表３に示す。
【０２０８】
【表１】
【０２０９】
【表２】
【０２１０】
【表３】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非ハロゲン系の難燃剤により高度に難燃化された難燃性樹脂組成物、並びに前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂のうち、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂やスチレン系樹脂などは、優れた機械的特性、電気的特性、耐候性、耐水性、耐薬品性や耐溶剤性を有するため、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品など種々の用途に利用されている。一方、前記熱可塑性樹脂には、利用分野が拡大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全上、難燃性であることが要求される。一般的には、熱可塑性樹脂に、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を用いた難燃剤を添加することにより、難燃化する方法が知られている。
【０００３】
しかし、ハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイオキシン系化合物を多量に発生する場合があり、環境上好ましくない。そこで、非ハロゲン系難燃剤として、リン系、窒素含有化合物などを使用して、難燃化する方法が提案されている。
【０００４】
特開昭６４−１４２７７号公報には、熱可塑性樹脂（ポリプロピレン）に、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、及びリン含有窒素化合物（ポリリン酸アンモニウム）からなる難燃剤を特定量添加した難燃性樹脂組成物が開示されている。特開平９−１１１０５９号公報には、ポリオレフィン系樹脂に、特定量のフェノール樹脂と、リン含有化合物（赤リン）と、膨張性黒鉛とを配合した難燃性樹脂組成物が開示されている。また、特開平１０−１９５２８３号公報には、特定の構造を有するリン酸エステルに特定化合物（ノボラック型フェノール樹脂および鉄、コバルト、ニッケル又は銅の酸化物）を適量組み合わせて難燃化したポリエステル樹脂組成物が開示されている。特表平６−５０４５６３号公報には、ポリブチレンテレフタレートとポリフェニレンオキシドとレゾルシノールビスホスフェートとからなる樹脂組成物が記載されている。
【０００５】
しかし、非ハロゲン系難燃剤は、有害なハロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較して、難燃性が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。多量の難燃剤の添加は、ブリードアウトや樹脂の機械的特性の低下を引き起こす。そのため、難燃性とともに、機械的特性を向上させることができない。例えば、膨張性黒鉛を併用した場合には、成形時の外観が著しく低下する。特に、リン含有化合物としてリン酸エステルを使用した場合には、ブリードアウトや耐熱性の低下を引き起こす。
【０００６】
このように、従来の方法では、樹脂の特性を低下させることなく、難燃性を付与することは困難である。また、上記の難燃剤においては、特定の樹脂に対して難燃化可能であるものの、幅広い熱可塑性樹脂に対しては、高い難燃性を付与できない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、少量の難燃剤であっても、高いレベルで難燃化された非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、樹脂の特性を低下させることなく、難燃化された難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、環境に対する負荷が小さく、経済性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明の別の目的は、難燃性が改善された成形体を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂に、特定の非ハロゲン系難燃剤を添加することにより、高いレベルで難燃化できることを見いだし、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂と、難燃剤とを含む難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤が、（亜）リン酸金属塩（亜リン酸金属塩）（Ａ）と、成分（Ｂ）としてのリン含有化合物（Ｂ１）及び窒素含有化合物（Ｂ２）とで構成されている。
前記ベース樹脂は、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂及びスチレン系樹脂から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂であり、前記ポリエステル系樹脂は、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、Ｃ 2-4 アルキレンテレフタレート及びＣ 2-4 アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を有するホモ又はコポリエステルである。また、前記ポリエステル系樹脂は、Ｃ 2-4 アルキレンテレフタレート及びＣ 2-4 アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を５０〜１００重量％含有するホモ又はコポリエステルであってもよい。
前記難燃性樹脂組成物は、前記ベース樹脂と、前記難燃剤と、前記フッ素系樹脂とを含む難燃性樹脂組成物であり、前記難燃剤は、前記亜リン酸金属塩（Ａ）と、前記リン含有化合物（Ｂ１）及び前記窒素含有化合物（Ｂ２）を含有する成分（Ｂ）とで構成してもよい。
前記亜リン酸金属塩（Ａ）は、亜リン酸成分と、アルミニウム化合物とを用いて反応させた塩又は複塩である。また、亜リン酸金属塩（Ａ）は、亜リン酸成分と、アルミニウム化合物と、リン酸成分及び／又は他の塩基成分とを用いて反応させた塩又は複塩であってもよい。また、亜リン酸金属塩（Ａ）は、発泡性亜リン酸アルミニウム塩であってもよい。
前記リン含有化合物（Ｂ１）は、非発泡性であってもよく、有機ホスフィン酸金属塩である。有機ホスフィン酸金属塩は、アルキル基又はアリール基が置換したホスフィン酸の金属塩であってもよく、金属塩は、アルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩又はＡｌ塩であってもよい。
また、前記窒素含有化合物（Ｂ２）は、アミノ基を有する窒素含有環状化合物としてのメラミン又はその縮合物若しくは共縮合樹脂（ａ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物としてのメラミン又はその縮合物と酸素酸としてのリン酸又はポリリン酸との塩（ｂ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物としてのメラミン又はその縮合物とヒドロキシル基を有する窒素含有化合物としてのシアヌール酸との塩（ｃ）から選択された少なくとも１種である。
難燃剤の割合は、ベース樹脂１００重量部に対して０．１〜３００重量部程度であってもよい。前記難燃剤は、前記成分（Ｂ）１００重量部に対して亜リン酸金属塩（Ａ）を５〜１０００重量部程度含有していてもよい。難燃性樹脂組成物は、さらに、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂（Ｃ１）（ノボラック樹脂、アニリンアルデヒド樹脂、アラルキル樹脂及び不飽和環状炭化水素化合物変性フェノール樹脂から選択された前記芳香族環を主鎖に有する樹脂、もしくは前記芳香族環を側鎖に有する芳香族ビニル樹脂など）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ２）、ポリアリレート樹脂（Ｃ３）及び芳香族エポキシ樹脂（Ｃ４）などの芳香族樹脂（Ｃ）や、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、フッ素系樹脂及び充填剤などを含んでもよい。
【００１３】
本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
［ベース樹脂］
ベース樹脂としては、特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。
【００１５】
ベース樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びビニル系樹脂などが挙げられる。
【００１６】
（ポリエステル系樹脂）
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、オキシカルボン酸又はラクトンの重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂には、通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。
【００１７】
ジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの炭素数６〜４０程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数１〜１４程度のジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸（例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などの炭素数８〜１２程度のジカルボン酸）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンカルボン酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエーテルカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルケトンジカルボン酸などの炭素数８〜１６程度のジカルボン酸）、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよい。
【００１８】
好ましいジカルボン酸成分には、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸が含まれる。
【００１９】
ジオール成分には、例えば、脂肪族アルキレンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールなどの炭素数２〜１２程度の脂肪族グリコール、好ましくは炭素数２〜１０程度の脂肪族グリコール）、ポリオキシアルキレングリコール［アルキレン基の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシアルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど］、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡなど）などが挙げられる。また、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、キシリレングリコールなどの芳香族ジオールを併用してもよい。これらのジオール成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用してもよい。
【００２０】
好ましいジオール成分には、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコール）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール［ジエチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコール］、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが含まれる。
【００２１】
オキシカルボン酸には、例えば、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸などのオキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。
【００２２】
ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、ε−カプロラクトンなど）などのＣ3-12ラクトンなどが含まれる。
【００２３】
好ましいポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフタレートなどのアルキレンアリレートを主成分（例えば、５０〜１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル［例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ2-4アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含有するコポリエステル］が含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル）及びエチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリエステル）が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２４】
また、コポリエステルにおいて、共重合可能な単量体としては、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコールなど）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール（ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコールなど）、Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）、脂環族ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）、芳香族ジオール［２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパンなど］芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸など）、オキシカルボン酸（オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸など）などが挙げられる。なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖状であってもよく、架橋されていてもよい。また、液晶ポリエステルであってもよい。
【００２５】
ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造できる。
【００２６】
（ポリアセタール系樹脂）
ポリアセタール系樹脂には、オキシメチレン基（−ＣＨ2Ｏ−）を構成単位とするポリアセタールホモポリマー、及びオキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマーが含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、オキシＣ2-6アルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基などのオキシＣ2-4アルキレン単位）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、ポリアセタール系樹脂全体に対して、例えば、０．０１〜３０モル％、好ましくは０．０３〜２０モル％、さらに好ましくは０．０３〜１５モル％程度の範囲から選択できる。
【００２７】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸又はそれらの無水物とのエステル化などにより安定化してもよい。
【００２８】
前記ポリアセタール樹脂は、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールを重合することにより製造できる。
【００２９】
（ポリアミド系樹脂）
ポリアミド系樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミドには、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。
【００３０】
ジアミンとしては、例えば、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン；ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環族ジアミン；フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミンが挙げられる。これらのジアミンは１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３１】
ジカルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オクタデカン二酸などのＣ4-20脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸やテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００３２】
アミノカルボン酸としては、例えば、アミノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸などのＣ4-20アミノカルボン酸が例示される。アミノカルボン酸も一種で又は二種以上使用できる。
【００３３】
ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカラクタムなどのＣ4-20ラクタムが挙げられる。これらのラクタムも１種で又は２種以上組み合せて使用できる。
【００３４】
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸および／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン）とから得られるポリアミド、脂肪族ジカルボン酸（α，ω−Ｃ4-12ジカルボン酸など）と芳香族ジアミンとから得られるポリアミド［例えば、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＭＸＤ６）、スベリン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＰＭＤ６）、スベリン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、スベリン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と１，３−フェニレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と４，４’−ジアミノジフェニルメタンとから得られるポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、４，４’−ジアミノビフェニレンとアジピン酸とから得られるポリアミドなど］などが挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３５】
好ましいポリアミドには、脂肪族ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２など）、少なくともジアミン成分が脂肪族化合物であるポリアミド（ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｔ共重合体、ナイロン９Ｔなど）、芳香族ジアミン（特に、キシリレンジアミン）とα，ω−Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミド（特に、ナイロンＭＸＤ６）半芳香族共重合ポリアミド（ナイロン６Ｔ／６、ナイロン６Ｔ／６６、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６Ｉ／６、ナイロン６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／ＭＳＴなど）などが含まれる。ポリアミド系樹脂は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３６】
（ポリカーボネート系樹脂）
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物は、脂環族化合物などであってもよいが、好ましくはビスフェノール化合物である。
【００３７】
ビスフェノール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦなど）、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＡＤなど）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ4-10シクロアルカン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトンなどが挙げられる。
【００３８】
また、（ポリ）オルガノシロキサン変性ポリカーボネート系樹脂（例えば、特開平６−１００６８４号公報、特開平１０−１８２８３２号公報などに記載の樹脂、「タフロン ＡＣ１０３０」（出光石油化学（株）製）などであってもよい。
【００３９】
好ましいポリカーボネート系樹脂には、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートが含まれる。ポリカーボネート系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４０】
（ポリフェニレンオキシド系樹脂）
ポリフェニレンオキシド系樹脂（ポリフェニレンエーテル系樹脂）には、単独重合体および共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−メトキシ−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン）オキシドなどのポリ（モノ、ジ又はトリＣ1-6アルキル−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレン）オキシドなどのポリ（モノＣ1-6アルキルモノＣ6-10アリール−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）オキシドなどのポリ（モノ又はジＣ6-10アリール−フェニレン）オキシドなどが挙げられる。
【００４１】
ポリフェニレンオキシドの共重合体としては、前記単独重合体のモノマーユニットを２以上有する共重合体（例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンオキシド単位とを有するランダム共重合体など）ベンゼン骨格を含むホルムアルデヒド樹脂（ベンゼンホルムアルデヒド樹脂やアルキルベンゼンホルムアルデヒド樹脂など）に、クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノールなどのアルキルフェノールを反応させて得られるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシド共重合体、ポリフェニレンオキシド又はその共重合体にスチレン系モノマー及び／又は不飽和酸無水物がグラフトしている変性グラフト共重合体などが挙げられる。ポリフェニレンオキシド系樹脂は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４２】
（オレフィン系樹脂）
オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどのα−オレフィン（特に、α−Ｃ2-10オレフィン）や環状オレフィン［例えば、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロプロピン、シクロブチン、シクロペンチン、シクロヘキシン、シクロオクチン、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジシクロヘプタジエン、テトラジシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセン又はこれらの誘導体（アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、カルボキシ置換体など）など］の単独又は共重合体、特に、α−Ｃ2-3オレフィン系樹脂［例えば、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸金属塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（エチレン−エチルアクリレート共重合体など）、プロピレン−（メタ）アクリル酸共重合体など］、環状オレフィン系樹脂（例えば、環状オレフィンの単独重合体、α−Ｃ2-10オレフイン−環状オレフィン共重合体など）などが挙げられる。オレフィン系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４３】
（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂には、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどの（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、あるいは（メタ）アクリル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体（例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体など）などが含まれる。好ましいアクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸メチル共重合体、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４４】
（スチレン系樹脂）
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル単量体（例えば、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸などのα，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど）との共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【００４５】
好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、ゴム成分にスチレン系単量体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン系グラフト又はブロック共重合体などが含まれる。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム成分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量体がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＣＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、エチレン−プロピレンゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、ポリブタジエンにスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト重合したＭＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムにスチレン及びアクリロニトリルがグラフト重合した樹脂などが挙げられる。ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックとジエン又はオレフィンブロックとで構成された共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体)などが挙げられる。これらのスチレン系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４６】
（ビニル系樹脂）
ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニル）；フッ素含有ビニル単量体（例えば、フルオロエチレン、クロロプレンなど）；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルアミン類など）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体などが含まれる。
【００４７】
前記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）も使用できる。これらのビニル系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４８】
（その他の樹脂）
その他の樹脂としては、脂肪族ポリケトン系樹脂（ケトン樹脂）、ポリフェニレンスルフィド系樹脂（例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリビフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホンなど）；ポリスルホン（例えば、熱可塑性ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（４，４′−ビスフェノールエーテルスルホンなど）；ポリエーテルケトン；ポリ（エーテルエーテルケトン）；ポリエーテルイミド；熱可塑性ポリウレタン系樹脂（例えば、トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物と、前記グリコール及び／又は前記ジアミンとの反応により得られる重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのセグメントを有していてもよいポリウレタンエラストマーなど）；熱可塑性ポリイミド；ポリオキシベンジレン；熱可塑性エラストマーなどが例示できる。
【００４９】
また、熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂（メラミン系樹脂、尿素系樹脂など）、熱硬化性ポリエステル系樹脂（アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂など）、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが挙げられる。
【００５０】
これらの樹脂又は高分子化合物は、単独で又は二種以上組合わせて使用してもよい。
【００５１】
好ましいベース樹脂としては、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、さらに好ましくはポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂が挙げられる。特にポリエステル系樹脂（ＰＢＴ系樹脂、ＰＥＴ系樹脂など）が好ましい。
【００５２】
これらのベース樹脂は、複数の樹脂を組み合わせて構成してもよい。例えば、第一の樹脂（ａ）（ポリエステル系樹脂など）と、第二の樹脂（ｂ）（ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂及びポリフェニレンオキシド系樹脂から選択された少なくとも一種の樹脂など）とを併用してもよい。このような場合、ベース樹脂中の第二の樹脂（ｂ）の含有量は、０．０１〜９５重量％、好ましくは１〜８０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％（特に１０〜５０重量％）程度である。第二の樹脂としてポリカーボネート系樹脂を用いる場合、前記第二の樹脂の含有量が０．０１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３５重量％程度であってもよい。
【００５３】
上記ベース樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、樹脂の種類や用途に応じて適宜選択され、例えば、５×１０3〜２００×１０4、好ましくは１×１０4〜１５０×１０4、さらに好ましくは１×１０4〜１００×１０4程度の範囲から選択できる。また、ベース樹脂がポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量は、例えば、５×１０3〜１００×１０4、好ましくは１×１０4〜７０×１０4、さらに好ましくは１．２×１０4〜３０×１０4程度であってもよい。
【００５４】
［難燃剤］
本発明で使用する難燃剤は、（亜）リン酸金属塩（Ａ）と、リン含有化合物（Ｂ１）、窒素含有化合物（Ｂ２）、無機金属系化合物（Ｂ３）、ケイ素含有化合物（Ｂ４）、及び硫黄含有化合物（Ｂ５）から選択された少なくとも一種の成分（Ｂ）とで構成されている。
【００５５】
（Ａ）（亜）リン酸金属塩
（亜）リン酸金属塩の金属塩としては、アルカリ土類金属塩（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ塩）、遷移金属塩（Ｔｉ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｒ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｐｂ，Ｗ塩など）、アルミニウム塩などの多価金属塩が挙げられる。これらの中でも、特に、（亜）リン酸アルミニウム塩を主体とした（亜）リン酸金属塩が安定性及び本発明の効果の面から好ましい（亜）リン酸金属塩である。（亜）リン酸金属塩は発泡性であってもよい。
【００５６】
（亜）リン酸アルミニウム塩には、亜リン酸アルミニウム塩、リン酸亜リン酸アルミニウム複塩、塩基性リン酸亜リン酸アルミニウム複塩、又はこれらのホウ酸及び／又はケイ酸を含む複塩（例えば、リン酸亜リン酸ホウ酸アルミニウム複塩、リン酸亜リン酸ケイ酸アルミニウム複塩、リン酸亜リン酸ホウ酸ケイ酸アルミニウム複塩、塩基性リン酸亜リン酸ホウ酸アルミニウム複塩、塩基性リン酸亜リン酸ケイ酸アルミニウム複塩、塩基性リン酸亜リン酸ホウ酸ケイ酸アルミニウム複塩など）などが含まれる。さらには、これらのアミン系化合物（アンモニウムなど）及び／又は他の金属［アルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなど）、アルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａなど）、遷移金属（Ｔｉ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｐｂ，Ｗなど）など］、酸素酸（モリブデン酸、タングステン酸、スズ酸など）を含む複塩も（亜）リン酸アルミニウム塩に含まれる。これらの（亜）リン酸アルミニウム塩は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５７】
好ましい（亜）リン酸アルミニウム塩は、発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩である。このような発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩は、リン酸又は亜リン酸成分と、アルミニウム化合物と、さらに必要に応じて他の塩基成分とを用いて反応させることにより得られる。アルミニウム化合物及び塩基成分に代えて、塩基性のアルミニウム化合物（キブサイトなどの水酸化アルミニウムなど）を用いてもよい。
【００５８】
前記リン酸又は亜リン酸成分としては、リン酸又はリン酸塩（リン酸と、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属との塩；リン酸と、アルミニウム又は亜鉛との水溶性リン酸塩など）、亜リン酸又は亜リン酸塩（亜リン酸と、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属との塩；亜リン酸と、アルミニウム又は亜鉛との水溶性亜リン酸塩など）などが使用できる。このような（亜）リン酸成分は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５９】
前記塩基成分としては、アンモニウム、金属水酸化物（アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛などの水酸化物など）、炭酸塩（アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛などの炭酸塩など）、酸化亜鉛、アルミン酸ナトリウム、アルミナゲル、ギブサイト、ベーマイトなどが挙げられる。このような塩基成分は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６０】
前記発泡助剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩（ホウ酸と、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属などとの塩など）、ケイ酸、ケイ酸塩（ケイ酸と、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属などとの塩など）、アミン系化合物（例えば、リン酸アンモニウム、尿素など）などが使用できる。発泡助剤は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６１】
（亜）リン酸アルミニウム塩は、特開昭５７−９５８１４号公報、特開平４−８９３０６号公報、特開平８−１９８６０９号公報、特開２０００−５３４０６号公報に記載の方法などにより得ることができる。例えば、塩基性（亜）リン酸アルミニウム塩は、前記（亜）リン酸成分を５０〜９０℃程度に加温し、アルミニウム化合物（水酸化アルミニウムなど）の一部を反応させて、高粘度の（亜）リン酸アルミニウム溶液を調製し、塩基成分を添加して、必要により、発泡助剤を添加し、残りのアルミニウム化合物を添加して、５０〜９０℃に維持し、攪拌、反応させ、徐々に結晶化させることにより調製できる。発泡性の(亜)リン酸アルミニウム塩は、例えば、商品名「ＡＰＡシリーズ（例えば、ＡＰＡ−１００など）」などとして太平化学産業（株）から入手できる。
【００６２】
発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩は、通常、３８０〜４８０℃の温度で、１０〜７０倍、好ましくは２０〜５０倍、さらに好ましくは３０〜４０倍程度に発泡可能である。
【００６３】
発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩は、水などの揮発成分が含まれるとベース樹脂の表面外観を悪化させたり、樹脂を分解させる虞があるため、発泡温度以下で加熱処理（例えば、２００〜４００℃の温度範囲で、１０分〜２４時間程度の加熱処理など）をすることが好ましい場合がある。例えば、ベース樹脂がポリエステル系樹脂の場合、２００℃での揮発成分が１０％以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下の発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩を用いるのが好ましい。
【００６４】
（亜）リン酸金属塩は、耐湿性を向上させるため、表面を被覆処理して用いてもよい。特に、（亜）リン酸金属塩の表面を、樹脂（例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）などにより被覆しても良い。前記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられ、前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、一種で又は二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
また、（亜）リン酸金属塩は、ベース樹脂との密着性を向上させるため、表面処理剤などにより表面処理して用いてもよい。このような表面処理剤としては、官能性化合物（例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物など）などが使用できる。
【００６６】
好ましい（亜）リン酸金属塩の１つである（亜）リン酸アルミニウム塩中のアルミニウム含有量は、例えば、５〜２５重量％、好ましくは８〜２０重量％程度である。また、リン含有量は、例えば、１５〜３５重量％、好ましくは１６〜３５重量％、さらに好ましくは１７〜３３重量％程度である。
【００６７】
（亜）リン酸アルミニウム塩を５重量％の濃度で含有する水分散液のｐＨは、例えば、３．５〜８．５、好ましくは４〜８、さらに好ましくは４．５〜７．５程度を示す。
【００６８】
（亜）リン酸アルミニウム塩は、通常、粒状体（粉粒体）で使用できる。粒子状（亜）リン酸アルミニウム塩の平均粒径は、例えば、０．０１〜１００μｍ（例えば、０．１〜７０μｍ）、好ましくは０．１〜５０μｍ（例えば、１〜３０μｍ）程度である。
【００６９】
（亜）リン酸アルミニウム塩の給油量（吸油量）は、例えば、１５〜５０ｍＬ／１００ｇ、好ましくは２０〜４０ｍＬ／１００ｇ、好ましくは２５〜３０ｍＬ／１００ｇ程度である。
【００７０】
（亜）リン酸アルミニウム塩のＢＥＴ比表面積は、０．３〜２ｍ2／ｇ、好ましくは０．５〜１．５ｍ2／ｇ、さらに好ましくは０．８〜１．２ｍ2／ｇ程度である。
【００７１】
このような（亜）リン酸金属塩は、安全性に優れるため、環境負荷が全くなく、経済的にも有利である。（亜）リン酸金属塩をリン含有化合物（Ｂ１）、窒素含有化合物（Ｂ２）、無機金属系化合物（Ｂ３）、ケイ素含有化合物（Ｂ４）、硫黄含有化合物（Ｂ５）から選択された少なくとも一種の成分（Ｂ）、特に、リン含有化合物及び／又は窒素含有化合物と組み合わせて用いることにより、リン含有化合物又は窒素含有化合物単独系、あるいはリン含有化合物及び窒素含有化合物の併用系に比べて、難燃性を大幅に改善できるとともに、難燃剤の染み出しを効果的に抑制できる。
【００７２】
（Ｂ１）リン含有化合物
リン含有化合物としては、有機リン化合物、無機リン化合物（赤リン、リン酸ホウ素など）などが挙げられる。
【００７３】
前記有機リン化合物には、リン酸エステル、リン酸エステルアミド、ホスホニトリル化合物、有機ホスホン酸化合物（ホスホン酸エステルなど）、有機ホスフィン化合物、（トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリキシリルホスフィン、トリナフチルホスフィンなど）、ホスフィンオキシド（トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシドなどの置換基を有していてもよいトリＣ6-10アリールホスフィンオキシドなど）、（ポリ）リン酸塩（ポリリン酸と有機塩基との塩など）などが含まれる。
【００７４】
（リン酸エステル）
リン酸エステルには、モノマー型リン酸エステル（リン酸エステル、亜リン酸エステル、次亜リン酸エステルなど）、ポリマー型リン酸エステルなどが含まれる。
【００７５】
モノマー型リン酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステル［リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルなどのリン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記リン酸トリエステルに対応するリン酸ジＣ1-10アルキルエステル及びリン酸モノＣ1-10アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルクレジルなどのリン酸トリＣ6-20アリールエステルなど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル［リン酸メチルジフェニル、リン酸フェニルジエチル、スピロ環状芳香族リン酸エステル（ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート、ジクレジルペンタエリスリトールジホスフェート、ジキシリルペンタエリスリトールジホスフェートなど）など］などが挙げられる。
【００７６】
またモノマー型リン酸エステルとしては、酸性リン酸エステル（部分エステル体：ペンタエリスリトールジホスフェートなど）の金属塩（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｚｎ，Ａｌ塩など）なども含まれる。
【００７７】
前記ポリマー型リン酸エステルとしては、縮合リン酸エステルを用いることができる。縮合リン酸エステルには、芳香族環を有する縮合リン酸エステルが挙げられ、例えば、下記式（１）で表される構造単位を有していてもよい。
【００７８】
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｚ1は二価の芳香族性基を示す。ｐは１以上の整数を示す）
式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4で示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などのＣ6-20アリール基が挙げられる。アリール基の置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。また、二価の芳香族基のとしては、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン基などのＣ6-20アリーレン基など）、ビフェニレン基、ビスフェノール残基（ビスフェノールＡ残基，ビスフェノールＤ残基，ビスフェノールＡＤ残基などのビス（ヒドロキシアリール）アルカン残基、ビスフェノールＦ残基、ビスフェノールＳ残基など）などが挙げられる。
【００８０】
前記式（１）において、ｐは好ましくは１〜５０、さらに好ましくは１〜２０、特に１〜１５程度の整数である。
【００８１】
上記式（１）で表される縮合リン酸エステルとしては、例えば、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシリルホスフェート）などのレゾルシノールホスフェート類；これらのレゾルシノールホスフェートに対応するハイドロキノンホスフェート類、ビフェノールホスフェート類及びビスフェノール−Ａホスフェート類などが挙げられる。
【００８２】
（リン酸エステルアミド）
リン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｃ2-6アルキレンジアミンジイルテトラアリールホスフェート（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるピペラジンジイルテトラアリールホスフェート、エチレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェートなど）；置換基を有していてもよいＣ6-10アリーレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート（アリーレンがフェニレン、キシリレンなどであり、アリールがフェニルなどであるフェニレンジアミンジイルテトラフェニルホスフェート、レゾルシノールトリフェニルホスフェートジフェニルアミド、ハイドロキノントリフェニルホスフェートジフェニルアミドなど）；ビスフェノールＡトリフェニルホスフェートジブチルアミドなどのビスフェノールホスフェートジＣ1-6アルキルアミド；ビスフェノールＡトリフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのビスフェノールホスフェートＣ6-10アリールアミド；ジフェニルホスフェートジブチルアミドなどのジフェニルホスフェートジＣ1-6アルキルアミド；ジフェニルホスフェートメチルフェニルアミド、ジフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのジフェニルホスフェートＣ6-10アリールアミド；アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるピペリジノジＣ6-10アリールホスフェート及びピペコリノジＣ6-10アリールホスフェートなどが挙げられる。
【００８３】
好ましいリン酸エステルアミドとして、縮合リン酸エステルアミド類が挙げられる。このようなリン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｎ−（ジアリールオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジトルイルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジキシリルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（ジアリールオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ−トリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、Ｎ−（環状アルキレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（環状アルキレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、Ｎ−（環状アリーレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）ピペラジン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（環状アリーレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、３，９−ビス（Ｎ−置換アミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジオキシド類［例えば、Ｎ−置換アミノ基が、ジアルキルアミノ基（ジエチルアミノ基など）、環状アミノ基（ピペリジノ基、ピペコリノ基、ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基など）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基など）、アルキルアリールアミノ基（メチルフェニルアミノ基など）などであるスピロ環状リン酸エステルアミド］などが含まれる。
【００８４】
リン酸エステルアミドは、商品名「リン酸エステルアミド系難燃剤ＳＰシリーズ（例えば、ＳＰ−６０１、ＳＰ−６７０、ＳＰ−７０３、ＳＰ−７２０など）」（四国化成工業（株）製）として入手できる。
【００８５】
（ホスホニトリル化合物）
ホスホニトリル化合物としては、下記式（２）で表される繰り返し単位を有する化合物が使用できる。ホスホニトリル化合物は、直鎖状及び環状のいずれであってもよい。
【００８６】
【化２】
（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一又は異なって、アルキル基、アリール基、アラルキル基、置換オキシ基、置換アミノ基又はチオシアナト基を示し、ｑは３以上の整数を示す）
Ｒ5及びＲ6で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基などのＣ1-4アルキル基が挙げられ、アリール基としては、フェニル基などのＣ6-10アリール基が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル基などのＣ6-14アリール−Ｃ1-6アルキル基（特に、Ｃ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル基などが挙げられる。置換オキシ基としては、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのＣ1-4アルコキシ基；パーフルオロアルコキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基、トリルオキシ基、４−ヒドロキシフェニルオキシ基、３−ヒドロキシフェニルオキシ基などのヒドロキシル基を有していてもよいＣ6-10アリールオキシ基など）、Ｃ6-10アリール−Ｃ1-4アルキルオキシ基などが挙げられる。置換アミノ基には、前記アルキル基、アリール基などで置換されたアミノ基、特に二置換アミノ基（ジメチルアミノ基などのジＣ1-4アルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基などのジＣ6-10アリールアミノ基；メチルフェニルアミノ基などのＣ1-4アルキルＣ6-10アリールアミノ基など）が含まれる。
【００８８】
ｑは、好ましくは３〜１００００（例えば、３〜５０００）、さらに好ましくは３〜１０００（例えば３〜１００）程度の整数である。
【００８９】
好ましいホスホニトリル化合物としては、フェノキシホスファゼン化合物又はその誘導体［例えば、クレゾール、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、ビスフェノール類で変性されたフェノキシホスファゼン、アルコール類で変性された同一分子間にアルコキシ基とアリールオキシ基を含有するアルコキシアリールオキシホスファゼン（アルコキシフェノキシホスファゼンなど）など］などが挙げられる。
【００９０】
（有機ホスホン酸化合物）
有機ホスホン酸（亜リン酸）化合物としては、例えば、芳香族亜リン酸エステル（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸トリＣ6-20アリールエステルなど）、脂肪族亜リン酸エステル［アルキルが、メチル、エチル、ブチル、ヘキシルなどである亜リン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記亜リン酸トリアルキルエステルに対応する亜リン酸ジ又はモノＣ1-10アルキルエステルなど］、有機亜リン酸エステル［例えば、アルキルが、メチル、エチル、ブチル基などであり、アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるＣ1-6アルキルホスホン酸ジＣ1-6アルキル、Ｃ1-6アルキルホスホン酸ジＣ6-10アリール、Ｃ1-6アルキルホスホン酸Ｃ1-6アルキルＣ6-10アリールなどのアルキルホスホン酸ジエステル；前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ7-15アラルキルホスホン酸ジエステル及びＣ6-10アリールホスホン酸ジエステル；環状有機ホスホン酸ジエステル［４−Ｃ1-6アルキル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］−オクタン−１−オキシド、ペンタエリスリトールビス（Ｃ1-6アルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ5-10シクロアルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ7-15アラルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ6-10アリールホスホネート）など］、ホスホノカルボン酸エステル（メトキシカルボニルメチルホスホン酸ジメチルなどの前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ1-4アルコキシカルボニルオキシＣ1-4アルキルホスホン酸ジエステル）などのホスホノカルボン酸トリエステル］などの各種ホスホン酸エステルが含まれる。また、芳香族亜リン酸（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸塩など）、脂肪族亜リン酸（アルキルがＣ1-6アルキルなどである亜リン酸）、含ヒドロキシル基脂肪族亜リン酸（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸など）、含窒素脂肪族亜リン酸（ニトリロトリス（メチルホスホン酸）など）、環状芳香族亜リン酸（１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなど）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）なども含まれる。これらの有機亜リン酸又はホスホノカルボン酸の金属塩の詳細は、例えば、特開昭６３−２２８６６号公報、特開平１−２２６８９１号公報、特開平４−２３４８９３号公報などを参照できる。
【００９１】
（有機ホスフィン酸化合物）
有機ホスフィン酸化合物には、アルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）又はアリール基（Ｃ6-10アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸エステル（ホスフィン酸メチルなどのホスフィン酸Ｃ1-6アルキル、ホスフィン酸フェニルなどのホスフィン酸Ｃ6-10アリール、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、Ｃ1-30アルキル又はＣ6-20アリール置換−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状ホスフィン酸エステルなど）；またアルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）又はアリール基（Ｃ6-10アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸（ジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、メチルブチルホスフィン酸などのジＣ1-4アルキルホスフィン酸；ジフェニルホスフィン酸などのジＣ6-10アリールホスフィン酸；メチルフェニルホスフィン酸などのＣ1-4アルキルＣ6-10アリールホスフィン酸、１−ヒドロキシジヒドロホスホニルオキシド、１−ヒドロキシホスホランオキシドなど）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）などが含まれる。また、アルキル基又はアリール基が置換していてもよいホスフィニコカルボン酸（例えば、３−メチルホスフィニコプロピオン酸、３−フェニルホスフィニコプロピオン酸など）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）も含まれる。これらの有機ホスフィン酸の金属塩の代表的な化合物としては、例えば、特開昭５５−５９７９号公報、特開平１１−６０９２４号公報、特開平１１−１４０２２８号公報、特開平１１−２３６３９２号公報、特開２００１−２６８６号公報、特開２００１−５１３７８４号公報、特表２００１−５１３７８４号公報、特表２００１−５１３７８６号公報、米国特許５９７３１９４号公報、米国特許６０１１１７２号公報、米国特許６２４８９２１号公報等を参照できる。
【００９２】
（（ポリ）リン酸塩）
（ポリ）リン酸塩としては、非発泡性であってもよく、例えば、（ポリ）リン酸と非環状のアミン類［アンモニア、尿素化合物（尿素、アルキル置換尿素など）、グアニジンなど］との塩が含まれる。このような（ポリ）リン酸塩としては、ポリリン酸アンモニウム、リン酸尿素などが挙げられる。前記ポリリン酸アンモニウムとしては、特に表面処理を施したポリリン酸アンモニウムが好ましく、例えば、表面が樹脂［例えば、フェノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などの熱硬化性樹脂；ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂］などにより被覆されたポリリン酸アンモニウムなどが例示できる。
【００９３】
また、（ポリ）リン酸塩には、（ポリ）リン酸と金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｚｎ、Ａｌなど）との塩（非発泡性の（ポリ）リン酸金属塩、特に、ポリリン酸金属塩、（ポリ）リン酸水素金属塩など）、リン酸ホウ素なども含まれる。このような金属塩としては、例えば、オルトリン酸水素カルシウム、ポリリン酸水素カルシウムなどが挙げられ、特に、実質的に無水のリン酸水素カルシウム塩（ＣａＨＰＯ4）が好ましい。
【００９４】
（赤リン）
赤リンとしては、通常、安定化処理を施したもの（安定化赤リン）が好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに微粒子化する方法で得られた赤リン、さらには、赤リンの表面が、樹脂（前記（ポリ）リン酸塩の項で例示の熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂など）、金属、金属化合物［例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどの金属水酸化物；酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化スズなどの金属酸化物など］などにより単独で又は２種以上組み合わせて被覆された赤リンが好ましい。
【００９５】
安定化赤リンは、商品名「ノーバエクセルシリーズ（例えば、ノーバエクセル１４０、ノーバエクセルＦ５など）」などとして燐化学工業（株）などから入手可能である。
【００９６】
（Ｂ２）窒素含有化合物
窒素含有化合物（Ｂ２）としては、アミノ基を有する窒素含有環状化合物（ａ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物と酸素酸との塩（ｂ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物と有機リン酸との塩（ｃ）、アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有化合物との塩（ｄ）、ポリリン酸アミド（ｅ）、尿素化合物（ｆ）などが使用できる。
【００９７】
（ａ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物
アミノ基を有する窒素含有環状化合物には、少なくとも１つのアミノ基と、少なくとも１つの窒素原子を環のヘテロ原子として有するヘテロ環状化合物が含まれ、ヘテロ環は、窒素以外にイオウ、酸素などの他のヘテロ原子を有していてもよい。このような窒素含有ヘテロ環には、イミダゾール、チアジアゾール、チアジアゾリン、フラザン、トリアゾール、チアジアジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、プリンなどの複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有ヘテロ環などが含まれる。このような窒素含有環のうち、複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有環が好ましく、特に、トリアゾール及びトリアジンが好ましい。
【００９８】
トリアゾール化合物としては、１，２，３−トリアゾール類（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール類；２Ｈ−１，２，３−トリアゾール類など）、及び１，２，４−トリアゾール類（グアナゾールなどの１Ｈ−１，２，４−トリアゾール類；グアナジンなどの４Ｈ−１，２，４−トリアゾール類など）が例示でき、アミノ基はトリアゾール環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。アミノ基の個数は、特に制限されず、１〜３個、特に１〜２個程度である。
【００９９】
トリアジン化合物としては、１，３，５−トリアジン類［メラミン、置換メラミン（２−メチルメラミンなどのアルキルメラミン、グアニルメラミンなど）、メラミン縮合物（メラム、メレム、メロンなど）、メラミンの共縮合樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−メラミン樹脂，ベンゾグアナミン−メラミン樹脂，芳香族ポリアミン−メラミン樹脂など）などのメラミン又はその誘導体；アンメリン、アンメリドなどのシアヌール酸アミド類；グアナミン、メチルグアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、ＣＴＵ−グアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など］、アミノ基含有１，２，３−トリアジン類（５−位、４，５−位、４，５，６−位などにアミノ基が置換した１，２，３−トリアジン、４−アミノ−ベンゾ−１，２，３−トリアジンなど）、アミノ基含有１，２，４−トリアジン類（３−位、５−位、３，５−位などにアミノ基が置換した１，２，４−トリアジンなど）などの各種アミノトリアジン類が挙げられる。アミノ基は、トリアジン環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。アミノ基の個数は特に制限されず、１〜４個、特に１〜３個（例えば、１〜２個）程度である。
【０１００】
これらのうち、アミノ基含有トリアジン化合物、特にアミノ基含有１，３，５−トリアジン類が好ましい。
【０１０１】
（ｂ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物と酸素酸との塩
アミノ基を有する窒素含有環状化合物としては、前記（ａ）と同様の窒素含有環状化合物が使用できる。
【０１０２】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物は、環を構成する窒素原子部位（イミノ基）で酸素酸と塩を形成してもよいが、通常、環に置換した少なくとも１つのアミノ基と酸素酸とで塩を形成するのが好ましい。複数のアミノ基を有する場合、全てのアミノ基が酸素酸と塩を形成していてもよい。また、複数の同種又は異種の窒素含有化合物（前記窒素含有環状化合物や他のアミノ基含有窒素含有化合物）が１つのポリ酸と塩を形成して、ポリ酸の複塩を形成してもよい。
【０１０３】
（酸素酸）
酸素酸には、硝酸、塩素酸（過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸など）、リン酸［オルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸などの非縮合リン酸；ピロリン酸、三リン酸、四リン酸、ポリメタリン酸、無水リン酸（五酸化二リン）などの縮合リン酸（ポリリン酸）など］、硫酸（ペルオクソ一硫酸、硫酸、亜硫酸などの非縮合硫酸；ペルオクソ二硫酸、ピロ硫酸などの縮合硫酸など）、ホウ酸（オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮合ホウ酸；四ホウ酸、無水ホウ酸などの縮合ホウ酸など）、クロム酸、アンチモン酸、モリブデン酸、タングステン酸などが含まれる。
【０１０４】
好ましい酸素酸には、リン酸（（ポリ）リン酸）、硫酸、ホウ酸が含まれる。
【０１０５】
（アミノ基を有する窒素含有環状化合物のリン酸塩）
アミノ基を有する窒素含有環状化合物のリン酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物のリン酸塩、例えば、非縮合リン酸塩（オルトリン酸メラミン、ホスホン酸メラミンなどの非縮合リン酸のメラミン塩；前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など）、ポリリン酸塩［ピロリン酸メラミン塩（ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ジメラミン）、これらのピロリン酸メラミン塩に対応する三リン酸塩、四リン酸塩などのポリリン酸メラミン類；前記ポリリン酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など］などが例示できる。また、ポリリン酸塩は、硫酸に由来する硫黄原子を含んでいてもよい。また、前記トリアジン塩に対応するトリアゾール塩なども使用できる。
【０１０６】
ポリリン酸塩には、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、メタリン酸メラミン・メラム・メレム複塩や、前記イオウ原子を含むポリ酸（リン原子の他に、イオウ原子、酸素原子などを含むポリ酸）のメラミン・メラム・メレム複塩なども含まれる。これらの複塩の詳細は、特開平１０−３０６０８１号公報、特開平１０−３０６０８２号公報などを参照できる。
【０１０７】
（アミノ基を有する窒素含有化合物の硫酸塩）
アミノ基を有する窒素含有化合物の硫酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物の硫酸塩、例えば、縮合硫酸塩［硫酸メラミン類（硫酸メラミン、硫酸ジメラミン、硫酸グアニルメラミンなど）、硫酸メラミンに対応する亜硫酸メラミンなどの非縮合硫酸メラミン類；前記非縮合硫酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など）］、縮合硫酸塩［ピロ硫酸メラミン類（ピロ硫酸メラミン、ピロ硫酸ジメラミンなど）、ピロ硫酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など］などが例示できる。また、前記トリアジン塩に対応するトリアゾール塩も使用できる。
【０１０８】
なお、硫酸メラミンは、例えば、特開平８−２３１５１７号公報に記載の方法などにより得ることができる。ピロ硫酸ジメラムは、例えば、A.C.S. Symposium Series No. 425 "Fire and Polymers"、第１５章、２１１〜２３８頁（American Chemical Society, Washington D.C., 1990）、特開平１０−３０６０８２号公報に記載の方法などにより得ることができる。
【０１０９】
（アミノ基を有する窒素含有環状化合物のホウ酸塩）
アミノ基を有する窒素含有環状化合物のホウ酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物のホウ酸塩を、例えば、非縮合ホウ酸塩［オルトホウ酸メラミン塩（オルトホウ酸モノ乃至トリメラミンなどのオルトホウ酸メラミン塩）、前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩などのオルトホウ酸塩；前記オルトホウ酸塩に対応するメタホウ酸塩］、ポリホウ酸塩［縮合ホウ酸メラミン塩（無水ホウ酸メラミン、四ホウ酸メラミンなど）、前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩］などが例示できる。メラミンのホウ酸塩は、例えば、特開昭５４−４７７５０号公報や特開平１１−７９７２０号公報に記載の方法などにより得ることができる。
【０１１０】
前記酸素酸塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１１１】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物と酸素酸との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／２０〜２０／１、好ましくは１／１０〜１０／１（例えば１／５〜１０／１）、特に１／２〜８／１程度である。窒素含有環状化合物が有するアミノ基と酸素酸の塩形成可能部位との当量比も特に制限されず、例えば、１０／１〜１／２、好ましくは５／１〜１／１、特に４／１〜１／１程度である。
【０１１２】
（ｃ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物と有機リン酸との塩
アミノ基を有する窒素含有環状化合物としては、前記（ａ）の項で例示したアミノ基を有する窒素含有環状化合物が例示できる。
【０１１３】
有機リン酸としては、前記酸素酸の項で例示した非縮合リン酸［リン酸（オルトリン酸など）、ホスホン酸など］の部分エステル、及び有機基で置換されたホスホン酸又はホスフィン酸などが例示できる。有機リン酸は、アミノ基を有する窒素含有環状化合物と塩を形成可能な部位を少なくとも１つ有していればよい。
【０１１４】
リン酸エステル（有機オルトリン酸）には、アルコール類（一価又は多価アルコール、一価又は多価のフェノール類）のリン酸モノ又はジエステルが含まれる。前記アルコール類には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、ステアリルアルコールなどのＣ1-20アルキルモノアルコール類（特にＣ1-10脂肪族モノオール）；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトールなどのＣ1-10脂肪族ポリオール；ニトリロトリメタノールなどのヘテロ原子を有するＣ2-10脂肪族ポリオール；シクロペンタノール、シクロヘキサノールなどのＣ5-8脂環族モノオール（好ましくはＣ5-6シクロアルカノール）；シクロヘキサンジオールなどのＣ5-8脂環族ジオール（好ましくはＣ5-6シクロアルカンジオール）；フェノール、アルキルフェノール（例えば、ｐ−又はｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、トリメチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ノニルフェノールなどのモノ乃至トリＣ1-20アルキルフェノール）、アリールフェノール（例えば、フェニルフェノール、ベンジルフェノール、クミルフェノール）、ナフトール、ヒドロキシビフェニルなどの一価フェノール類；ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどの一価のアラルキルアルコール（特にＣ7-20アラルキルモノアルコール類）；ベンゼンジオール（レゾルシノール、ハイドロキノン、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコールなど）、ナフタレンジオールなどの炭素数６〜２０程度の芳香族環ジオールなどが含まれる。
【０１１５】
このようなリン酸エステルとしては、メチルホスフェート、ジブチルホスフェートなどのモノ又はジＣ1-10アルキルホスフェート；エチレングリコールモノホスフェート、ペンタエリスリトールビスホスフェートなどのＣ2-10脂肪族多価アルコールのモノ乃至テトラホスフェート；モノフェニルホスフェート、モノクレジルホスフェート、モノキシレニルホスフェート、モノトリメチルフェニルホスフェート、ジフェニルホスフェート、ジクレジルホスフェート、ジキシレニルホスフェート、ジトリメチルフェニルホスフェートなどの置換基（Ｃ1-4アルキル基など）を有していてもよい一価フェノール類のリン酸エステル（例えば、Ｃ1-4アルキル基を有していてもよいモノ又はジＣ6-14アリールホスフェート）；フェニレンビスホスフェートなどの置換基（Ｃ1-4アルキル基など）を有していてもよい多価フェノール類のモノ又はジホスフェート（例えば、Ｃ1-4アルキル基を有していてもよいＣ6-14アリーレンモノ又はジホスフェート）など］、アルキル−アリールリン酸エステル［メチルフェニルホスフェートなどのＣ1-10アルキルＣ6-14アリールホスフェート（好ましくはＣ1-6アルキルＣ6-10アリールホスフェート）など］などが含まれる。
【０１１６】
有機ホスホン酸には、前記リン酸エステルに対応するホスホン酸モノエステル、ホスホン酸のリン原子に直接結合した水素原子が有機基（脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基などの有機基）で置換された有機ホスホン酸、前記アルコール類の有機ホスホン酸モノエステルなどが含まれる。
【０１１７】
前記有機ホスホン酸には、脂肪族ホスホン酸［メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸などのアルキルホスホン酸；１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸などの脂肪族ジオールのモノ又はジホスホン酸エステル；ホスホノ酢酸、３−ホスホノプロピオン酸などのホスホノＣ1-10脂肪族カルボン酸又はそのカルボン酸エステル（ホスホノ酢酸エチル、３−ホスホノプロピオン酸エチルなどのホスホノカルボン酸のカルボン酸エステル類など）などのホスホノカルボン酸類などの置換基（ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基など）を有していてもよいＣ1-10アルキル基で置換されたホスホン酸（好ましくはＣ1-6アルキル置換ホスホン酸）；エチレンビスホスホン酸などのＣ1-10アルキレンジホスホン酸；ニトリロトリス（メチルホスホン酸）などのヘテロ原子を有する脂肪族多価基で置換されたホスホン酸など］、芳香族ホスホン酸［フェニルホスホン酸、トリルホスホン酸などのＣ6-10アリールホスホン酸；ホスホノ安息香酸などのホスホノＣ7-15芳香族カルボン酸又はそのカルボン酸エステル（ホスホノ安息香酸エチルなどのホスホノ芳香族カルボン酸のカルボン酸エステル類など）などのホスホノカルボン酸；フェニレンビスホスホン酸などの置換基（Ｃ1-4アルキル基など）を有していてもよい芳香族多価基で置換されたホスホン酸など］などが含まれる。また、前記有機ホスホン酸はポリマーと結合したホスホン酸（ポリビニルホスホン酸など）であってもよい。
【０１１８】
有機ホスホン酸モノエステルには、前記有機ホスホン酸と前記リン酸エステルの項で例示のアルコール類とのモノエステル、例えば、メチルホスホン酸モノメチルエステルなどのＣ1-6アルキルホスホン酸モノＣ1-6アルキルエステル；ホスホノカルボン酸のジエステル（エトキシカルボニルメチルホスホン酸モノエチル、エトキシカルボニルエチルホスホン酸モノエチルなどのＣ2-6アルコキシカルボニルＣ1-6アルキルホスホン酸モノＣ1-6アルキルエステルなど）；メチルホスホン酸モノフェニルエステルなどのＣ1-6アルキルホスホン酸モノＣ6-10アリールエステル；フェニルホスホン酸モノメチルエステルなどのＣ6-10アリールホスホン酸Ｃ1-6アルキルエステル；フェニルホスホン酸モノフェニルエステルなどのＣ6-10アリールホスホン酸モノＣ6-10アリールエステルなどが含まれる。なお、前記ホスホン酸エステルは、環状ホスホン酸エステル（９，１０−ジヒドロ−１０−ヒドロキシ−１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレンなど）であってもよい。
【０１１９】
有機ホスフィン酸には、ホスフィン酸のリン原子に有機基（脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基などの炭化水素基）が結合した有機ホスフィン酸が含まれる。このような有機ホスフィン酸としては、前記置換ホスホン酸に対応する置換ホスフィン酸、例えば、メチルエチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸などのモノ又はジアルキルホスフィン酸；ホスフィニコカルボン酸［ホスフィニコジ酢酸などのホスフィニコジＣ1-6脂肪族カルボン酸；３−（メチルホスフィニコ）プロピオン酸などのＣ1-6アルキルホスフィニコ−モノＣ1-6脂肪族カルボン酸、３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸などのＣ6-10アリールホスフィニコ−モノＣ1-6脂肪族カルボン酸、これらのホスフィニコカルボン酸のカルボン酸エステルなど；フェニルホスフィン酸などのＣ6-10アリールホスフィン酸；ホスフィニコモノ又はジＣ6-10アリールカルボン酸又はそのカルボン酸エステル；メチルフェニルホスフィン酸などのＣ1-6アルキルＣ6-10アリールホスフィン酸；ヒドロキシホスフィンオキシド（１−ヒドロキシジヒドロホスホニルオキシド、１−ヒドロキシホスホランオキシドなど）などが挙げられる。
【０１２０】
前記有機リン酸塩は、塩形成可能な部位の一部又は全部でアミノ基を有する窒素含有環状化合物と塩を形成でき、いずれの塩も使用できる。このような有機リン酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物の塩、例えば、有機リン酸エステルのメラミン塩（ペンタエリスリトールビスホスフェート・メラミン、ペンタエリスリトールビスホスフェート・ジメラミンなど）、Ｃ1-6アルキル置換ホスホン酸のメラミン塩、Ｃ1-6脂肪族ジオールのモノ又はジホスホン酸エステルのメラミン塩（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・ジメラミン、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・テトラメラミンなど）、ヘテロ原子を有する脂肪族多価基で置換されたホスホン酸のメラミン塩［ニトリロトリス（メチルホスホン酸）・テトラメラミン塩、ニトリロトリス（メチルホスホン酸）・ヘキサメラミン塩など］、及びＣ6-10アリールホスホン酸・メラミン（フェニルホスホン酸・メラミン、フェニルホスホン酸・ジメラミンなど）、ホスフィニコカルボン酸・メラミン塩（３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸・メラミン、３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸・ジメラミンなどのアリールホスフィニコカルボン酸・メラミン塩）；前記メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩；並びにペンタエリスリトールビスホスフェート・メラミン・メレムなどの前記メラミン塩に対応する複塩などが挙げられる。また、前記トリアジン化合物塩に対応するトリアゾール塩も使用できる。このような有機リン酸塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２１】
このようなアミノ基を有する窒素含有化合物（特に、アミノ基含有トリアジン化合物）の有機リン酸塩の製造方法は、特に制限されないが、例えば、前記窒素含有化合物と有機リン酸と含む溶液又は分散液（水系、水−アセトン混合系、水−アルコール混合系などの水溶液又は懸濁液など）を、適当な温度（例えば５０〜１００℃程度）で攪拌、混合し、生成する沈殿物を分離、乾燥する方法などにより製造できる。
【０１２２】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物と有機リン酸との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／２〜３／１、好ましくは１／１〜２／１程度である。
【０１２３】
（ｄ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との塩
アミノ基を有する窒素含有環状化合物としては、前記（ａ）の項で例示したアミノ基を有する窒素含有環状化合物が例示できる。
【０１２４】
ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物には、少なくとも１つのヒドロキシル基と、少なくとも１つの窒素原子を環のヘテロ原子として有するヘテロ環とで構成された化合物が含まれる。前記ヘテロ環としては、前記アミノ基を有する窒素含有環状化合物に対応するヘテロ環が例示できる。好ましい窒素含有環は、前記と同様に、複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有環、特に、トリアジンなどである。
【０１２５】
トリアジン化合物としては、前記アミノ基を有する窒素環状化合物の項で例示したトリアジン化合物に対応するヒドロキシル基含有トリアジン化合物が例示できる。ヒドロキシル基は、トリアジン環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。ヒドロキシル基の個数は、特に制限されず、１〜４個、特に１〜３個（例えば、２〜３個）程度である。好ましいヒドロキシル基含有トリアジン化合物は、ヒドロキシル基含有１，３，５−トリアジン類、特にシアヌール酸又はイソシアヌール酸、アンメリン、アンメリドなどのシアヌール酸又はその誘導体などである。
【０１２６】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との塩としては、トリアジン類とシアヌール酸又はその誘導体との塩、例えば、メラミンシアヌレートなどのシアヌール酸のメラミン塩；メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、グアナミン塩（例えば、グアナミンシアヌレート、アセトグアナミンシアヌレート、ベンゾグアナミンシアヌレートなど）などが含まれる。
【０１２７】
これらの塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２８】
アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／２〜３／１、好ましくは１／１〜２／１程度である。
【０１２９】
（ｅ）ポリリン酸アミド
ポリリン酸アミドとしては、前記酸素酸の項で例示したリン酸類［リン酸（非縮合リン酸及びリン原子を含有するポリ酸など）、有機リン酸など］と、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−又は−Ｎ＝Ｃ（−Ｎ＜）2で表されるユニットを有する化合物（シアナミド誘導体など）とを、結合剤としての尿素及び／又はリン酸尿素の存在下で焼成、縮合して得られたアミド態の窒素を含有する高分子化合物が挙げられる。前記リン酸としては、非縮合リン酸（オルトリン酸、メタリン酸など）、ポリリン酸、リン酸の部分エステル（ポリリン酸アンモニウム、リン酸尿素など）などが好ましく、前記シアナミド誘導体としては、メラミンなどのトリアジン類（特に１，３，５−トリアジン類）、グアニジン類（ジシアンジアミド、グアニジン、グアニル尿素など）などが好ましい。ポリリン酸アミドは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ポリリン酸アミドについては、例えば、特開平７−１３８４６３号公報を参照できる。このようなポリリン酸アミドは、特公昭５１−３９２７１号公報及び特公昭５３−２１７０号公報などに記載の方法などにより製造できる。ポリリン酸アミドは、「スミセーフＰＭ」住友化学工業（株）から市販されている。
【０１３０】
（ｆ）尿素化合物
尿素化合物には、非環状尿素化合物及び環状尿素化合物が含まれる。
【０１３１】
（非環状尿素化合物）
非環状尿素化合物には、尿素、アルキル基などの置換基が置換したＮ−置換尿素［例えば、Ｎ−メチル体、Ｎ−エチル体などのＮ−Ｃ1-6アルキル体、アルキレンジウレア（例えば、メチレンジウレアなどのＣ1-6アルキレンジウレアなど）など］、非環状ウレイド化合物［オキサルル酸などのＣ2-6ジカルボン酸のウレイド酸、ウレイド酢酸などのウレイド基含有Ｃ1-6モノカルボン酸、ウレイドコハク酸などのカルバミド基含有Ｃ2-6ジカルボン酸、又はそれらの誘導体（アミド、エステルなど）などのモノウレイド；アラントイン酸などのＣ2-6カルボン酸のジウレイドなど］、非環状の尿素縮合体［尿素の二量体（例えば、ビウレット、ビウレアなど）、尿素の多量体、尿素とアルデヒド化合物との縮合体など］などが含まれる。
【０１３２】
（環状尿素化合物）
環状尿素化合物は、少なくとも１つの尿素ユニットを環の構成ユニットとして有する限り、特に制限されず、単環化合物、芳香族炭化水素環との縮合環、架橋環などのいずれであってもよい。このような環状尿素類には、種々の環状ウレイド化合物、例えば、アルキレン尿素［メチレン尿素、エチレン尿素、ＣＤＵ窒素などのＣ1-10アルキレン尿素（好ましくはＣ1-6アルキレン尿素）など］、アルケニレン尿素（ビニレン尿素、シトシンなどのＣ2-10アルケニレン尿素など）、アルキニレン尿素［アセチレン尿素などのＣ2-10アルキニレン尿素（好ましくはＣ2-6アルキニレン尿素）など］、アリーレン尿素（イメサチンなど）、ジカルボン酸のウレイド又はその誘導体（パラバン酸、ジメチルパラバン酸、バルビツル酸、５，５−ジエチルバルビツル酸、ジリツル酸、ジアルル酸、アロキサン酸、アロキサンチン、イソシアヌール酸、ウラミル、プルプル酸など）、β−アルデヒド酸のウレイド又はその誘導体（ウラシル、５−メチルウラシル（チミン）、ジヒドロウラシル、ウラゾール、ベンゾイレン尿素など）、α−オキシ酸のウレイド又はその誘導体（ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、１，１，−メチレンビス（５，５−ジメチルヒダントイン）、アラントインなどのヒダントイン類など）、及び環状ジウレイド（尿酸、３−メチル尿酸、プソイド尿酸、グリコールウリル；ｐ−ウラジンなどのジウレアなど）などが挙げられる。また、前記環状尿素に対応する環状チオ尿素類（エチレンチオ尿素、チオバルビツル酸、ジチオウラゾール、チオヒダントイン、ジチオヒダントインなど）なども使用できる。さらに、前記ヒドロキシル基含有窒素含有環状化合物の項で例示した化合物のうち、尿素のエノール体を構成ユニットとして有する化合物（すなわち、互変異性体が尿素ユニットを有する化合物、例えば、アンメリン、アンメリドなど）なども使用できる。
【０１３３】
これらの尿素化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい尿素化合物は、環状尿素、特に、アルキニレン尿素、環状ジウレイドである。
【０１３４】
（Ｂ３）無機金属系化合物
無機金属系化合物のうち、金属酸化物としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ニッケル含有水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウムが挙げられる。
【０１３５】
また、前記無機金属系化合物には、ホウ酸金属塩［例えば、（含水）ホウ酸亜鉛など］、スズ酸金属塩［例えば、（含水）スズ酸亜鉛など］、モリブデン酸金属塩［例えば、（含水）モリブデン酸亜鉛など］、タングステン酸金属塩［例えば、（含水）タングステン酸亜鉛など］、金属硫化物［例えば、硫化亜鉛、硫化モリブデン、硫化タングステンなど］、膨張性黒鉛なども含まれる。
【０１３６】
これらの無機金属系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１３７】
（Ｂ４）ケイ素含有化合物
ケイ素含有化合物には、（ポリ）オルガノシロキサン、ゼオライトなどが含まれる。（ポリ）オリガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサンなどのモノオルガノシロキサン及びこれらの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オルガノシロキサン（ポリメチルシルセスキオキサン、ポリメチルフェニルシルセスキオキサン、ポリフェニルシルセスキオキサンなどのポリオルガノシルセスキオキサンなど）［例えば、東芝シリコーン（株）の商品名「ＸＣ９９−Ｂ５６６４」、信越化学工業（株）の商品名「Ｘ−４０−９２４３」、「Ｘ−４０−９２４４」、「Ｘ−４０−９８０５」、特開２００１−４０２１９号公報、特開２０００−１５９９９５号公報、特開平１１−１５８３６３号公報、特開平１０−１８２８３２号公報、特開平１０−１３９９６４号公報記載の化合物など］、分子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン［例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の商品名Ｓｉパウダー「ＤＣ４−７０５ｌ」，「ＤＣ４−７０８ｌ」，「ＤＣ４−７１０５」，「ＤＣ１−９６４ｌ」など］なども使用できる。
【０１３８】
ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、β型、Ｌ型、モルデナイト型、ＺＳＭ型（ＺＳＭ−５型など）などのＮａ型、Ｈ型、ＮＨ4型又は遷移金属置換ゼオライトなどが挙げられる。
【０１３９】
ケイ素含有化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４０】
（Ｂ５）イオウ含有化合物
イオウ含有化合物としては、有機スルホン酸（ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸などのＣ6-12アリールスルホン酸；トリフルオロメタンスルホン酸などのフルオロＣ1-10アルカンスルホン酸など）と金属（アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ，Ｍｎなど）との塩、パーフルオロアルカンスルホン酸（パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸などのパーフルオロＣ1-10アルカンスルホン酸など）と前記金属との塩、スルファミン酸、有機スルファミン酸、及びそれらの塩（前記金属との塩など）、エステル、アミドなどが挙げられる。
【０１４１】
これらのイオウ含有化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４２】
これらの成分（Ｂ）は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４３】
［難燃剤の使用割合］
本発明の難燃剤は、（亜）リン酸金属塩（Ａ）と、前記成分（Ｂ）とを組み合わせることにより、幅広いベース樹脂（熱可塑性樹脂など）に対して、少量の添加であっても高い難燃性を付与できる。ベース樹脂に対する難燃剤の割合は、樹脂の特性を損わない限り特に制限されず、ベース樹脂１００重量部に対して、難燃剤０．１〜３００重量部（例えば０．３〜２５０重量部）、好ましくは０．５〜２００重量部、さらに好ましくは１〜１５０重量部（例えば、１〜１００重量部）程度である。
【０１４４】
ベース樹脂としてのポリエステル系樹脂（ポリエステル系樹脂単独、ポリエステル系樹脂とポリフェニレンオキシド系樹脂との併用、ポリエステル系樹脂とポリフェニレンオキシド系樹脂とスチレン系樹脂との併用など）と、（亜）リン酸金属塩（特に発泡性の（亜）リン酸アルミニウム塩）及びリン酸エステル（特に縮合リン酸エステル）で構成された難燃剤とを組み合わせて用いると、樹脂の難燃性をより効果的に改善できるとともに、難燃剤の染み出しを低減できる。このような場合、難燃剤の割合が少量、例えば、ベース樹脂１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量部（特に１〜５０重量部）程度であっても、効果的に難燃化でき、ポリフェニレンオキシド系樹脂の割合は、リン酸エステル（縮合リン酸エステル）などのリン含有化合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部、さらに好ましくは３０〜１００重量部程度である。
【０１４５】
難燃剤における（亜）リン酸金属塩（Ａ）の割合は、難燃性を付与できる範囲で適当に選択でき、成分（Ｂ）１００重量部に対して、１〜１０００重量部、好ましくは３〜５００重量部、さらに好ましくは５〜３００重量部程度である。
【０１４６】
［樹脂状難燃助剤］
本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに樹脂状難燃助剤を含んでいてもよい。このような樹脂状難燃助剤には、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂（Ｃ１）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ２）、ポリアリレート樹脂（Ｃ３）、芳香族エポキシ樹脂（Ｃ４）などの芳香族樹脂（Ｃ）が含まれる。これらの樹脂状難燃剤は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４７】
（Ｃ１）ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂
芳香族環を主鎖に有する樹脂としては、(i)ノボラック樹脂、(ii)アニリンアルデヒド樹脂、(iii)アラルキル樹脂、不飽和環状炭化水素化合物変性フェノール樹脂（例えば（ジ）シクロペンタジエン型フェノール樹脂など）などが例示でき、芳香族環を側鎖に有する樹脂としては、(iv)芳香族ビニル樹脂が例示できる。
【０１４８】
(i)ノボラック樹脂
ノボラック樹脂としては、ランダムフェノールノボラック樹脂（モノマーレスフェノールノボラック樹脂、ダイマーレスフェノールノボラック樹脂など）、ハイオルソノボラック樹脂［オルソ／パラ比が１以上、例えば、１〜２０（特に１〜１５）程度であるハイオルソノボラック樹脂など］、クレゾールノボラック樹脂、アミノトリアジン変性フェノールノボラック樹脂などが挙げられる。前記ノボラック樹脂は、一般に、フェノール類と、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒド；トリオキサン、パラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの縮合体など）との反応により得られる。フェノール類としては、フェノール、ｐ−又はｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、アルキルフェノール（ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノールなどのＣ1-20アルキルフェノールなど）、アリールフェノール（フェニルフェノール、ベンジルフェノール、クミルフェノールなど）などの一価フェノールなどが挙げられる。フェノール類とアルデヒド類との割合（モル比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度である。
【０１４９】
特に、１〜２核体が低減されたフェノールノボラック樹脂［住友デュレズ(株)の商品名「スミライトレジンＰＲ−５３６４７」、「スミライトレジンＰＰ−ＮＭＤ−１００シリーズ」、「スミライトレジンＤＲ−ＮＭＤ−２００シリーズ」などが好ましく用いられる。
【０１５０】
前記アミノトリアジン変性ノボラック樹脂は、前記フェノール類と、共縮合成分としてのトリアジン類（例えば、尿素、シアヌール酸、イソシアヌール酸、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなど）との共縮合体であり、例えば、商品名「フェノライト」として大日本インキ化学工業（株）から入手できる。また、ノボラック樹脂には、共縮合成分としてアニリン類（アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミンなど）などを用いた樹脂なども含まれる。
【０１５１】
ノボラック樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５×１０4、好ましくは３００〜１×１０4、さらに好ましくは３００〜８０００（特に、３００〜５０００）程度である。
【０１５２】
(ii)アニリンアルデヒド樹脂
アニリンアルデヒド樹脂には、アニリン類とアルデヒド類との縮合により得られる樹脂が含まれる。前記アルデヒド類としては、前記ノボラック樹脂の項で例示のアルデヒド類（ホルムアルデヒドなど）の他、フルフラール、ベンズアルデヒド又はこれらの混合物などが使用できる。また、前記アニリン類には、アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミン、又はこれらの混合物などが含まれる。また、アニリンアルデヒド樹脂には、共縮合成分として、フェノール類、尿素、トリアジン類（メラミン、シアヌール酸、イソシアヌール酸などのメラミン又はその誘導体；グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など）などを用いた樹脂なども含まれる。
【０１５３】
アニリン類とアルデヒド類との割合（モル比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度である。
【０１５４】
(iii)アラルキル樹脂
アラルキル樹脂としては、アラルキル類［キシリレングリコールＣ1-4アルキルエーテル（ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジエチルエーテルなど）などのアラルキルエーテル類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジアセテートなどのアシルオキシアラルキル類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジオールなどのアラルキルジオール類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジクロライド、ｐ−キシリレン−α，α’−ジブロマイドなどのアラルキルハライド類など］と、フェノール類（前記ノボラック樹脂の項で例示のフェノール、アルキルフェノールなど）との反応により得られるフェノールアラルキル樹脂、及び前記アラルキル類とアニリン類［アニリン、アルキルアニリン（例えば、トルイジン、キシリジンなどのＣ1-20アルキルアニリン）、及びＮ−アルキルアニリン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのＮ−Ｃ1-4アルキルアニリン）］との反応により得られるアニリンアラルキル樹脂、特開２０００−３５１８２２号公報に記載のアラルキル型樹脂などが使用できる。アラルキル樹脂は必要に応じて硬化又は変性してもよい。
【０１５５】
アラルキル類と、フェノール類又はアニリン類との割合は、例えば、前者／後者＝１／１〜１／３（モル比）程度、好ましくは１／１〜１／２．５（モル比）程度である。
【０１５６】
(iv)芳香族ビニル樹脂
芳香族ビニル樹脂には、芳香族ビニルモノマーの単独又は共重合体などが含まれる。芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフトールなどのヒドロキシル基含有芳香族ビニルモノマーなどが挙げられる。これらの芳香族ビニルモノマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１５７】
他の共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル系モノマー[ （メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステル；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリルなど］、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）、重合性多価カルボン酸（フマル酸、マレイン酸など）、マレイミド系モノマー（マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミドなど）、ジエン系モノマー（イソプレン、１，３−ブタジエンなど）、ビニル系モノマー（例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類など）などが挙げられる。これらの共重合性モノマーは１種で又は２種以上使用できる。
【０１５８】
ビニルモノマーと共重合性モノマーとの割合は、例えば、１０／９０〜１００／０（重量％）、好ましくは３０／７０〜１００／０（重量％）、さらに好ましくは４０／６０〜１００／０（重量％）程度である。
【０１５９】
好ましい芳香族ビニル樹脂は、ポリビニルフェノール樹脂［例えば、ビニルフェノール単独重合体（ポリヒドロキシスチレン）、特にｐ−ビニルフェノール単独重合体など］、ポリビニルフェノール−スチレン共重合体などである。
【０１６０】
芳香族ビニル系樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５０×１０4、好ましくは４００〜３０×１０4、さらに好ましくは５００〜５×１０4程度の範囲から選択できる。
【０１６１】
(Ｃ２)ポリカーボネート系樹脂
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物には、脂環族化合物（前記ポリエステル系樹脂の項で例示の脂環族ジオールなど）、ビスフェノール化合物などが含まれる。なお、ジヒドロキシ化合物及び炭酸エステルのうち、少なくとも一方は芳香族化合物である。
【０１６２】
ビスフェノール化合物としては、前記ノボラック樹脂の項で例示のビスフェノール類（特に、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ4-10シクロアルカン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトンなど）が含まれる。
【０１６３】
なお、ベース樹脂がポリカーボネート系樹脂を含まない場合（例えば、ポリエステル系樹脂などの場合）、ポリカーボネート系樹脂を難燃剤として用いてもよい。
【０１６４】
（Ｃ３）ポリアリレート系樹脂
ポリアリレート系樹脂としては、芳香族ポリオール成分とポリカルボン酸成分（芳香族ポリカルボン酸成分、脂肪族ポリカルボン酸成分、脂環式ポリカルボン酸成分など）とのポリエステル化反応により得られたポリアリレート系樹脂が使用できる。ポリカルボン酸成分は、通常、少なくとも芳香族ポリカルボン酸成分を含むのが好ましい。
【０１６５】
前記ポリアリレート系樹脂には、芳香族ポリオールがビスフェノール類であり、ポリカルボン酸成分が芳香族ポリカルボン酸であるポリアリレート系樹脂、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなど）とベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）とのポリエステル、ビスフェノール類とビス（アリールカルボン酸）類［例えば、ビス（カルボキシフェニル）メタン、ビス（カルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボキシフェニル）プロパンなどのビス（カルボキシアリール）Ｃ1-4アルキル］とのポリエステルなどが挙げられる。これらポリアリレート系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１６６】
また、ポリアリレート系樹脂は、芳香族ジオール及び芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じて、芳香族トリオール、芳香族テトラオール［例えば、１，１，２，２−テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタンなど］、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン酸などを併用してもよい。
【０１６７】
また、ポリアリレート系樹脂の末端は、アルコール類［Ｃ1-10アルキル基及び／又はＣ6-10アリール基が置換していてもよい一価のフェノール類（フェノール、Ｃ1-4アルキル−フェノールなど）、Ｃ1-20アルキルモノアルコール類（メタノール、エタノールなど）、Ｃ7-20アラルキルモノアルコール類（ベンジルアルコールなど）など］、カルボン酸類［Ｃ1-20脂肪族モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸など）、Ｃ4-20脂環式モノカルボン酸（シクロヘキサンカルボン酸など）、Ｃ7-20芳香族モノカルボン酸（安息香酸など）、Ｃ6-20芳香族基が置換したＣ1-10脂肪族モノカルボン酸（フェニル酢酸など）など］などで封鎖（結合）してもよい。
【０１６８】
また、ポリアリレート系樹脂は、他の樹脂（ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートなど）とのポリマーアロイを構成してもよい。前記ポリマーアロイは、単純混合物のみならずエステル交換反応させたポリマーアロイあるいは相溶化剤を含んだポリマーアロイも含まれる。
【０１６９】
ポリアリレート系樹脂の数平均分子量は、例えば、３００〜３０×１０4程度、好ましくは５００〜１０×１０4程度、さらに好ましくは５００〜５×１０4程度である。
【０１７０】
（Ｃ４）芳香族エポキシ樹脂
芳香族エポキシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂［例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂（例えば、３，３’，５，５’−テトラメチルビフェノール型エポキシ樹脂など）ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、不飽和環状炭化水素化合物変性エポキシ樹脂（例えば、（ジ）シクロペンタジエン型エポキシ樹脂など）、スチルベン型エポキシ樹脂など］、芳香族アミン成分を用いたアミン系エポキシ樹脂などが含まれる。
【０１７１】
ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成するビスフェノールは、前記ビス（ヒドロキシアリール）類に同じである。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン、特にビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなどのグリシジルエーテルが挙げられる。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂には、分子量の大きな前記ビスフェノールグリシジルエーテル（すなわち、フェノキシ樹脂）も含まれる。
【０１７２】
ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボラック樹脂としては、芳香族環にアルキル基（例えば、Ｃ1-20アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基などのＣ1-4アルキル基）が置換していてもよいノボラック樹脂（例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂など）を挙げることができる。好ましいノボラック型エポキシ樹脂には、Ｃ1-2アルキル基が置換していてもよいノボラック樹脂のグリシジルエーテルが含まれる。
【０１７３】
アミン系エポキシ樹脂を構成する芳香族アミン成分には、単環式芳香族アミン（アニリン、トルイジンなど）、単環式芳香族ジアミン（ジアミノベンゼン、キシリレンジアミンなど）、単環式芳香族アミノアルコール（アミノヒドロキシベンゼンなど）、多環式芳香族性ジアミン（ジアミノジフェニルメタンなど）、多環式芳香族性アミンなどが挙げられる。
【０１７４】
エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、２００〜５０，０００程度、好ましくは３００〜１０，０００程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度（例えば、４００〜５，０００程度）である。また、フェノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、５００〜５０，０００程度、好ましくは１，０００〜４０，０００程度、さらに好ましくは３，０００〜３５，０００程度である。
【０１７５】
エポキシ樹脂は、アミン系硬化剤（例えば、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミンなど）、ポリアミノアミド系硬化剤硬化剤、酸および酸無水物系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよい。
【０１７６】
樹脂状難燃助剤の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは２〜２５重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部程度の範囲から選択できる。
【０１７７】
［添加剤］
添加剤としては、酸化防止剤（又は安定剤）、ドリッピング防止剤、充填剤等が含まれる。添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１７８】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等の分岐Ｃ3-6アルキルフェノール類など］、リン系酸化防止剤（又はリン系安定剤）［ホスファイト類（例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のビス（Ｃ1-9アルキル−アリール）ペンタエリスリトールジホスファイトなど）、ホスフォナイト類（例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスフォナイトなど）等］、イオウ系酸化防止剤（又はイオウ系安定剤）（ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなど）、アミン系酸化防止剤（ナフチルアミン、フェニルナフチルアミン、１，４−フェニレンジアミン等のヒンダードアミン類など）、ヒドロキノン系酸化防止剤（２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなど）、キノリン系酸化防止剤（６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなど）等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１７９】
これらの酸化防止剤又は安定剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。酸化防止剤の含有量は、例えば、ベース樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２．５重量部、特に０．１〜１重量部程度の範囲から選択できる。
【０１８０】
（ドリッピング防止剤）
ドリッピング防止剤により、燃焼時の火種及び融液の滴下（ドリップ）を抑制できる。ドリッピング防止剤としては、フッ素系樹脂及び層状ケイ酸塩などが挙げられる。前記フッ素系樹脂には、フッ素含有モノマーの単独又は共重合体や、フッ素含有モノマーと他の共重合性モノマーとの共重合体等が含まれる。このようなフッ素系樹脂としては、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体等が例示できる。これらのドリッピング防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１８１】
前記フッ素系樹脂は、粒子状で使用してもよく、平均粒径は、例えば、１０〜５０００μｍ程度、好ましくは１００〜１０００μｍ程度、さらに好ましくは１００〜７００μｍ程度であってもよい。
【０１８２】
フッ素系樹脂の含有量は、例えば、ベース樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度、さらに好ましくは０．１〜３重量部程度である。
【０１８３】
（充填剤）
本発明の難燃性樹脂組成物は、機械的強度、剛性、耐熱性及び電気的性質などをさらに向上させるため、充填剤により改質されていてもよい。充填剤には、繊維状充填剤、非繊維充填剤（板状充填剤、粉粒状充填剤など）が含まれる。
【０１８４】
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維、高融点有機質繊維（例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂など）などが例示できる。
【０１８５】
非繊維状充填剤のうち、板状充填剤には、例えば、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔などが例示できる。
【０１８６】
粉粒状充填剤には、カーボンブラック、炭化ケイ素、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーなど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなどのケイ酸塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなどの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、金属粉末が含まれる。
【０１８７】
好ましい繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維が挙げられ、好ましい非繊維状充填剤としては、粉粒状又は板状充填剤、特に、ガラスビーズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイカ、及びガラスフレークが挙げられる。
【０１８８】
また、特に好ましい充填剤には、高い強度・剛性を有するガラス繊維が含まれる。
【０１８９】
これらの充填剤は、収束剤又は表面処理剤と組み合わせて使用してもよい。このような収束剤又は表面処理剤としては、官能性化合物が含まれる。前記官能性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、好ましくはエポキシ系化合物、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。処理の時期については、充填剤の添加と同時に処理してもよく、添加前に予め処理してもよい。
【０１９０】
充填剤を用いる場合、難燃性樹脂組成物中の充填剤の割合は、例えば、５〜６０重量％程度、好ましくは５〜５０重量％程度、さらに好ましくは５〜４５重量％程度である。
【０１９１】
また、併用される官能性表面処理剤又は収束剤の使用量は、充填剤に対して５重量％以下、好ましくは０．０５〜２重量％程度である。
【０１９２】
また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、他の添加剤、例えば、離型剤（ワックスなど）、滑剤、可塑剤、難燃助剤、安定剤（紫外線吸収剤、耐候安定剤、耐熱安定剤（ハイドロタルサイトなど）など）、着色剤（顔料、染料）、帯電防止剤、核剤、衝撃改良剤、摺動剤、分散剤、抗菌剤などを含有していてもよい。前記（Ｂ）成分以外の難燃剤、例えば、アルコール系難燃剤［多価アルコール、オリゴマーの多価アルコール、エステル化された多価アルコール、置換されたアルコール、糖類（単糖類、多糖類など）など］、ラジカル系難燃剤（ベンジルラジカル発生化合物、ニトロキシド発生化合物など）などを含有してもよい。
【０１９３】
なお、ベース樹脂としてポリエステル系樹脂又はポリカーボネート系樹脂を用いる場合、前記酸素酸の項で例示したリン酸類（例えば、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸など）や有機リン酸（前記有機リン酸の項で例示したホスホノカルボン酸、含窒素リン酸など）、酸性リン酸アルカリ又はアルカリ土類金属塩（例えば、リン酸二水素ナトリウム、ピロリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カルシウム、ピロリン酸二水素カルシウムなど）を添加することにより、熱安定性をさらに向上させてもよい。
【０１９４】
本発明で使用する難燃剤は、燃焼時に樹脂表面の炭化を促進するためか、樹脂を高度に難燃化できる。また、（亜）リン酸金属塩と、リン含有化合物、窒素含有化合物などの（Ｂ）成分とを組み合わせることにより、少量であってもベース樹脂を効果的に難燃化できるとともに、ブリードアウトや耐熱性を低下させることもない。また、（亜）リン酸金属塩を用いるため、環境負荷を大幅に低減でき、経済的にも有利である。
【０１９５】
［難燃性樹脂組成物の製造方法］
本発明の樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、ポリアルキレンアリレート系樹脂と、難燃剤と、必要により添加剤とを慣用の方法で混合することにより調製できる。
【０１９６】
本発明の樹脂組成物は、溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法で成形できる。形成された成形体は、難燃性および成形加工性に優れているため、種々の用途に使用できる。例えば、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品、包装材料やケースなどに好適に用いることができる。
【０１９７】
【発明の効果】
本発明では、（亜）リン酸金属塩と、リン含有化合物、窒素含有化合物などとを組み合わせて難燃剤を構成するため、少量の使用であっても、ベース樹脂を高いレベルで難燃化でき、非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物を提供できる。また、樹脂の特性を低下させることなく、樹脂組成物を難燃化できる。しかも、（亜）リン酸金属塩を使用するため、環境に対する負荷が小さく、経済性に優れる。さらに、成形体の難燃性も改善できる。
【０１９８】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１９９】
尚、下記の試験により樹脂組成物の難燃性とグルーミング性を評価した。
【０２００】
（燃焼性試験）
ＵＬ９４に準拠して、試験片の厚み１．６ｍｍで燃焼性を評価した。
【０２０１】
（耐熱安定性の評価）
１．６ｍｍの燃焼試験片をギヤーオーブン中で１８０℃、２００時間加熱処理した後、試験片の色調変化を目視観察し、以下の判断基準により耐熱安定性を評価した。
【０２０２】
○：黄変が少ない。
【０２０３】
△：黄変がかなりある。
【０２０４】
×：黄変が著しい。
【０２０５】
［樹脂 Ｒ］
Ｒ−１：ポリブチレンテレフタレート［ジュラネックス、固有粘度＝０．８３、ポリプラスチックス（株）製］
Ｒ−２：ポリエチレンテレフタレート［ベルペットＥＦＧ１０、鐘紡（株）製］
Ｒ−３：１２ｍｏｌ％イソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレートコポリマー［固有粘度＝１．０］
Ｒ−４：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド［ＰＰＥポリマーＹＰＸ−１００Ｆ、三菱ガス化学（株）製］
Ｒ−５：ポリスチレン［トーヨースチロールＧ１９、東洋スチレン（株）製］
Ｒ−６：アクリロニトリル−スチレン共重合体［セビアンＪＤ、ダイセル化学工業（株）製］
Ｒ−７：ポリアセタール［ジュラコンＭ９０−４４、ポリプラスチックス（株）製］
Ｒ−８：ナイロン−６［ＵＢＥナイロン６、宇部興産（株）製］
Ｒ−９：ナイロン−６６［ポリプラナイロン６６、ポリプラスチックス（株）製］
Ｒ−１０：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体［セビアンＤＰ６１１、ダイセル化学工業（株）製］
［難燃剤Ａ］
［亜リン酸金属塩 Ａ］
Ａ−１：亜リン酸アルミニウム塩［特開平４−８９３０６号公報の実施例２に準じて調製した。］
Ａ−２：亜リン酸アルミニウム塩［ＡＰＡ１００、太平化学産業（株）製］
Ａ−３：亜リン酸アルミニウム複塩［特開平８−１９８６０９号公報の実施例１に準じて調製した。］
Ａ−４：亜リン酸アルミニウム複塩［特開２０００−５３４０６号公報の実施例２に準じて調製した。］
Ａ−５：亜リン酸アルミニウム複塩［特開平８−１９８６０９号公報の実施例３に準じて調製した。］
Ａ−６：亜リン酸アルミニウム複塩［特開平８−１９８６０９号公報の実施例５に準じて調製した。〕
［難燃助剤 Ｂ］
［リン含有化合物 Ｂ１］
Ｂ１−１：赤燐［ノーバエクセル１４０、燐化学工業（株）製］
Ｂｌ−２：エチルメチルホスフィン酸アルミニウム［特開平１１−６０９２４号公報の実施例に準じて調製した。］
Ｂ１−３：レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２００、大八化学工業（株）製］
Ｂ１−４：１，４−ピペラジンジイルテトラフェニルホスフェート［Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン］
Ｂ１−５：ポリフェノキシホスファゼン［環状３、４量体］
［窒素含有化合物 Ｂ２］
Ｂ２−１：メラミンシアヌレート［ＭＣ６１０、日産化学工業（株）製］
Ｂ２−２：ポリリン酸メラム［ＰＭＰ２００、日産化学工業（株）製］
Ｂ２−３：ポリリン酸メラミン［Ｍｅｌａｐｕｒ２００、ＤＳＭ（株）製］
Ｂ２−４：メレム［日産化学工業（株）製］
［無機系金属化合物 Ｂ３］
Ｂ３−１：硼酸亜鉛［ＦｉｒｅＢｒａｋｅ ＺＢ、ボラックス・ジャパン（株）製］
Ｂ３−２：水酸化マグネシウム［キスマ５Ｅ、協和化学工業（株）製］
［ケイ素含有化合物 Ｂ４］
Ｂ４−１：ゼオライト［ゼオラムＡ−３，東ソー（株）製］
［芳香族樹脂 Ｃ］
Ｃ−１：ノボラック型フェノール樹脂［ＰＲ−５３６４７、住友デュレズ（株）製］
Ｃ−２：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［エピコート１００４Ｋ、油化シェルエポキシ（株）製］
Ｃ−３：ポリカーボネート［ユーピロンＳ３０００、三菱ガス化学（株）製］
Ｃ−４：ポリアリレート［ポリアリレートＵ１００、ユニチカ（株）製］
［酸化防止剤 Ｄ］
Ｄ−１：ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［イルガノックス１０１０、チバガイギー（株）製］
［リン系安定剤 Ｅ］
Ｅ−１：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［アデカスタブＰＥＰ３６、アデカアーガス（株）製］
Ｅ−２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト［サンドスタブＰ−ＥＰＱ、サンド（株）製］
［ドリッピング防止剤 Ｆ］
Ｆ−１：ポリテトラフルオロエチレン
［充填剤 Ｇ］
Ｇ−１：直径１０μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
Ｇ−２：タルク［タルク３Ａ、日本タルク（株）製］
参考例１〜８、１９〜２２、実施例１〜５、比較例１〜４及び比較例７〜１０
上記成分を表１〜表３の割合（重量部）で混合し、ラボプラスミル［東洋精機（株）製］により樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を用いプレス成形により試験用成形品を作製し、特性を評価した。
【０２０６】
参考例９〜１８及び比較例５〜６
上記成分を表１〜表３の割合（重量部）で混合し、３０ｍｍφ２軸押出機により樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を用い射出成形により試験用成形品を作製し、特性を評価した。
【０２０７】
結果を表１〜表３に示す。
【０２０８】
【表１】
【表２】
【表３】
Claims (8)
- ベース樹脂と、難燃剤とを含む難燃性樹脂組成物であって、
前記ベース樹脂が、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びスチレン系樹脂から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂であり、前記ポリエステル系樹脂が、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、Ｃ2-4アルキレンテレフタレート及びＣ2-4アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を有するホモ又はコポリエステルであり、
前記難燃剤が、亜リン酸金属塩（Ａ）と、成分（Ｂ）としてのリン含有化合物（Ｂ１）及び窒素含有化合物（Ｂ２）とで構成されており、
前記亜リン酸金属塩（Ａ）が、亜リン酸成分と、アルミニウム化合物とを用いて反応させた塩又は複塩であり、
前記リン含有化合物（Ｂ１）が、有機ホスフィン酸金属塩であり、
前記窒素含有化合物（Ｂ２）が、下記（ａ）〜（ｃ）から選択された少なくとも一種である難燃性樹脂組成物。
（ａ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物としてのメラミン又はその縮合物若しくは共縮合樹脂
（ｂ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物としてのメラミン又はその縮合物と酸素酸としてのリン酸又はポリリン酸との塩
（ｃ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物としてのメラミン又はその縮合物とヒドロキシル基を有する窒素含有化合物としてのシアヌール酸との塩 - ポリエステル系樹脂が、Ｃ 2-4アルキレンテレフタレート及びＣ2-4アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を５０〜１００重量％含有するホモ又はコポリエステルである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
- 亜リン酸金属塩（Ａ）が、亜リン酸成分と、アルミニウム化合物と、リン酸成分及び／又は他の塩基成分とを用いて反応させた塩又は複塩である請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。
- 有機ホスフィン酸金属塩が、アルキル基又はアリール基が置換したホスフィン酸の金属塩であり、金属塩が、アルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩又はＡｌ塩である請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
- ベース樹脂１００重量部に対する難燃剤の割合が、０．１〜３００重量部であり、前記難燃剤が、成分（Ｂ）１００重量部に対して亜リン酸金属塩（Ａ）を５〜１０００重量部含有する請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
- さらに、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂（Ｃ１）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ２）、ポリアリレート樹脂（Ｃ３）及び芳香族エポキシ樹脂（Ｃ４）から選択された少なくとも一種の芳香族樹脂（Ｃ）を含む請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
- さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、フッ素系樹脂及び充填剤から選択された少なくとも一種を含む請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
- 請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物で形成された成形体。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130132004A (ko) * | 2012-05-25 | 2013-12-04 | 주식회사 삼양사 | 기계적 특성이 우수한 비할로겐 난연화 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 성형품 |
| WO2015141708A1 (ja) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | 東洋紡株式会社 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005132981A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 重合体 |
| JP4632351B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2011-02-16 | 日華化学株式会社 | ポリウレタン樹脂水分散液及びそれを用いた難燃性ポリエステル系繊維の製造方法 |
| JP2006257118A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Denki Kagaku Kogyo Kk | スポンジ状成形体 |
| JP4450760B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2010-04-14 | 電気化学工業株式会社 | 目地材及びガスケット |
| JP4586609B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2010-11-24 | 日立化成工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物、プリプレグ、基板、金属箔張積層板及びプリント配線板 |
| JP4277029B2 (ja) * | 2005-06-23 | 2009-06-10 | 電気化学工業株式会社 | 発泡成形体 |
| WO2007007428A1 (ja) * | 2005-07-14 | 2007-01-18 | Sony Chemicals Corporation | 難燃性軟磁性シート |
| CN101278001B (zh) * | 2005-09-16 | 2012-07-04 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 聚氨酯阻燃剂组合物 |
| JP4996843B2 (ja) * | 2005-10-28 | 2012-08-08 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
| ES2375169T3 (es) | 2006-08-03 | 2012-02-27 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Composición de resina retardante de la llama. |
| JP5522904B2 (ja) * | 2007-05-17 | 2014-06-18 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
| JP5469321B2 (ja) * | 2007-08-31 | 2014-04-16 | ユニチカ株式会社 | 難燃性環境配慮型熱可塑性樹脂組成物 |
| JP5570105B2 (ja) * | 2007-10-01 | 2014-08-13 | デクセリアルズ株式会社 | 磁性シート |
| CN102105533A (zh) * | 2008-07-21 | 2011-06-22 | 三菱工程塑料株式会社 | 阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂组合物 |
| EP2308927B1 (en) * | 2008-07-23 | 2012-06-06 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Thermoplastic polyester resin composition |
| JP2010111739A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Teijin Chem Ltd | 難燃性ポリ乳酸樹脂組成物 |
| JP2012522083A (ja) * | 2009-03-31 | 2012-09-20 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ポリブチレンテレフタレートおよび難燃添加剤を含有するポリマー組成物 |
| JP5341013B2 (ja) * | 2010-04-20 | 2013-11-13 | 太平化学産業株式会社 | 亜リン酸系難燃剤および難燃性樹脂組成物 |
| DE102010048025A1 (de) * | 2010-10-09 | 2012-04-12 | Clariant International Ltd. | Flammschutzmittel- Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere |
| BR112013013627B1 (pt) * | 2010-12-02 | 2021-03-30 | Dow Global Technologies Llc | Polímero de silício-fósforo-nitrogênio livre de halogênio intumescente, sistema retardante de chama, composição de polímero de silício-fósforo-nitrogênio livre de halogênio intumescente e artigo |
| MY163062A (en) * | 2011-02-15 | 2017-08-15 | Toray Industries | Thermoplastic resin composition and molded product thereof |
| JP2013116982A (ja) * | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Rin Kagaku Kogyo Kk | 複合難燃剤、難燃性樹脂組成物およびその製造方法 |
| DE102011120200A1 (de) * | 2011-12-05 | 2013-06-06 | Clariant International Ltd. | Flammschutzmittel-Mischungen enthaltend Flammschutzmittel und Aluminiumphosphite, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP5800096B2 (ja) * | 2013-08-05 | 2015-10-28 | 東洋紡株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2015052110A (ja) * | 2013-08-08 | 2015-03-19 | 積水化学工業株式会社 | 難燃性硬化性樹脂組成物 |
| JP2015160898A (ja) * | 2014-02-27 | 2015-09-07 | 積水化学工業株式会社 | 難燃性軟質発泡体およびその製造方法 |
| JP2015205987A (ja) * | 2014-04-21 | 2015-11-19 | 東レ株式会社 | 水周り部材 |
| JP6788967B2 (ja) * | 2015-12-25 | 2020-11-25 | 太平化学産業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
| DE102016203221A1 (de) * | 2016-02-29 | 2017-08-31 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzung |
| KR102634718B1 (ko) * | 2017-06-22 | 2024-02-07 | 바스프 에스이 | 인 및 Al-포스포네이트를 갖는 폴리아미드 |
| DE102017212096A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende schwarze Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
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| DE102017214046A1 (de) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
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| KR102716628B1 (ko) | 2017-10-17 | 2024-10-15 | 셀라니즈 세일즈 저머니 게엠베하 | 난연성 폴리아미드 조성물 |
| EP3926002A1 (de) | 2020-06-15 | 2021-12-22 | Clariant International Ltd | Flammschutzmittel-stabilisator-kombination für thermoplastische polymere |
| CN114479185B (zh) * | 2022-02-15 | 2023-07-04 | 天津格亚德新材料科技有限公司 | 一种阻燃剂、阻燃型泡沫板及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19708726A1 (de) * | 1997-03-04 | 1998-09-10 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polymerformmassen |
| EP1024167B1 (de) * | 1999-01-30 | 2005-12-21 | Clariant GmbH | Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere I |
| JP2000351906A (ja) * | 1999-06-10 | 2000-12-19 | Ajinomoto Co Inc | 非ハロゲン系樹脂用複合難燃剤 |
| JP2002003713A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-01-09 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 難燃性軟質ポリウレタンフォーム |
| DE10061081A1 (de) * | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-Blends |
-
2002
- 2002-12-26 JP JP2002378185A patent/JP4951187B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130132004A (ko) * | 2012-05-25 | 2013-12-04 | 주식회사 삼양사 | 기계적 특성이 우수한 비할로겐 난연화 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 성형품 |
| KR101632571B1 (ko) | 2012-05-25 | 2016-06-23 | 주식회사 삼양사 | 기계적 특성이 우수한 비할로겐 난연화 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 성형품 |
| WO2015141708A1 (ja) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | 東洋紡株式会社 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPWO2015141708A1 (ja) * | 2014-03-19 | 2017-04-13 | 東洋紡株式会社 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
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