BRPI0408685B1 - Composição detergente e mistura compreendendo agentes de branqueamento fluorescentes - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COM- POSIÇÃO DETERGENTE E MISTURA COMPREENDENDO AGEN- TES DE BRANQUEAMENTO FLUORESCENTES". [001] A presente invenção refere-se às composições detergentes contendo misturas de agentes de branquea mento fluorescentes» como também a tais misturas de agentes de branquea mento fluorescentes. [002] É comu mente conhecido usar agentes de branqueamento fluorescentes em composições detergentes. Eles dissipam durante o tratamento no material a ser lavado e» em virtude de sua propriedade de absorção/emissão de luz especial, resulta em eliminação das som- bras amareladas. [003] Porém ainda há uma necessidade de encontrar agentes de branqueamento fluorescentes melhorados para esta aplicação. Foi a- gora observado que misturas dos compostos a seguir das fórmulas (1) e (2) possuem propriedades superiores com respeito» por exemplo» à solubilidade, propriedades de preparação» grau de fixação à luz de branqueamento, e também possuem excelentes aspectos brancos no estado sólido. Resultados favoráveis são obtidos até mesmo em bai- xas temperaturas de lavagem. [004] Consequentemente, a presente invenção fornece, como um primeiro aspecto, uma composição detergente D compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) em que [005] X·,, X2, X3 e X4 são -N(R,)R2» [006] em que Ri e R2 são, independente mente um do outro, hi- drogênio; ciano; metila; metila substituída; CH2CH2OH ou C5- C7Cicloalquila, ou [007] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel heterocíclico, e [008] M é hidrogênio ou um cátion, [009] junto com pelo menos um composto da fórmula {2) em que [0010] R3 e R5, independente mente um do outro, são hidrogênio;
CrC8alquila não-substituída ou CrCsalquila substituída, [0011] R4 e R6, independente mente um do outro, são hidrogênio; fenila não-substituída; CVCaalquila não-substituída ou C-i-Caalquila substituída, ou [0012] NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino nâo- substituído ou substituído, e [0013] M é hidrogênio ou um cátion. [0014] Dentro do escopo das definições acima, Ci-C8alquila pode ser metila, etila, n- ou isopropila, n-, sec- ou t-butila, ou pentila, hexila, heptila ou octila linear ou ramificada. Preferidos são grupos Cr C4alquila. No caso dos grupos alquila serem substituídos, exemplos de possíveis substituintes são hidroxila, fenila, halogênio, como flúor, clo- ro ou bromo, sulfo, sulfato, carbóxi e C1-C4alcóxi, como metóxi e etóxi.
Outros substituintes de tais grupos alquila são, por exemplo, ciano e - CONH2. Substituintes preferidos são hidróxi, carbóxi, ciano, -CONH2 e fenila, especial mente hidróxi, fenila e carbóxi. Além disso, substituintes altamente preferidos são hidróxi, fenila e CrC4alcóxi, especialmente hidróxi e fenila. Os grupos alquila podem também ser ininterruptos ou interrompidos por -O- (no caso de grupos alquila contendo dois ou mais átomos de carbono). [0015] Exemplos para grupos C5-C7cicloalquila são ciclopentila e especialmente ciclohexila. Estes grupos podem ser não-substituídos ou substituídos por, por exemplo, CrC4-alquila, como metila. Preferi- dos são os grupos cicloalquila não-substituída correspondentes. [0016] Halogênio pode ser flúor, cloro, bromo ou iodo, preferivel- mente cloro. [0017] Se Ri e R2 juntos com o átomo de nitrogênio formarem um anel heterocíclico, tal sistema de anel pode ser, por exemplo, morfoli- no, piperidina ou pirrolidina. O anel heterocíclico pode ser não- substituído ou substituído. Um exemplo para tais substituintes é Cr C4alquila, especialmente metila. [0018] O cátion M é preferivelmente um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino-terroso, amônio ou um cátion formado de uma amina. Preferidos são Na, K, Ca, Mg, amônio, mono-, di-, tri- ou tetra-CrC4alquilamônio, mono-, di- ou tri-C2-C4-hidroxialquilamônio ou amônio que é di- ou trissubstituído com uma mistura de grupos CrC4- alquila e C2-C4-hidroxialquila. Altamente preferido é sódio. [0019] Ri e R2 são de preferência independentemente um do outro hidrogênio; ciano; metila; metila que é substituída por hidróxi, ciano, - CONH2, COOH ou fenila, especialmente por COOH; CH2CH2OH; C5- Cycicloalquila não-substituída ou CrC4alquila-substituída, especial- mente ciclohexila; ou Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, formam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não- substituído ou CrC4alquila substituída. [0020] Mais preferivelmente, Ri e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; metila; Metila COOH-substituída; CH2CH2OH; C5- C7 cicloalquila não-substituída ou Ci-C4alquila-substituída, ou R-i e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, formam um anel de mor- folino, piperidina ou pirrolídina não-substituído ou C1-C4alquila substitu- ído. Significados altamente preferidos para Ri e R2 são hidrogênio, metila ou -GH2GH2OH, ou R| e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, formam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidína não- substituído ou CrC4alquila substituída. Os mais preferidos são anéis de morfolino, piperidina ou pirrolidína de Ci-C4alquila não-substituída ou substituída, especialmente morfolino, formados por Ri e R2 juntos com o átomo de nitrogênio que os liga. [0021] Exemplos de grupos -N(R1)R2 sâo -NH2l -NHCH3j -N(CH3)2j -NH(CH2CH2OH), -N(CH2CH2OH)2, -NH(CH2COOH), [0022] X·, e X3 têm preferivelmente os mesmos significados. Além disso é preferido que X2 e X4 tenham os mesmos significados. Além disso, é preferido que os quatro radicais X1, X2, X3 e X4 nâo tenham significados idênticos. [0023] Preferidas são composições detergentes D compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1), em que [0024] R1 e R2 são, independente mente um do outro, hidrogênio; ciano; metila que é não-substituída ou substituída por hidróxi, ciano, - CONH2, -COOH ou fenila; CH2CH2OH; C5-C7cicloalquila não- substituída ou CrC4alquila-substituída; ou [0025] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou CrC4alquila substituído.
[0026] De interesse particular são as composições detergentes D compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1), em que [0027] X-ι e X3são amina, e [0028] X2 e X4são um radical da fórmula -N(R1)R2, [0029] em que Ri e R2 são, independentemente um do outro, hi- drogênio; metila não-substituída ou COOH ou CN-substituída; CH2CH2OH; ciclopentila ou ciclohexila não-substituída ou C-i-C4alquila- substituída, ou [0030] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou Ci-C4alquila substituída. [0031] Preferidas são composições detergentes D compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2) em que [0032] R3 e R5, independentemente um do outro, são hidrogênio;
Ci-C4alquila não-substituída ou Ci-C4alquila substituída, [0033] R4 e R6, independentemente um do outro, são fenila não- substituída; Ci-C4alquila não-substituída ou Ci-C4alquila substituída, ou [0034] NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino, e [0035] M é hidrogênio ou um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino-terroso, amônio ou um cátion formado de uma ami- na. [0036] Mais preferidas são as composições detergentes D com- preendendo pelo menos um composto da fórmula (2) em que [0037] R3 e R5, independentemente um do outro, são hidrogênio;
Ct-C2alquila não-substituída ou C1-C4alquila, que é substituída por hi- dróxi ou CrC4alcôxi [0038] R4 e R6, independentemente um do outro, são fenila não- substituída; Ci-Caalquíla não-substituída ou Ci-C4alquilas que é substi- tuída por hidróxi ou CrC4alcóxi ou [0039] NR3R4 e/ou NRsRe formam um anel de morfolino, e [0040] M é hidrogênio ou um átomo de metal alcalino. [0041] Especialmente preferidas são as composições detergentes D compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2a) em que [0042] R3 é hidrogênio; CrC2alquila não-substituída ou Cr C4alquíla, que é substituída por hidróxi ou CrC4alcóxi [0043] R4 é fenila não-substituída; C1-C2alquila não-substituída ou Ci-C4alquila, que é substituída por hidróxi ou CrC4alcóxÍ ou [0044] NR3R4 forma um anel de morfolino, e [0045] M é hidrogênio ou um átomo de metal alcalino, preferivel- mente sódio. [0046] Exemplo de tais compostos preferidos da fórmula (2a) são aqueles da fórmula (2b)-(2f) [0047] Uma composição detergente especialmente preferida D compreende pelo menos um composto da fórmula (1’) em que [0048] R<| e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; metila não-substituída ou COOH ou CN-substituída; CH2CH2OH; ciclo- pentila ou ciclohexila não-substituída ou Ci-C4alquila-substituída, ou [0049] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfoiino, píperidina ou pirrolidina não-substituído ou Ci-C4alquÍla substituído, e [0050] pelo menos um composto das fórmulas (2b)-(2f) e/ou [0051] Nas misturas dos compostos das fórmulas (1) ou (1’) e (2) ou (2a) ou (2b)-(2f), a razão molar do composto (1) ou (Γ) para o com- posto (2) ou (2a) ou (2b)-(2f) é usualmente na faixa de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, preferivelmente de 1:99 a 99:1 e mais preferivelmente de 5:95 a 95:5, Altamente preferida é uma razão molar de 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20, Mais importante é uma razão molar de 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40, [0052] Os compostos das fórmulas (1) e (2) são conhecidos ou podem ser preparados em analogia aos processos conhecidos. [0053] Compostos da fórmula (1) podem ser produzidos reagindo, sob condições de reação conhecidas, cloreto cianúrico, sucessivamen- te, em qualquer seqüência desejada, com cada um de ácido 4,4’- diaminoestilbeno-2,2’-dissulfônico, e compostos de amina capazes de introduzir os grupos Xi, X2, X3 e X4, Preferivelmente, 2 moles de cloreto cianúrico são reagidos inicialmente com 1 mol de ácido 4,4'- diaminoestilbeno-2,2’-dissulfônico e depois reagindo o intermediário obtido em qualquer ordem com os compostos de amína capazes de introduzir os grupos Xi, X2( X3 e X4, Para a preparação dos compostos em que X1 e X3 têm o mesmo significado, e também X2 e X4 têm o mesmo significado, é preferido reagir o Intermediário obtido primeiro com um composto de amina capaz de introduzir e X3, e, por fim com um composto de amina capaz de introduzir X2 e X4, É também possível realizar a reação com os compostos de amina em uma etapa reagindo o intermediário com uma mistura dos compostos de amina; em um tal caso usual mente misturas correspondentes dos compostos da fórmula (1) são obtidas. [0054] As composições detergentes usadas preferivelmente com- preendem: [0055] 1-70 % em peso (% em peso) de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou pelo menos um tensoativo não-iônico; [0056] 0-75% em peso de pelo menos um builder, [0057] 0-30% em peso de pelo menos um peróxido; [0058] 0-10% em peso de pelo menos um ativador de peróxido; e [0059] 0,001-5% em peso de uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) e pelo menos um composto da fórmula (2), [0060] cada um em peso, com base no peso total da composição detergente. [0061] Mais preferivelmente as composições detergentes usadas compreendem: [0062] 5-70% em peso de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou pelo menos um tensoativo não-iônico; [0063] 5-70% em peso de pelo menos um builder, [0064] 0,5-30% em peso de pelo menos um peróxido; [0065] 0,5-10% em peso de pelo menos um ativador de peróxido e/ou 0,1-2% de um catalisador alvejante; e [0066] 0,01-5% em peso de uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) e pelo menos um composto da fórmula (2), [0067] cada um em peso, com base no peso total da composição detergente. [0068] Todas as preferências para os compostos da fórmula (1) e para os compostos da fórmula (2) acima definidos aplicam-se também ao componente v) da composição detergente. [0069] Em geral, uma quantidade de uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) e compreendendo pelo me- nos um composto da fórmula (2) de 0,001-5% em peso, especialmente uma quantidade de 0,01-5% em peso é usada. Altamente preferida é uma quantidade de 0,05-5% em peso, especialmente 0,05 a 2%. Em geral, quantidades dadas em por cento são para ser entendidas como sendo em por cento em peso, com base no peso total da composição detergente, a menos que do contrário declarado. [0070] A composição detergente pode ser formulada como um só- lido, como um líquido aquoso compreendendo, por exemplo, 5-50% em peso, preferivelmente 10-35% em peso de água ou como um de- tergente líquido não-aquoso, contendo não mais que 5% em peso, pre- ferivelmente 0-1% em peso de água, e com base em uma suspensão de um builder em um tensoativo não-iônico, como descrito, por exem- plo, em GB-A-2158454, [0071] O componente de tensoativo aniônico pode ser, por exem- plo, um alquilbenzenossulfonato, um alquilsulfato, um alquiletersulfato, um olefinsulfonato, um alcanossulfonato, um sal de ácido graxo, um éter carboxilato de alquila ou alquenila ou um sal de ácido a-sulfograxo ou um éster dos mesmos. Preferidos são alquilbenzenossulfonatos tendo de 10 a 20 átomos de carbono no grupo alquila, alquilsulfatos tendo de 8 a 18 átomos de carbono, alquiletersulfatos tendo de 8 a 18 átomos de carbono e sais de ácido graxo sendo derivados de óleo de palma ou sebo e tendo 8 a 18 átomos de carbono. O número molar médio de óxido de etileno adicionado no alquiletersulfato é preferivel- mente 1 a 20, preferivelmente 1 a 10. Os sais são preferivelmente de- rivados de um metal alcalino como sódio e potássio, especialmente sódio. Carboxilatos altamente preferidos são sarcosinatos de metal alcalino da fórmula R-CO(R1)CH2COOM1 em que R é alquila ou alque- nila tendo 9-17 átomos de carbono no radical de alquila ou alquenila, Ri é CrC4 alquila e M1 é um metal alcalino, especialmente sódio. [0072] O componente tensoativo não-iônico pode ser, por exem- plo, etoxilatos de álcool primário e secundário, especialmente os álco- ois alifáticos C8-C2o etoxilados com uma média de 1 a 20 moles de ó- xido de etileno por mol de álcool, e mais especialmente os álcoois ali- fáticos primários e secundários C10-C15 etoxilados com uma média de 1 a 10 moles de oxido de etileno por mol de álcool. Tensoativos não- iônicos não-etoxilados incluem alquilpoliglicosídeos, monoéteres de glicerol e poliidroxiamidas (glucamida). [0073] A quantidade total de tensoativo aniônico e tensoativo não- iônico é preferivelmente 5-50% em peso, preferivelmente 5-40% em peso e mais preferivelmente 5-30% em peso. Sobre estes tensoativos é preferido que o limite inferior seja 10% em peso, com base no peso total da composição detergente. [0074] O componente builder pode ser um fosfato de metal alcali- no, especialmente um tripolifosfato; um carbonato ou bicarbonato, es- pecialmente os sais de sódio dos mesmos; um silicato ou dissilicato; um aluminossilicato; um policarboxilato; um ácido policarboxílico; um fosfonato orgânico; ou um poli (fosfonato de alquileno) de aminoalqui- leno; ou uma mistura destes. [0075] Silicatos preferidos são silicatos de sódio em camadas cris- talinas da fórmula NaHSim02m+1.pH20 ou Na2Sim02m+1.pH20 em que m é um número de 1,9 a 4 e p é 0 a 20, [0076] Aluminossilicatos preferidos são os materiais sintéticos co- mercialmente disponíveis designados como Zeólitos A, B, X e HS, ou misturas destes. Zeólito A é preferido. [0077] Policarboxilatos preferidos incluem hidroxipolicarboxilatos, em particular citratos, poliacrilatos e seus copolímeros com anidrido maléico. [0078] Ácidos policarboxílicos preferidos incluem ácido nitrilotriacé- tico e ácido etilenodiamina tetraacético. [0079] Fosfonatos orgânicos preferidos ou poli (fosfonatos de ami- noalquileno) são difosfonatos de hidróxi de metal alcalino, fosfonatos de trimetileno de nitrila, fosfonatos de tetra metileno de etileno diamina e fosfonatos de penta metileno de dietileno triamina. [0080] A quantidade dos builders é preferivelmente 5-70% em pe- so, preferivelmente 5-60% em peso e mais preferivelmente 10-60% em peso. Sobre os builders é preferido que o limite inferior seja 15% em peso, especialmente 20% em peso, com base no peso total da com- posição detergente. [0081] Componentes de peróxido adequados incluem, por exem- plo, os peróxidos orgânicos e inorgânicos (como peróxidos de sódio) conhecidos na literatura e disponíveis comercialmente que alvejam materiais têxteis em temperaturas de lavagem convencionais, por e- xemplo a de 5 a 95Ό. [0082] Em particular, os peróxidos orgânicos são, por exemplo, monoperóxidos ou poliperóxidos tendo cadeias de alquila de pelo me- nos 1, preferivelmente 2 a 20, átomos de carbono; em particular ácido peroxiacético ou diperoxidicarboxilatos tendo de 6 a 12 átomos de C, como diperoxiperazelatos, diperoxipersebacatos, diperoxiftalatos e/ou diperoxidodecanodioatos, especialmente seus ácidos livres correspon- dentes, são de interesse. Porém, preferiu-se empregar peróxidos inor- gânicos muito ativos, como persulfato, perborato e/ou percarbonato. É claro que também é possível empregar misturas de peróxidos orgâni- cos e/ou inorgânicos. [0083] A quantidade de peróxido é preferivelmente 0,5-30% em peso, preferivelmente 1-20% em peso e mais preferivelmente 1-15% em peso. No caso de um peróxido ser usado, o limite inferior é preferi- velmente 2% em peso, especialmente 5% em peso, com base no peso total da composição detergente. [0084] Os peróxidos, especialmente os peróxidos inorgânicos, são preferivelmente ativados pela inclusão de um ativador alvejante. Prefe- ridos são tais compostos que, sob condições de peridrólise, rendem ácidos perbenzo- e/ou peroxo-carboxíl icos não-substituídos ou substi- tuídos tendo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 2 a 4 á- tomos de carbono. Compostos adequados incluem aqueles que carre- gam grupos O- e/ou N-acila tendo o dito número de átomos de carbo- no e/ou grupos benzoíla não-substituídos ou substituídos. Preferência é dada às alquilenodiaminas poliaciladas, especialmente tetraacetileti- lenodiamina (TAED), glicolurilas aciladas, especial mente tetraacetilglí- colurila (TAGU), N,N-diacetil-N,N-dimetil-uréia (DDU), derivados de triazina acilada, especial mente 1,5-diacetil-2,4-dioxoexa-hidro-1,3,5- triazina (DADHT), compostos da fórmula [0085] em que R é um grupo sulfonato, um grupo ácido carboxílico ou um grupo carboxilato, e em que R’ é (C7-C15)alquila linear ou ramifi- cada; também ativadores que são conhecidos sob os nomes SNOBS, SLOBS, NOBS e DOBA, álcoois poliídricos adiados, especial mente triacetina, diacetato de etileno glicol e 2,5-d i acetóxi -2,5-d i hi d rof ura no e sorbitol acetilado e manitol e derivados de açúcar acilada, especial- mente pentaacetilglicose (PAG), polí acetato de sucrose (SUPA), pen- taacetilfrutose, tetraacetilxilose e octaacetillactose, e acetilada, opcio- nal mente N-alquilada, glucamina e gluconolactona. As combinações de ativado res alvejantes convencionais descritas no Pedido de patente alemão DE-A-44 43 177 podem também ser usadas. Compostos de nitrila que formam ácidos peroxiimídicos com peróxidos são também adequados como ativadores de alvejante. Preferidos são tetraacetil etilenodiamina e sulfonato de nonoiloxibenzeno. [0086] A quantidade de ativador de alvejante é preferivelmente 0- 10% em peso, preferivelmente 0-8% em peso. No caso de um ativador de alvejante ser usado, o limite inferior é preferivelmente 0,5% em pe- so, especialmente 1% em peso, com base no peso total da composi- ção detergente. [0087] Catalisadores alvejantes que podem ser adicionados inclu- em, por exemplo, precursores de peróxido enzimático e/ou complexos de metal. Complexos de metal preferidos são complexos de manga- nês, cobalto ou ferro como ftalocianinas de manganês ou ferro ou os complexos descritos na EP-A-0509787, No caso de um catalisador al- vejante ser usado, a quantidade é preferivelmente 0,005 a 2% em pe- so, mais preferivelmente 0,01 a 2% em peso, especialmente 0,05 a 2% em peso. Altamente preferida é uma quantidade de 0,1-2% em peso, com base no peso total da composição detergente. [0088] Como exemplos de catalisadores alvejantes os seguintes são mencionados: [0089] - WO-A-95/30681 (ver isto é fórmula (I) e a definição a seguir na página 1, linhas 7 a 30; especialmente fórmula (I) e as defi- nições a seguir dadas na página 2, linhas 29 à página 11, linha 11).
Ligandos preferidos são aqueles dados na página 13, linha 12 à pági- na 26, linha 11, [0090] - WO-A-01/09276 (ver isto é fórmulas (1), (2) e (3) e as definições a seguir dadas nas páginas 2 e 3). [0091] - WO-A-01/05925 (ver isto é fórmula (1) e a definição a seguir na página 1, último parágrafo à página 2, primeiro parágrafo. As preferências dadas para os complexos de metal se aplicam, especial- mente ver aquelas da fórmula (2) na página 3 e aquelas da fórmula (3) na página 4). [0092] - WO-A-02/088289 (ver isto é fórmula (1) e a definição a seguir na página 2. As preferências dadas para os complexos de metal se aplicam, especialmente ver os ligandos da fórmula (3) e também as preferências dadas na página 3, quarto parágrafo à página 4, parágra- fo?). [0093] Além disso, as composições detergentes podem opcional- mente conter enzimas. As enzimas podem ser adicionadas às compo- sições detergentes para remoção de mancha. As enzimas usualmente melhoram o desempenho nas manchas que são ou com base em pro- teína ou amido, como aquelas causadas por sangue, leite, grama ou sucos de fruta. Enzimas preferidas são celulases, proteases, amilases e lipases. Enzimas preferidas são celulases e proteases, especialmen- te proteases. Celulases são enzimas que agem em celulose e seus derivados e as hidrolisam em glicose, celobiose, celooligossacarídeo.
Celulases removem a sujeira e têm o efeito de mitigar a aspereza ao toque. Exemplos de enzimas a serem usados incluem, mas de forma alguma são limitados às seguintes: [0094] proteases como dadas na US-B-6.242.405, coluna 14, li- nhas 21 a 32; [0095] lipases como dadas na US-B-6.242.405, coluna 14, linhas 33 a 46; [0096] amilases como dadas na US-B-6.242.405, coluna 14, linhas 47 a 56; e [0097] celulases como dadas na US-B-6.242.405, coluna 14, li- nhas 57 a 64, [0098] As enzimas podem opcionalmente estar presentes nas composições detergentes. Quando usadas, as enzimas estão usual- mente presentes em uma quantidade de 0,01-5% em peso, preferivel- mente 0,05-5% em peso e mais preferivelmente 0,1-4% em peso, com base no peso total da composição detergente. [0099] Outros aditivos preferidos para as composições detergentes de acordo com a invenção são polímeros que, durante a lavagem de tecidos, inibem a manchação causada por tinturas no licor de lavagem que foram liberadas dos tecidos sob as condições de lavagem (agen- tes de fixação de tintura, inibidores de transferência de tintura). Tais polímeros são preferivelmente polivinilpirrolidonas, polivinilimidazóis ou N-óxidos de polivinilpiridina que podem ter sido modificados pela in- corporação de substituintes aniônicos ou catiônicos, especialmente aqueles tendo um peso molecular na faixa de 5000 a 60 000, mais es- pecialmente de 10 000 a 50 000, Tais polímeros são usualmente usa- dos em uma quantidade de 0,01 a 5% em peso, preferivelmente 0,05 a 5% em peso, especialmente 0,1 a 2% em peso, com base no peso to- tal da composição detergente. Polímeros preferidos são aqueles dados no WO-A-02/02865 (especialmente ver página 1, último parágrafo e página 2, primeiro parágrafo). [00100] As composições detergentes usadas usualmente conterão um ou mais auxiliares como agentes de suspensão de sujeira, por e- xemplo carboximetilcelulose de sódio; sais para ajustar o pH, por e- xemplo silicatos de metal alcalino ou alcalino-terroso; reguladores de espuma, por exemplo sabão; sais para ajustar as propriedades de se- cagem por atomização e granulação, por exemplo sulfato de sódio; perfumes; e também, se apropriado, agentes antiestáticos e amacian- tes; como argila de esmectita; agentes fotobranqueamento; pigmentos; e/ou agentes de matização. Estes constituintes devem, claro, ser está- veis em qualquer sistema alvejante empregado. Tais auxiliares podem estar presentes em uma quantidade de, por exemplo, 0,1 a 20% em peso, preferivelmente 0,5 a 10% em peso, especialmente 0,5 a 5% em peso, com base no peso total da composição detergente. [00101] As composições detergentes podem ter uma variedade de formas físicas incluindo formas de pó, granular, de tablete e líquidas.
Exemplos dos mesmos são detergentes industriais de pó convencio- nais, detergentes industriais de pó compacto e supercompacto e table- tes, como tabletes de detergente industriais. Uma forma física impor- tante é a assim chamada forma granular concentrada adaptada para ser adicionada a uma lavadora de roupa. [00102] De importância é também os assim chamados detergentes de pó compacto (ou supercompacto). No campo de fabricação de de- tergente, uma tendência desenvolveu recentemente voltada para a produção de detergentes compactos contendo quantidades aumenta- das de substância ativa. Para minimizar a despesa de energia durante o processo de lavagem, os detergentes compactos são requeridos o- perar eficazmente em temperatura tão baixa quanto 40° C, ou até mesmo em temperaturas ambientes, por exemplo a 25Ό. Tais deter- gentes usualmente contêm apenas baixas quantidades de materiais de enchimento ou auxiliares de processamento, como sulfato de sódio ou cloreto de sódio. A quantidade de tais materiais de enchimento usual- mente é 0-10% em peso, preferivelmente 0-5% em peso, especialmen- te 0-1% em peso, com base no peso total da composição detergente.
Tais composições detergentes usualmente têm uma densidade de vo- lume de 650-1000 g/l, preferivelmente 700-1000 g/l e especialmente 750-1000 g/l. [00103] As composições detergentes podem também estar presen- tes na forma de tabletes. Características relevantes de tabletes são facilidade de dispensação e conveniência no manuseio. Tabletes são a liberação mais compacta de detergentes sólidos e têm uma densidade de volume de, por exemplo, 0 a 1 kg/litro. Para permitir desintegração rápida, os tabletes de detergente de lavagem de roupa em geral con- têm desintegrantes especiais: [00104] - Efervescentes como carbonato/hidrogenocarbonato/ácido cítrico; [00105] - agentes de intumescimento como celulose, carboximetil celulose, poli(N-vinilpirrolidona) reticulada; [00106] - materiais de dissolução rápida como acetato de Na (K) ou citrato de Na (K); [00107] - revestimento rígido solúvel em água de dissolução rápida como ácidos dicarbóxi. [00108] Os tabletes podem também conter combinações de quais- quer dos desintegrantes acima. [00109] A composição detergente pode também ser formulada co- mo um líquido aquoso compreendendo 5-50% em peso, preferivelmen- te 10-35% em peso ou como um detergente líquido não-aquoso, não contendo mais de 5% em peso, preferivelmente 0-1% em peso de á- gua, com base no peso total da composição detergente. Composições detergentes líquidas não-aquosas podem conter outros solventes co- mo veículos. Álcoois primários ou secundários de peso molecular bai- xo, exemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol, são adequados. Álcoois monoídricos são preferidos para tensoativo solubi- lizantes, mas polióis como aqueles contendo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (por exemplo, 1,3- propanodiol, etileno glicol, glicerina e 1,2-propanodiol) podem também ser usados. As composições podem conter de 5 a 90% em peso, tipi- camente 10 a 50% em peso de tais veículos, com base no peso total da composição detergente. As composições detergentes podem tam- bém estar presentes como a assim chamada forma "de dose líquida de unidade". [00110] Uma composição detergente especialmente preferida com- preende: [00111] 5-70% em peso de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou pelo menos um tensoativo não-iônico; [00112] 5-70% em peso de pelo menos um builder, [00113] 0,5-30% em peso de pelo menos um peróxido; [00114] 0,5-10% em peso de pelo menos um ativador de peróxido e/ou 0,1-2 % de um catalisador alvejante; e [00115] 0,01 -5% em peso de uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (11) [00116] em que e R2 são hidrogênio; metila não-substituída ou substituída por COOH ou CN; CH2CH2GH; ciclopentila ou ciclohexila não-substituída ou Ci-C4alquila-substituída, ou [00117] Rt e R2» juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidína não-substituído ou C1-C4 alquil-substituído, e [00118] pelo menos um composto das fórmulas (2b)-(2f) e/ou [00119] cada um em peso, com base no peso total da composição detergente. [00120] Nas misturas dos compostos das fórmulas (1) ou (Γ) e (2) ou (2a) ou (2b)-(2f) a razão molar do composto (1) ou (1') para o com- posto (2) ou (2a) ou (2b)-(2f) usual mente é na faixa de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, preferivelmente de 1:99 a 99:1 e mais preferivelmente de 5:95 a 95:5, Altamente preferida é uma razão molar de 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20. Mais importante é uma razão molar de 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40, [00121] Além disso, a presente invenção é direcionada a uma com- posição detergente D’ compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) em que [00122] X1( X2, X3 e X4 são, independentemente um do outro, - N(Ri)Ra, [00123] em que R-, e R2 são, independente mente um do outro, hi- drogênio; ciano; metila que é não-substituída ou substituída por hidró- xi, ciano, -CONH2 ou fenila; CH2CH2OH; C5-CyeícloalquiIa não- substituída ou Ct-C4 alquil-substituído; ou [00124] Rt e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirroiidina não-substituído ou C1-C4 alquil-substituído; e [00125] M é hidrogênio ou um cátion, [00126] junto com pelo menos um composto da fórmula (2) em que [00127] R3 e R5, independente mente um do outro, são hidrogênio;
Ci-C8alquila não-substituída ou Ci-C8alquila substituída, [00128] R4 e R6, independente mente um do outro, são hidrogênio; fenila não-substituída; Ci-Caalquila não-substituída ou Ct-C8alquila substituída, ou [00129] NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel morfolino não- substituído ou substituído, e [00130] M é hidrogênio ou um cátion, [00131] e em que a composição detergente contém pelo menos uma enzima selecionada do grupo que consiste em celulase, protease, amilase e lipase. [00132] Sobre os compostos da fórmula (1) e (2) como também os substituintes dos mesmos, os significados e preferências dados acima se aplicam. [00133] Preferidas são composições detergentes D’ compreenden- do pelo menos um composto da fórmula (1), em que [00134] R^ e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; ciano; metila que é não-substituída ou substituída por hidróxi, ciano, - CONH2, -COOH ou fenila; CH2CH2OH; C5-C7cicloalquila não- substituída ou CrC4 alquil-substituído; ou [00135] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou C1-C4 alquil-substituído. [00136] De interesse particular são as composições detergentes D’ compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1), em que [00137] Xt e X3 são amina, e [00138] X2 e X4 são um radical da fórmula -N(R1)R2, [00139] em que Ri e R2 são, independentemente um do outro, hi- drogênio; metila não-substituída ou substituída por COOH ou CN; CH2CH2OH; ciclopentila ou ciclohexila não-substituída ou C1-C4alquil- substituído, ou [00140] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou CrC4 alquil-substituído. [00141] De interesse é a composição detergente D’ compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2), em que [00142] R3 e R5, independentemente um do outro, são hidrogênio; metila não-substituída ou substituída, [00143] R5 e R7, independentemente um do outro, são fenila não- substituída; metila não-substituída ou substituída, ou [00144] NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino, e [00145] M é hidrogênio ou um cátion. [00146] De interesse preferido é a composição detergente D’ com- preendendo pelo menos um composto da fórmula (2), em que [00147] R3 e R5, independentemente um do outro, são hidrogênio;
Ci-C2 alquila não-substituída ou Ci-C4alquila, que é substituída por hi- dróxi ou CrC4 alcóxi [00148] R4 e R6, independentemente um do outro, são fenila não- substituída; Ci-C2alquila não-substituída ou Ci-C4alquilas que é substi- tuída por hidróxi ou GrG4alcóxi ou [00149] NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel morfolíno não- substituído ou substituído, e [00150] M é hidrogênio ou um cátion. [00151] De interesse mais preferidas são as composições detergen- tes D’ compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2a) em que [00152] R3 é hidrogênio; C-nCsalquila não-substituída ou Ct- C4alquila, que é substituída por hidróxi ou CrC4alcóxi [00153] R4 é fenila não-substituída; CrC2alquíla não-substítuída ou Ci-C4alquila, que é substituída por hidróxi ou Ci-C4alcóxi ou [00154] NR3R4 forma um anel de morfolíno, e [00155] M é hidrogênio ou um átomo de metal alcalino, preferivel- mente sódio. [00156] De interesse especial são os compostos da fórmula (2a) que são aqueles da fórmula (2b)-(2f) e [00157] Altamente preferidas são as composições detergentes cor- respondentes D’ contendo enzimas como também peróxido, ativador de peróxido e/ou catalisador alvejante, [00158] Preferidas são as composições detergentes compreenden- do: [00159] 1-70% em peso de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não-iônico; [00160] 0-75% em peso de pelo menos um buiider, [00161] 0-30% em peso de pelo menos um peróxido; [00162] 0-10% em peso de pelo menos um ativador de peróxido; [00163] 0,001-5% em peso de uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) e pelo menos um composto da fórmula (2); e [00164] 0,05-5% em peso de pelo menos uma enzima selecionada do grupo que consiste em celulase, protease, amilase e lipase, espe- cialmente protease. [00165] Altamente preferidas são as composições detergentes compreendendo: [00166] 5-70% em peso de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não-iônico; [00167] 5-70% em peso de pelo menos um builder, [00168] 0,5-30% em peso de pelo menos um peróxido; [00169] 0,5-10% em peso de pelo menos um ativador de peróxido e/ou 0,1-2% em peso de um catalisador alvejante; [00170] 0,01-5% em peso de uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) e pelo menos um composto da fórmula (2); e [00171] 0,05-5% em peso de pelo menos uma enzima selecionada do grupo que consiste em celulase, protease, amilase e lipase, espe- cialmente protease. [00172] Todas as preferências para os compostos da fórmula (1) e para os compostos da fórmula (2) definidos acima se aplicam também para o componente v) da composição detergente. [00173] Muito altamente preferidas são as composições detergen- tes compreendendo: [00174] 5-70% em peso de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não-iônico; [00175] 5-70% em peso de pelo menos um builder, [00176] 0,5-30% em peso de pelo menos um peróxido; [00177] 0,5-10% em peso de pelo menos um ativa dor de peróxido e/ou 0,1-2% em peso de um catalisador alvejante; [00178] 0,01-5% em peso de uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (11) [00179] em que Ri e R2 são hidrogênio; metila não-substítuída ou COOH ou CN-substituída; CH2CH2OH; cíclopentila ou ciciohexila não- substituída ou C1-C4alquil-substituído, ou [00180] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfoiino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou Ci-C4alquil-substituído, e [00181] pelo menos um composto das fórmulas (2b)-{2f) e/ou [00182] 0,05-5% em peso de pelo menos uma enzima selecionada do grupo que consiste em celulase, protease, amilase e lipase, espe- cialmente protease. [00183] Nas misturas dos compostos das fórmulas (1) ou (Γ) e (2) ou (2a) ou (2b)-(2f) a razão molar do composto (1) ou (Γ) para o com- posto (2) ou (2a) ou (2b)-(2f) usualmente é na faixa de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, preferivelmente de 1:99 a 99:1 e mais preferivelmente de 5:95 a 95:5. Altamente preferida é uma razão molar de 10:90 a 90:10, especíalmente 20:80 a 80:20. Mais importante é uma razão molar de 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40, [00184] Quanto às enzimas, os detergentes e os ingredientes des- tas, as definições e preferências dadas acima se aplicam. [00185] Este tratamento detergente de tecidos pode ser conduzido como um tratamento doméstico em lavadoras de roupa normais. [00186] As fibras têxteis tratadas podem ser fibras naturais ou sínté- ticas ou misturas destas. Exemplos de fibras naturais incluem fibras vegetais como algodão, viscose, linho, raiom ou linho, preferivelmente algodão, e fibras animais como lã, pêlo de cabra angorá, casimira, an- gorá e seda, preferivelmente lã. Fibras sintéticas incluem poliéster, po- liamida e fibras de poliacrilonitrila. Fibras têxteis preferidas são algo- dão, poliamida e fibras de lã, especialmente fibras de algodão. Preferi- velmente, as fibras têxteis tratadas de acordo com o método da pre- sente invenção têm uma densidade de menos de 1000 g/m2, especi- almente menos de 500 g/m2 e mais preferido menos de 250 g/m2. [00187] De acordo com este processo usualmente uma quantidade de 0,01 a 3% em peso, especialmente 0,05 a 3% em peso, com base no peso do material de fibra têxtil, de uma mistura compreendendo pe- lo menos um composto da fórmula (1) e pelo menos um composto da fórmula (2), é usada. [00188] O processo usualmente é conduzido na faixa de temperatu- ra de 5 a 100Ό, especialmente 5 a 60*0. Preferida é uma faixa de temperatura de 5 a 40Ό, especialmente 5 a 35*0 e m ais preferivel- mente 5 a 30Ό. [00189] As composições detergentes aqui preferivelmente serão formuladas de modo que, durante o uso em operações de limpeza a- quosas, a água de lavagem terá um pH entre cerca de 6,5 e cerca de 11, preferivelmente entre cerca de 7,5 e 11. Produtos de lavagem de roupa são tipicamente a pH 9-11. Técnicas para controlar o pH em ní- veis de uso recomendados incluem o uso de tampão, álcalis, ácidos, etc., e são bem-conhecidos aos versados na técnica. [00190] Métodos de lavagem de roupa à máquina aqui tipicamente compreendem tratar a lavagem de roupa suja com uma solução de lavagem aquosa em uma lavadora de roupa tendo nela dissolvida ou dispensada uma quantidade eficaz de uma composição detergente de máquina de lavagem de roupa de acordo com a invenção. Por uma quantidade eficaz da composição detergente é significado, por exem- plo, de 20 g a 300 g de produto dissolvido ou disperso em uma solu- ção de lavagem de volume de 5 a 85 litros, como são comumente típi- cas as dosagens de produto e volumes de solução de lavagem em- pregados nos métodos de lavagem de roupa à máquina convencio- nais. Exemplos são: [00191] - lavadoras de roupa automáticas de carregamento superi- or, tipo americana de eixo vertical, usando cerca de 45 a 83 litros de água no banho de lavagem, um ciclo de lavagem de cerca de 10 a cerca de 14 minutos e uma temperatura de água de lavagem de cerca de 10 a cerca de 50Ό; [00192] - lavadora de roupa automática de carregamento frontal, tipo europeu de eixo horizontal, usando cerca de 8 a 15 litros de água no banho de lavagem, um ciclo de lavagem de cerca de 10 a cerca de 60 minutos e uma temperatura de água de lavagem de cerca de 30 a cerca de 95Ό; [00193] - lavadora de roupa automática de carregamento superior, tipo japonês de eixo vertical, usando cerca de 26 a 52 litros de água no banho de lavagem, um ciclo de lavagem de cerca de 8 a cerca de 15 minutos e uma temperatura de água de lavagem de cerca de 5 a cerca de 25Ό. [00194] A razão de licor é preferivelmente 1:4 a 1:40, especialmente 1:4 a 1:15. Altamente preferida é uma razão de licor de 1:4 a 1:10, es- pecialmente 1:5 a 1:9, [00195] Um outro objetivo da presente invenção é fornecer um pro- cesso para o tratamento de lavagem doméstica de um material de fibra têxtil (P) em que o material de fibra têxtil é contatado com uma solução aquosa de uma composição detergente que compreende uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) em que [00196] X1f X2, X3 e X4 são, independentemente um do outro, - N(R-i)R2, em que [00197] Rt e R2 são hidrogênio; dano; metila que é não-substituída ou substituída por hídróxí, dano, -CONH2 ou fenila; CH2CH2OH; C5-C7 cicloalquila não-substituída ou CrC4alquila substituída; ou [00198] R1 e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou Ci-Cíalquil-substituído; e [00199] M é hidrogênio ou um cátion, [00200] junto com pelo menos um composto da fórmula (2) em que [00201] R3 e R5p independente mente um do outro, são hidrogênio;
Ci-C8alquila não-substituída ou Ci-C8alquila substituída, [00202] R4 e R6, independente mente um do outro, são hidrogênio; fenila não-substituída; CrCgalquila não-substituída ou Ci-C8alquila substituída, ou [00203] NR3R4 e/ou NRSRS formam um anel de morfolino não- substituído ou substituído, e [00204] M é hidrogênio ou um cátion, [00205] e em que a composição detergente contém pelo menos uma enzima selecionada do grupo que consiste em celulase, protease, amilase e lipase, [00206] e em que a temperatura da solução é entre 5Ό e 40*0, preferivelmente entre 5oC e 30°C, ao longo do pro cesso. [00207] Sobre os compostos da fórmula (1) e (2) como também os substituintes destes os significados e preferências dados acima se a- plicam. [00208] De interesse é um processo (P) usando uma composição detergente compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1), em que [00209] X2, X3 e X4 são, independentemente um do outro, - N(Ri)R2, em que [00210] Ri e R2 são hidrogênio; CrCsalquila não-substituída ou CN ou COOH-substituída; CH2CH2OH; C5-C7cicloalquila não-substituída ou Ci-C4alquila substituída, ou [00211] R^ e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou C^^alquil-substituído, e [00212] M é hidrogênio ou um cátion. [00213] De interesse particular é um processo (P) usando uma composição detergente compreendendo pelo menos um composto da fórmula da fórmula (1), em que [00214] Xt e X3 são amina, e [00215] X2 e X4 são um radical da fórmula -N(R1)R2, [00216] em que Ri e R2 são hidrogênio; metila não-substituída ou COOH ou CN-substituída; CH2CH2OH; ciclopentila ou ciclohexila não- substituída ou C^^alquil-substituído, ou [00217] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substltuído ou CrC4alquil-substituído. [00218] De interesse é um processo (P) usando uma composição detergente compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2), em que [00219] R3 e R5, independente mente um do outro, sâo hidrogênio;
Ci-C4alquila não-substitulda ou Ci-C4alquila substituída, [00220] R4 e R6, índependentemente um do outro, são fenila não- substituída; Ci-C4alquila não-substituida ou CrC4alquila substituída, ou [00221] NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino, e [00222] M é hidrogênio ou um cátion. [00223] De interesse preferido é um processo (P) usando uma composição detergente compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2), em que [00224] R3 e R5, Índependentemente um do outro, são hidrogênio; C1-C2 alquila não-substituída ou Ci-C4alquila, que é substituída por hi- dróxi ou CrC4alcóxi, [00225] R4 e R6, índependentemente um do outro, são fenila não- substituida; Ci-C2alquila não-substituída ou Ci-C4alquila, que é substi- tuída por hidróxi ou C1-C4alcóxi ou [00226] NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino, e [00227] M é hidrogênio ou um cátion. [00228] De interesse mais preferido é um processo (P) usando uma composição detergente compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2a) em que [00229] R3 é hidrogênio; CrC2âIquila não-substituída ou Cr C4alquila, que é substituída por hidróxi ou C1-C4alcóxi, [00230] R4 é feníla nâo-substítuída; CrC2alquila nâo-substítuída ou Ci-C4alquila, que é substituída por hidróxi ou Ci-C4alcóxi, ou [00231] NR3R4 forma um anel de morfolino não-substituído ou subs- tituído,. e [00232] M é hidrogênio ou um átomo de metal alcalino, preferivel- mente sódio. [00233] De interesse especial é um processo (P) usando uma com- posição detergente compreendendo pelo menos um composto das fórmulas (2b)~(2f) e/ou [00234] Um processo especial mente preferido para o tratamento de lavagem doméstica de um material de fibra têxtil (P) em que o material de fibra têxtil é contatado com uma solução aquosa de uma composi- ção detergente que compreende uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula {1') em que [00235] Ri e R2 independente mente um do outro são hidrogênio; metila não-substituida ou COOH ou CN-substituída; CH2CH2OH; ciclo- pentila ou ciclohexila não-substituída ou Ci-C4alquil-substituído, ou [00236] R>\ e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou CrC4alquil-substítuído, e [00237] pelo menos um composto das fórmulas (2b)-{2f) [00238] e em que a composição detergente contém pelo menos uma enzima selecionada do grupo que consiste em celulase, protease, amilase e lipase, [00239] e em que a temperatura da solução é entre 5Ό e 40*0, preferivelmente entre 5*C e 30*0, ao longo do proce sso. [00240] De acordo com este processo usualmente uma quantidade de 0,01 a 3,0% em peso, especialmente 0,05 a 3,0% em peso, com base no peso do material de fibra têxtil, da mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) ou (1’) e pelo menos um composto da fórmula (2), (2a) ou (2b)-(2f) é usado. [00241] Nas misturas dos compostos das fórmulas (1) ou (1’) e (2) ou (2a) ou (2b)-(2f) a razão molar do composto (1) ou (1’) para o com- posto (2) ou (2a) ou (2b)-(2f) é usualmente na faixa de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, preferivelmente de 1:99 a 99:1 e mais preferivelmente de 5:95 a 95:5. Altamente preferida é uma razão molar de 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20. Mais importante é uma razão molar de 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40. [00242] As misturas usadas de acordo com a presente invenção são particularmente vantajosas em que elas exibem não só capacida- de de branqueamento extremamente alta, mas, além disso, em muitos casos solubilidades de água altamente desejáveis e também possuem aspectos brancos excelentes no estado sólido. Uma outra vantagem da presente invenção é que a composição detergente libera desempe- nho de brancura melhorado e tato de tecido. Além disso as misturas mostram resultados muito bons com respeito às propriedades de e- xaustão. [00243] Uma outra modalidade da presente invenção são misturas M compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) em que [00244] X1f X2, X3 e X4 são» independentemente um do outro, - N(Ri)R2, em que [00245] Ri e R2 são hidrogênio; ciano; metila não-substituída ou substituída,; CH2CH2OH ou C5-C7cicloalquila, ou [00246] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel heterocíclico, e [00247] M é hidrogênio ou um cátion, [00248] junto com pelo menos um composto da fórmula (2) em que [00249] R3 e R5, independente mente um do outro, são hidrogênio;
CrC8alquila não-substituída ou Ci-C0alquila substituída, [00250] R4 e R6, independente mente um do outro, são hidrogênio, fenila não-substituída; Ci-C0alquila não-substituída ou C-i-Gaalquíla substituída, ou [00251] NR3R4 e/ou NR5Re formam um anel de morfolino não- substituído ou substituído, e [00252] M é hidrogênio ou um cátion. [00253] De interesse são misturas M compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1), em que [00254] R-! e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio; ciano; metila que é não-substituída ou substituída por hidróxi, ciano, - CONH2, -COOH ou fenila; CH2CH2OH; C5-C7cicloalquila não- substituída ou CrC4alquil-substituída; ou [00255] R1 e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou C1-C4 alquil-substituído. [00256] De interesse particular são misturas M compreendendo pe- lo menos um composto da fórmula (1), em que [00257] X-ι e X3 são amina, e [00258] X2 e X4 são um radical da fórmula -N(R1)R2, [00259] em que R1 e R2 são, independentemente um do outro, hi- drogênio; metila não-substituída ou COOH ou CN-substituída; CH2CH2OH; ciclopentila ou ciclohexila não-substituída ou C-i-C4alquil- substituída, ou [00260] R1 e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou CrC4alquil-substituído. [00261] Mais interessante são misturas M compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1), em que R1 e R2, juntos com o á- tomo de nitrogênio que os liga, formam um anel de morfolino, piperidi- na ou pirrolidina não-substituído ou CrC4alquil-substituído. [00262] De interesse são misturas M compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2), em que [00263] R3 e R5, independentemente um do outro, são hidrogênio;
CrC4alquila não-substituída ou CrC4alquil-substituído, [00264] R/j e R6, independentemente um do outro, são fenila não- substituída; CrC4alquila não-substituída ou CrC4alquila substituída, ou [00265] NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino não- substituído ou substituído, e [00266] M é hidrogênio ou um cátion. [00267] De interesse preferido são misturas M compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2), em que [00268] R3 e R5, independente mente um do outro, sâo hidrogênio;
Ci-C2alquila não-substitulda ou Ci-C4alquila, que é substituída por hi- dróxi ou Ci-C4alcóxi [00269] R4 e R6, independentemente um do outro, são fenila não- substttuida; Ci-C2alquila não-substituída ou CrC.jalquila, que é substi- tuída por hidróxi ou CrC4alcóxi, ou [00270] NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino não- substituído ou substituído, e [00271] M é hidrogênio ou um cátion, [00272] De interesse preferido são as misturas M compreendendo pelo menos um composto da fórmula (2a) em que [00273] R3 é hidrogênio; Ci-C2alquila não-substituída ou C1- C4alquila, que é substituída por hidróxi ou CrC4alcóxi [00274] R4 é fenila não-substituída; CrC2alquila não-substituída ou C1-C4alquíla, que é substituída por hidróxi ou CrC4alcóxi, ou [00275] NR3R4 forma um anel de morfolino não-substituído ou subs- tituído, e [00276] M é hidrogênio ou um átomo de metal alcalino, preferivel- mente sódio. [00277] De interesse especial são misturas M compreendendo os compostos da fórmula (2), em que os compostos da fórmula (2) são aqueles das fórmulas (2b)-(2f) e/ou [00278] Misturas especialmente preferidas M são aquelas compre- endendo pelo menos um composto da fórmula (1’} em que [00279] Ri e Rs independentemente um do outro sâo hidrogênio; metila não-substituída ou COOH ou CN-substituída; ΟΗ2ΟΗ2ΟΗ; ciclo- pentíla ou ciclohexila não-substituída ou Ci-C4alquÍl-substituÍdo, ou [00280] Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou Ch-Cí alquil-substituído, e [00281] pelo menos um composto das fórmulas (2b)-{2f) e/ou [00282] Nas misturas dos compostos das fórmulas (1) ou (Γ) e (2) ou (2a) ou (2b)-{2f) a razão molar do composto (1) ou (Γ) para o com- posto (2) ou (2a) ou (2b)-(2f) é usualmente na faixa de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, preferivelmente de 1:99 a 99:1 e mais preferivelmente de 5:95 a 95:5, Altamente preferida é uma razão molar de 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20. Mais importante é uma razão molar de 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40. [00283] Os compostos têm a vantagem que eles são também efica- zes na presença de doadores de cloro ativo, como, por exemplo, hípo- cloreto e podem ser usados sem perda substancial dos efeitos nos ba- nhos de lavagem com agentes de lavagem não-iônicos, por exemplo éteres de poliglicol de alquilfenol. Também na presença de perborato ou perácidos e ativadores, por exemplo» tetraacetilglicolurila ou ácido de etilenodiamina-tetraacético são as misturas destes compostos es- táveis tanto no agente de lavagem pulverulento quanto nos banhos de lavagem, Além disso, eles dão uma aparência brilhante na luz do dia, [00284] Os Exemplos a seguir servem para ilustrar a invenção; as partes e porcentagens são em peso e a temperatura é dada em grau Centígrado a menos que do contrário declarado. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1: [00285] Em um frasco de 1 litro 0,05 moi do composto da fórmula (52205-59-1) (102) [00286] é misturado com 600 ml de água e aquecido para uma temperatura de 60*0, Depois são adicionados 7,8 g de metiletanola- mína e a mistura de reação é aquecida para uma temperatura de 98*0; durante o aquecimento o pH é mantido a um valor entre 8,5 e 9 mediante a adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 4 molar. A mistura de reação é esfriada para 30° C. O precipitado é se- parado por filtração, lavado com 100 ml de uma solução a 10 % de clo- reto de sódio aquoso e secado a vácuo. Desse modo, é obtido 29,3 g de um produto amarelado do composto da fórmula (101). [00287] EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO 2 a 12: [00288] Os compostos a seguir da fórmula [00289] podem ser preparados em analogia ao processo dado no EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1, substituindo metiletanolamina com uma quantidade equimolar da amina correspondente. X é como defini- do na Tabela 1 a seguir. Compostos que precipitam após esfriar para 500 são diretamente isolados como saís de sódio se m adição de áci- do clorídrico e depois secados a vácuo. TABELA 1 EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 11: [00290] Em um frasco de 2 litros, 130 ml de metiletilcetona, 80 ml de água deionizada, 150 g de gelo e 18,5 g de cloreto cíanúríco são misturados. Em um período de 30 minutos, 185 ml de uma solução de ácido 4,4’-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico (como sal de dissódio) em água (concentração de 100 g/l) são adicionados a gotas, em tempera- tura que é entre -8 e +5°C. O pH é mantido em um valor entre 4,5 e 5 mediante adição de uma solução de carbonato de sódio aquoso. Uma suspensão amarelada é obtida. Depois, mediante o uso de um funil de goteja mento, 27,2 g de etanolamina (99 %) são adicionados. O pH aumenta para um valor de 10 e depois cai para um valor inferior, por meio do qual a temperatura aumenta para 10 a 15Ό. Depois a mistura de reação é aquecida para uma temperatura de 45^ e mantida nesta temperatura durante 20 minutos. Durante o aquecimento a 98°C den- tro de 30 minutos, uma mistura de metiletilcetona e água é separada por destilação; o pH é mantido em um valor entre 8,5 e 9 mediante a adição de uma solução de hidróxido de sódio aquoso. Após nenhuma outra adição de solução de hidróxido de sódio aquoso ser necessária para manter o pH em um valor constante, a mistura de reação é esfri- ada para 50*0. [00291] Um precipitado cristalino amarelado pode ser separado por filtração. Após secar, 29 g de um produto amarelado do composto da fórmula (103) são obtidos. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 12: [00292] Em um vaso de pressão de 1 litro, 0,037 mol de ácido N,N'- bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triazina-2-il}-4,4'-diaminoestilbeno-2,2’- dissulfônico (como sal de dissódio) é suspenso em 500 ml de água. 18 g de uma solução aquosa de metilamina (40%) são adicionados e a mistura de reação é aquecida para uma temperatura de 100 a 105*0 e agitada durante 4,5 horas. A mistura de reação é esfriada para 250 e o precipitado é separado por filtração, lavado com 100 ml de uma so- lução a 10% de cloreto de sódio aquoso e secado a vácuo a 70ΰ C.
Desse modo, 21,2 g de um pó amarelado do composto da fórmula (104) são obtidos. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 13 [00293] O composto da fórmula (104a) pode ser preparado, em analogia ao processo dado no EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 12, substituindo ácido N,N’-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triazino-2-il)-4,4'- diaminoestilbeno-2,2’-dissulfônico por uma quantidade equimolar do composto da fórmula (101). EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 14 [00294] O composto da fórmula (104b) pode ser preparado, em analogia ao processo dado no EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 13, por metilamína com uma quantidade equimolar de dimetilamina. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 15: [00295] O composto da fórmula (105) pode ser preparado, em ana- logia ao processo dado no EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 14, substitu- indo 18 g de uma solução aquosa de metilamína (40%) por uma solu- ção correspondente contendo uma quantidade equimolar de dimetila- mina. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 16: [00296] Em um frasco de 1 litro 0,05 mole de ácido N,N'-bis-(4- morfoli no-6-cloro-1,3,5-triazina-2-il}-4,4’-diaminoestilbeno-2,2’- dissulfõnico (como sal de dissódio) é suspenso em 600 ml de água e aquecido para uma temperatura de 60Ό. 6,4 g de eta nolamina são adicionados e a mistura de reação é aquecida para uma temperatura de 98Ό. O pH é mantido em um valor entre 8*5 e 9 m edíante a adição de uma solução de hidróxido de sódio aquoso a 4-molar. A mistura de reação é esfriada para 25 *€ e 10% em volume de cloreto de sódio são adicionados, O precipitado é separado por filtração, lavado com 100 ml de uma solução a 10% de cloreto de sódio aquoso e secado a vácuo a 70*0. Desse modo são obtidos 41,8 g de um pó amarei ado. EXEMPLO DE APLICAÇÃO 1: PROCEDIMENTO GERAL: [00297] Um licor de lavagem é preparado dissolvendo 0,8 g de um pó de lavagem em 200 ml de água de torneira. 10 g de tecido de algo- dão alvejado são adicionados ao banho e lavados a 40Ό por 15 minu- tos e depois enxaguados, secados girando e passados a ferro a 160° C. [00298] Os pós de lavagem a seguir A e B são usados (quantidades dadas nas Tabelas 2a e 2b a seguir são em g): TABELA 2A (INGREDIENTES DE PÓS DE LAVAGEM AEB) [00299] Os tecidos de algodão lavados coro os detergentes dados na tabela 2b de acordo com o procedimento geral mostram proprieda- des de brancura boas. EXEMPLO DE APLICAÇÃO 2: PROCEDIMENTO GERAL: [00300] Um licor de lavagem é preparado dissolvendo 0,8 g de um pó de lavagem em 200 ml de água de torneira. 10 g de tecido de algo- dão alvejado são adicionados ao banho e lavados a 300 por 15 minu- tos e depois enxaguados, secados girando e passados a ferro a 1600. [00301] Os pós de lavagem a seguir são usados (quantidades da- das nas Tabelas 3a e 3b a seguir são em por cento em peso, com ba- se no peso total do detergente): TABELA 3A (INGREDIENTES DE PÓS DE LAVAGEM C E D) [00302] Em cada um dos detergentes acima uma quantidade sufici- ente de água é usada para dar 100 %. TABELA 3B (PÓS DE LAVAGEM USADOS) [00303] Sobre a constituição do composto da fórmula (109) ver E- XEMPLO DE APLICAÇÃO 1. [00304] Os tecidos de algodão lavados com os detergentes dados na tabela 3b de acordo com o procedimento geral mostram proprieda- des de brancura boas. EXEMPLO DE APLICAÇÃO 3: PROCEDIMENTO GERAL: [00305] Um licor de lavagem é preparado dissolvendo 0,8 g de um pó de lavagem em 200 ml de água de torneira. 10 g de tecido de algo- dão alvejado são adicionados ao banho e lavados a 40Ό por 15 minu- tos e depois enxaguados, secados girando e passados a ferro a 160° C. [00306] Os pós de lavagem a seguir A e B são usados (quantidades dadas nas tabelas a seguir 4a e 4b são em g): TABELA 4A (INGREDIENTES DE LAVAR PÓS A E B) [ÕÕ3Õ7] Quanto à constituição do composto da fórmula (107) ver EXEMPLO DE APLICAÇÃO 1.
Claims (16)
1. Composição detergente que compreende: pelo menos um composto da fórmula (1) em que Xi e X3 são amino, e X2 e X4 são um radical da fórmula -N{R1)R2, em que Ri e R2 são hidrogênio; metila não-substítuída ou COOH ou CN-substituída; CH2CH2OH; ciclopentila ou cíclohexila não- substituída ou Ci-C4alquil-substituída, ou Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou C1-C4alquíl-substituído; e M é hidrogênio ou um cátion, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto de fórmula (2): em que R3 e R5, independente mente um do outro, são hidrogênio; Ci-Csalquila não-substituída ou Ci-Csalquila substituída, R4 e R6, independente mente um do outro, são hidrogênio; fenila não-substituída; CrCealquila não-substituída ou CrC8alquila substituída, ou NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino não- substituído ou substituído, e M é hidrogênio ou um cátion,
2. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um com- posto de fórmula (2) em que: R3 e R5, independente mente um do outro, são hidrogênio; Ci-C4alquila não-substituída ou Cj^alquila substituída, R4 e R6, independente mente um do outro, são fenila não- substituída; Ci^alquila não-substituída ou CrC4alquila substituída, ou NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino nâo- substituído ou substituído, e M é um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcali- no-terroso, amõnio ou um cátion formado de uma amina.
3. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que os compostos da fórmula (2) são aqueles da fórmula (2a): em que R3 é hidrogênio; C1-C2alquila não-substituída ou C1- C4alquila, que é substituída por hidróxi ou CrC4alcóxi R4 é fenila não-substituída; Ci-C2alquila não-substituída ou CrC4 alquíla, que é substituída por hidróxi ou CrC4alcóxi ou NR3R4 forma um anel de moríolino não-substltuído ou subs- tituído, e M é hidrogênio ou um átomo de metal alcalino.
4. Composição detergente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que os compostos da fórmula (2) são aqueles da fórmula (2b)-(2f):
5. Composição detergente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a composição compreende: i) 1-70 % em peso (%-p) de pelo menos um tensoatívo aniônico e/ou pelo menos um tensoatívo nâo-iônico; ii) 0-75% em peso de pelo menos um builder, ííí) 0-30% em peso de pelo menos um peróxido; iv) 0-10% em peso de pelo menos um ativa dor de peróxi- do; e v) 0,001-5% em peso de uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) e pelo menos um composto da fórmula (2) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, cada um em peso, com base no peso total da composição detergente.
6. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a composição compreende: i) 5_7Q% em peso de pelo menos um tensoatívo aniônico e/ou pelo menos um tensoatívo não-iõnico; ii) 5-70% em peso de pelo menos um builder, ííí) 0,5-30% em peso de pelo menos um peróxido; iv) 0,5-10% em peso de pelo menos um ativador de peró- xido e/ou 0,1-2% em peso de um catalisador alvejante; e v) 0,01-5% em peso de uma mistura compreendendo pe- lo menos um composto da fórmula (1’) em que Ri e R2 são hidrogênio; metila não-substituída ou COOH ou CN-substituída; CH2CH2OH; ciclopentila ou ciclohexila não-substituída ou CVC4 alquil-substituída, ou Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga* for- mam um anel de morfolino, píperidina ou pirrolidina não-substítuído ou C1-C4 alquil-substituído, e pelo menos um composto das fórmulas (2b)-{2f) cada um em peso, com base no peso total da composição detergente.
7. Composição detergente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a composição detergente compreende pelo menos uma enzima selecionada do gru- po que consiste em celulase, protease, amilase e lipase.
8. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende: i) 1-70% em peso de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não-iônico; ii) 0-75% em peso de pelo menos um builder, iii) 0-30% em peso de pelo menos um peróxido; iv) 0-10% em peso de pelo menos um ativador de peróxi- do; v) 0,001-5% em peso de uma mistura compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) e pelo menos um composto da fórmula (2) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4; e vi) 0,05-5% em peso de pelo menos uma enzima selecio- nada do grupo que consiste em celulase, protease, amilase e lipase.
9. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que compreende: i) 5-70% em peso de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não-iônico; ii) 5-70% em peso de pelo menos um builder, iii) 0,5-30% em peso de pelo menos um peróxido; iv) 0,5-10% em peso de pelo menos um ativador de peró- xido e/ou 0,1-2% em peso de um catalisador alvejante; v) 0,01-5% em peso de uma mistura compreendendo pe- lo menos um composto da fórmula (1’) em que Ri e R2 são hidrogênio; metila não-substituída ou COOH ou CN-substituída; CH2CH2OH; ciclopentila ou ciclohexila não-substituída ou C1-C4 alquil-substituída, ou R1 e R2, juntos com o átomo de nitrogê- nio que os liga, formam um anel de morfolino, píperidina ou pirrolidína não-substituído ou C1-C4 alquil-substituído, e pelo menos um composto das fórmulas (2b)-{2f) vi) 0,05-5% em peso de pelo menos uma enzima selecio- nada do grupo que consiste em celulase, protease, amilase e lipase.
10. Composição detergente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizada pelo fato de que a enzima é uma enzima de protease.
11. Mistura que compreende pelo menos um composto da fórmula (1); em que Xi e X3 são amino, e X2 e X4 são um radical da fórmula -N{R1)R2, em que R1 e R2 são hidrogênio; metila não-substituída ou COOH ou CM-substituída; ΟΗ2ΟΗ2ΟΗ; ciclopentila ou ciclohexila não- substituída ou C1-C4alquil-substituída, ou Ri e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, for- mam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou CrC4 alquil-substituído; e IW é hidrogênio ou um cátion, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto de fórmula (2): em que R3 e R6i independente mente um do outro, são hidrogênio; Ci-Caalqutla não-substituída ou Ci-Caalquiia substituída, R4 e R6, independente mente um do outro, são hidrogênio; fenila não-substituída; CrCaaIquila não-substituída ou CVCgalquila substituída, ou NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino não- substituído ou substituído, e y é hidrogênio ou um cátion.
12. yistura, de acordo com a reivindicação 11, caracteriza- da pelo fato de que no composto (2): R3 e R5, independente mente um do outro, são hidrogênio; CrCaaIquila não-substituída ou CrC4alquila substituída, R4 e R6, independente mente um do outro, são fenila não- substituída; CrC4alquila não-substituída ou CrC4alquila substituída, ou NR3R4 e/ou NR5R6 formam um anel de morfolino não- substituído ou substituído, e y é hidrogênio ou um cátion.
13. Mistura, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, carac- terizada pelo fato de que no composto (2); R3 e R5, independente mente um do outro, são hidrogênio; Ci-C2 alquiia não-substituída ou Ci-C4alquila, que é substituída por hi- dróxi ou Ct-C4alcóxí R4 e R6i independente mente um do outro, são fenila não- substituída; Ci-C2alquila não-substituída ou Ci-C4alquila, que é substi- tuída por hídróxí ou CrC4alcóxi ou NR3R4 e/ou NR5Re formam um anel de morfolino não- substituido ou substituído, e M é hidrogênio ou um cátion.
14. Mistura de compostos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizada pelo fato de que os compos- tos da fórmula (2) são aqueles da fórmula (2a): em que R3 é hidrogênio; C-|-C2âlquíla não-substituída ou Cr C4alquila, que é substituída por hidróxi ou CrC4alcóxi R4 é fenila não-substituída; CrC2alquila não-substituída ou Ci-C4alquila, que é substituída por hidróxi ou Ci-C4alcóxi ou NR3R4 forma um anel de morfolino não-substituído ou subs- tituído, e M é hidrogênio ou um cátion.
15. Mistura, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 11 a 14, caracterizada pelo fato de que no composto (1) e no composto (2): M é hidrogênio, um metal alcalino ou alcalino-terroso, ou amônio, preferivelmente sódio.
16. Mistura de compostos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 15, caracterizada pelo fato de que os compos- tos da fórmula (2) são aqueles da fórmula (2b)-(2f):
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