JP4858053B2 - 化粧シート - Google Patents

Description

本発明は、建築物の内装，外装，家具，建具の表面化粧、車両の内装等に用いられる化粧シートに関し、特に、耐傷性、耐汚染性、触感、マット感、光沢感等を有する意匠性に優れた化粧シートに関する。

建築物の内装，外装，家具，建具、車両の内装等の表面化粧板としては、例えば木目調柄などを印刷した化粧シートを接着剤で貼り合わせた構造のものが用いられている。
このような表面化粧板に使用される化粧シートには、触感、マット感、光沢感、耐汚染性に加え、意匠性に優れることなど、種々の特性が要求されている。
これらのうち、特に、触感、マット感、光沢感、意匠性を得るために、化粧シートの表面に盛上部を設けることが提案されている。
このような化粧シートとして、例えば、特許文献１には、化粧シートの表面に多角形や円形の規則的もしくは定形な盛上部を設けた化粧シート、特許文献２には、盛上部の凹凸の高低差及び凸部の表面積割合を限定した化粧シート、特許文献３には、表面の電離放射線硬化性樹脂のインキからなる凹凸部を設けた化粧シートが開示されている。
しかしながら、この化粧シートは、シートとしての触感、マット感及び光沢感が十分ではなく、意匠性についてもさらなる向上が求められていた。
さらに、このような盛上部を有するシートは、通常、耐汚染性に劣ることから耐汚染性に優れたものが求められていた。また、耐傷性についてもさらなる向上が求められていた。

特開２００３−９４５９２号 特許第３３３４３６５号 特開２００４−２４９５８６号

本発明は、前記の課題を解決するためになされてもので、耐傷性、耐汚染性、触感、マット感、光沢感等を有する意匠性に優れる化粧シートを提供することを目的とする。

本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、化粧シートの最表面に設けられた盛上部を２段盛上げとし、最表面に表面保護層を設けることにより前記の目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、基材上に少なくとも、着色層と、該着色層を被覆する浸透層と、該浸透層上に多数の第１盛上部から形成された第１盛上層と、該第１盛上層上に多数の第２盛上部から形成された第２盛上層とがこの順に積層されてなる化粧シートであって、該第２盛上層を含む最表面が電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂からなる表面保護層で被覆され、前記浸透層が前記電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂を浸透する材質からなり、かつ該浸透層がポリエステルウレタン系樹脂バインダーを含有する化粧シートを提供するものである。

本発明によれば、耐傷性、耐汚染性、触感、マット感、光沢感等を有する意匠性に優れた化粧シートを得ることができる。

本発明の化粧シート１は、図１に示すように、基材５上に少なくとも、着色層３と、着色層３を被覆する浸透層４と、浸透層４上に多数の第１盛上部９から形成された第１盛上層１０と、第１盛上層１０上に多数の第２盛上部６から形成された第２盛上層７とがこの順に積層されてなる化粧シート１であって、第２盛上層７を含む最表面が電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂からなる表面保護層１２で被覆され、浸透層４が前記電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂を浸透する材質からなる化粧シート１である。
また、図１に示すように、本発明の化粧シート１は、基材５と着色層３との間に着色ベタ層２を有していても良い。

本発明で用いられる基材５としては、通常化粧シートの基材として用いられるものであれば、特に限定されず、各種の紙類、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
これらの基材、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法などの物理的又は化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
また基材はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。

基材５として用いられる各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙などが使用できる。これらの紙基材は、紙基材の繊維間ないしは他層と紙基材との層間強度を強化したり、ケバ立ち防止のため、これら紙基材に、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加（抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填）させたものでもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等である。
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。さらには、事務分野や通常の印刷、包装などに用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等を用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維などの合成樹脂繊維が挙げられる。

プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。

金属箔、金属シート、又は金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。各種の木質系の板としては、木材の単板、合板、集成材、パーチクルボード、又はＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質繊維板が挙げられる。窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル等が例示される。これらの他、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基材として使用できる。

基材５の厚さについては特に制限はないが、プラスチックを素材とするシートを用いる場合には、厚さは、通常２０〜１５０μｍ程度、好ましくは３０〜１００μｍの範囲であり、紙基材を用いる場合には、坪量は、通常２０〜１５０ｇ／ｍ²程度、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ²の範囲である。

本発明において、着色ベタ層２は、本発明の化粧シートの意匠性を高める目的で所望により設けられる、隠蔽層、あるいは全面ベタ層とも称されるものである。着色ベタ層２は基材５上の表面の色を整えることで、基材５自身が着色していたり、色ムラがあるときに形成して、基材５の表面に意図した色彩を与えるものである。通常不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、下地が持っている模様を活かす場合もある。基材５が白色であることを活かす場合や、基材５自身が適切に着色されている場合には着色ベタ層２の形成を行う必要はない。
着色ベタ層２の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。このバインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などの中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。
着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。
この着色ベタ層２は厚さ１〜２０μｍ程度の、いわゆるベタ印刷層が好適に用いられる。

本発明において、着色層３は基材５に装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成され、着色層３は絵柄層であると好ましく、絵柄層が抽象柄であると好ましい。模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
なお、着色層３は、基材上前面に設けられていても、図１に示すように部分的に設けられたものであってもよい。
着色層３に用いる絵柄インキとしては、着色ベタ層２に用いるインキと同様のものを用いることができる。
着色層３の厚さについては特に制限はないが、通常１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍの範囲である。

本発明において、浸透層４は、表面保護層１２を構成する電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂が浸透する機能を持つものである。
浸透層４の材質としては、表面保護層５を形成する電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物に溶出する性質を有するものであり、該電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物（未硬化物）との関連で適宜選定されるものである。具体的には、バインダー樹脂として非架橋性樹脂を有するインキであることが好ましく、例えば熱可塑性（非架橋型）ウレタン樹脂などが好適である。また、必要に応じて、低光沢領域の発現の程度、低艶領域とその周囲との艶差のコントラストを調整するため、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などを混合することができる。
浸透層４の厚さについては特に制限はないが、通常１〜２０μｍ程度、好ましくは１ 〜１０μｍの範囲である。

本発明の化粧シート１には、浸透層４上に第１及び第２盛上層からなる２段盛上が形成されている。
２段盛上は、浸透層４上に多数の第１盛上部９から形成された第１盛上層１０と、第１盛上層１０上に多数の第２盛上部６から形成された第２盛上層７とがこの順に積層されることにより、化粧シートの耐汚染性が改善され、さらに、２段盛上の輪郭が表され豊かな絵柄表現が可能となり、また、表面層上の絵柄が形成された部分とこれが形成されていない部分との間に光沢差が生じることから、化粧シートの装飾性もしくは意匠性が高められる。

第１盛上層１０及び第２盛上層７の材料としては、特に限定されず、例えば、着色ベタ層２に用いるインキや熱硬化性樹脂を用いることができる。
前記熱硬化性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
また、前記熱硬化性樹脂には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤などが挙げられる。

本発明における第１盛上部９の形状は特に限定されないが、不定型な形状であると好ましく、例えば、図２に示すようなボロノイ分割された形状が好ましい。
ここで、ボロノイ分割の基本概念は、空間上に分散配置された多数の母点Ｍについて、それぞれ所定の条件に基づいて支配領域を決定し、空間を複数の支配領域に分割する、というものである。支配領域を決定するための条件として、空間上の所定点と母点との距離（ユークリッド距離）が用いられる。

第１盛上部９の高さは１〜２０μｍであると好ましく、この範囲内であれば、耐汚染性、触感、マット感、光沢感及び意匠性の効果が十分に得られる。
浸透層４に対する第１盛上部９の占有面積は５０〜９９％であると好ましく、この範囲内であれば、耐汚染性、触感、マット感、光沢感及び意匠性の効果が十分に得られる。

本発明における第２盛上部６の形状は、特に限定されず、丸、四角形、６角形の規則的に並んだような定形の形状でも、図３に示すような不定型な絵柄であってもよく、不定型な絵柄であると触感、マット感、光沢感及び意匠性に優れることから好ましい。
また、第２盛上層７の絵柄を着色層３と同調させることにより、木目のリアル感が得られる。

第２盛上部６の高さは３０〜９０μｍであると好ましく、この範囲内であれば、耐汚染性、触感、マット感、光沢感及び意匠性の効果が十分に得られる。
浸透層４に対する第２盛上部６の占有面積は１０〜９０％であると好ましく、この範囲内であれば、耐汚染性、触感、マット感、光沢感及び意匠性の効果が十分に得られる。

また、第１盛上層１０及び第２盛上層７の形成方法としては、例えば、図３のような不定型な絵柄の版型を用い、グラビア印刷により第１盛上部９と第２盛上部６を同時に形成することができる。図３に示す版型は、まず、図２に示すような第１盛上層１０を形成するためのセル形状と第２盛上層７に相当する絵柄のセル形状を画像処理等によって複合化し、これに基づいて常法により作製することができる。なお、着色ベタ層２、着色層３及び保護層４はグラビア又はスクリーン印刷等の常法により印刷、積層すればよい。

本発明においては、第２盛上層７を含む最表面に電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂からなる表面保護層１２が設けられ、これにより化粧シートの耐傷性が向上する。
本発明においては、表面保護層１２の厚さが１〜２０μｍであると好ましく、この範囲内であれば、耐汚染性、触感、マット感、光沢感及び意匠性の効果が十分に得られる。厚さが２〜１５μｍであるとさらに好ましい。

表面保護層１２を形成する電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂は電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物から形成されれば良く、前記電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物とは、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、従来電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。

代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系などが挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。

さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。

また、前記電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤などが挙げられる。

本発明においては、前記の電離放射線もしくは紫外線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、基材の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、基材の表面に、硬化後の厚さが１〜２０μｍになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。硬化後の厚さが１μｍ以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層が得られる。硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは２〜１５μｍ程度である。

本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。ここで、電離放射線もしくは紫外線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。

本発明の化粧シート１は、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。被着体となる基板は、特に限定されず、プラスチックシート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧シートとの密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法などの物理的又は化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。

プラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。

金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。
木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質材等が挙げられる。これらは単独で、又は積層して用いることもできる。なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。
窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板等が例示される。
これらの他、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基材として使用できる。

また、前記基板はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。被着体となる基板としては各種素材の平板、曲面板等の板材、或いは上記素材が単体か或いは複合された立体形状物品（成形品）が対象となる。
化粧シートに、和紙、洋紙、合成紙、不織布、織布、寒冷紗、含浸紙、合成樹脂シート等の裏打ち材を貼着して用いてもよい。裏打ち材を貼着することにより、化粧シート自体の補強、化粧シートの割れや破け防止、接着剤の化粧シート表面への染み出し防止等の作用がなされ、不良品の発生が防止されると共に、取り扱いが容易となることとなり、生産性を向上することができる。
このようにして接着剤を介して毎葉ごとにあるいは連続して化粧シートが載置された基板を、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機，真空プレス等の貼着装置を用いて圧締して、化粧シートを基板表面に接着し、化粧板とする。

接着剤はスプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて塗布する。この接着剤には、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。一般に、接着剤は固形分を３５〜８０質量％とし、塗布量５０〜３００ｇ／ｍ²の範囲で基板表面に塗布される。
化粧シートの基板上への貼着は、通常、本発明の化粧シートの裏面に接着剤層を形成し、基板を貼着するか基板の上に接着剤を塗布し、化粧シートを貼着する等の方法による。

以上のようにして製造される化粧板は、任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装又は外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、これらによってなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、導管部及び盛上部の占有面積、触感、マット感、光沢感、意匠性（凹凸感，微細な盛上げ感及び木目意匠感（ランダム感））は以下のようにして測定した。
（１）導管部及び盛上部の占有面積の測定方法
オリンパス光学工業株式会社製 非接触表面粗さ計「３次元測定顕微鏡」ＳＴＭ６ＺＰ（商品名）を用い、倍率５０倍、測定ピッチ０．１０１０ｍｍ、駆動スピードは高速の条件で測定した。
（２）耐汚染性
ＪＡＳ特殊合板汚染Ａ試験に準拠して評価した。
○：汚染残りが全く無い
△：若干汚染が残る
×：著しく汚染が残る
（３）耐マーリング性
重り（３００ｇ／ｃｍ²）の先にボンスター販売（株）製のスチールウールを取り付け、サンプル表面を５０往復擦った外観を評価した。
○：外観変化無し
△：表面が艶変動する
×：塗膜に傷が付く

（４）触感
（ｉ）盛上感
人の手で接触した感触を以下の基準で評価した。
○：大きな盛上感がある
△：若干の盛上感がある
×：殆ど盛上感が無い
（ii）微細な凹凸感
人の手で接触した感触を以下の基準で評価した。
○：一つ一つの盛上げ形状が小さく繊細な凹凸感がある
△：若干の微細な凹凸感がある
×：一つ一つの盛上げ形状が大きく繊細な凹凸感がない
（５）視覚装飾感
(iii) 木目意匠感（ランダム性）
目視で観察した結果を以下の基準で評価した。
○：盛上部がランダム形状で本杢に近い
×：盛上部が定形でランダム形状ではなく本杢感がない
(iv)光沢感
目視で観察した結果を以下の基準で評価した。
○：見る角度によって照りが変化する
△：照りがあるものの見る角度によって変化が殆ど無い
×：照りが全く無い

実施例１〜２
基材５として、米秤量３０ｇ／ｍ²の建材用紙間強化紙を用い、その片面にアクリル樹脂と硝化綿をバインダーとし、チタン白、弁柄、黄鉛を着色剤とするインキを用いて、塗工量５ｇ／ｍ²の（全面ベタ）層をグラビア印刷にて施して着色ベタ層２とした。その上に硝化綿をバインダーとし、弁柄を主成分とする着色剤を含有するインキを用いて、木目模様の着色層３をグラビア印刷にて形成した。
次いで、数平均分子量３０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−６２．８℃のポリエステルウレタン系樹脂をバインダーとした透明インキに対して、平均粒子径１．５μｍのシリカ粒子を１０質量％配合したインキ組成物を用いてグラビア印刷にて浸透層４を形成した。
その後、アクリル樹脂を主成分とした盛り上げ用のインキ（大日精化工業（株）製、商品名：ＫＫＢキュアＵセミマットメヂウム）を用いて、図３に示す不定型な形状の絵柄の版型（第１盛上層１０のボロノイ５０％）を用いて第１盛上層１０及び第２盛上層７からなる２段盛上層を形成した。第１盛上層１０に相当する版深は表１に示すとおりである。また、保護層４に対する第１盛上部９、第２盛上部６の非導管部に相当する版型の占有面積は表１に示すとおりである。
次いで、この２段盛上部の上に３官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリアクリレートを６０質量部と６官能アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを４０質量部、平均粒子径５μｍのシリカ粒子２質量部及びシリコーンアクリレートプレポリマー１質量部からなる電子線硬化性樹脂組成物を塗工量５ｇ／ｍ²でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加速電圧１７５ｋＶ、照射線量３０ｋＧｙ（３Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて、表面保護層１２を形成した。次いで、７０℃で２４時間の養生を行い、化粧シート１を製造した。表面保護層１２の厚さは５μｍであった。
得られた化粧シート１の浸透層４上における、第１盛上部９及び第２盛上部６の占有面積を測定した結果を表１に示す。また、前記（２）〜（５）の評価をした結果を表１に示す。
なお、表１において、最大高さとは、盛上部の最大の高さであり、高さピークとは、盛上部の高さ分布をヒストグラム（図５参照）で表した際に、占有面積が最大となる高さのことである。

比較例１〜３
実施例１〜２において、１段目の盛上層を形成せず、図４に示す不定型な形状の絵柄の版型を用い、表１に示す条件で、図１において第１盛上層１０が存在しない化粧シートを製造した。表面保護層の厚さは４μｍであった。
得られた化粧シートの浸透層上における、盛上部の占有面積及び盛上部の高さ別の占有面積を測定した結果を表２に示す。また、前記（２）〜（５）の評価をした結果を表１に示す。

比較例４
実施例１において、表面保護層１２を形成しなかったこと以外は同様にして、化粧シートを製造した。
得られた化粧シートの浸透層上における、第１盛上部９及び第２盛上部の占有面積を測定した結果を表１に示す。また、前記（２）〜（５）の評価をした結果を表１に示す。

本発明によれば、耐傷性、耐汚染性、触感、マット感、光沢感等を有する意匠性に優れた化粧シートを得ることができる。
特に木目模様に用いた場合には、盛上部の凹凸感をリアルに表現でき、実際の木材を用いた材料と同様の質感を得ることができる。また、建築物の内装，外装，家具，建具の表面化粧、車両の内装等に適している。

本発明の化粧シートの断面を示す模式図である。 ボロノイ分割された第１盛上部の形状を示す写真である。 実施例で用いた版型の表面形状を示す写真である。 比較例で用いた版型の表面形状を示す写真である。 実施例及び比較例における高さ別の占有面積を測定する際に用いたヒストグラムである。

符号の説明

１．化粧シート
２．着色ベタ層
３．着色層
４．浸透層
５．基材
６．第２盛上部
７．第２盛上層
９．第１盛上部
１０．第１盛上層
１２．表面保護層

Claims (8)

1. 基材上に少なくとも、着色層と、該着色層を被覆する浸透層と、該浸透層上に多数の第１盛上部から形成された第１盛上層と、該第１盛上層上に多数の第２盛上部から形成された第２盛上層とがこの順に積層されてなる化粧シートであって、
   該第２盛上層を含む最表面が電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂からなる表面保護層で被覆され、前記浸透層が前記電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂を浸透する材質からなり、かつ該浸透層がポリエステルウレタン系樹脂バインダーを含有する化粧シート。
2. 前記着色層が絵柄層である請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記第１盛上部が不定型な形状であり、かつ前記第２盛上部が不定型な形状の絵柄である請求項１又は２に記載の化粧シート。
4. 前記第１盛上部が、ボロノイ分割により得られた不定型な形状である請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
5. 前記第１盛上層と前記第２盛上層とが、同一のインキから形成されてなる請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
6. 前記表面保護層の厚さが１〜２０μｍである請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
7. 前記絵柄層が抽象柄である請求項２〜６のいずれかに記載の化粧シート。
8. 前記基材と着色層との間に着色ベタ層を有する請求項１〜７のいずれかに記載の化粧シート。

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