[go: up one dir, main page]

ES2271534T3 - Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibras textiles. - Google Patents

Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibras textiles. Download PDF

Info

Publication number
ES2271534T3
ES2271534T3 ES03706527T ES03706527T ES2271534T3 ES 2271534 T3 ES2271534 T3 ES 2271534T3 ES 03706527 T ES03706527 T ES 03706527T ES 03706527 T ES03706527 T ES 03706527T ES 2271534 T3 ES2271534 T3 ES 2271534T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
alkyl
substituted
unsubstituted
peroxide
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03706527T
Other languages
English (en)
Inventor
Jurgen Kaschig
Robert Hochberg
Oliver Becherer
Georges Metzger
Claude Eckhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG, Ciba SC Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2271534T3 publication Critical patent/ES2271534T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • C11D3/42Brightening agents ; Blueing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932Inorganic compounds or complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Una composición detergente, que comprende por lo menos un compuesto de la fórmula en donde, R1 y R2, son, de una forma independiente la una con respecto a la otra, hidrógeno o un alquilo C1-C8, insustituido o sustituido, X2 y X4, son, de una forma independiente la una con respecto a la otra, -N(R3)R4, en donde, R3 y R4, son hidrógeno; ciano; alquilo C1-C8, el cual se encuentra insustituido o sustituido por hidroxi, carboxi, ciano, -CONH2 ó fenilo, y en donde, el grupo alquilo C1-C8, se encuentra ininterrumpido o interrumpido por ¿O-; cicloalquilo C5-C7, insustituido o sustituido por alquilo C1-C4; ó R3 y R4, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C1-C4; R5, es alquilo C1-C8, el cual se encuentra insustituido, o sustituido por hidroxi, y N, es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino-térreo, o amonio, preferiblemente, sodio, y en donde, el detergente, contiene un peróxido, un activador de peróxido y / o un catalizador de blanqueo.

Description

Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibras textiles.
La presente invención, se refiere a formulaciones detergentes, que contienen ciertos agentes blanqueadores fluorescentes, y un peróxido, un activador de peróxido y/o un catalizador de blanqueo.
Es comúnmente conocido, el hecho de utilizar agentes blanqueadores fluorescentes, en formulaciones detergentes. Éstos se agotan durante el tratamiento sobre el material a ser lavado y, en virtud de su especial absorción/emisión de la luz, dan como resultado la eliminación de las tonalidades amarillentas.
No obstante, existe todavía una necesidad en cuanto al hecho de encontrar agentes blanqueadores fluorescentes, mejorados, para esta aplicación. Se ha encontrado ahora el hecho de que, los compuestos que se presentan a continuación, de la fórmula (1), poseen unas propiedades superiores, en cuanto a lo referente a, por ejemplo, la solubilidad, las propiedades de concentración, la fortaleza a la luz, el grado de blancura, y poseen también un especto blanco excelente, en estado sólido. Las propiedades de blancura, como el mantenimiento de la blancura, puedan incluso mejorarse mediante la utilización de los compuestos de la fórmula (1), en detergentes que contienen un peróxido, un activador de peróxido y/o un catalizador blanqueador. Se obtienen unos resultados favorables, incluso a bajas temperaturas de lavado.
Correspondientemente en concordancia, la presente invención, proporciona, como un primer aspecto, una composición detergente, que comprende por lo menos un compuesto de la fórmula
1
en donde,
X_{1} y X_{2}, son NH_{2},
R_{1} y R_{2}, son, de una forma independiente la una con respecto a la otra, hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{8}, insustituido o sustituido,
X_{2} y X_{4}, son, de una forma independiente la una con respecto a la otra, -N(R_{3})R_{4}, en donde, R_{3} y R_{4}, son hidrógeno; ciano; alquilo C_{1}-C_{8}, el cual se encuentra insustituido o sustituido por hidroxi, carboxi, ciano, -CONH_{2} ó fenilo, y en donde, el grupo alquilo C_{1}-C_{8}, se encuentra ininterrumpido o interrumpido por -O-; cicloalquilo C_{5}-C_{7}, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; ó R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4};
R_{5}, es alquilo C_{1}-C_{8}, el cual se encuentra insustituido, o sustituido por hidroxi, y
N, es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino-térreo, o amonio;
y en donde, el detergente, contiene un peróxido, un activador de peróxido y/o un catalizador de blanqueo.
Dentro del ámbito de la definición anterior, alquilo C_{1}-C_{8}, puede ser metilo, etilo, n- ó isopropilo, n-sec.- ó tert.-butilo, o pentilo, hexilo, heptilo u octilo, lineales o ramificados. Se prefieren los grupos alquilo C_{1}-C_{4}. En el caso en el que, los grupos alquilo proporcionados para R_{1} y R_{2}, se encuentren sustituidos, los ejemplos de posibles sustituyentes, son hidroxilo, halógeno, como flúor, cloro o bromo, sulfo, sulfato, carboxi, y alcoxi C_{1}-C_{4}, como metoxi y etoxi. Otros sustituyentes de tales grupos alquilo, son, por ejemplo, ciano, CONH_{2}, y fenilo. Los sustituyentes preferidos, son hidroxi, carboxi, ciano, -CONH_{2} y fenilo, especialmente, hidroxilo y carboxi. Adicionalmente, los sustituyentes altamente preferidos, son hidroxi y alcoxi C_{1}-C_{4}, especialmente, hidroxi. Los grupos alquilo, pueden también encontrarse ininterrumpidos o interrumpidos por -O- (en caso de grupos alquilo que contienen dos o más átomos de carbono).
Los ejemplos para los grupos cicloalquilo C_{5}-C_{7}, son ciclopentilo y, especialmente, ciclohexilo. Estos grupos, pueden encontrarse sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4}, como metilo. Se prefieren los correspondientes grupos cicloalquilo insustituidos.
En el ámbito de las definiciones anteriores, de arriba, alquilo C_{1}-C_{4}, puede ser metilo, etilo, n- ó isopropilo, n-sec.- ó tert.-butilo, especialmente, metilo.
Si R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, tal tipo de sistema de anillo, puede encontrarse insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente, metilo. Se prefieren los sistemas de anillos insustituidos.
El catión M, es un átomo de metal alcalino, un átomo de metal alcalino-térreo, ó amonio. Se prefieren el Na, Ka, Ca, Mg, amonio, mono-, di-, tri-, ó tetra-alquilamonio C_{1}-C_{4}, mono-, di- ó tri-hidroxialquilamonio C_{2}-C_{4}, o amonio que se encuentra di- ó tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo C_{2}-C_{4}. El sodio, es altamente preferido.
R_{1} y R_{2} son, de una forma preferible, hidrógeno ó alquilo C_{1}-C_{4}.
R_{3} y R_{4}, son de una forma preferible, hidrógeno; ciano; alquilo C_{1}-C_{8}, el cual se encuentra insustituido o sustituido por hidroxi, carboxi, ciano, -CONH_{2} ó fenilo, especialmente, por hidroxi o carboxi, y en donde, el grupo alquilo C_{1}-C_{8}, se encuentra ininterrumpido o interrumpido por -O-; cicloalquilo C_{5}-C_{7}, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente ciclohexilo; ó R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4};
De una forma más preferible, R_{3} y R_{4}, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} insustituido o sustituido por hidroxi, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, ó R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}. Son significados altamente preferidos, para R_{3} y R_{4}, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} insustituido o sustituido por hidroxi, ó R_{3} y R_{4} conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}. Los mayormente preferidos, son los anillos morfolino, piperidina o pirrolidina, especialmente de pirrolidina, insustituidos o sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4}, formados por R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que los enlaza.
Los ejemplos de grupos -N(R_{3})R_{4}, son -NH_{2}-, -NHCH_{3}, NHC_{2}H_{5}, -NH(n-C_{3}H_{7}), -NH(i-C_{3}H_{7}), -NH(i-C_{4}H_{9}),
-N(CH_{3})_{2}, -N(C_{2}H_{5})_{2}, -N(i-C_{3}H_{7})_{2}, -NH(CH_{2}CH_{2}OH), -N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}, -N(CH_{3}CH(H)CH_{3})_{2}, -NCH_{3})CH_{2}CH_{2}OH), -N(C_{2}H_{5})(CH_{2}CH_{2}OH), -N(i-CH_{3}H_{7})(CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH),-NH(CH_{2}CH(OH)CH_{3}), N(C_{2}H_{5})-(CH_{2}CH(OH)-CH_{3}), -NH(CH_{2}CH_{2}OHCH_{3}), -NH(CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}OH), -NH(CH_{2}COOH), -NH(CH_{2}CH_{2}COOH), -NH(CH_{3})(CH_{2}COOH),
-NH(CN),
2
\vskip1.000000\baselineskip
3
\vskip1.000000\baselineskip
4
\vskip1.000000\baselineskip
5
\newpage
Son compuestos preferidos, aquéllos de la fórmula (1), en donde;
R_{1} y R_{2,} son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3} y R_{4}, son hidrógeno; ciano; alquilo C_{1}-C_{8}, el cual se encuentra insustituido o sustituido por hidroxi, carboxi, ciano, -CONH_{2} ó fenilo, y en donde, el grupo alquilo C_{1}-C_{8}, se encuentra ininterrumpido o interrumpido por -O-; cicloalquilo C_{5}-C_{7}, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; ó R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; y
R_{5}, es alquilo C_{1}-C_{8}, el cual se encuentra ininterrumpido o interrumpido por hidroxi.
Para R_{3}, R_{4} y R_{5}, se aplican las preferencias citadas anteriormente, arriba.
Son de un interés particular, los compuestos de la fórmula (1), en donde, X_{1} y X_{3}, son amino, y X_{2} y X_{4}, son un radical de la fórmula -N(R_{3})R_{4}, en donde, R_{3} y R_{4}, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} insustituido o sustituido por hidroxi, cilopentilo ó ciclohexilo insustiuídos, o sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4}, ó R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}. Los compuestos mayormente interesantes de la fórmula (1), son aquéllos en donde, ó R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}. Como en R_{3} y R_{4}, se aplican las preferencias citadas anteriormente,
arriba.
Los compuestos de la fórmula (1), pueden producirse procediendo a hacer reaccionar, bajo unas condiciones conocidas de reacción, cloruro cianúrico, sucesivamente, en cualquier secuencia deseada, con cada uno de los ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-disulfónico, y compuestos amino capaces de introducir los grupos X_{1}, X_{2}, X_{3} y X_{4}. De una forma preferible, se hacen reaccionar, inicialmente 2 moles de cloruro cianúrico, con 1 mol de ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'disulfónico y, a continuación, haciendo reaccionar el intermediario obtenido, en cualquier orden, con compuestos amino, capaces de introducir los grupos X_{1}, X_{2}, X_{3} y X_{4}. Para la preparación de compuestos en donde, X_{2} y X_{4}, tengan el mismo significado, es preferible el proceder a hacer reaccionar el intermedio obtenido, en primer lugar, con un compuesto amino, capaz de introducir X_{1} y X_{2} y, finalmente, con un compuesto amino, capaz de introducir X_{3} y X_{4}. Es también posible el llevar a cabo la reacción, con los compuestos amino, en una etapa, procediendo a hacer reaccionar el intermediario, con una mezcla de compuestos amino; en tal caso, se obtienen usualmente mezclas correspondientes de compuestos de la fórmula (1).
La composición detergente utilizada, comprende, de una forma preferible,
i)
1 - 70% de un tensioactivo aniónico y/o tensioactivo no iónico;
ii)
0 - 75% de un mejorador;
iii)
0,5 - 30% de un peróxido;
iv)
0,5 - 10%, de un activador de peróxido y/o 0,1 - 2% de un catalizador blanqueador;
v)
0,001 - 5% de un compuesto de la fórmula (1); y
vi)
0,5% de por lo menos una enzima seleccionada entre el grupo consistente en celulasa, proteasa, amilasa y lipasa.
De una forma mayormente preferible, la composición detergente utilizada, comprende,
vii)
5 - 70% de un tensioactivo aniónico y/o tensioactivo no iónico;
viii)
5 - 70% de un mejorador;
ix)
0,5 - 30% de un peróxido;
x)
0,5 - 10%, de un activador de peróxido y/o 0,1 - 2% de un catalizador blanqueador;
xi)
0,01 - 5% de un compuesto de la fórmula (1); y
xii)
0,05 - 5% de por lo menos una enzima seleccionada entre el grupo consistente en celulasa, proteasa, amilasa y lipasa.
De una forma general, se utiliza una cantidad de compuestos de la fórmula (1), correspondiente a un porcentaje del 0,001 - 5%, especialmente, una cantidad correspondiente a un porcentaje del 0,01 - 5%. Es altamente preferible, una cantidad correspondiente a un porcentaje del 0,05 - 5%. En general, las cantidades proporcionadas en porcentajes, deben entenderse como correspondiendo a porcentajes en peso, en base al peso total, a menos que se especifique de otro modo.
El detergente, debe formularse como un sólido, como un líquido acuoso que comprende, por ejemplo, un 5 - 50%, de una forma preferible, un 10 - 35% de agua, o un detergente líquido, no acuoso, que contiene no más de un 5%, en peso, de agua, de una forma preferible un 0 - 1%, en peso, de agua, en base a la suspensión de un mejorador, en un tensioactivo no iónico, tal y como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente británica GB-A-2 158 454.
El componente tensioactivo aniónico, puede ser, por ejemplo, un sulfonato de alquilbenceno, un sulfato de alquilo, un sulfato de alquil-éter, un sulfonato de olefina, un sulfonato de alqueno, una sal de ácido graso, un carboxilato de alquilo o de alquil-éter, o una sal de \alpha-sulfoácido graso, o un éster de éstas. Se prefieren los sulfonatos de alquil-benceno, que tengan de 10 a 20 átomos de carbono en el grupo alquilo, sulfatos de alquilo que tengan de 8 a 18 átomos de carbono, sulfatos de alquil-éter que tengan de 8 a 18 átomos de carbono, y sales de ácidos grasos que se deriven del aceite de palma, o de sebo, que tengan de 8 a 18 átomos de carbono. El peso molecular medio, numérico, del óxido de etileno añadido en el sulfato de alquil-éter es, de una forma preferible, de 1 a 20, de una forma preferible, de 1 a 10. Las sales, de derivan preferiblemente, de metales alcalinos, como el sodio, y el potasio, de una forma preferible, sodio. Los carboxilatos altamente preferidos, son los sarcosinatos de metales alcalinos de la fórmula R-CO(R^{1})CCH_{2}COOM^{1}, en la cual, R es alquilo o alquenilo, que tiene 9 - 17 átomos de carbono en el radical alquilo o alquenilo, R^{1} es alquilo C_{1}-C_{4} y M^{1}, es un metal alcalino, especialmente, sodio.
El componente tensioactivo no iónico, puede ser, por ejemplo, etoxilados de alcoholes primarios o secundarios, especialmente, etoxilados de alcoholes alifáticos C_{8}-C_{20}, con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y, de una forma más especial, los etoxilados de alcoholes primarios o secundarios C_{10}-C_{15}, con una media de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados, incluyen a los alquil-poliglicósidos, a los mono-éteres de glicerol, y a las polihidroxiamidas (glucamida).
La cantidad total de tensioactivo aniónico y tensioactivo no iónico es, de una forma preferible, de un 5 - 50%, en peso, de una forma preferible, de un 5 - 40%, en peso y, de una forma más preferible, de un 5 - 30%, en peso. En cuanto a estos tensioactivos, se prefiere que, el límite inferior, sea de un 10%, en peso.
El componente mejorador, puede ser un fosfato de metal alcalino, especialmente, un tripolifosfato; un carbonato o bicarbonato, especialmente, las sales de sodio de éstos; un silicato o disilicato; un aluminosilicato; un policarboxilato, un ácido policarboxílico, un fosfonato orgánico; o un poli(alquilen-fosfonato) de aminoalquileno; o una mezcla de éstos.
Los silicatos preferidos, son los silicatos de sodio cristalinos, estratificados, silicatos de la fórmula NaHSi_{m}O_{2m+1}.
pH_{2}O, ó NaSi_{m}O_{2m+1}.pH_{2}O, en las cuales, m, es un número de 1,9 a 4 y, p, es de 0 a 20.
Los aluminosilicatos preferidos, son los materiales sintéticos comercialmente obtenibles en el mercado, designados como Zeolitas A, B, X y HS, o mezcla de éstas. La Zeolita A, es la que se prefiere.
Los policarboxilatos preferidos, incluyen a los hidroxipolicarboxilatos, de una forma particular, los citratos, poliacrilatos y sus copolímeros, con anhídrido maleico.
Los ácidos policarboxílicos preferidos, incluyen al ácido nitrilotriacético, y ácido etilendiamintetraacético.
Los fosfonatos orgánicos o poli(alquilen-fosfonatos) de aminoalquileno preferidos, son los etano-1-hidroxi-difosfonatos de metales alcalinos, los trimetilenfosfonatos de nitrilo, los tetrametilenfosfonatos de etilendiamina y los pentametilenfosfonatos de dietilentriamina.
La cantidad de mejoradores es, de una forma preferible, la correspondiente a un porcentaje del 5 - 7%, en peso, de una forma preferible, del 5 - 60%, en peso y, de una forma mayormente preferible, de 10 - 60%, en peso. En cuanto a lo referente a los mejoradores, se prefiere que, el límite inferior, sea de un 15%, en peso, especialmente, de un 20%, en peso.
Los componentes apropiados de peróxido, incluyen, por ejemplo, a los peróxidos orgánicos e inorgánicos (como los peróxidos de sodio), conocidos en la literatura y comercialmente obtenibles en el mercado, que blanquean a los materiales textiles a temperaturas convencionales de lavado, por ejemplo, a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 5 a 95ºC.
De una forma particular, los peróxidos orgánicos, son, por ejemplo, monoperóxidos o poliperóxidos, que tienen cadenas de álcalis de por lo menos 3 átomos de carbono, de una forma preferible, de 6 a 20 átomos de carbono; de una forma particular, son de un especial interés, los diperoxicarboxilatos que tienen de 6 a 12 átomos de carbono, tales como los diperoxiperazelatos, los diperoxipersebacatos, los diperoxiftalatos y/o los diperoxidodecanodioatos, especialmente, sus correspondientes ácidos libres. Se prefiere, no obstante, el emplear peróxidos inorgánicos muy activos, tales como persulfato, perborato y/o percarbonato. Es también posible, por supuesto, el emplear peróxidos orgánicos y/o inorgánicos.
La cantidad de peróxido es, de una forma preferible, la correspondiente a un porcentaje del 0,5 - 30%, en peso, de una forma preferible, del 1 - 20%, en peso, y de una forma más preferible, del 1 - 15%, en peso. En caso de que se utilice un peróxido, el límite inferior es, de una forma preferible, del 2%, en peso, especialmente, del 5%, en peso.
Los peróxidos, especialmente, los peróxidos inorgánicos, se activan, de una forma preferible, mediante la inclusión de una activador de blanqueo. Se prefieren los compuestos, los cuales, bajo unas condiciones de perhidrólisis, proporcionen ácidos perbenzo- y/ó peroxo-carboxílicos, que tengan de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente, de 2 a 4 átomos de carbono. Los compuestos apropiados, incluyen a aquéllos que portan grupos O- y N-acilo, que tengan el citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoílo, insustituidos o sustituidos. Se otorga preferencia, a las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente, la tetraacetilendiamina (TAED), glicolurilos acilados, especialmente, tetraacetilglifcolurilo (TAGU), N,N-diacetil-N,N-dimetil-urea (DDU), derivados acetilados de triazina, especialmente, la 1-5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), compuestos de la fórmula
6
en donde, R, es un grupo sulfonato, un grupo de ácido carboxílico, o un grupo carboxilato, y en donde, R', es un alquilo(C_{7}-C_{15}), lineal o ramificado; también los activadores que se conocen con los nombres de SNOBS, SLOBS, NOBS Y DOBA, alcoholes polihídricos acilados, especialmente, la triacetina, el diacetato de etilenglicol y el 2-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y sorbitol y manitol hidroxilados y derivados del azúcar acetilado, especialmente, la pentaacetilglucosa (PAG), poliacetato de sacarosa (SUPA), pentaacetilfructosa, tetraacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetil-lactosa, y glucamina y gluconolactona acetiladas, opcionalmente N-alquiladas. Pueden también utilizarse las combinaciones de los activadores de blanqueo convencionales, dados a conocer en la solicitud de patente alemana DE-A-44 43 177. Los compuestos de nitrilo que forman los ácidos poliximidícos con peróxidos, son también apropiados como activadores de blanqueo. Se prefieren la tetraacetiletilendiamina y el sulfonato de noniloxibenceno.
La cantidad de activador de blanqueo es, de una forma preferible, de un 0 - 10%, en peso, de una forma preferible, del 0 - 8%, en peso. En el caso de que se utilice un activador de blanqueo, el límite inferior es, de una forma preferible, de un 0,5%, en peso, especialmente, de un 1%, en peso.
Los catalizadores que pueden añadirse, incluyen, por ejemplo, a los precursores enzimáticos de peróxidos, y/o de complejos metálicos. Los complejos metálicos preferidos son, de una forma preferible, complejos de manganeso, cobalto o hierro, tales como las ftalocianinas de manganeso o hierro, o los complejos descritos en la solicitud de patente europea EP-A-0 509 787. En el caso de que se utilice un catalizador de blanqueo, la cantidad a utilizar es, de una forma preferible, de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van del 0,005 al 2%, en peso, de una forma más preferible, de un 0,01 a un 2%, en peso, especialmente, de un 0,05 a un 2%, en peso. Es altamente preferida, una cantidad correspondiente a un porcentaje del 0,1 - 2%, en peso.
Como ejemplos para catalizadores de blanqueo, pueden mencionarse los siguientes:
- Solicitud de patente internacional WO-A-95/30 681 (véase, a dicho efecto, la fórmula (I), y las definiciones siguientes, en la página 2, líneas 29 a página 11, línea 11). Los ligandos preferidos, son aquéllos que se proporcionan en la página 13, líneas 12 a página 26, línea 11.
- Solicitud de patente internacional WO-A-01/09 276 (véanse, a dicho efecto, las fórmulas (1), (2) y (3), y las definiciones siguientes, proporcionadas en las páginas 2 y 3).
- Solicitud de patente internacional WO-A-01/05 925 (véase, a dicho efecto, loa fórmula (1) y la definición siguiente, en la página 1, último párrafo, hasta página 2, primer párrafo. Se aplican, aquí, las preferencias proporcionadas para los complejos metálicos, pudiéndose ver, a dicho efecto, aquéllas de la fórmula (2), en la página 3, y aquéllas de la fórmula (3) en la página 4.
- Solicitud de patente internacional WO-A-02/088 289 (véase, a dicho efecto, la fórmula (1), y la siguiente definición, en la página 2. Se aplican, aquí, las preferencias proporcionadas para los complejos metálicos, pudiéndose ver, especialmente, los ligandos de la fórmula (3), y también, las preferencias proporcionadas en la página 3, cuarto párrafo, hasta página 4, párrafo 7).
Adicionalmente, el detergente, de una forma opcional, puede contener enzimas. Las enzimas, pueden añadirse a los detergentes, para la eliminación de manchas. Las enzimas, mejoran usualmente el rendimiento, sobre manchas que son o bien a base de proteínas o bien a base de almidón, tales como aquéllas provocadas por sangre, leche, grasa, o jugos de frutas. Las enzimas preferidas, son las celulasas, proteasas, amilasas y lipasas. Las celulasas, son enzimas que actúan sobre la celulosa y sus derivados, y los hidrolizan en glucosa, celobiosa, celoligosacárido. Las celulasas, eliminan la suciedad y tienen el efecto de mitigar la aspereza al tacto. Los ejemplos de enzimas a utilizarse, incluyen, aunque en absoluto de una forma limitativa, a las siguientes:
las proteasas, tal y como se proporcionan en la patente estadounidense US-B-6.242.405, columna 14, líneas 21
a 32;
las ligasas, tal y como se proporcionan en la patente estadounidense US-B-6.242.405, columna 14, líneas 33 a 46;
las amilasas, tal y como se proporcionan en la patente estadounidense US-B-6.242.405, columna 14, líneas 47 a 56; y
las celulasas, tal y como se proporcionan en la patente estadounidense US-B-6.242.405, columna 14, líneas 57
a 64.
Las enzimas, pueden opcionalmente encontrase presentes en el detergente. Cuando se utilizan, las enzimas, se encuentran usualmente presentes en una cantidad correspondiente a un porcentaje del 0,01 - 5%, en peso, de una forma preferible, del 0,05 - 5%, en peso y, de una forma más preferible, del 0,1 - 4%, en peso, en base el peso total del detergente.
Aditivos preferidos adicionales para los detergentes en concordancia con la presente invención, son polímeros, los cuales, durante el lavado de textiles, inhiben las manchas provocadas por colorantes en el licor de lavado que ha sido liberado por los textiles, bajo condiciones de lavado (agentes de fijación de color, inhibidores de transferencia). Tales tipos de polímeros son, de una forma preferible, polivinilpirrolidonas, polivinilimidazoles o N-óxidos de polivinilpiridina, los cuales pueden haberse modificado mediante la incorporación de sustituyentes aniónicos o catiónicos, especialmente, aquéllos que tienen un peso molecular comprendido dentro de unos márgenes que van de 5 000 a
60 000, de una forma más especial, de 10 000 a 50 000. Tales tipos de polímeros, se utilizan usualmente en una cantidad comprendida dentro de unos márgenes que van del 0,01 al 5%, en peso, de una forma preferible, del 0,05 al 5%, en peso, especialmente, del 0,1 al 2%, en peso, en base al peso total del detergente. Los polímeros preferidos, son aquéllos dados a conocer en la solicitud de patente WO-A-02/02 865 (véase, especialmente, página 1, último párrafo, y página 2, primer párrafo).
Los detergentes utilizados, contendrán, de una forma usual, uno o más auxiliares, tales como agentes de suspensión de la suciedad, por ejemplo, carboximetilcelulasa sódica; sales para el ajuste del valor pH, por ejemplo, silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos; reguladores de la espuma, por ejemplo, jabón; sales para el ajuste de las propiedades del secado por proyección pulverizada (spray), y de las propiedades de granulación, por ejemplo, sulfato sódicos; perfumes; y también, en caso apropiado, agentes antiestáticos o suavizantes; tales como arcillas de esmectita, agentes fotoblanqueantes; y/o agentes de tonalidad. Estos constituyentes, deben ser, por supuesto, estables a cualquier sistema de blanqueo empleado. Tales tipos de auxiliares, pueden encontrarse presentes en una cantidad de, por ejemplo, un 0,1 a un 0,20%, en peso, de una forma preferible, de un 0,5 a un 10%, en peso, especialmente, de un 0,5 a un 5%, en peso, en base al peso total del detergente.
Las composiciones detergentes, pueden tomar una variedad de formas, incluyendo las formas de materia en polvo, granular, de tableta y formas líquidas. Los ejemplos de éstas, son detergentes convencionales en forma de polvo, tabletas detergentes de alto rendimiento, detergentes y tabletas de alto rendimiento, compactas y supercompactas, como las tabletas de detergentes de alto rendimiento. Una importante forma física, es la denominada forma granular concentrada, adaptada para ser añadida a máquinas de lavado.
Son también de importancia, los denominados detergentes compactos (o supercompactos). En el sector de la fabricación de detergentes, recientemente, se ha desarrollado una tendencia hacia la producción de detergentes compactos, los cuales contienen cantidades incrementadas de substancias activas. Con objeto de minimizar el gasto de energía durante el proceso de lavado, se requieren los detergentes compactos, con objeto de operar de una forma eficiente a temperaturas tan bajas como las correspondientes a un nivel de 40ºC, o incluso a temperaturas correspondientes a la temperatura ambiente, como por ejemplo, a una temperatura de 25ºC. Tales tipos de detergentes, contienen usualmente, únicamente reducidas cantidades de cargas o de adyuvantes de procesado, como por ejemplo, sulfato sódico o cloruro sódico. La cantidad de tales tipos de cargas, es usualmente la correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes del 0 - 10%, en peso, de una forma preferible, del 0 - 5%, en peso y, de una forma especial, del 0 - 1%, en peso, en base al peso total del detergente. Tales tipos de detergentes, tienen usualmente una densidad aparente de 640 - 1000 g/l, de una forma preferente, de 700 - 1000 g/l y, de una forma especial, de 750 - 1000 g/l.
Los detergentes, pueden también encontrarse presentes en forma de tabletas. Las características relevantes de las tabletas, son la facilidad de la dispensación y la conveniencia de su manejo. Las tabletas, corresponden a las formas de suministro más compactas de los detergentes sólidos, y tienen una densidad aparente de, por ejemplo, 0,9 - 1,3 kg/litro. Con objeto de facilitar la desintegración rápida, las tabletas detergentes de lavandería, contienen desintegrantes especiales:
-
efervescentes, tales como carbonato/hidrógeno-carbonato/ácido cítrico;
-
agentes hinchantes, tales como la celulosa, carboximetilcelulosa, poli(N-vinilpirrolidona) reticulada;
-
materiales de disolución rápida, tale como el acetato de Na (o de Ka), o el citrato de Na (o de K);
-
recubrimientos rígidos rápidamente solubles en agua, tales como los ácidos dicarboxílicos.
Las tabletas, pueden también contener combinaciones de cualquiera de los desintegrantes anteriormente citados, arriba.
Los detergentes, pueden también formularse como un líquido acuoso que comprenda un porcentaje del 5 - 50%, en peso, de una forma preferible, del 10 - 35%, en peso, o como un detergente líquido no acuoso, el cual no contenga más de un 5%, en peso, de una forma preferible, que no contenga más de un 0 - 1%, en peso, de agua. Las composiciones de detergente líquido no acuoso, pueden contener otros disolventes como soportes o portadores. Son apropiados, los alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular, ejemplificados por metanol, etanol, propanol, e isopropanol. Como tensioactivos de solubilización, se prefieren los alcoholes monohídricos, tales como aquéllos que contienen de 2 a 6 átomos de carbono, y de 2 a 6 átomos de grupos hidroxi (por ejemplo, 1,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina, y 1,2-propanodiol). Las composiciones, pueden contener de un 5% a un 90% de tales portadores o soportes. Los detergentes, pueden también encontrarse presentes en la forma que se denomina forma de "dosis líquida unitaria".
Este tratamiento de detergentes con líquidos, puede conducirse como un tratamiento doméstico, en máquinas normales de lavado.
Las fibras textiles tratadas, pueden ser naturales o sintéticas, o mezclas de éstas. Los ejemplos de fibras naturales, incluyen a las fibras vegetales, tales como el algodón, la viscosa, el lino, el rayón o el hilo, de una forma preferible, el algodón y las fibras animales, tales, tales como la lana, mohair, cachemira, angora y seda, de una forma preferible, lana. Las fibras sintéticas, incluyen al poliéster, poliamida y fibras de pliacrilonitrilo. Las fibras textiles preferidas, son las fibras de algodón, de poliamida y de lana, especialmente, las fibras de algodón. De una forma preferible, las fibras textiles tratadas en concordancia con el procedimiento de la presente invención, tienen una densidad de menos de 200 g/m^{2}.
En concordancia con este procedimiento, se utiliza, usualmente, una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van del 0,01 al 3,0%, en peso, especialmente, del 0,05 al 3,0%, en peso, en base al peso del material de fibra textil, de un compuesto de la fórmula (1).
El procedimiento, se conduce, usualmente, a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 5 a 100ºC, especialmente, a una temperatura que va de 5 a 60ºC. Se prefiere una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 5 a 40ºC, especialmente, de 5 a 35ºC y, de una forma mayormente preferible, de 5 a 30ºC.
Las composiciones detergentes presentadas aquí, se formularán, de una forma preferible, de tal forma que, durante su uso, en operaciones de lavado acuoso, el agua de lavado, tenga un valor pH comprendido dentro de unos márgenes situados entre aproximadamente 6,5 y aproximadamente 11, de una forma preferible, entre 7,5 y 11. los productos de lavandería, son, de una forma típica, de un pH 9 - 11. Las técnicas para controlar el pH, a niveles de uso recomendados, incluyen el uso de tampones, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos, por parte de aquéllas personas especializadas en este arte de la técnica.
Los procedimientos de lavandería a máquina aquí referidos, comprenden típicamente, el tratar colada sucia (ropa para lavar), con una solución acuosa de lavado, en una máquina de lavar, la cual tenga disuelta o dispensada en su interior, una cantidad efectiva de una composición detergente de lavandería a máquina, en concordancia con la invención. Mediante una cantidad efectiva de la composición detergente, se quiere dar a entender, por ejemplo, una cantidad que va de 20 a 300 g de producto, disuelto o dispensado en una solución de lavado de un volumen de 5 a 85 litros, dosificaciones éstas las cuales son dosificaciones típicas de productos y volúmenes de solución típicos, comúnmente empleados en procedimientos convencionales de lavandería a máquina. Son ejemplos, los
siguientes:
- máquinas de lavar automáticas, de carga superior, de eje vertical, típicas en los Estados Unidos de América, que utilizan de aproximadamente 45 a aproximadamente 83 litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de aproximadamente 10 a aproximadamente 14 minutos y una temperatura de lavado de aproximadamente 10 a aproximadamente 50ºC;
- máquinas de lavar automáticas, de carga frontal, de eje horizontal, típicas en Europa, que utilizan de aproximadamente 8 a aproximadamente 15 litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de aproximadamente 10 a aproximadamente 60 minutos, y una temperatura de lavado de aproximadamente 30 a aproximadamente 95ºC.
- máquinas de lavar automáticas, de carga superior, de eje vertical, típicas en Japón, que utilizan de aproximadamente 26 a aproximadamente 52 litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de aproximadamente 8 a aproximadamente 15 minutos y una temperatura de lavado de aproximadamente 5 a aproximadamente 25ºC.
El valor de relación del licor es, de una forma preferible, de 1 : 4 a 1 : 40, especialmente, de 1 : 4 a 1 : 15. De una forma altamente preferida, cabe citar un valor de relación del licor de 1 : 4 a 1 : 10, especialmente, de 1,5 a 1,9.
Un objeto adicional de la presente invención, es la de proporcionar un procedimiento para el lavado doméstico de un material de fibras textiles, en donde, el material de fibras textiles, se pone en contacto con una solución acuosa de un detergente que comprende un compuesto de la fórmula (1), tal y como se ha definido anteriormente, arriba, y en donde, el detergente, contiene un peróxido, un activador de peróxido y/o un catalizador de blanqueo,
y en donde, la temperatura de la solución, es de un valor comprendido dentro unos márgenes situados entre 5ºC y 40ºC, de una forma preferible, entre 5 y 30ºC, en la totalidad del procedimiento, desde el principio hasta el final.
En cuanto a lo referente a los compuestos de la fórmula (1), así como también en cuanto a lo referente a los detergentes y al procedimiento de lavado, se aplican las definiciones y preferencias proporcionadas anteriormente, arriba.
Los compuestos utilizados en concordancia con la presente invención, son particularmente ventajosos, debido al hecho de que, éstos, exhiben no únicamente una extremadamente alta capacidad de blanqueo, sino que, además, en muchos casos, éstos exhiben también unas deseablemente altas solubilidades en agua, y poseen también, unos excelentes aspectos de blancura en estado sólido. Una ventaja adicional de la presente invención, reside en el hecho de que, la composición detergente, proporciona unas prestaciones de blancura mejoradas, y un tacto mejorado de los textiles. Adicionalmente, los compuestos, muestran unos buenos resultados, con respecto a las propiedades de agotamiento.
Los compuestos, tienen la ventaja de que, éstos, son también efectivos, en presencia de donantes de cloro activo, tales como, por ejemplo, hipoclorito, y pueden utilizarse sin una substancial pérdida de los efectos, en baños de lavado con agentes de lavado no iónicos, tales como, por ejemplo, éteres de alquilfenol-poliglicol. También en presencia de perborato o perácidos y activadores, por ejemplo, tetraacetilglicolurilo o ácido etilendiamin-tetraacético, son los compuestos estables en ambos, el agente de lavado en forma de polvo, y los baños de lavado. Adicionalmente, éstos imparten una apariencia brillante a la luz del día.
Los ejemplos que se facilitan a continuación, sirven para ilustrar la invención; las partes y los porcentajes, se refieren a peso, a menos que se especifique expresamente de otro modo.
Ejemplo de preparación 1
\vskip1.000000\baselineskip
7
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz de 1 l de capacidad, se mezclan 0,05 moles del compuesto de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
8
\vskip1.000000\baselineskip
con 600 ml de agua, y se procede a calentar a una temperatura de 60ºC. A continuación, se añaden 9,2 g de 2-etilaminoetanol y, la mezcla de reacción, se calienta a una temperatura de 98ºC; durante el calentamiento, el pH, se mantiene a un valor comprendido entre 8,5 y 9, mediante la adición de una solución acuosa 4 molar de hidróxido sódico. La mezcla de reacción, se enfría a una temperatura de 50ºC y, el pH, se ajusta a un valor de 4,5, mediante la adición de una solución acuosa 6-molar de ácido clorhídrico. El precipitado, se filtra, se lava con 100 ml de una solución acuosa al 10% de cloruro sódico, y se seca al vacío. De este modo, se obtienen 30,5 g de un producto amarillento.
Ejemplos de preparación 2 a 15
Los ejemplos de la fórmula
9
pueden preparase de una forma análoga al procedimiento proporcionado en el ejemplo de preparación 1, procediendo a reemplazar 9,2 g de 2-etilaminoetanol con una cantidad equimolar de la correspondiente amina. X, es tal y como se define en la siguiente tabla 1. Los compuestos que precipitan después del enfriado a una temperatura de 50ºC, se aíslan directamente con sales de sodio, sin la adición de ácido clorhídrico y a continuación, se secan al vacío.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
\vskip1.000000\baselineskip
10
\newpage
Preparación del ejemplo 16
(No de acuerdo con la invención)
\vskip1.000000\baselineskip
11
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz de 1 l de capacidad, se mezclan 0,05 moles del compuesto de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
12
\vskip1.000000\baselineskip
con 600 ml de agua, y se procede a calentar a una temperatura de 60ºC. A continuación, se añaden 9,5 g de morfolina y, la mezcla de reacción, se calienta a una temperatura de 98ºC; durante el calentamiento, el pH, se mantiene a un valor comprendido entre 8,5 y 9, mediante la adición de una solución acuosa 4 molar de hidróxido sódico. La mezcla de reacción, se enfría a una temperatura de 40ºC y, el precipitado, se filtra, se lava con 100 ml de una solución acuosa al 10% de cloruro sódico, y se seca al vacío. De este modo, se obtienen 30 g de un producto amarillento.
Ejemplos de preparación 17 a 19
(No de acuerdo con la invención)
Los ejemplos de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
13
\vskip1.000000\baselineskip
pueden preparase de una forma análoga al procedimiento proporcionado en el ejemplo de preparación 16, procediendo a reemplazar 9,5 g de morfolina, con una cantidad equimolar de la correspondiente amina. X, es tal y como se define en la siguiente tabla 2. Los compuestos que tiene una alta solubilidad, se tratan con una solución acuosa 6 molar de ácido clorhídrico, con objeto de ajustar el pH a un valor de 4,5, antes de enfriar a 50ºC.
14
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de preparación 20
(No de acuerdo con la invención)
15
En un matraz de 2 litros de capacidad, se mezclan 130 ml de metiletilcetona, 80 ml de agua desionizada, 150 g de hielo y 18,5 g de cloruro cianúrico. En un período de tiempo de 30 minutos, se añaden, por goteo, 185 ml de una solución de ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-disulfónico (como sal disódica) en agua (concentración de 100 g/l), siendo, la temperatura, de un valor comprendido entre -8 y +5ºC. El valor pH, se mantiene a un valor comprendido entre 4,5 y 5, mediante la adición de una solución acuosa de carbonato sódico. Se obtiene una solución amarillenta. A continuación, mediante la utilización de un embudo de goteo, se añaden 27,2 g de etanolamina (99%). El pH, se incrementa a un valor de 10 y, a continuación, desciende a un valor más bajo, con lo cual, la temperatura se incrementa de 10 a 15ºC. A continuación, la mezcla de reacción, se calienta a una temperatura de 45ºC y se mantiene a esta temperatura, durante un transcurso de tiempo de 20 minutos. Durante el calentamiento a una temperatura de 98ºC, en un tiempo de 30 minutos, se destila una mezcla de metiletilcetona y agua; el pH, se mantiene a un valor comprendido dentro de unos márgenes situados entre 8,5 y 9, mediante la adición de una solución acuosa de hidróxido sódico. Después de que no sea necesaria ninguna adición adicional de solución acuosa de hidróxido sódico, para mantener el pH a un valor constante, la mezcla de reacción, se enfría a un valor de 50ºC. El pH, se ajusta a un valor de 5,5 y puede filtrarse un precipitado cristalino amarillo. Después de proceder a secar, se obtienen 29 g de producto
amarillento.
Ejemplo de preparación 21
(No de acuerdo con la invención)
16
En un recipiente de presión, de 1 l de capacidad, se suspenden 0,037 mol de ácido N,N'-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triazin-2-il)-4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-disulfónico (como sal de sodio), en 500 ml de agua. Se añaden 15 g de una solución acuosa de etilamina (70%) y, la mezcla de reacción, se calienta a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 100 a 105ºC, y se agita durante un transcurso de tiempo de 4,5 horas. La mezcla de reacción, se enfría a una temperatura de 25ºC y, el precipitado, se filtra, se lava con 100 ml de una solución acuosa de cloruro sódico al 10%, y se seca al vacío, a una temperatura de 70ºC. Así, de este modo, se obtienen 25,8 g de una materia en polvo de color amarillento.
Ejemplo de preparación 22
(No de acuerdo con la invención)
17
El compuesto de la fórmula (107), puede prepararse de una forma análoga a la del procedimiento proporcionado en el ejemplo de preparación 21, procediendo a reemplazar 15 g de una solución acuosa de etilamina (70%), con la correspondiente solución que contiene una cantidad equimolar de dietilamina.
Ejemplo de preparación 23
(No de acuerdo con la invención)
18
En un matraz de 1 l de capacidad, se suspenden 0,05 mol de ácido N,N'-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triazin-2-il)-4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-disulfónico (como sal de sodio), en 600 ml de agua, y se calientan a una temperatura de 60ºC. Se añaden 6,4 g de una etanolamina y, la mezcla de reacción, se calienta a una temperatura de 98ºC. El pH, se mantiene a un valor comprendido entre 8,5 y 9, mediante la adición de una solución acuosa 4 molar de hidróxido sódico. La mezcla de reacción, se enfría a una temperatura de 25ºC y se añade un 10%, en volumen, de cloruro sódico. El precipitado, se filtra, se lava con 100 ml de una solución acuosa de cloruro sódico al 10%, y se seca al vacío, a una temperatura de 70ºC. Así, de este modo, se obtienen 41,8 g de una materia en polvo de color amarillento.
Ejemplo de aplicación 1
Procedimiento general
Se prepara un licor de lavado, disolviendo 0,8 g de una materia en polvo de lavado en 200 ml de agua corriente del grifo. Se añaden 10 g de tejido de algodón blanqueado, al baño, y se procede a lavarlo, a una temperatura de 40ºC, durante un transcurso de tiempo de 15 minutos y, a continuación, se enjuaga, se seca por procedimiento rotativo (centrifugadora), y se plancha a una temperatura de 160ºC.
Se utilizan las materias en polvo de lavado A y B (cantidades proporcionadas en las tablas 3a y 3b, expresadas en gramos):
TABLA 3a Ingredientes de materias en polvo de lavado A y B
A B
Laurilbencenosulfonato de sodio (LAS) 10 g 10 g
Lauriléter-sulfato de sodio (AES) 3 g 3 g
Dobanon 23-6,5(alcoholetoxilato no iónico) 4 g 4 g
TABLA 3a (continuación)
A B
Tripolifosfato sódico 30 g - -
Zeolita A - - 20 g
Carbonato sódico 15 g 15 g
Silicato sódico 5 g 5 g
Sulfato sódico 11 g 17 g
Perborato sódico mono-hidratado 10 g 10 g
TAED 3 g 3 g
Policarbonato (co-mejorador) - - 4 g
Carboximetilcelulosa 2 g 2 g
Perfume 0,1 g 0,1 g
Agua 5 g 5 g
Blanqueador fluorescente utilizado X g X g
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3b Materias en polvo de lavado utilizadas
Cantidad de blanqueador Materia en polvo
fluorescente utilizada de lavado
Compuesto de prep. Ej. 1 0,2 g A
Compuesto de prep. Ej. 2 0,1 g B
Compuesto de prep. Ej. 3 0,3 g A
Compuesto de prep. Ej. 4 0,2 g A
Compuesto de prep. Ej. 5 0,4 g A
Compuesto de prep. Ej. 12 0,15 g B
Compuesto de prep. Ej. 13 0,1 g B
Compuesto de prep. Ej. 16* 0,3 g B
Compuesto de prep. Ej. 18* 0,2 g A
Compuesto de prep. Ej. 21* 0,3 g A
Compuesto de prep. Ej. 22* 0,2 g B
Compuesto de prep. Ej. 23* 0,1 g A
Compuesto de la fórmula (109)^{*} 0,3 g B
* no de acuerdo con la invención
Constitución de un compuesto de la fórmula (109)
19
Los tejidos de algodón lavados con los detergentes expuestos en la tabla 3b en concordancia con el procedimiento general, exhiben unas buenas propiedades de blancura.
Ejemplo de aplicación 2
Procedimiento general
Se prepara un licor de lavado, disolviendo 0,8 g de una materia en polvo de lavado en 200 ml de agua corriente del grifo. Se añaden 10 g de tejido de algodón blanqueado, al baño, y se procede a lavarlo, a una temperatura de 30ºC, durante un transcurso de tiempo de 15 minutos y, a continuación, se enjuaga, se seca por procedimiento rotativo (centrifugadora), y se plancha a una temperatura de 160ºC.
Se utilizan las materias en polvo de lavado que se citan a continuación (las cantidades proporcionadas en las tablas 4a y 4b, se refieren a porcentaje en peso, en base al peso total del detergente):
TABLA 4a Ingredientes de materias en polvo de lavado C y D
C D
Laurilbencenosulfonato de sodio (LAS) 8% 8%
Lauriléter-sulfato de sodio (AES) 3% 3%
Dobanon 23-6,5(alcoholetoxilato no iónico) 5% 5%
Zeolita A 20% 20%
Policarboxilato (co-mejorador) 5% 5%
Ceniza de sosa 18% 18%
Silicato sódico 4% 4%
Sulfato sódico 5% 5%
Ácido hidroxietanodifosfónico (agente complejante) 0,5% 0,5%
Celulasa 1,5% - -
Proteasa - - 1,5
Carboximetilcelulosa 1% 1%
Perborato sódico monohidratado 15% 15%
TEAD 5% 5%
Jabón 2% 2%
Blanqueador fluorescente utilizado X% X%
TABLA 4b Materias en polvo de lavado utilizadas
Cantidad de blanqueador Materia en polvo
fluorescente utilizada de lavado
Compuesto de prep. Ej. 1 0,2% C
Compuesto de prep. Ej. 3 0,2% C
Compuesto de prep. Ej. 6 0,3% C
Compuesto de prep. Ej. 7 0,2% D
Compuesto de prep. Ej. 8 0,2% C
Compuesto de prep. Ej. 9 0,4% C
Compuesto de prep. Ej. 10 0,2% D
Compuesto de prep. Ej. 11 0,2% C
Compuesto de prep. Ej. 14 0,3% D
Compuesto de prep. Ej. 15 0,2% C
Compuesto de prep. Ej. 17* 0,4% C
Compuesto de prep. Ej. 19* 0,3% C
Compuesto de prep. Ej. 20* 0,5% C
Compuesto de la fórmula (109)^{*} 0,3% D
* no de acuerdo con la invención
En cuanto a lo referente a la constitución del compuesto de la fórmula (109), véase el ejemplo de aplicación 1
Los tejidos de algodón lavados con los detergentes expuestos en la tabla 4b en concordancia con el procedimiento general, exhiben unas buenas propiedades de blancura.

Claims (17)

1. Una composición detergente, que comprende por lo menos un compuesto de la fórmula
20
en donde,
R_{1} y R_{2}, son, de una forma independiente la una con respecto a la otra, hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{8}, insustituido o sustituido,
X_{2} y X_{4}, son, de una forma independiente la una con respecto a la otra, -N(R_{3})R_{4}, en donde, R_{3} y R_{4}, son hidrógeno; ciano; alquilo C_{1}-C_{8}, el cual se encuentra insustituido o sustituido por hidroxi, carboxi, ciano, -CONH_{2} ó fenilo, y en donde, el grupo alquilo C_{1}-C_{8}, se encuentra ininterrumpido o interrumpido por -O-; cicloalquilo C_{5}-C_{7}, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; ó R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4};
R_{5}, es alquilo C_{1}-C_{8}, el cual se encuentra insustituido, o sustituido por hidroxi, y
N, es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino-térreo, o amonio, preferiblemente, sodio,
y en donde, el detergente, contiene un peróxido, un activador de peróxido y/o un catalizador de blanqueo.
2. Una composición según la reivindicación 1, en donde,
R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente, un anillo morfolino.
3. Una composición, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, la cual comprende,
i)
1 - 70% de un tensioactivo aniónico y/o tensioactivo no iónico;
ii)
0 - 75% de un mejorador;
iii)
0,5 - 30% de un peróxido;
iv)
0,5 - 10%, de un activador de peróxido y/0,1 - 2% de un catalizador blanqueador;
v)
0,001 - 5% de un compuesto de la fórmula (1); y
vi)
0,5% de por lo menos una enzima seleccionada entre el grupo consistente en celulasa, proteasa, amilasa y lipasa.
4. Una composición, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, la cual comprende,
i)
5 - 70% de un tensioactivo aniónico y/o tensioactivo no iónico;
ii)
5 - 70% de un mejorador;
iii)
0,5 - 30% de un peróxido;
iv)
0,5 - 10%, de un activador de peróxido y/0,1 - 2% de un catalizador blanqueador;
v)
0,01 - 5% de un compuesto de la fórmula (1); y
vi)
0,05 - 5% de por lo menos una enzima seleccionada entre el grupo consistente en celulasa, proteasa, amilasa y lipasa.
5. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde, la composición, comprende por lo menos una enzima seleccionada entre el grupo consistente en celulasa, proteasa, amilasa y lipasa.
6. Una composición según la reivindicación 5, en donde, la enzima, es una enzima proteasa.
7. Una composición, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde, la composición, comprende un peróxido.
8. Una composición, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde, la composición, comprende un peróxido y un activador de peróxido.
9. Una composición, según la reivindicación 8, en donde, el activador de peróxido, es TAED.
10. Un procedimiento para el lavado doméstico de un material de fibras textiles, en donde, el material de fibras textiles, se pone en contacto con una solución acuosa de un detergente que comprende un compuesto de la fórmula
21
en donde,
R_{1} y R_{2}, son, de una forma independiente la una con respecto a la otra, hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{8}, insustituido o sustituido,
X_{2} y X_{4}, son, de una forma independiente la una con respecto a la otra, -N(R_{3})R_{4}, en donde, R_{3} y R_{4}, son hidrógeno; ciano; alquilo C_{1}-C_{8}, el cual se encuentra insustituido o sustituido por hidroxi, carboxi, ciano, -CONH_{2} ó fenilo, y en donde, el grupo alquilo C_{1}-C_{8}, se encuentra ininterrumpido o interrumpido por -O-; cicloalquilo C_{5}-C_{7}, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; ó R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4};
R_{5}, es alquilo C_{1}-C_{8}, el cual se encuentra insustituido, o sustituido por hidroxi, y
N, es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino-térreo, o amonio, preferiblemente, sodio,
y en donde, el detergente, contiene un peróxido, un activador de peróxido y/o un catalizador de blanqueo, y en donde, la temperatura de la solución, se encuentra comprendida entre 5ºC y 40ºC, de una forma preferible, entre 5ºC y 30ºC, en la totalidad del procedimiento, desde el principio hasta el final.
11. Un procedimiento según la reivindicación 10, en donde,
R_{3} y R_{4}, conjuntamente con el átomo de nitrógeno que las enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o pirrolidina, insustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente, un anillo morfolino.
12. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 11, en donde, los materiales de fibras textiles, se tratan con un 0,05 a un 3,0%, en peso, en base al peso del material de fibras textiles, del compuesto de la fórmula (1).
13. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en donde, la composición, comprende por lo menos una enzima seleccionada entre el grupo consistente en celulasa, proteasa, amilasa y lipasa.
14. Un procedimiento según la reivindicación 13, en donde, la enzima, es una enzima proteasa.
15. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 14, en donde, el detergente, comprende un peróxido.
16. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 15, en donde, el detergente, comprende un peróxido y un activador de peróxido.
17. Una composición, según la reivindicación 16, en donde, el activador de peróxido, es TAED.
ES03706527T 2002-02-25 2003-02-18 Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibras textiles. Expired - Lifetime ES2271534T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02405136 2002-02-25
EP02405136 2002-02-25
EP02405876 2002-10-11
EP02405876 2002-10-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2271534T3 true ES2271534T3 (es) 2007-04-16

Family

ID=27758773

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03706527T Expired - Lifetime ES2271534T3 (es) 2002-02-25 2003-02-18 Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibras textiles.
ES06118792.8T Expired - Lifetime ES2556971T3 (es) 2002-02-25 2003-02-18 Proceso para el tratamiento de materiales de fibras textiles
ES03702652T Expired - Lifetime ES2271529T3 (es) 2002-02-25 2003-02-18 Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibra textil.

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06118792.8T Expired - Lifetime ES2556971T3 (es) 2002-02-25 2003-02-18 Proceso para el tratamiento de materiales de fibras textiles
ES03702652T Expired - Lifetime ES2271529T3 (es) 2002-02-25 2003-02-18 Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibra textil.

Country Status (12)

Country Link
EP (4) EP1478724B1 (es)
JP (2) JP4567975B2 (es)
CN (2) CN1294247C (es)
AR (3) AR038583A1 (es)
AT (2) ATE340242T1 (es)
AU (2) AU2003208870B2 (es)
BR (3) BR0306184B1 (es)
DE (2) DE60308661T2 (es)
ES (3) ES2271534T3 (es)
TW (2) TWI332045B (es)
WO (2) WO2003070869A1 (es)
ZA (2) ZA200402941B (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4567975B2 (ja) * 2002-02-25 2010-10-27 チバ ホールディング インコーポレーテッド 繊維材料の処理の方法
JP4791955B2 (ja) * 2003-03-24 2011-10-12 チバ ホールディング インコーポレーテッド 洗剤組成物
BRPI0506979A (pt) 2004-01-20 2007-07-03 Ciba Sc Holding Ag misturas de ácido triazinilaminoestilbeno dissulfÈnico
AU2005235734A1 (en) * 2004-04-20 2005-11-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Amphoteric fluorescent whitening agents in detergent formulations
ES2404533T3 (es) * 2004-08-30 2013-05-28 Basf Se Proceso de matización
MX2008014440A (es) * 2006-05-23 2008-11-26 Ciba Holding Inc Una composicion detergente para materiales de fibras textiles.
CN104801511B (zh) * 2014-01-26 2018-09-18 艺康美国股份有限公司 原位清洗工艺和原位清洗系统
US9885095B2 (en) 2014-01-31 2018-02-06 Goldcorp Inc. Process for separation of at least one metal sulfide from a mixed sulfide ore or concentrate
CN105001671A (zh) * 2015-06-29 2015-10-28 纳爱斯丽水日化有限公司 一种复合型增白剂及含所述增白剂的洗涤剂组合物
CN107857738A (zh) * 2017-11-28 2018-03-30 贺州学院 十六烷基氨基三嗪衍生物的合成与应用

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1107667B (de) * 1959-07-30 1961-05-31 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung von optischen Aufhellungsmitteln
JPS515308A (ja) * 1974-07-03 1976-01-17 Kao Corp Hakushokugoseisenzaisoseibutsu
DE2962980D1 (en) * 1978-02-14 1982-07-22 Bayer Ag Composition comprising optical brightening agents for use in the whitening of paper coating compositions
US4364845A (en) * 1978-07-17 1982-12-21 Ciba-Geigy Corporation Concentrated aqueous solutions of sulfo group-containing fluorescent brighteners which are stable on storage
JPS5817199A (ja) * 1981-07-23 1983-02-01 花王株式会社 洗浄剤組成物
US4460485A (en) * 1983-07-15 1984-07-17 Lever Brothers Company Polyester fabric conditioning and whitening composition
GB2158454B (en) 1984-04-06 1988-05-18 Colgate Palmolive Co Liquid laundry detergent composition
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
US5466802A (en) * 1993-11-10 1995-11-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions which provide dye transfer inhibition benefits
DE4416438A1 (de) 1994-05-10 1995-11-16 Basf Ag Ein- oder mehrkernige Metall-Komplexe und ihre Verwendung als Bleich- und Oxidationskatalysatoren
GB9409465D0 (en) * 1994-05-12 1994-06-29 Ciba Geigy Ag Protective use
DE69533417T2 (de) * 1994-05-12 2005-08-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Textilbehandlungen
DE4443177A1 (de) 1994-12-05 1996-06-13 Henkel Kgaa Aktivatormischungen für anorganische Perverbindungen
GB9503474D0 (en) * 1995-02-22 1995-04-12 Ciba Geigy Ag Compounds and their use
DK0873183T3 (da) 1995-12-29 2002-01-21 Novozymes As Enzymholdige partikler og væskeformigt detergentkoncentrat
JPH09241693A (ja) * 1996-03-05 1997-09-16 Lion Corp 高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法
ZA974226B (en) * 1996-05-17 1998-12-28 Procter & Gamble Detergent composition
GB9610832D0 (en) * 1996-05-23 1996-07-31 Ciba Geigy Ag Stilbene compounds and their use
GB2318360A (en) * 1996-10-15 1998-04-22 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening agent formulation
GB9626851D0 (en) * 1996-12-24 1997-02-12 Ciba Geigy Ag Compounds
EP1194514B1 (en) 1999-07-14 2006-01-11 Ciba SC Holding AG Metal complexes of tripodal ligands
CN1280394C (zh) 1999-07-28 2006-10-18 西巴特殊化学品控股有限公司 水杨型锰配合物的水溶性颗粒
US6294047B1 (en) * 1999-07-30 2001-09-25 Institute Of Paper Methods for reducing fluorescence in paper-containing samples
JP2001342495A (ja) * 2000-06-05 2001-12-14 Kao Corp 洗剤組成物
CA2412094A1 (en) 2000-07-04 2002-01-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method for treating textile fibre materials or leather
BR0209292B1 (pt) 2001-04-30 2014-04-29 Ciba Sc Holding Ag Composto de complexo de metal, agente de lavagem, limpeza, desinfecção ou alvejamento, e preparação sólida
JP4567975B2 (ja) * 2002-02-25 2010-10-27 チバ ホールディング インコーポレーテッド 繊維材料の処理の方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1724333A1 (en) 2006-11-22
TW200303386A (en) 2003-09-01
JP2005517801A (ja) 2005-06-16
EP1715029A2 (en) 2006-10-25
DE60308661D1 (de) 2006-11-09
CN1294248C (zh) 2007-01-10
TW200303358A (en) 2003-09-01
ES2271529T3 (es) 2007-04-16
BR0306187A (pt) 2004-10-19
WO2003070869A1 (en) 2003-08-28
BR0306184B1 (pt) 2013-08-27
TWI324177B (en) 2010-05-01
JP4567975B2 (ja) 2010-10-27
CN1596300A (zh) 2005-03-16
EP1478724A1 (en) 2004-11-24
JP4567976B2 (ja) 2010-10-27
AU2003208870A1 (en) 2003-09-09
AR067835A2 (es) 2009-10-28
DE60308485T2 (de) 2007-09-06
AR038583A1 (es) 2005-01-19
EP1485460A1 (en) 2004-12-15
TWI332045B (en) 2010-10-21
AU2003205777B2 (en) 2008-01-31
AU2003208870B2 (en) 2008-05-15
EP1715029B1 (en) 2015-09-23
ZA200402942B (en) 2005-02-23
CN1596299A (zh) 2005-03-16
AR038582A1 (es) 2005-01-19
BR0306184A (pt) 2004-10-19
ES2556971T3 (es) 2016-01-21
ATE340847T1 (de) 2006-10-15
ATE340242T1 (de) 2006-10-15
EP1715029A3 (en) 2009-04-01
CN1294247C (zh) 2007-01-10
EP1478724B1 (en) 2006-09-20
ZA200402941B (en) 2005-02-23
DE60308661T2 (de) 2007-08-09
AU2003205777A1 (en) 2003-09-09
WO2003070870A1 (en) 2003-08-28
JP2005517800A (ja) 2005-06-16
DE60308485D1 (de) 2006-11-02
BRPI0306187B1 (pt) 2021-01-12
EP1485460B1 (en) 2006-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2283997T3 (es) Composiciones detergentes.
ES2367861T3 (es) Procedimiento de matizado mejorado.
ES2271534T3 (es) Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibras textiles.
ES2353435T3 (es) Una composición detergente para materiales de fibra textil.
ES2315636T3 (es) Modificaciones cristalinas de triacinilaminoestilbenos.
BRPI0712671B1 (pt) Detergent composition for textile fiber materials, process for the treatment of domestic washing of textile fiber material, and process for the fluorescent blanking of textile materials