JP4567975B2 - 繊維材料の処理の方法 - Google Patents

Description

本発明は、ある種の蛍光増白剤又は蛍光増白剤の混合物を含む洗剤処方、並びに蛍光増白剤の混合物に関する。

洗剤処方において蛍光増白剤を使用することは一般に知られている。これらは、処理中に洗濯すべき材料上に吸尽され、その特定の光吸収／発光性によって、帯黄色の色調の消去をもたらす。

しかし、この応用には改良型蛍光増白剤の発見に対するニーズがなお存在する。今や、以下の式（１）と（２）の化合物の混合物、又は式（1a）の化合物が、例えば、溶解度、ビルドアップ性、耐光堅牢度、白色度に関して優れた性質を持ち、また、固体状態で卓越した白色の外観を持つことが見い出された。白色の持続と同様に白色性は、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ又はリパーゼ酵素を含む洗剤中での式（１）と（２）の化合物の混合物又は式（1a）の化合物の使用によって更に増強することも可能である。好ましい結果は、低い洗濯温度であっても得られる。

したがって本発明は、第１の態様として、少なくとも１つの式（１）：

［式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、相互に独立に、水素又は非置換若しくは置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキルであり、
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は、相互に独立に、−Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄又は−ＯＲ₅であり（ここで、Ｒ₃及びＲ₄は、水素、シアノ、非置換又は置換のＣ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₅−Ｃ₇シクロアルキルであるか、あるいはＲ₃及びＲ₄は、これらを連結している窒素原子と一緒に、複素環を形成し、そしてＲ₅は、非置換又は置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキルである）、そして
Ｍは、水素又はカチオンである］で示される化合物を、少なくとも１つの式（２）：

［式中、
Ｒ₆及びＲ₇は、相互に独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ又はハロゲンであり、そして
Ｍは、式（１）下の上記と同義である］で示される化合物と一緒に含む洗剤組成物を提供する。

上記定義の範囲において、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルは、メチル、エチル、ｎ−若しくはイソプロピル、ｎ−、ｓｅｃ−若しくはｔｅｒｔ−ブチル、又は直鎖若しくは分岐のペンチル、ヘキシル、ヘプチル若しくはオクチルであってよい。好ましいのは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基である。このアルキル基が置換されている場合に、可能な置換基の例は、ヒドロキシ、フッ素、塩素又は臭素のようなハロゲン、スルホ、スルファト、カルボキシ、並びにメトキシ及びエトキシのようなＣ₁−Ｃ₄アルコキシである。このようなアルキル基の他の置換基は、例えば、シアノ、−ＣＯＮＨ₂及びフェニルである。好ましい置換基は、ヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ₂及びフェニルであり、特にヒドロキシ及びカルボキシである。更に、非常に好ましい置換基は、ヒドロキシ及びＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、特にヒドロキシである。（２個以上の炭素原子を含むアルキル基の場合に）このアルキル基はまた、中断されていないか、又は−Ｏ−により中断されていることができる。

Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル基の例は、シクロペンチル及び特にシクロヘキシルである。これらの基は、非置換であるか、又は例えばメチルのようなＣ₁−Ｃ₄アルキルにより置換されていることができる。好ましいのは、対応する非置換シクロアルキル基である。

上記定義の範囲において、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、又は直鎖若しくは分岐の高級アルコキシ基であってよい。好ましいのは、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、特にメトキシ又はエトキシである。非常に好ましいのはメトキシである。

ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、好ましくは塩素であってよい。

Ｒ₃及びＲ₄が、窒素原子と一緒に複素環を形成するならば、このような環系は、例えば、モルホリノ、ピペリジン又はピロリジンであることができる。この複素環は、非置換であるか、置換されていることができる。このような置換基の一例は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、特にメチルである。

カチオンＭは、好ましくはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム又はアミンから生成したカチオンである。好ましいのは、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−若しくはトリ−Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキルアンモニウム、又はＣ₁−Ｃ₄アルキルとＣ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基との混合物でジ−若しくはトリ−置換されているアンモニウムである。非常に好ましいのはナトリウムである。

Ｒ₁及びＲ₂は、好ましくは水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、特に水素である。

Ｒ₃及びＲ₄は、好ましくは水素；シアノ；Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（非置換であるか、又はヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ₂若しくはフェニル、特にヒドロキシ若しくはカルボキシにより置換されており、そしてＣ₁−Ｃ₈アルキル基は、中断されていないか、又は−Ｏ−により中断されている）；非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、特にシクロヘキシルであるか；あるいはＲ₃及びＲ₄は、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成する。

更に好ましくは、Ｒ₃及びＲ₄は、水素、非置換又はヒドロキシ置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキルであるか；あるいはＲ₃及びＲ₄は、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成する。Ｒ₃及びＲ₄の非常に好ましい意味は、水素、非置換又はヒドロキシ置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキルであるか、あるいはＲ₃及びＲ₄は、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成する。最も好ましいのは、Ｒ₃及びＲ₄により、これらを連結している窒素原子と一緒に形成される、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環、特にモルホリノである。

−Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄基の例は、−ＮＨ₂、−ＮＨＣＨ₃、−ＮＨＣ₂Ｈ₅、−ＮＨ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）、−ＮＨ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）、−ＮＨ（ｉ−Ｃ₄Ｈ₉）、−Ｎ（ＣＨ₃）₂、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、−Ｎ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₂、−ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）、−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂、−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃）₂、−Ｎ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）、−Ｎ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）、−ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃）、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃）、−ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）、−ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）、−ＮＨ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）、−ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ）、−Ｎ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）、−ＮＨ（ＣＮ）、及び下記式：

で示される基である。

Ｒ₅は、好ましくはＣ₁−Ｃ₈アルキル、特にＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてこれは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ若しくは特にヒドロキシにより置換されている。Ｒ₅の非常に好ましいものは、メチル又はエチル、特にメチルである。

Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は、好ましくは式：−Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄で示される基である。

Ｘ₁及びＸ₃は、好ましくは同じ意味を持つ。更に、Ｘ₂及びＸ₄は同じ意味を持つことが好ましい。更には、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄の４つの基は同じ意味を持たないことが好ましい。

好ましいのは、
Ｒ₁及びＲ₂が、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₃及びＲ₄が、水素；シアノ；Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（非置換であるか、又はヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ₂若しくはフェニルにより置換されており、そしてＣ₁−Ｃ₈アルキル基は、中断されていないか、又は−Ｏ−により中断されている）；非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキルであるか；あるいはＲ₃及びＲ₄が、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成し；そして
Ｒ₅が、非置換であるか、又はヒドロキシにより置換されているＣ₁−Ｃ₈アルキルである、式（１）の化合物である。Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅に関しては、上記の好ましい傾向が適用される。

非常に好ましいのは、
Ｘ₁及びＸ₃が、アミノであり、そして
Ｘ₂及びＸ₄が、式：−Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄で示される基［ここで、Ｒ₃及びＲ₄は、水素；シアノ；Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（非置換であるか、又はヒドロキシ若しくはカルボキシにより置換されており、そしてＣ₁−Ｃ₈アルキル基は、中断されていないか、又は−Ｏ−により中断されている）；非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換シクロヘキシルであるか；あるいはＲ₃及びＲ₄は、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成する］である、式（１）の化合物である。Ｒ₃及びＲ₄に関しては、上記の好ましい傾向が適用される。

特に興味深いのは、Ｘ₁及びＸ₃が、アミノであり、そしてＸ₂及びＸ₄が、式：−Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄で示される基［ここで、Ｒ₃及びＲ₄は、水素、非置換又はヒドロキシ置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換シクロペンチル又はシクロヘキシルであるか、あるいはＲ₃及びＲ₄は、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成する］である、式（１）の化合物である。最も興味深い式（１）の化合物は、Ｒ₃及びＲ₄が、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成する化合物である。Ｒ₃及びＲ₄に関しては、上記の好ましい傾向が適用される。

更に別の興味深い式（１）の化合物は、後述の式（1a）の化合物である。

Ｒ₆及びＲ₇は、好ましくは水素である。式（２）に示されるスルホ基のそれぞれは、好ましくはオルト位に結合している。興味深い式（２）の化合物は、Ｒ₆及びＲ₇が、水素であり、そして式（２）に示されるスルホ基のそれぞれが、オルト位に結合している化合物である。

Ｍは、好ましくは水素、アルカリ−若しくはアルカリ土類−金属、又はアンモニウムであり、特にナトリウムである。

式（１）と（２）の化合物の混合物において、化合物（１）対化合物（２）のモル比は、通常０．１：９９．９〜９９．９：０．１、好ましくは１：９９〜９９：１、そして更に好ましくは５：９５〜９５：５の範囲にある。非常に好ましいのは、１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０のモル比である。最も重要なのは、３０：７０〜７０：３０、特に４０：６０〜６０：４０のモル比である。

式（１）と（２）の化合物は、既知であるか、又は既知の製造法と同様に調製することができる。

式（１）の化合物は、既知の反応条件下で、塩化シアヌルを、逐次、任意の所望の順序で、それぞれ４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸と、そしてＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄基を導入できるアミノ化合物と反応させることにより、製造することができる。好ましくは、塩化シアヌル２モルを最初に４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸１モルと反応させ、次に得られた中間体を任意の順序でＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄基を導入できるアミノ化合物と反応させる。Ｘ₁及びＸ₃が同じ意味であり、そしてまたＸ₂及びＸ₄が同じ意味である化合物の調製には、得られた中間体を、最初にＸ₁及びＸ₃を導入できるアミノ化合物と反応させ、そして最後にＸ₂及びＸ₄を導入できるアミノ化合物と反応させるのが好ましい。また、中間体をアミノ化合物の混合物と反応させることにより、１工程でアミノ化合物との反応を実施することも可能であり；このような場合には、通常式（１）の化合物の対応する混合物が得られる。

式：−ＯＲ₅で示される基を含む式（１）の化合物は、例えば、最初に塩化シアヌルを対応するアルコール：ＨＯＲ₅と反応させ、得られた生成物を４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸と反応させ、次にこの中間体を残りのＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄の基を導入できる更に別の化合物と反応させることにより調製することができる。最後の反応は、好ましくは対応するアミン類と行われる。

更に、本発明は、式（１）と（２）の化合物の混合物に関する。式（１）と（２）の化合物に関しては、上記の好ましい傾向が適用される。Ｒ₆及びＲ₇が水素であり、そして式（２）に示されるスルホ基のそれぞれが、オルト位に結合している、式（２）の化合物が好ましい。このような混合物において、化合物（１）対化合物（２）のモル比は、通常０．１：９９．９〜９９．９：０．１、好ましくは１：９９〜９９：１、そして更に好ましくは５：９５〜９５：５の範囲にある。非常に好ましいのは、１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０のモル比である。最も重要なのは、３０：７０〜７０：３０、特に４０：６０〜６０：４０のモル比である。

使用される洗剤組成物は、好ましくは洗剤の総重量に基づきそれぞれ重量で、
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤；
ii）０〜７５％のビルダー；
iii）０〜３０％の過酸化物；
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベーター；並びに
ｖ）０．００１〜５％の式（１）と（２）の化合物の混合物
を含む。

更に好ましくは使用される洗剤組成物は、洗剤の総重量に基づきそれぞれ重量で、
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤；
ii）５〜７０％のビルダー；
iii）０．５〜３０％の過酸化物；
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベーター及び／又は０．１〜２％の漂白触媒；並びに
ｖ）０．０１〜５％の式（１）と（２）の化合物の混合物
を含む。

一般に、０．００１〜５％の式（１）と（２）の化合物の混合物の量、特に０．０１〜５％の量が使用される。非常に好ましいのは、０．０５〜５％、特に０．０５〜２％の量である。一般に、パーセントで与えられた量は、他に記載がなければ、総重量に基づく重量パーセントとして理解すべきである。

本洗剤は、固体として、例えば５〜５０％、好ましくは１０〜３５％の水を含む水性液体として、又は例えばGB-A-2158454に記述されるように、５重量％以下、好ましくは０〜１重量％の水を含み、そして非イオン性界面活性剤中のビルダーの懸濁液をベースとする非水性液体洗剤として処方することができる。

アニオン性界面活性剤成分は、例えば、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、オレフィンスルホナート、アルカンスルホナート、脂肪酸塩、アルキル若しくはアルケニルエーテルカルボキシラート、又はα−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステルであってよい。好ましいのは、アルキル基中に１０〜２０個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホナート類、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルスルファート類、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルエーテルスルファート類、及びヤシ油又は獣脂から誘導され、そして８〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸塩である。アルキルエーテルスルファートに加えるエチレンオキシドの平均モル数は、好ましくは１〜２０、好ましくは１〜１０である。塩は、好ましくはナトリウム及びカリウム、特にナトリウムのようなアルカリ金属から誘導される。非常に好ましいカルボキシラート類は、式：Ｒ−ＣＯ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ¹（ここで、Ｒは、アルキル又はアルケニル基中に９〜１７個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルであり、Ｒ¹は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＭ¹は、アルカリ金属、特にナトリウムである）のアルカリ金属サルコシナート類である。

非イオン性界面活性剤成分は、例えば、第１級及び第２級アルコールエトキシラート類、特にアルコール１モル当たりエチレンオキシド平均１〜２０モルでオキシエチレン化されているＣ₈−Ｃ₂₀脂肪族アルコール類であり、更に特定してアルコール１モル当たりエチレンオキシド平均１〜１０モルでオキシエチレン化されているＣ₁₀−Ｃ₁₅第１級及び第２級脂肪族アルコール類である。非オキシエチレン化非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド類、グリセリンモノエーテル類、及びポリヒドロキシアミド類（グルカミド）を含む。

アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の総量は、好ましくは５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、そして更に好ましくは５〜３０重量％である。これらの界面活性剤に関して、下限値は１０重量％であることが好ましい。

ビルダー成分は、アルカリ金属ホスファート、特にトリポリホスファート；カーボナート又はビカーボナート、特にそのナトリウム塩；シリカート又はジシリカート；アルミノシリカート；ポリカルボキシラート；ポリカルボン酸；有機ホスホナート；又はアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホナート）；あるいはこれらの混合物であってよい。

好ましいシリカート類は、式：ＮａＨＳｉ_mＯ_2m+1・ｐＨ₂Ｏ又はＮａ₂Ｓｉ_mＯ_2m+1・ｐＨ₂Ｏ（ここで、ｍは、１．９〜４の数であり、そしてｐは、０〜２０である）の結晶層状ケイ酸ナトリウムである。

好ましいアルミノシリカート類は、ゼオライトＡ、Ｂ、Ｘ、及びＨＳと称される市販されている合成物質、又はこれらの混合物である。ゼオライトＡが好ましい。

好ましいポリカルボキシラート類は、ヒドロキシポリカルボキシラート類、特にシトラート類、ポリアクリラート類及び無水マレイン酸とのこれらのコポリマー類を含む。

好ましいポリカルボン酸は、ニトリロ三酢酸及びエチレンジアミン四酢酸を含む。

好ましい有機ホスホナート類又はアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホナート）類は、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホナート類、ニトリロトリメチレンホスホナート類、エチレンジアミンテトラメチレンホスホナート類及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート類である。

ビルダーの量は、好ましくは５〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％、そして更に好ましくは１０〜６０重量％である。ビルダーに関して、下限値は、１５重量％、特に２０重量％であることが好ましい。

適切な過酸化物成分は、例えば、文献において既知であり、かつ市販されている、繊維材料を従来の洗濯温度、例えば、５〜９５℃で漂白する、有機及び無機過酸化物（過酸化ナトリウムなど）を含む。詳細には、有機過酸化物は、例えば、少なくとも３個、好ましい６〜２０個の炭素原子のアルキル鎖を有する、モノペルオキシド類又はポリペルオキシド類であり；特に６〜１２個の炭素原子を有するジペルオキシジカルボキシラート類、例えばジペルオキシペルアゼラート類、ジペルオキシペルセバカート類、ジペルオキシフタラート類及び／又はジペルオキシドデカンジオアート類、特にその対応する遊離酸が重要である。しかし、ペルスルファート、ペルボラート及び／又はペルカーボナートのような非常に活性な無機過酸化物を利用することは好ましい。当然ながら、有機及び／又は無機過酸化物の混合物を利用することも可能である。

過酸化物の量は、好ましくは０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、そして更に好ましくは１〜１５重量％である。過酸化物が使用される場合に、下限値は好ましくは２重量％、特に５重量％である。

過酸化物、特に無機過酸化物は、好ましくは漂白アクチベーターを含めることにより活性化される。好ましいのは、過加水分解（perhydrolysis）条件下で、１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する非置換又は置換ペルベンゾ−及び／又はペルオキソ−カルボン酸を生成させる化合物である。適切な化合物は、前記数の炭素原子を有するＯ−及び／若しくはＮ−アシル基、並びに／又は非置換若しくは置換ベンゾイル基を持つ化合物を含む。好ましいのは、ポリアシル化アルキレンジアミン類、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化グリコールウリル類、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−尿素（ＤＤＵ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、下記式：

［式中、Ｒは、スルホナート基、カルボン酸基又はカルボキシラート基であり、そしてＲ′は、直鎖又は分岐の（Ｃ₇−Ｃ₁₅）アルキルである］で示される化合物；また、ＳＮＯＢＳ、ＳＬＯＢＳ、ＮＯＢＳ及びＤＯＢＡという名称の下で知られているアクチベーター類、アシル化多価アルコール類、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、並びにアセチル化ソルビトール及びマンニトール、並びにアシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、スクロースポリアセタート（ＳＵＰＡ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース及びオクタアセチルラクトース、並びにアセチル化、場合によりＮ−アルキル化グルカミン及びグルコノラクトンである。ドイツ特許出願DE-A-4443177に開示された従来の漂白アクチベーターの組合せもまた使用することができる。過酸化物と共にペルオキシイミド酸を形成するニトリル化合物もまた、漂白アクチベーターとして適している。好ましいのは、テトラアセチルエチレンジアミン及びノニルオキシベンゼンスルホナートである。

漂白アクチベーターの量は、好ましくは０〜１０重量％、好ましくは０〜８重量％である。漂白アクチベーターが使用される場合に、下限値は好ましくは０．５重量％、特に１重量％である。

加えることができる漂白触媒は、例えば、酵素の過酸化物前駆体及び／又は金属錯体を含む。好ましい金属錯体は、マンガン若しくは鉄フタロシアニンのような、マンガン、コバルト又は鉄錯体、あるいはEP-A-0509787に記載されている錯体である。漂白触媒が使用される場合に、量は、好ましくは０．００５〜２重量％、更に好ましくは０．０１〜２重量％、特に０．０５〜２重量％である。非常に好ましいのは、０．１〜２重量％の量である。

漂白触媒の例として、以下のものが言及される：
− WO-A-95/30681（即ち、１ページ、７〜３０行の式（Ｉ）と続く定義；特に２ページ、２９行〜１１ページ、１１行の式（Ｉ）と続く定義を参照のこと）。好ましいリガンドは、１３ページ、１２行〜２６ページ、１１行に与えられるものである。
− WO-A-01/09276（即ち、２及び３ページに与えられた式（１）、（２）及び（３）並びに続く定義を参照のこと）。
− WO-A-01/05925（即ち、１ページ、最終段落〜２ページ、最初の段落の式（１）と続く定義を参照のこと。金属錯体について与えられた好ましい傾向が適用される；特に３ページの式（２）及び４ページの式（３）の好ましい傾向を参照のこと）。
− WO-A-02/088289（即ち、２ページの式（１）と続く定義を参照のこと。金属錯体について与えられた好ましい傾向が適用される；特に式（３）のリガンド、更に３ページ、４段落〜４ページ、７段落に与えられた好ましい傾向も参照のこと）。

更に、本洗剤は、場合により酵素を含むことができる。酵素は、染み抜きのために洗剤に加えることができる。酵素は通常、タンパク質又はデンプンのいずれかに基づく染み、例えば血液、牛乳、草又は果汁による染みに対する性能を改善させる。好ましい酵素は、セルラーゼ類、プロテアーゼ類、アミラーゼ類及びリパーゼ類である。好ましい酵素は、セルラーゼ類及びプロテアーゼ類、特にプロテアーゼ類である。セルラーゼ類は、セルロース及びその誘導体に作用して、これらをグルコース、セロビオース、セロオリゴ糖に加水分解する酵素である。セルラーゼ類は、汚れを落とし、そして手触りのざらざらを和らげる作用を持つ。使用される酵素の例は、以下を含むが、これらに限定されることはない：
US-B-6,242,405、１４段、２１〜３２行に与えられたプロテアーゼ類；
US-B-6,242,405、１４段、３３〜４６行に与えられたリパーゼ類；
US-B-6,242,405、１４段、４７〜５６行に与えられたアミラーゼ類；及び
US-B-6,242,405、１４段、５７〜６４行に与えられたセルラーゼ類。

酵素は、場合により洗剤中に存在することができる。使用されるとき、酵素は通常、洗剤の総重量に基づいて、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、そして更に好ましくは０．１〜４重量％の量で存在する。

本発明の洗剤用の更に別の好ましい添加剤は、繊維の洗濯中に、洗濯条件下で繊維から放出された洗濯液中の色素により起こる汚染を阻害するポリマーである（色止め剤、転染阻害剤）。このようなポリマーは、好ましくは、アニオン性又はカチオン性置換基の組み込みにより修飾されていてもよいポリビニルピロリドン類、ポリビニルイミダゾール類又はポリビニルピリジンＮ−オキシド類であり、特に５，０００〜６０，０００、更に特定して１０，０００〜５０，０００の範囲の分子量を有するものである。このようなポリマーは通常、洗剤の総重量に基づき、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量で使用される。好ましいポリマーは、WO-A-02/02865に与えられるポリマーである（特に１ページの最終段落と２ページの最初の段落を参照のこと）。

使用される洗剤は通常、汚れの沈殿防止剤、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム；ｐＨを調整するための塩、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のケイ酸塩；泡調節剤、例えば、石鹸；噴霧乾燥性と造粒性を調整するための塩、例えば、硫酸ナトリウム；香料；更にまた、適宜、静電気防止剤及び柔軟剤；スメクタイト粘土のようなもの；光退色剤；顔料；及び／又はシェーディング剤のような、１つ以上の助剤を含む。これらの成分は、当然ながら、利用される任意の漂白系に対しても安定であるべきである。このような助剤は、洗剤の総重量に基づき、例えば、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の量で存在することができる。

本洗剤組成物は、粉末、顆粒、タブレット及び液体状を含む、種々の物理形態をとることができる。その例は、従来の粉末強力洗剤、コンパクト及びスーパーコンパクト強力洗剤及び強力洗剤タブレットなどのようなタブレットである。１つの重要な物理形態は、洗濯機に加えるために適合させた、いわゆる濃縮顆粒状である。

重要なものはまた、いわゆるコンパクト（又はスーパーコンパクト）洗剤である。洗剤製造の分野において、最近、増量した活性物質を含むコンパクト洗剤製造の傾向が広がっている。洗濯プロセスのエネルギー消費を最小にするために、コンパクト洗剤は４０℃という低い温度で、又は室温、例えば、２５℃でさえ効率的に作用できることが望まれている。このような洗剤は通常、低量の、硫酸ナトリウム又は塩化ナトリウムのような充填剤又は加工助剤しか含まない。このような充填剤の量は通常、洗剤の総重量に基づき、０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に０〜１重量％である。このような洗剤は通常、６５０〜１０００g/l、好ましくは７００〜１０００g/l、そして特に７５０〜１０００g/lのバルク密度を有する。

本洗剤はまた、タブレットの形態で存在することができる。タブレットの関連する特性は、分配の容易さと取扱いの便利さである。タブレットは、最もコンパクトな固体洗剤の供給物であり、例えば、０．９〜１．３kg/lのバルク密度を有する。迅速な崩壊を可能にするために、洗濯用洗剤タブレットは、一般に以下の特別な崩壊剤を含む：
− カーボナート／ハイドロジエンカーボナート／クエン酸のような発泡剤；
− セルロース、カルボキシメチルセルロース、架橋ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）のような膨潤剤；
− 酢酸Ｎａ（Ｋ）、又はクエン酸Ｎａ（Ｋ）のような急速に溶解する物質；
− ジカルボン酸のような迅速に溶解する水溶性の硬い被覆剤。

タブレットはまた、上記崩壊剤の任意の組合せを含むことができる。

本洗剤はまた、５〜５０％、好ましくは１０〜３５％の水を含む水性液体として、又は５重量％以下、好ましくは０〜１重量％の水を含む非水性液体洗剤として処方してもよい。非水性液体洗剤組成物は、担体として他の溶媒を含むことができる。メタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールを具体例とする、低分子量の第１級又は第２級アルコールが適している。一価アルコール類は、界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、２〜約６個の炭素原子と２〜約６個のヒドロキシ基を含むようなポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、及び１，２−プロパンジオール）もまた使用することができる。本組成物は、５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％のこのような担体を含んでいてもよい。本洗剤はまた、いわゆる「単位液体量」形態として存在することができる。

繊維のこの洗剤処理は、普通の洗濯機での家庭内処理として実施することができる。

処理される繊維は、天然又は合成繊維あるいはその混合物であってよい。天然繊維の例は、綿、ビスコース、亜麻、レーヨン又はリネンのような植物繊維、好ましくは綿、並びに羊毛、モヘア、カシミア、アンゴラ及び絹のような動物繊維、好ましくは羊毛を含む。合成繊維は、ポリエステル、ポリアミド及びポリアクリロニトリル繊維を含む。好ましい繊維は、綿、ポリアミド及び羊毛繊維、特に綿繊維である。好ましくは、本発明の方法により処理される繊維は、２００g/m²未満の密度を有する。

本発明の方法により、通常、繊維材料の重量に基づき、０．０１〜３．０重量％、特に０．０５〜３．０重量％の量の式（１）と（２）の化合物の混合物が使用される。

本プロセスは通常、５〜１００℃、特に５〜６０℃の温度範囲で実施される。好ましいのは、５〜４０℃、特に５〜３５℃、そして更に好ましくは５〜３０℃の温度範囲である。

本明細書の洗剤組成物は、水使用洗濯操作において使用される間、好ましくは洗濯水が約６．５と約１１の間、好ましくは約７．５と１１の間のｐＨであるように処方される。洗濯製品は典型的にはｐＨ９〜１１である。推奨される使用レベルにｐＨを制御するための方法は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を含むが、当業者には周知のことである。

本明細書の機械洗濯方法は、典型的には汚れた洗濯物を、洗濯機中の、本発明の有効量の機械洗濯用洗剤組成物を溶解又は分散した水性洗濯液で処理することを含む。有効量の洗剤組成物とは、例えば、５〜８５リットルの容量の洗濯液に溶解又は分散した２０ｇ〜３００ｇの製品を意味するが、これらの量は、従来の機械洗濯法において普通に使用される典型的な製品用量と洗濯液容量である。例は以下である：
− 洗濯槽中の約４５〜８３リットルの水、約１０〜約１４分間の洗濯サイクル、及び約１０〜約５０℃の洗濯水温を使用する、トップローディングの垂直軸米国型自動洗濯機；
− 洗濯槽中の約８〜１５リットルの水、約１０〜約６０分間の洗濯サイクル、及び約３０〜約９５℃の洗濯水温を使用する、フロントローディングの水平軸ヨーロッパ型自動洗濯機；
− 洗濯槽中の約２６〜５２リットルの水、約８〜約１５分間の洗濯サイクル、及び約５〜約２５℃の洗濯水温を使用する、トップローディングの垂直軸日本型自動洗濯機。

浴比は、好ましくは１：４〜１：４０、特に１：４〜１：１５である。非常に好ましいのは、１：４〜１：１０、特に１：５〜１：９の浴比である。

更に、本発明は、少なくとも１つの式（1a）：

［式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、相互に独立に、水素又は非置換若しくは置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキルであり、
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は、相互に独立に、−Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄又は−ＯＲ₅であり（ここで、Ｒ₃及びＲ₄は、水素；シアノ；Ｃ₁−Ｃ₈アルキル（非置換であるか、又はヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ₂若しくはフェニルにより置換されており、そしてＣ₁−Ｃ₈アルキル基は、中断されていないか、又は−Ｏ−により中断されている）；非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキルであるか；あるいはＲ₃及びＲ₄は、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成し；Ｒ₅は、非置換であるか、又はヒドロキシにより置換されているＣ₁−Ｃ₈アルキルである）、そして
Ｍは、水素又はカチオンである］で示される化合物を含む洗剤組成物であり、洗剤がセルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼよりなる群から選択される、少なくとも１つの酵素を含む洗剤組成物に関する。式（1a）の化合物並びにその置換基に関しては、式（１）の化合物についての上記の意味と好ましい傾向が適用される。

興味深いのは、Ｒ₁及びＲ₂が、相互に独立に、水素又は非置換若しくは置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキルであり、
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄が、相互に独立に、−Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄又は−ＯＲ₅であり（ここで、Ｒ₃及びＲ₄は、水素、非置換又はヒドロキシ置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキルであるか、あるいはＲ₃及びＲ₄は、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換モルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成し、そしてＲ₅は、非置換又はヒドロキシ置換Ｃ₁−Ｃ₈アルキルである）、そして
Ｍが、水素又はカチオンである、式（1a）の化合物である。

非常に好ましいのは、酵素並びに過酸化物、過酸化物アクチベーター及び／又は漂白触媒を含む、対応する洗剤組成物である。

好ましいのは、
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤；
ii）０〜７５％のビルダー；
iii）０〜３０％の過酸化物；
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベーター；
ｖ）０．００１〜５％の式（1a）の化合物；並びに
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼよりなる群から選択される、少なくとも１つの酵素、特にプロテアーゼ
を含む洗剤組成物である。

非常に好ましいのは、
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤；
ii）５〜７０％のビルダー；
iii）０．５〜３０％の過酸化物；
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベーター及び／又は０．１〜２％の漂白触媒；
ｖ）０．０１〜５％の式（1a）の化合物；並びに
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼよりなる群から選択される、少なくとも１つの酵素、特にプロテアーゼ
を含む洗剤組成物である。

酵素、洗剤及びその成分に関しては、上記の定義と好ましい傾向が適用される。式（1a）の化合物は、式（１）と（２）の化合物の混合物について上記と同様に使用することができる。

本発明の更に別の目的は、繊維材料の家庭内洗濯処理の方法であって、繊維材料を、上記と同義の式（1a）の化合物を含む洗剤の水溶液と接触させる方法であり、洗剤は、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼよりなる群から選択される、少なくとも１つの酵素を含み、溶液の温度は、本プロセスをとおして５℃と４０℃の間、好ましくは５℃と３０℃の間である方法を提供することである。

式（1a）の化合物に関しては、洗剤及び洗濯方法に関してと同様に、上記の定義と好ましい傾向が適用される。

上記繊維の洗濯処理はまた、式（１）と（２）の化合物の混合物でも実施することができる。

本発明に使用される化合物及び混合物は、極めて高い白色化性能だけでなく、多くの場合に更に非常に望ましい水溶性を示すため、また固体状態で卓越した白色の外観を持つため、特に有利である。本発明の更に別の利点は、この洗剤組成物が、白色性能及び織物の手触りの改善をもたらすことである。更に、本化合物及び特に本混合物は、吸尽性に関して非常に良好な結果を示す。

本化合物は、活性な塩素供与体、例えば、ハイポクロライトの存在下でも有効であり、非イオン性洗剤、例えばアルキルフェノールポリグリコールエーテル類を含む洗濯槽中で実質的な効果の減少がなく使用できるという利点を有する。また、ペルボラート又は過酸及びアクチベーター、例えば、テトラアセチルグリコールウリル又はエチレンジアミン四酢酸の存在下でも、本化合物及び化合物の混合物は、粉末洗剤中と洗濯槽中の両方で安定である。更に、これらは昼光で鮮明な外観を与える。

式（１）の化合物及び式（１）と（２）の化合物の混合物はまた、繊維材料の蛍光増白にも有用であることが見い出されたが、これに関連してポリアミド類、羊毛及び綿に特筆すべきものがある。本発明のこの実施態様により処理される繊維は、天然又は合成繊維あるいはその混合物であってよい。天然繊維の例は、綿、ビスコース、亜麻、レーヨン又はリネンのような植物繊維、好ましくは綿、並びに羊毛、モヘア、カシミア、アンゴラ及び絹のような動物繊維、好ましくは羊毛を含む。合成繊維は、ポリエステル、ポリアミド及びポリアクリロニトリル繊維を含む。好ましい繊維は、綿、ポリアミド及び羊毛繊維である。好ましくは、本発明により処理される繊維は、１０００g/m²未満、特に５００g/m²未満、そして最も好ましくは２５０g/m²未満の密度を有する。

以下の例は、本発明を説明するためのものである；部及び百分率は、他に記載がなければ重量による。

調製例１：

１リットルフラスコ中で式（１０２）：

で示される化合物０．０５molを水６００mlと混合して、６０℃の温度まで加熱した。次に２−エチルアミノエタノール９．２ｇを加え、反応混合物を９８℃の温度まで加熱した；加熱中ｐＨは、水酸化ナトリウムの４Ｍ水溶液の添加により８．５と９の間の値に維持した。この反応混合物を５０℃まで冷却して、塩酸の６Ｍ水溶液の添加によりｐＨを４．５の値に調整した。沈殿物を濾過し、１０％塩化ナトリウム水溶液１００mlで洗浄して真空で乾燥した。こうして、帯黄色の生成物３０．５ｇを得た。

調製例２〜１５：
下記式：

で示される化合物は、２−エチルアミノエタノール９．２ｇを対応するアミン等モル量で置き換えることにより、調製例１に与えられた方法と同様に調製することができる。Ｘは、下記表１と同義である。５０℃に冷却後に沈殿した化合物は、塩酸の添加なしにナトリウム塩として直接単離し、次に真空で乾燥した。

調製例１６：

１リットルフラスコ中で式（１０４）：

で示される化合物０．０５molを水６００mlと混合して、６０℃の温度まで加熱した。次にモルホリン９．５ｇを加え、反応混合物を９８℃の温度まで加熱した；加熱中ｐＨは、水酸化ナトリウムの４Ｍ水溶液の添加により８．５と９の間の値に維持した。この反応混合物を４０℃まで冷却し、そして沈殿物を濾過し、１０％塩化ナトリウム水溶液１００mlで洗浄して真空で乾燥した。こうして、黄色の生成物３０ｇを得た。

調製例１７〜１９：
下記式：

で示される化合物は、モルホリン９．５ｇを対応するアミン等モル量で置き換えることにより、調製例１６に与えられた方法と同様に調製することができる。Ｘは、下記表２と同義である。溶解度の高い化合物は、５０℃に冷却する前にｐＨを４．５の値に調整するために、塩酸の６Ｍ水溶液で処理した。

調製例２０：

２リットルフラスコ中でメチルエチルケトン１３０ml、脱イオン水８０ml、氷１５０ｇ及び塩化シアヌル１８．５ｇを混合した。３０分間にわたり、水中の４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸（二ナトリウム塩として）の溶液（１００g/lの濃度）１８５mlを、温度を−８〜＋５℃の間にしながら滴下により加えた。炭酸ナトリウム水溶液の添加により、ｐＨを４．５と５の間の値に維持した。帯黄色の懸濁液を得た。次に、滴下ロートの使用により、エタノールアミン（９９％）２７．２ｇを加えた。ｐＨは１０の値まで上昇し、次に低い値に下がったが、それによって温度は１０〜１５℃まで上昇した。次に反応混合物を４５℃の温度まで温め、この温度で２０分間保持した。３０分以内に９８℃までの加熱中、メチルエチルケトンと水との混合物を留去した；水酸化ナトリウム水溶液の添加により、ｐＨを８．５と９の間の値に維持した。ｐＨを一定値に維持するために水酸化ナトリウム水溶液を更に添加する必要がなくなったら、反応混合物を５０℃まで冷却した。ｐＨを５．５の値に調整して、帯黄色の結晶性沈殿物を濾過することができた。乾燥後、帯黄色の生成物２９ｇを得た。

調製例２１：

１リットル圧力容器中でＮ，Ｎ′−ビス−（４−モルホリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸（二ナトリウム塩として）０．０３７molを水５００mlに懸濁した。エチルアミンの水溶液（７０％）１５ｇを加え、この反応混合物を１００〜１０５℃の温度まで加熱して４．５時間撹拌した。反応混合物を２５℃まで冷却して、沈殿物を濾過し、１０％塩化ナトリウム水溶液１００mlで洗浄して真空で７０℃で乾燥した。こうして、帯黄色の粉末２５．８ｇを得た。

調製例２２：

式（１０７）の化合物は、エチルアミンの水溶液（７０％）１５ｇをジエチルアミン等モル量を含む対応する溶液で置き換えることにより、調製例２１に与えられた方法と同様に調製することができた。

調製例２３：

１リットルフラスコ中でＮ，Ｎ′−ビス−（４−モルホリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸（二ナトリウム塩として）０．０５molを水６００mlに懸濁して、６０℃の温度まで加熱した。エタノールアミン６．４ｇを加え、この反応混合物を９８℃の温度まで加熱した。４Ｍ水酸化ナトリウム水溶液の添加により、ｐＨを８．５と９の間の値に維持した。反応混合物を２５℃まで冷却して、１０容量％塩化ナトリウムを加えた。沈殿物を濾過し、１０％塩化ナトリウム水溶液１００mlで洗浄して、真空で７０℃で乾燥した。こうして、帯黄色の粉末４１．８ｇを得た。

応用例１：
一般手順：
洗濯液は、粉末洗剤０．８ｇを水道水２００mlに溶解することにより調製した。漂白綿織物１０ｇを洗濯槽に入れて、４０℃で１５分間洗濯し、次に濯いで、遠心脱水して１６０℃でアイロンがけをした。

下記の粉末洗剤ＡとＢを使用した（下記の表３ａと３ｂ内の量はｇで与えられる）：

式（１０９）の化合物の構造：

式（１１０）の化合物の構造：

一般手順の表３ｂに与えられた洗剤で洗濯した綿織物は、良好な白色性を示した。

応用例２：
一般手順：
洗濯液は、粉末洗剤０．８ｇを水道水２００mlに溶解することにより調製した。漂白綿織物１０ｇを洗濯槽に入れて、３０℃で１５分間洗濯し、次に濯いで、遠心脱水して１６０℃でアイロンがけをした。

下記の粉末洗剤を使用した（下記の表４ａと４ｂ内の量は、洗剤の総重量に基づいて重量パーセントで与えられる）：

一般手順の表４ｂに与えられた洗剤で洗濯した綿織物は、良好な白色性を示した。

Claims (8)

1. 少なくとも１つの式（１）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁及びＲ₂は、相互に独立に、水素又は非置換の若しくは置換されたＣ₁−Ｃ₈アルキルであり、
   Ｘ₁及びＸ₃は、アミノであり、
   Ｘ₂及びＸ₄は、式：−Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄で示される基［ここで、Ｒ₃及びＲ₄は、水素；シアノ；非置換であるか、又はヒドロキシ若しくはカルボキシにより置換されたＣ₁−Ｃ₈アルキル、そしてＣ₁−Ｃ₈アルキル基は、中断されていないか、又は−Ｏ−により中断されており；非置換の又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換されたシクロヘキシルであるか；あるいはＲ₃及びＲ₄は、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換の又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成する］であり、そして
   Ｍは、水素、アルカリ−若しくはアルカリ土類−金属、又はアンモニウムである］で示される化合物を、少なくとも１つの式（２）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ₆及びＲ₇は、相互に独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ又はハロゲンであり、そして
   Ｍは、式（１）で定義されたとおりである］で示される化合物と一緒に含む洗剤組成物。
2. Ｒ₃及びＲ₄が、これらを連結している窒素原子と一緒に、非置換の又はＣ₁−Ｃ₄アルキル置換されたモルホリノ、ピペリジン又はピロリジン環を形成する、請求項１記載の組成物。
3. Ｒ₆及びＲ₇が、水素であり、そして式（２）に示されるスルホ基のそれぞれが、オルト位に結合している、請求項１又は２記載の組成物。
4. ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤；
   ii）０〜７５％のビルダー；
   iii）０〜３０％の過酸化物；
   iv）０〜１０％の過酸化物アクチベーター；並びに
   ｖ）０．００１〜５％の式（１）及び（２）の化合物の混合物
   を含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
5. ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤；
   ii）５〜７０％のビルダー；
   iii）０．５〜３０％の過酸化物；
   iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベーター及び／又は０．１〜２％の漂白触媒；並びに
   ｖ）０．０１〜５％の式（１）及び（２）の化合物の混合物
   を含む、請求項４記載の組成物。
6. 洗剤組成物が、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼよりなる群から選択される、少なくとも１種の酵素を含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
7. 繊維材料の蛍光増白の方法であって、繊維材料を、請求項１で定義された式（１）及び（２）の化合物の混合物と接触させることを含む方法。
8. 繊維材料がポリアミド、羊毛又は綿である、請求項７記載の方法。