JP4791955B2

JP4791955B2 - 洗剤組成物

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Publication number: JP4791955B2
Application number: JP2006505466A
Authority: JP
Inventors: カシグ，ユーゲン; ホッホベルク，ロベルト; ベヘラー，オリヴァー; メルクレ，ゲルハルト; シャウマン，モニカ; シュルツ，ベルナール
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2003-03-24
Filing date: 2004-03-15
Publication date: 2011-10-12
Anticipated expiration: 2024-03-15
Also published as: AU2004224146A1; ATE359352T1; AR070081A2; EP1606380B1; ES2283997T3; CN1764714A; ZA200506873B; US20060166850A1; DE602004005839D1; MXPA05010123A; AU2004224146B2; WO2004085594A1; KR101132966B1; TW200504204A; BRPI0408685B1; PL1606380T3; US7863236B2; EP1606380A1; CN1764714B; KR20060002862A

Description

本発明は、蛍光増白剤の混合物を含有する洗剤組成物並びに蛍光増白剤のそのような混合物も指向するものである。

洗剤組成物に蛍光増白剤を用いることは、一般的に知られている。それらは、洗濯しようとする材料に対する処理する間に消耗し、それらの特殊な吸光／発光特性によって、帯黄色の色調の除去に帰着する。

しかしながら、この適用については、改良された蛍光増白剤を見出す必要が依然存在する。ここに、下記の式（１）および（２）の化合物の混合物が、例えば、溶解度、付着特性、白色度の耐光堅牢度に関して優れた特性を所有し、かつまた、固体状態で優れた白い態様も所有することを見出した。好都合な結果は、低い洗濯温度においてさえ得られる。

よって、本発明は、第一の態様として、式（１）：

［式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄は、−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂であって、Ｒ₁およびＲ₂は、互いに独立して、水素；シアノ；メチル；置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨもしくはＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであるか、またはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、複素環を形成し、

Ｍは、水素もしくは陽イオンである］
で示される少なくとも１種類の化合物を、式（２）：

［式中、Ｒ₃およびＲ₅は、互いに独立して、水素；非置換のＣ₁〜Ｃ₈アルキルもしくは置換されたＣ₁〜Ｃ₈アルキルであり、

Ｒ₄およびＲ₆は、互いに独立して、水素；非置換のフェニル；非置換のＣ₁〜Ｃ₈アルキルもしくは置換されたＣ₁〜Ｃ₈アルキルであるか、または

ＮＲ₃Ｒ₄および／もしくはＮＲ₅Ｒ₆は、非置換のもしくは置換されたモルホリノ環を形成し、

Ｍは、水素もしくは陽イオンである］
で示される少なくとも１種類の化合物と一緒に含む洗剤組成物Ｄを提供する。

上記の定義の範囲内で、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルは、メチル、エチル、ｎ−もしくはイソ−プロピル、ｎ−、sec−もしくはtert−ブチル、または直鎖もしくは分枝鎖ペンチル、ヘプチルもしくはオクチルであってよい。好ましいのは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基である。アルキル基が置換されている場合、可能な置換された基の例は、ヒドロキシル、フェニル、ハロゲン、たとえばフッ素、塩素または臭素、スルホ、スルファト、カルボキシルおよびＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、たとえばメトキシおよびエトキシである。そのようなアルキル基のその他の置換された基は、たとえば、シアノおよび−ＣＯＮＨ₂である。好適な置換された基は、ヒドロキシ、カルボキシル、シアノ、−ＣＯＮＨ₂およびフェニル、特にヒドロキシ、フェニルおよびカルボキシルである。さらに、非常に好適な置換された基は、ヒドロキシ、フェニルおよびＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、特にヒドロキシおよびフェニルである。アルキル基は、また、非中断であるか、または−Ｏ−で中断されていることができる（アルキル基が２個以上の炭素原子を含有する場合）。

Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル基の例は、シクロペンチル、および特にシクロヘキシルである。これらの基は、非置換であるか、または例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、例えば、メチルで置換されることができる。好ましいのは、対応する非置換のシクロアルキル基である。

ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素であり得る。

Ｒ₁およびＲ₂が、窒素原子と一緒に、複素環を形成する場合、そのような環系は、例えば、モルホリノ、ピペリジンまたはピロリジンになることができる。複素環は、非置換であるか、または置換されることができる。そのような置換された基の例は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特にメチルである。

陽イオンＭは、好ましくは、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、またはアミンから形成される陽イオンである。好ましいのは、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−もしくはトリ−Ｃ₂〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₂〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル基の混合物でジ−もしくはトリ−置換されたアンモニウムである。非常に好ましいのは、ナトリウムである。

Ｒ₁およびＲ₂は、好ましくは、互いに独立して、水素；シアノ；メチル；ヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ₂、ＣＯＯＨもしくはフェニル、特にＣＯＯＨで置換されるメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、特にシクロヘキシルであるか；あるいはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する。

より好ましくは、Ｒ₁およびＲ₂は、互いに独立して、水素；メチル；ＣＯＯＨ−置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する。Ｒ₁およびＲ₂についての非常に好適な意味は、水素、メチルまたは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する。最も好ましいのは、Ｒ₁およびＲ₂がそれらを結合している窒素原子と一緒に形成する、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環、特にモルホリノである。

−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂基の例は、以下の基である：

Ｘ₁およびＸ₃は、好ましくは、同じ意味を有する。加えて、Ｘ₂およびＸ₄は、同じ意味を有するのが好ましい。さらに、４個の基Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄が、同一の意味を有しないことが好ましい。

好ましいのは、Ｒ₁およびＲ₂が、互いに独立して、水素；シアノ；非置換であるか、またはヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ₂、ＣＯＯＨもしくはフェニルで置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであるか；あるいは

Ｒ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む洗剤組成物Ｄである。

特に関心があるのは、Ｘ₁およびＸ₃が、アミノであり、

Ｘ₂およびＸ₄が、式−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂で示される基であって、Ｒ₁およびＲ₂が、互いに独立して、水素；非置換のまたはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む、洗剤組成物Ｄである。

好ましいのは、Ｒ₃およびＲ₅が、互いに独立して、水素；非置換のＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたは置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、

Ｒ₄およびＲ₆が、互いに独立して、非置換のフェニル；非置換のＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたは置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、あるいは

ＮＲ₃Ｒ₄および／またはＮＲ₅Ｒ₆が、モルホリノ環を形成し、

Ｍが、水素、またはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、もしくはアミンから形成される陽イオンである、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む、洗剤組成物Ｄである。

より好ましいのは、Ｒ₃およびＲ₅が、互いに独立して、水素；非置換のＣ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、

Ｒ₄およびＲ₆が、互いに独立して、非置換のフェニル；非置換のＣ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、あるいは

Ｍが、水素またはアルカリ金属原子である、式（２）の少なくとも１種類の化合物を含む洗剤組成物Ｄである。

特に好ましいのは、式（２ａ）：

［式中、Ｒ₃は、水素；非置換のＣ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、

Ｒ₄は、非置換のフェニル；非置換のＣ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、あるいは

ＮＲ₃Ｒ₄は、モルホリノ環を形成し、

Ｍは、水素またはアルカリ金属原子、好ましくはナトリウムである］
で示される少なくとも１種類の化合物を含む洗剤組成物Ｄである。

式（２ａ）のそのような好適な化合物の例は、式（２ｂ）〜（２ｆ）で示される化合物である：

特に好適な洗剤組成物Ｄは、式（１’）：

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、互いに独立して、水素；非置換のまたはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいは

Ｒ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する］
で示される少なくとも１種類の化合物、および式（２ｂ）〜（２ｆ）の少なくとも１種類の化合物を含む：

式（１）または（１’）および（２）または（２ａ）もしくは（２ｂ）〜（２ｆ）の化合物の混合物においては、化合物（１）または（１’）対化合物（２）または（２ａ）もしくは（２ｂ）〜（２ｆ）のモル比は、通常、０．１：９９．９〜９９．９：０．１、好ましくは１：９９〜９９：１、より好ましくは５：９５〜９５：５の範囲内である。極めて好ましいのは、１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０のモル比である。最も重要なのは、３０：７０〜７０：３０，特に４０：６０〜６０：４０のモル比である。

式（１）および（２）の化合物は、公知であるか、または公知の方法と同様にして製造することができる。

式（１）の化合物は、公知の反応条件下で、塩化シアヌルを、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、ならびに基Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄を導入できるアミノ化合物のそれぞれと、任意の所望の順序で、逐次に反応させることによって製造することができる。好ましくは、２モルの塩化シアヌルを、初めに１モルの４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸と反応させ、次いで、得られた中間体を、基Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄を導入できるアミノ化合物と任意の順序で反応させる。Ｘ₁およびＸ₃が同じ意味を有し、かつまたＸ₂およびＸ₄が同じ意味を有する化合物を製造するためには、得られた中間体を、初めに、Ｘ₁およびＸ₃を導入できるアミノ化合物と、最終的に、Ｘ₂およびＸ₄を導入できるアミノ化合物と反応させることが好ましい。また、アミノ化合物との反応を、中間体とアミノ化合物の混合物と反応させることによって一工程で実施することも可能であり；そのような場合は、通常、対応する式（１）の化合物の混合物が得られる。

用いる洗剤組成物は、好ましくは、該洗剤組成物の総重量を基準にして、それぞれ、
（ｉ）１〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または少なくとも１種類の非イオン系界面活性剤、
（ii）０〜７５重量％の、少なくとも１種類のビルダー、
（iii）０〜３０重量％の、少なくとも種類の過酸化物、
（iv）０〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤、ならびに
（ｖ）０．００１〜５重量％の、式（１）の少なくとも１種類の化合物と、式（２）の少なくとも１種類の化合物とを含む混合物
を含む。

より好ましくは、用いる洗剤組成物は、該洗剤組成物の総重量を基準にして、それぞれ、
（ｉ）５〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または少なくとも１種類の非イオン系界面活性剤；
（ii）５〜７０重量％の、少なくとも１種類のビルダー；
（iii）０．５〜３０重量％の、少なくとも種類の過酸化物；
（iv）０．５〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤、および／または０．１〜２重量％の漂白性触媒；ならびに
（ｖ）０．０１〜５重量％の、式（１）の少なくとも１種類の化合物と、式（２）の少なくとも１種類の化合物とを含む混合物
を含む。

上記に定義した式（１）の化合物および式（２）の化合物について好ましいことは、すべて、また、洗剤組成物の成分（ｖ）についても当てはまる。

概して、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含み、かつ式（２）の少なくとも１種類の化合物を含む混合物の量０．００１〜５重量％、特に量０．０１〜５重量％を用いる。極めて好ましいのは、量０．０５〜５重量％、特に０．０５〜２％である。概して、パーセントで挙げる量は、別途記述しない限り、洗剤組成物の総重量を基準にして、重量によるパーセントであると理解すべきである。

この洗剤組成物は、固体として、例えば５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の水を含む水性液体として、または５重量％以下、好ましくは０〜１重量％の水を含有し、たとえばGB-A-2158454に記載されるように、非イオン系界面活性剤中のビルダーの懸濁液をベースとする、非水性液体洗剤として配合してもよい。

陰イオン系界面活性剤成分は、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸塩、またはα−スルホ脂肪酸塩もしくはそのエステルにすることができる。好ましいのは、アルキル基中に１０〜２０個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、８〜１８個の炭素原子を有するアルキル硫酸塩、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルエーテル硫酸塩、およびパーム油または牛脂から誘導され、８〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸塩である。アルキルエーテル硫酸塩に加える酸化エチレンの平均モル数は、好ましくは、１〜２０、好ましくは１〜１０である。塩は、好ましくは、ナトリウムおよびカリウムのようなアルカリ金属、特にナトリウムから誘導される。極めて好適なカルボン酸塩は、式Ｒ−ＣＯ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ¹（式中、Ｒは、アルキルまたはアルケニル基中に９〜１７個の炭素原子を有する、アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｍ¹は、アルカリ金属、特にナトリウムである）で示されるアルカリ金属サルコシン酸塩である。

非イオン系界面活性剤成分は、例えば、第一級および第二級アルコールエトキシラート、特にアルコール１モルあたり平均１〜２０モルの酸化エチレンでエトキシ化されたＣ₈〜Ｃ₂₀脂肪族アルコール、一層特に、アルコール１モルあたり平均１〜１０モルの酸化エチレンでエトキシ化された第一級および第二級Ｃ₁₀〜Ｃ₁₅脂肪族アルコールにすることができる。非エトキシ化非イオン系界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテルおよびポリヒドロキシアミド（グルカミド）を含む。

陰イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤の総量は、好ましくは、５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％である。これらの界面活性剤に関しては、下限は、洗剤組成物の総重量を基準にして、１０重量％であるのが好ましい。

ビルダー成分は、アルカリ金属リン酸塩、特にトリポリリン酸塩；炭酸塩もしくは重炭酸塩、特にそれらのナトリウム塩；ケイ酸塩もしくは二ケイ酸塩；アルミノケイ酸塩；ポリカルボン酸塩；ポリカルボン酸；有機ホスホン酸塩；またはアミノアルキレンポリ（ホスホン酸アルキレン）；あるいはその混合物にすることができる。

好適なケイ酸塩は、式ＮａＨＳｉ_mＯ_2m+1・ｐＨ₂Ｏまたは式Ｎａ₂Ｓｉ_mＯ_2m+1・ｐＨ₂Ｏ（ｍは、１．９〜４の数であり、ｐは、０〜２０である）で示される結晶質積層ケイ酸ナトリウムである。

好適なアルミノケイ酸塩は、ゼオライトＡ、Ｂ、ＸおよびＨＳと表示される、市販されている合成材料、またはこれらの混合物である。ゼオライトＡが好ましい。

好適なポリカルボン酸塩は、ヒドロキシポリカルボン酸塩、特にクエン酸塩、ポリアクリル酸塩、およびそれらの無水マレイン酸との共重合体を含む。

好適なポリカルボン酸は、ニトリロ三酢酸およびエチレンジアミン四酢酸を含む。

好適な有機ホスホン酸塩またはアミノアルキレンポリ（ホスホン酸アルキレン）は、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホナート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホナートおよびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナートである。

ビルダーの量は、好ましくは、５〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。ビルダーに関しては、下限は、洗剤組成物の総重量を基準にして、１５重量％、特に２０重量％であるのが好ましい。

適切な過酸化物成分は、例えば、織物材料を慣用の洗濯温度、例えば、５〜９５℃で漂白する、文献に公知でありかつ市販されている有機および無機過酸化物（過酸化ナトリウムのうようなもの）を包含する。特に、有機過酸化物は、例えば、少なくとも１、好ましくは２〜２０個の炭素原子のアルキル鎖を有する、一過酸化物またはポリ過酸化物；特に６〜１２個の炭素原子を有するペルオキシ酢酸またはジペルオキシジカルボン酸塩、例えば、ジペルオキシペルアゼライン酸塩、ジペルオキシペルセバシン酸塩、ジペルオキシフタル酸塩および／またはジペルオキシドデカン二酸塩であり、特に対応するそれらの遊離酸に関心がある。しかし、非常に活性な無機過酸化物、たとえば過硫酸塩、過ホウ酸塩および／または過炭酸塩を用いるのが好ましい。また、有機および／または無機過酸化物の混合物を用いることも可能であるのはもちろんである。

過酸化物の量は、好ましくは、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％である。過酸化物を用いる場合、下限は、洗剤組成物の総重量を基準にして、好ましくは２重量％、特に５重量％である。

過酸化物、特に無機過酸化物は、好ましくは、漂白活性剤を入れることによって活性化する。好ましいのは、過加水分解条件下で、１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する非置換のまたは置換されたペルベンゾ−および／もしくはペルオキソ−カルボン酸を生じるような化合物である。適切な化合物は、該数の炭素原子を有するＯ−および／おもしくはＮ−アシル基、ならびに／または非置換のもしくは置換されたベンゾイル基を有するものを含む。好適なのは、ポリアシル化されたアルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン、（ＴＡＥＤ）、アシル化されたグリコルリル、特にテトラアセチルグリコルリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素（ＤＤＵ）、アセチル化されたトリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、下式：

［式中、Ｒは、スルホナート基、カルボン酸基またはカルボキシラート基であり、Ｒ’は、直鎖または分枝鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₅アルキルである］
で示される化合物；また、ＳＮＯＢＳ、ＳＬＯＢＳ、ＮＯＢＳおよびＤＯＢＡの名称で公知である活性剤、アシル化された多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセタートおよび２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、ならびにアセチル化されたソルビトールやマンニトール、およびアシル化された糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、スクロースポリアセテート（ＳＵＰＡ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラクトース、ならびにアセチル化され、場合によりＮ−アルキル化されたグルカミンおよびグルコノラクトンである。また、ドイツ国特許出願DE-A-44 43 177に開示された、慣用の漂白活性剤の組合せも用いてよい。過酸化物によってペルオキシイミジン酸を形成するニトリル化合物も、漂白活性剤として適切である。好ましいのは、テトラアセチルエチレンジアミンおよびノノイルオキシベンゼンスルホナートである。

漂白活性剤の量は、好ましくは、０〜１０重量％、好ましくは０〜８重量％である。漂白活性剤を用いる場合、下限は、洗剤組成物の総重量を基準にして、好ましくは０．５重量％、特に１重量％である。

加えてよい漂白性触媒は、例えば、酵素性過酸化物前駆体および／または金属錯体を含む。好適な金属錯体は、マンガンもしくは鉄フタロシアニンのようなマンガン、コバルトおよび鉄錯体、またはEP-A-0509787に記載された錯体である。漂白性触媒を用いる場合、その量は、好ましくは０．００５〜２重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％、特に０．０５〜２重量％である。極めて好ましいのは、洗剤組成物の総重量を基準にして、０１．〜２重量％の量である。

漂白性触媒の例としては、下記のものが列挙される：
・WO-A-95/30681（すなわち、第１ページ第７〜３０行の式（Ｉ）およびそれ以降の定義；特に第２ページ第２９行〜第１１ページ第１１行に挙げられた式（Ｉ）およびそれ以降の定義を参照されたい）。好適なリガンドは、第１３ページ第１２行〜第２６ページ第１１行に挙げられたものである。
・WO-A-01/09276（すなわち、第２および３ページに挙げられた式（１）、（２）および（３）ならびにそれ以降の定義を参照されたい）。
・WO-A-01/05925（すなわち、第１ページ最終段落〜第２ページ第１段落の式（１）およびそれ以降の定義を参照されたい。金属錯体について挙げられた好適なのは、特に第３ページの式（２）のもの、および第４ページの式（３）のものが当てはまり、参照されたい）。
・WO-A-02/088289（すなわち、第２ページの式（１）およびそれ以降の定義を参照されたい。金属錯体について挙げられた好適なのは、特に第３ページの式（３）の配位子、およびまた第３ページ第４段落〜第４ページ第７段落に挙げられた好適なものが当てはまることを参照されたい）。

さらに、洗剤組成物は、場合により、酵素を含有することができる。酵素は、汚れ除去のために洗剤組成物に加えることができる。酵素は、通常、タンパク質または澱粉のいずれかに基づく汚れ、たとえば血液、乳、草本または果汁によって生じるものに対する性能を向上させる。好適な酵素は、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼである。好適な酵素は、セルラーゼおよびプロテアーゼ、特にプロテアーゼである。セルラーゼは、セルロースおよびその誘導体に作用し、それらをグルコース、セロビオース、セロオリゴ糖に加水分解する酵素である。セルラーゼは、泥を除去し、触感に対する粗さを緩和する効果を有する。用い得る酵素の例は、下記のものを含むが、全く下記のものに限定しない：
US-B-6,242,405、第１４欄第２１〜３２行に挙げられたようなプロテアーゼ；
US-B-6,242,405、第１４欄第３３〜４６行に挙げられたようなリパーゼ；
US-B-6,242,405、第１４欄第４７〜５６行に挙げられたようなアミラーゼ；および
US-B-6,242,405、第１４欄第５７〜６４行に挙げられたようなセルラーゼ。

酵素は、場合により洗剤組成物中に存在することができる。用いるときには、酵素は、通常、洗剤組成物の総重量を基準にして、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜４重量％の量で存在する。

本発明による洗剤組成物のための更なる好適な添加物は、織物を洗濯する間に、洗濯条件下で織物から遊離した、洗濯液中の染料によって生じる汚れを阻害する重合体（染料固着剤、移染防止剤）である。そのような重合体は、好ましくは、陰イオンまたは陽イオン性置換された基を組み込むことによって改質されていてもよい、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾールまたはポリビニルピリジンＮ−オキシド、特に５，０００〜６０，０００、一層特に１０，０００〜５０，０００の範囲の分子量を有するものである。そのような重合体は、通常、洗剤組成物の総重量を基準にして、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量で用いる。好適な重合体は、WO-A-02/02865に挙げられたもの（特に、第１ページ最終段落および第２ページ第１段落を参照されたい）である。

用いる洗剤組成物は、通常、土壌懸濁剤、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム；pHを調整するための塩、例えばアルカリまたはアルカリ土類金属ケイ酸塩；起泡調節剤、例えば石鹸；吹付け乾燥および顆粒化特性を調整するための塩、例えば硫酸ナトリウム；芳香剤；およびまた適するならば、帯電防止剤および柔軟剤；例えばスメクタイト粘土；光漂白剤；顔料；ならびに／または遮光剤のような補助剤を１種類またはそれ以上含有することになる。これらの成分は、用いられる任意の漂白系に安定でなければならないのはもちろんのことである。そのような補助剤は、例えば、洗剤組成物の総重量を基準にして、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の量で存在することができる。

洗剤組成物は、粉末、顆粒、錠剤および液体形態を含む、様々な物理的形態をとることができる。その例は、慣用の粉末強力洗剤、コンパクトおよび超コンパクト強力洗剤、ならびに錠剤、たとえば強力洗濯錠である。重要な一物理的形態は、洗濯機に加えられるように適合させた、いわゆる濃縮顆粒形態である。

重要なのは、いわゆるコンパクト（または超コンパクト）洗剤である。洗剤製造業の分野では、最近、増量させた活性物質を含有する、コンパクト洗剤の製造に向かう傾向が発展してきている。洗濯プロセスの間のエネルギー消費を最小にするために、コンパクト洗剤は、４０℃程に低い温度でか、または室温、たとえば２５℃でさえ効率的に作動することが要求される。そのような洗剤は、通常、ほんの少量の充填剤または加工助剤、たとえば硫酸ナトリウムまたは塩化ナトリウムのようなものを含有する。そのような充填剤の量は、通常、洗剤組成物の総重量を基準にして、０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に０〜１重量％である。そのような洗剤組成物は、通常、６５０〜１，０００g/l、好ましくは７００〜１，０００g/l、特に７５０〜１，０００g/lのかさ密度を有する。

該洗剤組成物は、また、錠剤の形態で存在することもできる。錠剤の適切な特徴性は、分取の容易さ、および取扱いの簡便さである。錠剤は、固体洗剤の最も密集した送達であり、例えば０．９〜１．３kg/lのかさ密度を有する。迅速な崩壊を可能にするため、洗濯用洗剤錠剤は、概して、特殊な崩壊剤を含有する：
・炭酸塩／重炭酸塩／クエン酸のような起泡剤；
・セルロース、カルボキシメチルセルロース、架橋結合ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）のような膨潤剤；
・酢酸Ｎａ（Ｋ）またはクエン酸Ｎａ（Ｋ）のような、急速に溶解する材料；
・二カルボン酸のような、急速に溶解する水溶性の堅固なコーティング。
錠剤は、また、上記崩壊剤のいずれの組合せも含有することができる。

該洗剤組成物は、また、洗剤組成物の総重量を基準にして、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の水を含む水性液体として又は５重量％以下、好ましくは０〜１重量％の水を含む非水性液体洗剤として配合してもよい。非水性液体洗剤組成物は、その他の溶剤を担体として含有することができる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される、低分子量の第一級または第二級アルコールが適切である。一価アルコールは、界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、また、２〜約６個の炭素原子、および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもののようなポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２−プロパンジオール）も用いることができる。組成物は、洗剤組成物の総重量を基準にして、５〜９０重量％、代表的には１０〜５０重量％のそのような担体を含有してもよい。該洗剤組成物は、また、いわゆる「単位液体使用分」形態として存在することもできる。

特に好ましい洗剤組成物は、該洗剤組成物の総重量を基準にして、
（ｉ）５〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または少なくとも１種類の非イオン系界面活性剤；
（ii）５〜７０重量％の、少なくとも１種類のビルダー；
（iii）０．５〜３０重量％の、少なくとも種類の過酸化物；
（iv）０．５〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤、および／または０．１〜２重量％の漂白性触媒；ならびに
（ｖ）０．０１〜５重量％の、式（１’）：

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、水素；非置換のまたはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する］
で示される少なくとも１種の化合物と、式（２ｂ）〜（２ｆ）：

で示される少なくとも１種類の化合物とを含む混合物
を含む。

式（１）または（１’）および（２）または（２ａ）もしくは（２ｂ）〜（２ｆ）の化合物の混合物においては、化合物（１）または（１’）対化合物（２）または（２ａ）もしくは（２ｂ）〜（２ｆ）のモル比は、通常、０．１：９９．９〜９９．９：０．１、好ましくは１：９９〜９９：１、より好ましくは５：９５〜９５：５の範囲である。極めて好ましいのは、１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０のモル比である。最も重要なのは、３０：７０〜７０：３０，特に４０：６０〜６０：４０のモル比である。

さらに、本発明は、式（１）：

［式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄は、互いに独立して、−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂であって、Ｒ₁およびＲ₂は、互いに独立して、水素；シアノ；非置換のであるか、またはヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ₂もしくはフェニルで置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成し、

Ｍは、水素または陽イオンである］
で示される少なくとも１種類の化合物を、式（２）：

ＮＲ₃Ｒ₄および／もしくはＮＲ₅Ｒ₆は、非置換のまたは置換されたモルホリノ環を形成し、

Ｍは、水素もしくは陽イオンである］
で示される少なくとも１種類の化合物と一緒に含み、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる、少なくとも１種類の酵素を含有する、洗剤組成物Ｄ’を指向する。

式（１）および（２）の化合物並びにそれらの置換された基に関しても、上に挙げた意味および好ましいものが当てはまる。

好ましいのは、Ｒ₁およびＲ₂が、互いに独立して、水素；シアノ；非置換であるか、またはヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＯＨもしくはフェニルで置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであるか；あるいは

Ｒ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む洗剤組成物Ｄ’である。

特に関心のあるのは、Ｘ₁およびＸ₃が、アミノであり、

Ｘ₂およびＸ₄が、式−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂で示される基であって、Ｒ₁およびＲ₂が、互いに独立して、水素；非置換のまたはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む洗剤組成物Ｄ’である。

関心のあるのは、Ｒ₃およびＲ₅が、互いに独立して、水素；非置換のまたは置換されたメチルであり、

Ｒ₅およびＲ₇が、互いに独立して、非置換のフェニル；非置換のもしくは置換されたメチルであるか、または

ＮＲ₃Ｒ₄および／もしくはＮＲ₅Ｒ₆が、モルホリノ環を形成し、

Ｍが、水素もしくは陽イオンである、式（２）の少なくとも１種類の化合物を含む洗剤組成物Ｄ’である。

好適な関心があるのは、Ｒ₃およびＲ₅が、互いに独立して、水素；非置換のＣ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、

ＮＲ₃Ｒ₄および／またはＮＲ₅Ｒ₆が、非置換のもしくは置換されたモルホリノ環を形成し、

一層好適な関心のあるのは、式（２ａ）：

ＮＲ₃Ｒ₄は、置換されたモルホリノ環を形成し、

Ｍは、水素、またはアルカリ金属原子、好ましくはナトリウムである］
で示される少なくとも１種類の化合物を含む洗剤組成物Ｄ’である。

格別の関心のあるのは、式（２ａ）の化合物が、式（２ｂ）〜（２ｆ）で示される化合物である：

極めて好ましいのは、過酸化物、過酸化物活性剤および／または漂白性触媒の外に酵素を含有する、対応する洗剤組成物Ｄ’である。

好ましいのは、
（ｉ）１〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または非イオン系界面活性剤、
（ii）０〜７５重量％の、少なくとも１種類のビルダー；
（iii）０〜３０重量％の、少なくとも種類の過酸化物；
（iv）０〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤；
（ｖ）０．００１〜５重量％の、式（１）の少なくとも１種類の化合物と、式（２）の少なくとも１種類の化合物とを含む混合物；ならびに
（vi）０．０５〜５重量％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる少なくとも１種類の酵素、特にプロテアーゼ
を含む洗剤組成物である。

極めて好ましいのは、
（ｉ）５〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または非イオン系界面活性剤；
（ii）５〜７０重量％の、少なくとも１種類のビルダー；
（iii）０．５〜３０重量％の、少なくとも種類の過酸化物；
（iv）０．５〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤、および／または０．１〜２重量％の漂白性触媒；
（ｖ）０．０１〜５重量％の、式（１）の少なくとも１種類の化合物と、式（２）の少なくとも１種類の化合物とを含む混合物；ならびに
（vi）０．０５〜５重量％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる少なくとも１種類の酵素、特にプロテアーゼ
を含む洗剤組成物である。

上に定義した式（１）の化合物および式（２）の化合物に好ましいものは、すべて、洗剤組成物の成分（ｖ）にも適用する。

非常に極めて好ましいのは、
（ｉ）５〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または非イオン系界面活性剤；
（ii）５〜７０重量％の、少なくとも１種類のビルダー；
（iii）０．５〜３０重量％の、少なくとも種類の過酸化物；
（iv）０．５〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤、および／または０．１〜２重量％の漂白性触媒；
（ｖ）０．０１〜５重量％の、式（１’）：

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、水素；非置換のまたはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する］
で示される少なくとも１種類の化合物と、式（２ｂ）〜（２ｆ）：

で示される少なくとも１種類の化合物とを含む混合物、ならびに
（vi）０．０５〜５重量％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる少なくとも１種類の酵素、特にプロテアーゼ
を含む洗剤組成物である。

酵素、洗剤およびそれらの成分に関しては、上に挙げた定義および好ましいものが適用する。

織物のこの洗剤による処理は、通常の洗濯機での家庭内処理のとおりに実施することができる。

処理する織物繊維は、天然もしくは合成繊維またはそれらの混合物であってよい。天然繊維の例は、木綿、ビスコース、亜麻、レーヨンまたはリネンのような植物繊維、好ましくは木綿、ならびに羊毛、モヘア、カシミア、アンゴラおよび絹のような動物繊維、好ましくは羊毛を含む。合成繊維は、ポリエステル、ポリアミドおよびポリアクリロニトリル繊維を含む。好適な織物繊維は、木綿、ポリアミドおよび羊毛繊維、特に木綿繊維である。好ましくは、本発明に従って処理する織物繊維は、１，０００g/m²未満、特に５００g/m²未満、最も好ましくは２５０g/m²未満の密度を有する。

本方法によれば、通常、織物繊維材料の重量を基準にして、０．０１〜３．０重量％、特に０．０５〜３．０重量％の量の、式（１）の少なくとも１種類の化合物、および式（２）の少なくとも１種類の化合物の混合物を用いる。

方法は、通常、５〜１００℃、特に５〜６０℃の温度範囲で実施する。好ましいのは、５〜４５℃、特に５〜３５℃、より好ましくは５〜３０℃の温度範囲である。

本明細書中の洗剤組成物は、好ましくは、水性洗浄操作に用いる間に、洗濯水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１１のpHを有するように配合することになる。洗濯製品は、代表的には、pH９〜１１である。pHを推奨される使用レベルに制御する技術は、緩衝剤、アルカリ、酸等を使用することを含み、かつ当業者には周知である。

本明細書における機械洗濯方法は、代表的には、有効量の本発明による機械洗濯洗剤組成物をその中に溶解または分散させた洗濯機内で、汚れた洗濯物を洗濯水溶液で処理することを含む。有効量の洗剤組成物とは、例えば、慣用の機械洗濯方法に一般的に用いられる、代表的な製品使用量および洗濯液量のように、５〜８５リットルの容積の洗濯液中に溶解または分散させた製品２０〜３００gを意味する。例は、
・洗濯槽内に約４５〜８３リットルの水、約１０〜約１４分の洗濯周期、および約１０〜約５０℃の洗濯水温を用いる、上面装填、垂直軸の米国式自動洗濯機；
・洗濯槽内に約８〜１５リットルの水、約１０〜約６０分の洗濯周期、および約３０〜約９５℃の洗濯水温を用いる、前面装填、水平軸のヨーロッパ式自動洗濯機；
・洗濯槽内に約２６〜５２リットルの水、約８〜１５分の洗濯周期、および約５〜２５℃の洗濯水温を用いる、上面装填、垂直軸の日本式自動洗濯機
である。

液比は、好ましくは１：４〜１：４０、特に１：４〜１：１５である。極めて好ましいのは、１：４〜１：１０、特に１：５〜１：９の液比である。

本発明のさらなる目的は、織物繊維材料を家庭内で洗濯処理する方法（Ｐ）であって、該織物繊維材料を、式（１）：

［式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄は、互いに独立して、−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂であって、Ｒ₁およびＲ₂は、水素；シアノ；非置換のであるか、またはヒドロキシル、シアノ、−ＣＯＮＨ₂もしくはフェニルで置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成し、

Ｍは、水素もしくは陽イオンである］
で示される少なくとも１種類の化合物と一緒に含む洗剤組成物の水溶液に接触させ、該洗剤組成物が、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ぶ少なくとも１種類の酵素を含有し、該溶液の温度が、方法全体を通じて５〜４０℃、好ましくは５〜３０℃である方法を提供することである。

式（１）および（２）の化合物はもとより、それらの置換された基に関しても、上に挙げた意味および好ましいものが適用する。

関心のあるのは、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄が、互いに独立して、−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂であって、Ｒ₁およびＲ₂は、水素；非置換のまたはＣＮもしくはＣＯＯＨ置換されたＣ₁〜Ｃ₈アルキル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成し、

Ｍが、水素もしくは陽イオンである、
式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む洗剤組成物を用いる方法（Ｐ）である。

特に関心のあるのは、Ｘ₁およびＸ₃が、アミノであり、

Ｘ₂およびＸ₄が、式−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂で示される基であって、Ｒ₁およびＲ₂が、水素；非置換のまたはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する、
式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む洗剤組成物を用いる方法（Ｐ）である。

関心のあるのは、Ｒ₃およびＲ₅が、互いに独立して、水素；非置換のＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくは置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、

Ｒ₄およびＲ₆が、互いに独立して、非置換のフェニル；非置換のＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくは置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、または

Ｍが、水素もしくは陽イオンである、
式（２）の少なくとも１種類の化合物を含む、洗剤組成物を用いる方法（Ｐ）である。

好適な関心のあるのは、Ｒ₃およびＲ₅が、互いに独立して、水素；非置換のＣ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、

一層好適な関心のあるのは、式（２ａ）：

ＮＲ₃Ｒ₄は、非置換のまたは置換されたモルホリノ環を形成し、

Ｍは、水素またはアルカリ金属原子、好ましくはナトリウムである］
で示される少なくとも１種類の化合物を含む、洗剤組成物を用いる方法（Ｐ）である。

格別の関心のあるのは、式（２ｂ）〜（２ｆ）で示される少なくとも１種類の化合物を含む、洗剤組成物を用いる方法（Ｐ）である：

格別の関心が払われるのは、織物繊維材料を家庭内で洗濯処理する方法（Ｐ）であって、該織物繊維材料を、式（１’）：

Ｒ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する］
で示される少なくとも１種類の化合物、ならびに式（２ｂ）〜（２ｆ）：

で示される少なくとも１種類の化合物を含む混合物を含む洗剤組成物の水溶液に接触させ、該洗剤組成物が、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ぶ少なくとも１種類の酵素を含有し、該溶液の温度が、方法全体を通じて５〜４０℃、好ましくは５〜３０℃である方法である。

この方法によれば、通常、織物繊維材料の重量を基準にして、０．０１〜３．０重量％、特に０．０５〜３．０重量％の量の、式（１）または（１’）の少なくとも１種類の化合物、および式（２）または（２ａ）もしくは（２ｂ）〜（２ｆ）の少なくとも１種類の化合物を含む混合物を用いる。

式（１）または（１’）および（２）または（２ａ）もしくは（２ｂ）〜（２ｆ）の化合物の混合物においては、化合物（１）または（１’）対化合物（２）または（２ａ）もしくは（２ｂ）〜（２ｆ）のモル比は、通常、０．１：９９．９〜９９．９：０．１、好ましくは１：９９〜９９：１、より好ましくは５：９５〜９５：５の範囲内である。極めて好ましいのは、１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０のモル比である。最も重要なのは、３０：７０〜７０：３０、特に４０：６０〜６０：４０のモル比である。

本発明に従って用いる混合物は、極めて高い増白能力ばかりでなく、加えて、多くの場合に、極めて望ましい水溶性を示し、かつまた固体状態で優れた白色の態様を所有する点で特に有利である。本発明の更なる利点は、洗剤組成物が、改良された白色度性能および布地の感触を送達することである。さらに、該混合物は、消耗特性に関して非常に優れた結果を示す。

本発明のさらなる実施態様は、式（１）：

［式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄は、互いに独立して、−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂であって、Ｒ₁およびＲ₂は、水素；シアノ；非置換のもしくは置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨもしくはＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであるか、またはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、複素環を形成し、

Ｍは、水素もしくは陽イオンである］
で示される少なくとも１種類の化合物と一緒に含む混合物Ｍである。

関心のあるのは、Ｒ₁およびＲ₂が、互いに独立して、水素；シアノ；非置換であるか、またはヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＯＨもしくはフェニルで置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであるか；あるいは

Ｒ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する、
式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む混合物Ｍである。

特に関心のあるのは、Ｘ₁およびＸ₃が、アミノであり、

Ｘ₂およびＸ₄が、式−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂で示される基であって、Ｒ₁およびＲ₂が、互いに独立して、水素；非置換のまたはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいは
Ｒ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する、
式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む混合物Ｍである。

最も関心があるのは、Ｒ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む混合物Ｍである。

関心があるのは、Ｒ₃およびＲ₅が、互いに独立して、水素；非置換のＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくは置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、

ＮＲ₃Ｒ₄および／もしくはＮＲ₅Ｒ₆が、非置換のもしくは置換されたモルホリノ環を形成し、

Ｍが、水素もしくは陽イオンである、
式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む混合物Ｍである。

Ｍが、水素もしくは陽イオンである、
式（２）の少なくとも１種類の化合物を含む混合物Ｍである。

一層好適な関心があるのは、式（２ａ）：

Ｍは、水素またはアルカリ金属原子、好ましくはナトリウムである］
で示される少なくとも１種類の化合物を含む混合物Ｍである。

格別の関心があるのは、式（２）の化合物が、式（２ｂ）〜（２ｆ）で示される化合物である、式（２）の化合物を含む混合物Ｍである：

格別に好適な混合物Ｍは、式（１’）：

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、互いに独立して、水素；非置換のまたはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成する］
で示される少なくとも１種類の化合物と、式（２ｂ）〜（２ｆ）で示される少なくとも１種類の化合物とを含むものである：

化合物は、また、例えば次亜塩素酸塩のような、活性塩素供与体の存在下でも有効であり、洗濯槽内での非イオン系洗剤、例えばアルキルフェノールポリグリコールエーテルによる効果の実質的な損失なしに、用いることができるという利点を有する。また、過ホウ酸塩または過酸および活性剤、例えばテトラアセチルグリコルリルまたはエチレンジアミン四酢酸の存在下で、これらの化合物の混合物は、微粉性洗剤中および洗濯槽内の双方で安定である。加えて、それらは、昼光において光り輝く外見を与える。

以下の実施例は、本発明を例示するのに役立つ；別途記述しない限り、部およびパーセンテージは重量により、温度は摂氏で挙げる。

製造例１：

１リットルフラスコ内で、０．０５モルの式（１０２）：

で示される化合物を水６００mlと混合し、６０℃の温度に加熱する。次いで、メチルエタノールアミン７．８gを加え、反応混合物を温度９８℃に加熱し；加熱する間、水酸化ナトリウムの４モル水溶液の添加によって、pHを８．５〜９の値に維持する。反応混合物を３０℃に冷却する。沈澱を、濾別し、塩化ナトリウムの１０％水溶液１００mlで洗浄し、真空中で乾燥させる。こうして、式（１０１）の化合物の帯黄色生成物２９．３gを得る。
製造例２〜１２：
下式：

で示される以下の化合物は、メチルエタノールアミンを等モル量の対応するアミンで置き換えることによって、製造例１に挙げる方法と同様にして製造することができる。Ｘは、下の表１に定義する通りである。５０℃に冷却した後に沈澱する化合物を、塩酸を添加しないで、ナトリウム塩として直接単離し、次いで真空中で乾燥させる。

製造例１１：

２リットルフラスコ内で、メチルエチルケトン１３０ml、脱イオン水８０ml、氷１５０g、および塩化シアヌル１８．５gを混合する。３０分間にわたり、水中の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（二ナトリウム塩として）の溶液１８５ml（１００g/lの濃度）を滴加して、温度を−８〜５℃にする。PHを、炭酸ナトリウム水溶液を添加することによって、４．５〜５の値に保つ。帯黄色の懸濁液を得る。次いで、滴下漏斗の使用によって、エタノールアミン（９９％）２７．２gを加える。pHは、１０の値まで上昇し、次いでより低い値に低下し、そのため温度が１０〜１５℃に上昇する。次いで、反応混合物を、４５℃の温度に暖め、この温度に２０分間保つ。９８℃に３０分以内加熱する間、メチルエチルケトンおよび水の混合物が留去され；pHを、水酸化ナトリウム水溶液を添加することによって、８．５〜９の値に維持する。pHを一定の値に維持するために、水酸化ナトリウム水溶液のそれ以上の添加が必要でなくなった後に、反応混合物を５０℃に冷却する。帯黄色の結晶質沈澱を濾別することができる。乾燥した後に、式（１０３）の化合物の帯黄色生成物２９gを得る。
製造例１２：

１リットル圧力容器内で、０．０３７モルのＮ，Ｎ’−ビス（４−モルホリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（二ナトリウム塩として）を、水５００mlに懸濁させる。メチルアミンの水溶液（４０％）１８gを加え、反応混合物を、１００〜１０５℃の温度に加熱し、４．５時間撹拌する。反応混合物を２５℃に冷却し、沈澱を、濾別し、１０％塩化ナトリウム水溶液１００mlで洗浄し、真空中、７０℃で乾燥させる。こうして、式（１０４）の化合物の帯黄色粉末２１．２gを得る。
製造例１３：

式（１０４ａ）で示される化合物は、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−モルホリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を等モル量の式（１０１）の化合物で置き換えることによって、製造例１２に挙げる方法と同様にして製造することができる。
製造例１４：

式（１０４ｂ）の化合物は、メチルアミンを等モル量のジメチルアミンで置き換えることによって、製造例１３に挙げる方法と同様にして製造することができる。
製造例１５：

式（１０５）の化合物は、メチルアミンの水溶液（４０％）１８gを等モル量のジメチルアミンを含有する対応する溶液と置き換えることによって、製造例１４に挙げる方法と同様にして製造することができる。
製造例１６：

１リットルフラスコ内で、０．０５モルのＮ，Ｎ’−ビス（４−モルホリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（二ナトリウム塩として）を、水６００mlに懸濁させ、６０℃の温度に加熱する。エタノールアミン６．４gを加え、反応混合物を９８℃の温度に加熱する。４モルの水酸化ナトリウム水溶液の添加によって、pHを８．５〜９の値に維持する。反応混合物を２５℃に冷却し、１０容積％の塩化ナトリウムを加える。沈澱を、濾別し、１０％塩化ナトリウム水溶液１００mlで洗浄し、真空中、７０℃で乾燥させる。こうして、帯黄色粉末４１．８gを得る。
適用例１：
全般的な手順：
水道水２００mlに洗濯粉末０．８gを溶解することによって、洗濯液を調製する。漂白した木綿布地１０gを、槽に加え、４０℃で１５分にわたって洗濯し、次いですすぎ、回転乾燥させ、１６０℃でアイロンがけする。下記の洗濯粉末ＡおよびＢを用いる（下表２ａおよび２ｂに挙げる量は、gで表わす）。

式（１０７）の化合物の構成

全般的な手順に従って、表２ｂに挙げる洗剤で洗浄した木綿布地は、良好な白色度特性を示す。
適用例２：
全般的な手順：
水道水２００mlに洗濯粉末０．８gを溶解することによって、洗濯液を調製する。漂白した木綿布地１０gを、槽に加え、３０℃で１５分にわたって洗濯し、次いですすぎ、回転乾燥させ、１６０℃でアイロンがけする。下記の洗濯粉末を用いる（下表３ａおよび３ｂに挙げる量は、洗剤の総重量を基準にした重量によるパーセントである）：

全般的な手順に従って、表３ｂに挙げる洗剤で洗濯した木綿布地は、良好な白色度特性を示した。
適用例３：
全般的な手順：
水道水２００mlに洗濯粉末０．８gを溶解することによって、洗濯液を調製する。漂白した木綿布地１０gを、槽に加え、４０℃で１５分にわたって洗濯し、次いですすぎ、回転乾燥させ、１６０℃でアイロンがけする。

下記の洗濯粉末ＡおよびＢを用いる（下表４ａおよび４ｂに挙げる量は、gで表わす）：

式（１０７）の化合物の構成については、適用例１を参照されたい。

Claims

式（１）：

［式中、Ｘ₁およびＸ₃が、アミノであり、
Ｘ₂およびＸ₄が、式−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂で示される基であって、Ｒ₁およびＲ₂が、水素；メチル、またはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；シクロペンチルもしくはシクロヘキシル、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいは
Ｒ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、モルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成し、
Ｍは、水素もしくは陽イオンである］
で示される少なくとも１種類の化合物を、式（２）：

［式中、Ｒ₃およびＲ₅が、互いに独立して、水素；Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₄およびＲ₆が、互いに独立して、フェニル；Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、または
ＮＲ₃Ｒ₄および／またはＮＲ₅Ｒ₆が、モルホリノ環を形成し、
Ｍは、水素もしくは陽イオンである］
で示される少なくとも１種類の化合物とともに含む洗剤組成物。
式（２）の化合物が、式（２ａ）：

［式中、Ｒ₃は、水素；Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₄は、フェニル；Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、あるいは
ＮＲ₃Ｒ₄は、モルホリノ環を形成し、
Ｍは、水素またはアルカリ金属原子である］
で示される化合物である、請求項１記載の洗剤組成物。
式（２）の化合物が、式（２ｂ）〜（２ｆ）：

で示される化合物である、請求項１記載の洗剤組成物。
該洗剤組成物の総重量を基準にして、それぞれ、
（ｉ）１〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または少なくとも１種類の非イオン系界面活性剤；
（ii）０〜７５重量％の、少なくとも１種類のビルダー；
（iii）０〜３０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物；
（iv）０〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤、ならびに
（ｖ）０．００１〜５重量％の、請求項１に定義されたとおりの式（１）の少なくとも１種類の化合物と式（２）の少なくとも１種類の化合物とを含む混合物
を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
該洗剤組成物の総重量を基準にして、それぞれ、
（ｉ）５〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または少なくとも１種類の非イオン系界面活性剤、
（ii）５〜７０重量％の、少なくとも１種類のビルダー；
（iii）０．５〜３０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物；
（iv）０．５〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤、および／または０．１〜２重量％の漂白性触媒、ならびに
（ｖ）０．０１〜５重量％の、式（１’）：

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、水素；メチル、またはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；シクロペンチルもしくはシクロヘキシル、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂は、それらを結合している窒素原子と一緒に、モルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成し、Ｍは、水素またはアルカリ金属原子である］
で示される少なくとも１種類の化合物と、式（２ｂ）〜（２ｆ）：

で示される少なくとも１種類の化合物とを含む混合物
を含む、請求項４記載の洗剤組成物。
該洗剤組成物が、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる少なくとも１種類の酵素を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
（ｉ）１〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または非イオン系界面活性剤；
（ii）０〜７５重量％の、少なくとも１種類のビルダー；
（iii）０〜３０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物；
（iv）０〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤；
（ｖ）０．００１〜５重量％の、請求項１に定義されたとおりの式（１）の少なくとも１種類の化合物と、式（２）の少なくとも１種類の化合物とを含む混合物；ならびに
（vi）０．０５〜５重量％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる少なくとも１種類の酵素
を含む請求項６記載の洗剤組成物。
（ｉ）５〜７０重量％の、少なくとも１種類の陰イオン系界面活性剤および／または非イオン系界面活性剤、
（ii）５〜７０重量％の、少なくとも１種類のビルダー；
（iii）０．５〜３０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物；
（iv）０．５〜１０重量％の、少なくとも１種類の過酸化物活性剤、および／または０．１〜２重量％の漂白性触媒；
（ｖ）０．０１〜５重量％の、式（１’）：

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、水素；メチル、またはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；シクロペンチルもしくはシクロヘキシル、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、モルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成し、Ｍは、水素またはアルカリ金属原子である］
で示される少なくとも１種類の化合物と、式（２ｂ）〜（２ｆ）：

で示される少なくとも１種類の化合物とを含む混合物、ならびに
（vi）０．０５〜５重量％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる少なくとも１種類の酵素
を含む、請求項６記載の洗剤組成物。
酵素がプロテアーゼ酵素である、請求項６〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
紡織繊維材料を家庭内で洗濯処理する方法であって、該紡織繊維材料を、式（１）：

［式中、Ｘ₁およびＸ₃が、アミノであり、
Ｘ₂およびＸ₄が、式−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂で示される基であって、Ｒ₁およびＲ₂が、水素；メチル、またはＣＯＯＨもしくはＣＮ置換されたメチル；ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；シクロペンチルもしくはシクロヘキシル、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであるか、あるいは
Ｒ₁およびＲ₂が、それらを結合している窒素原子と一緒に、モルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジンもしくはピロリジン環を形成し、
Ｍは、水素または陽イオンである］
で示される化合物を、式（２）：

［式中、Ｒ₃およびＲ₅が、互いに独立して、水素；Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₄およびＲ₆が、互いに独立して、フェニル；Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、またはヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、または
ＮＲ₃Ｒ₄および／またはＮＲ₅Ｒ₆が、モルホリノ環を形成し、
Ｍは、水素もしくは陽イオンである］
で示される少なくとも１種類の化合物と一緒に含む洗剤組成物の水溶液に接触させ、該洗剤組成物が、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる少なくとも１種類の酵素を含有し、該溶液の温度が、方法全体を通じて５〜４０℃である方法。