JP4788197B2 - 印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルム - Google Patents

Description

本発明は、印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムに関し、さらに詳しくは高い表面強度と、発泡による低比重化を両立することを特徴とする、各種包装材料構成要素、特に印刷ラベルとして使用した場合に有用な印刷性と表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムに関するものである。

一般的に、包装材料は、内容物の種類等の目的・用途に応じて隠蔽性、バリア性、美観性などの性質を考慮し、適当な素材・構成が選択される。

そのような包装材料の重要な特性の１つとして表面強度が挙げられる。特に近年、商品表示用のラベルとして紙に代わってポリマーフイルムが用いられており、紙に対して有利な点としては、水濡れに強い点、印刷などによる意匠性が優れている点、表面にテープなどの粘着物質を貼付し剥離・再貼付出来る点、そして貼付したラベルが再剥離可能な点等が挙げられる。これは昨今の環境問題対策におけるゴミの分別リサイクルにおいて、また、用途によっては何度も貼付、剥離が可能な事が重要な利点として挙げられている。特３５１４８１９号ではポリプロピレン系樹脂を基材とし、その表面に印刷し、裏面に粘着剤層を設けたディレードラベルについて紹介している。

また、包装材料としての重要な特性として隠蔽性も挙げられる。包装用フィルムの隠蔽性付与の方策として （１）印刷、（２）顔料や着色剤等の練り込み、添加、（３）発泡剤添加による延伸時の発泡の利用などが挙げられるが、クッション性、断熱性も合わせて付与出来る方法として発泡剤の添加は主流の一つといえる。

また延伸時の発泡による隠蔽性付与においては、その樹脂を非相溶状態にしておくことでパール調やマット調といった特殊な外観を形成可能なことはすでに公知となっている。このように包装用フィルムの、隠蔽性・クッション性・断熱性・特殊な外観の付与、軽量化を達成する手段として、発泡剤の添加によるフィルムの発泡は有用である。ポリプロピレン、ポリプロピレンを主成分とする共重合体、無機質フィラ−を含有することを特徴とする、真珠様光沢性を有する二軸延伸ポリプロピレン系フイルムが紹介されている（例えば、特許文献１参照。）。
特許第３２８１４１０号公報

上記で述べたように、包装材料として、表面強度の向上と発泡剤の添加による隠蔽性付与は最も重要な特性の一つであるが、これらを高い水準で両立するフィルムのデザインは難しい。すなわち、発泡フィルムでは、発泡により発生したボイドのため、非発泡フィルムと比較して層間強度が低いため、表面強度が低下してしまう。

また、以前、我々は、高いシール強度と低比重性を両立する二軸延伸ポリプロピレン系発泡フイルムとして、発泡層、中間層、シール層からなる３種３層構成のヒートシール性発泡フイルムを提案してきた。
詳しくは発泡層とシール層間に中間層を設け、該中間層に、シール層を形成する樹脂の少なくとも一種類を含有し、かつ、中間層が、実質的に発泡していないことを特徴とするフイルムを提案した。 しかし、上記組成のヒートシール性二軸延伸ポリプロピレン系発泡フイルムでは、発泡層が表面に露出するため、外観の悪化、フイラーの脱落、印刷抜け、テープ剥離時に層間剥離が発生するなど表面強度が弱い点が欠点として挙げられる。

上記の問題点の解決方法として、ラベル表面素材として、ボイドを含有するコア層にスキン層を積層し、光沢感を向上させた構成のフイルムが紹介されている（例えば、特許文献２参照。）
特開２００２−３０１７９７号公報

しかしながら、これらの方法では、十分な表面強度を得るには至らない。

また、ラベルなどとして用いる場合、印刷性の付与は必須であるが、近年環境負荷低減の流れからＵＶフレキソ印刷の普及が目ざましく、今後溶剤系印刷からの更なる移行が予想される。その中でＵＶフレキソインキの転移性、接着性付与に対するニーズは高い。

一般的にポリプロピレンなどのオレフィン系素材では、印刷性付与の手段としてコロナ処理を実施し、表面の濡れ性向上を図っている。しかし、ＵＶフレキソインキには環境負荷に関する観点から有機溶剤はほとんど含まれておらず、オレフイン系フイルムに対する接着は非常に困難であり、通常のコロナ処理では全く接着しない。

本発明は、上記の様な事情に着目してなされたものであり、その目的は、印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムを提供しようとするものである。

上記問題を解決することができた本発明に係る２軸延伸ポリオレフィン系フィルムとは、
発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）の間に中間層（Ｂ）を設け、かつ、発泡層（Ａ）の中間層（Ｂ）が積層されていない面に第二表面層（Ｄ）が積層された事を特徴とする、４種類以上の層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フィルムであり、該表面層（Ｃ）及び中間層（Ｂ）が実質的に発泡しておらず、かつ第一表面層（Ｃ）がプロピレン単独重合体よりなり、第二表面層（Ｄ）がプロピレン単独重合体とプロピレン−エチレン−ブテン共重合体とを含有することを特徴とする事で表面強度を向上させる構成であり、かつ、少なくとも一方の面の表面から深さ１０ｎｍまでの表層部の原子構成比が、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）において下記（１）式の範囲にあり、かつ、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）と窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）の関係において、下記（２）式の範囲にあることを特徴とすることで、表面原子組成的にも印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムである。また、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）をＴダイ内で積層した上で押し出されたシートを延伸する製造方法により得られたことを特徴とする印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムである。
０．０１≦（Ｏ／Ｃ）≦０．０５（１）
１．０≦（Ｏ／Ｃ）／（Ｎ／Ｃ）≦３．０ （２）

さらに好ましくは、中間層（Ｂ）に、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体を一種類以上含有する事を特徴とする、印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムである事を特徴とするものである。

さらに好ましくは中間層（Ｂ）に含まれる、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体の含量が３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％である事を特徴とするものである。

さらに好ましくは、表面層（Ｃ）を形成する樹脂の少なくとも一種類がプロピレン単独重合体であり、８０重量部以上を占めることを特徴とするものである。

さらに好ましくは、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成がフィルム全体厚みの１０〜４０％、２０〜７０％、１０〜４０％、５〜２０％であることを特徴とするものである。

本発明のポリオレフィン系発泡フィルムは、近年環境負荷低減の流れから普及が目ざましいＵＶフレキソ印刷においても接着性にすぐれ、かつ表面強度が大きく層間強度に優れるため隠蔽性を有するラベル表面素材として有用である。

以下、本発明の印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの実施の形態を説明する。
本発明における発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）の間に中間層（Ｂ）を設け、かつ、発泡層（Ａ）の中間層（Ｂ）が積層されていない面に第二表面層（Ｄ）が積層された事を特徴とする、４種類以上の層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フィルムの発泡層（Ａ）に使用されるベースポリマーは、プロピレンを主たるモノマー単位として含むものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと共重合可能なα―オレフィン、すなわち、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１などを共重合せしめた共重合体を使用することができる。該共重合体においてはプロピレンが９０モル％以上の重合体であることが好ましい。また上記ポリプロピレン樹脂はメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分、特に１〜１５ｇ／１０分のものが好ましい。また融点は一般的に１２０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７０℃である。

該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの発泡層（Ａ）に使用される発泡剤としては、炭酸カルシウム、シリカ等の無機質系フィラー、ポリメチルアクリレート等の有機質系フィラーが好ましい。特に好ましくは炭酸カルシウムである。また、発泡剤の配合量としては８重量％〜１８重量％が好ましく、特に１０重量％〜１５重量％であることが好ましい。発泡剤が８重量％未満では良好な発泡が得られず、低比重化、隠蔽化が困難となり、１８重量％より多いとボイド率が高すぎ、層間強度が悪化する。

該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの発泡層（Ａ）には本発明の効果を損なわない範囲であれば、隠蔽性、滑り性、生産性等を向上させる手段として、無機質あるいは有機質の微細粒子を配合することも可能である。無機質微細粒子としては、二酸化珪素、炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルク、カオリン、雲母、ゼオライトなどが挙げられ、これらの形状は、球状、楕円状、円錐状、不定形と種類を問うものではなく、その粒子径もフィルムの用途、使用法により所望のものを使用配合することができる。
有機質の粒子としては、アクリル、アクリル酸メチル、スチレン−ブタジエン、などの架橋体粒子を使用することができ、形状、大きさに関しては無機質微細粒子と同様に様々なものを使用することが可能である。また、これら無機質あるいは有機質の微細粒子表面に各種の表面処理を施すことも可能であり、また、これらは単独で使用し得るほか、２種以上を併用することも可能である。
また、通常ポリオレフィンフイルムに配合される公知の安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、可塑剤も適宜配合できる。

該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの中間層（Ｂ）に使用されるポリマーとしては、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体を一種類以上含有する事が必要である。このプロピレンα−オレフィン共重合体を用いることによって、従来使用されている、プロピレン単独共重合体を用いる場合に比べ、結晶性が小さい為、柔らかく、発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）を柔軟に結びつけ、表面強度が格段に向上する。
ここで、冷キシレン可溶分が３重量％を越えるプロピレンα−オレフィン共重合体のみで中間層が形成される場合は、中間層中の結晶成分が少な過ぎる為中間層の腰がなく、表面強度の低下、フイルムのカールが発生する。同様にメルトフローレートが５ｇ／１０分を越える場合も中間層中のポリマー鎖が短い事に起因して中間層の腰がなくなり、表面強度の低下、フイルムのカールが発生することとなる。
また、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体の含量が３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％である事が好ましい。３０ｗｔ％以下では樹脂の柔軟性が劣り、表面強度の向上は得ることが出来ない。また、７０ｗｔ％以上では腰感が無くなり、裂けやすく製膜性が悪く、また、結晶成分が少な過ぎる為中間層の腰がなく、表面強度が低下する。

該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの中間層（Ｂ）には本発明の効果を損なわない範囲であれば、隠蔽性、生産性等を向上させる手段として、無機質あるいは有機質の微細粒子を配合することも可能である。無機質微細粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、ゼオライト等が挙げられ、これらの形状は、球状、楕円状、円錐状、不定形と種類を問うものではなく、その粒子径もフィルムの用途、使用法により所望のものを使用配合することができる。ただし、延伸によりベース樹脂との界面でボイドを発生させる物質は配合できない。

該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの表面層（Ｃ）は、その形成する樹脂の少なくとも一種類がプロピレン単独重合体であり、８０重量部以上を占めることが好ましい。プロピレンα−オレフィン共重合体などの柔らかい樹脂を用いると、表面にテープ等の粘着物を貼付し剥離する際、表面層樹脂がテープにとられ破けてしまい、表面強度の低いフイルムとなってしまう。また、添加量が８０重量部以下である場合も同様に表面強度の低いフイルムとなってしまう。

また、第一表面層（Ｃ）に使用されるベースポリマーは、プロピレンを主たるモノマー単位として含むものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと共重合可能なα―オレフィン、すなわち、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１などを共重合せしめた共重合体を使用することができる。該共重合体においてはプロピレンが９０モル％以上の重合体であることが好ましい。また上記ポリプロピレン樹脂はメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分、特に１〜１５ｇ／１０分のものが好ましい。融点は一般的に１２０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７０℃である。また、該表面層（Ｃ）においては実質的に発泡していないことが必要である。表面層が発泡することで、ボイドにより表面強度が弱くなってしまう。

該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの第二表面層（Ｄ）には本発明の効果を損なわない範囲であれば、隠蔽性、滑り性、生産性等を向上させる手段として、無機質あるいは有機質の微細粒子を配合することも可能である。無機質微細粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、ゼオライト等が挙げられ、これらの形状は、球状、楕円状、円錐状、不定形と種類を問うものではなく、その粒子径もフィルムの用途、使用法により所望のものを使用配合することができる。ただし、延伸によりベース樹脂との界面でボイドを発生させる物質は配合できない。

該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの第二表面層（Ｄ）に使用されるベースポリマーは、プロピレンを主たるモノマー単位として含むものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと共重合可能なα―オレフィン、すなわち、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１などを共重合せしめた共重合体を使用することができる。該共重合体においてはプロピレンが９０モル％以上の重合体であることが好ましい。また上記ポリプロピレン樹脂はメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分、特に１〜１５ｇ／１０分のものが好ましい。融点は一般的に１２０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７０℃である。また、該第二表面層（Ｄ）においては実質的に発泡していないことが必要である。表面層が発泡することで、ボイドにより表面強度が弱くなってしまう。

この時のフィルム厚みは、その用途や使用方法によって異なるが、包装フィルムとしてのポリプロピレン系発泡フィルムは一般的に１０〜２００μｍ程度であり、機械的強度やハンドリングの点において、より好ましくは、２０〜１５０μｍ程度である。また、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）、第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成がフィルム全体厚みの１０〜４０％、２０〜７０％、１０〜４０％、５〜２０％が好ましい。この場合、発泡層（Ａ）の厚みが薄い場合、発泡不足となり、低比重化できず、一方、厚みが厚い場合ボイド率が増加し、層間強度の低下を招く。また、中間層（Ｂ）の厚みが薄いと、層間強度が低下し、厚みが厚いと発泡不足となり、低比重化できない。第一表面層（Ｃ）の厚みが薄い場合、表面強度の低下が起こり、一方、厚みが厚い場合発泡不足となり、低比重化できない。第二表面層（Ｄ）の厚みについても厚みが薄いと光沢性低下して外観悪化し、厚みが厚いと発泡不足となり、低比重化できない。

尚、本発明における樹脂組成にて第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）の４層から構成された印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムを製膜する方法は、特に限定低されるものではなく、通常の押し出し機、例えばＴダイ法などで原反を製膜し、適宜、所望の温度、倍率で延伸することができる。例えば、一般的なポリオレフィンの場合の製膜条件となんら変わるものではなく、押し出し温度１５０〜３００℃の温度で溶融押し出しした樹脂組成物を １０〜１００℃の冷却ロールで固化させたシートに延伸を施すことによって得られる。
但し、本発明のフィルムは３種類以上の樹脂層を積層することが必須であり、その積層方法は、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）をそれぞれ別々の押し出し機より溶融混錬し、Ｔダイ内で積層した上で押し出すことが好ましい実施態様である。
延伸工程では、面積倍率で８〜５０倍程度、好ましくは１０〜４０倍程度に延伸することができる。また、延伸方法は、１軸延伸、２軸延伸を問うものではなく、２軸延伸の場合も、同時２軸延伸法、逐次２軸延伸法、インフレーション法などで実施することができるが逐次２軸延伸が一般的である。

上述の方法により、印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは得られるが、今回発明した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは以下の組成となることが必須である。すなわち、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）の４層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フィルムであり、該第一表面層（Ｃ）及び中間層（Ｂ）が実質的に発泡していないことを特徴とし、かつ、中間層（Ｂ）に、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体を一種類以上含有する事を特徴とするものを供給するものである。

上記特性を有する印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは、二軸延伸された後窒素ガスの存在下で実質上酸素のない雰囲気中でコロナ放電処理あるいはプラズマ処理をして、表面から深さ１０ｎｍまでの表層部にイミノ型又は／及びアミノ型の窒素原子を導入する方法によるのが好ましい。代表的な表面処理方法としては、例えば特公平５−９４５９号公報等に示されているような装置を用い、本質的に窒素ガス雰囲気下でコロナ放電処理をすることにより得ることができる。このとき、処理条件は、フィルム速度、電極間距離、処理前のロール温度、雰囲気温度、処理電力など種々の要因が関係しているが、例えば、処理電力は５０００〜１２０００Ｊ／ｍ²の範囲であるのが実用的である。また、種々の気体をプラズマ状態におきフィルム表面を化学変性させる方法等がある。
本発明の印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは、その少なくとも一方の面の表面から深さ１０ｎｍまでの表層部の酸素、炭素、窒素の原子構成比が、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）において、下記（１）式の範囲にあり、かつ、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）と窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）の関係において、下記（２）式の範囲を有していなければならない。
０．０１≦（Ｏ／Ｃ）≦０．０５（１）
１．０≦（Ｏ／Ｃ）／（Ｎ／Ｃ）≦３．０ （２）
ここで、上記それぞれの値が式（１）、（２）の範囲をはずれるといずれも印刷インキ、特に、紫外線硬化型印刷インキの密着性が不良となる。
本発明において、第１表面層（Ｃ）を処理するのが好適である。

次に本発明の内容および効果を実施例によって説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しないかぎり以下の実施例に限定されるものではない。尚、本明細書中における特性値の測定方法は以下の通りである。
（表面強度）
セロテープ（登録商標）（ニチバン製 １８ｍｍ幅）をポリオレフィン系発泡フィルムの第二表面層（Ｄ）の表面に貼着後、急激剥離し、層間剥離もしくは凝集破壊の有無・程度を目視で確認する。剥離角度は試験サンプルを平面に保ち約１５０°方向で実施した。
クラス５・・・全体が剥離または凝集破壊した。
クラス４・・・ほとんどが剥離または凝集破壊した。
クラス３・・・半分程度が剥離または凝集破壊した。
クラス２・・・ほとんどが剥離または凝集破壊しない。
クラス１・・・全く剥離または凝集破壊しない。

（隠蔽性）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して全光線透過率を測定した。

（比重）
サンプルを２８０ｍｍ×４００ｍｍのサイズにカットし、化学天秤にて重さを測定する。その後ダイヤルゲージを用いて厚みを測定する。それらの結果を以下の式（１）に当てはめ算出する。
見かけ比重（ｇ／ｃｍ³） ＝ 重さ（ｇ）／（面積（ｃｍ²）×厚み（μｍ）） （１）

（冷キシレン可溶分）
試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した。その重量を測定して重量％を求め冷キシレン可溶分とした。

（メルトフローレート：ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６７５８に示されるポリプロピレン試験方法（２３０℃、２１．１８Ｎ）に準拠して測定した。

（光沢感）
第二表面層における光沢感をＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した（４５°）。

（原子構成数比）
ＥＳＣＡスペクトロメーター（島津製作所社製／ＥＳＣＡ８５０型）を用いて、入射Ｘ線：Ｍｇ−Ｋ α線（１２５４ｅＶ）、Ｘ線出力：９ＫＶ×３０ｍＡ（出力２７０Ｗ）の条件下でフィルムの第１表面層（Ｃ）の表面から深さ１０ｎｍまでの表層部の炭素のＩＳ軌道スペクトルから求めたピーク面積、同様に求めた窒素、酸素のピーク面積を測定した。このときの感度補正値は光イオン化断面積の値そのものであり、実測値÷補正値＝検出強度とした。また、測定環境は、真空度：約１０Ｅ５Ｐａであり、この各元素の検出強度から、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）と、酸素窒素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）を窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）で除した数値を求めた。

（印刷インキ密着性）
得られたフィルムの第１表面層（Ｃ）上に、紫外線硬化型印刷インキ（ＴＯＫＡ社製／商品名：ベストキュアーＵＶフレキソ藍５００、Ｔ＆Ｋ、）を、ＲＩテスター（明製作所社製／ＲＩ−２型）を用いて、印刷インキ量２．０ｇ／ｍ²となる様に印刷し、紫外線照射機にて５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し、硬化させて密着性を評価した。

上述の印刷を施した印刷物に、縦横２ｍｍ間隔の碁盤目平行スリット（２５個）を入れた後、セロハン粘着テープ（ニチバン社製：１８ｍｍ幅、以下粘着テープと略記）を用いて評価する。粘着テープの粘着側面を印刷面の表面に、長さが３ｃｍにわたり指のつめで押さえ全面にしっかりと接着させる。次いで、フィルム端を指で固定し、粘着テープを一方向から２ｃｍ／秒の速度で１５０°の角度で剥離し、粘着テープ側に接着してフィルムからはがれる印刷インキ層（Ｂ）の量を肉眼により評価する。
クラス１：粘着テープ側に印刷インキの移行がまったくない状態。
クラス２：粘着テープ側に移行した印刷インキが４個以下の状態、
クラス３；粘着テープ側に移行した印刷インキが５〜９個の状態、
クラス４：粘着テープ側に移行した印刷インキが１０個以上の状態。

（実施例１）
本実施例としては、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）の４層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フィルムであり、第二表面層（Ｄ）と中間層（Ｂ）は、同一の押出し機から押出しし、ダイス前のアダプターにて分流させた同一の樹脂組成物からなる構成である。詳細には一方の押し出し機より発泡層（Ａ）としてポリプロピレン単独重合体（住友化学製 ＦＳ２０１１ＤＧ３、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）７０重量部、炭酸カルシウム含有マスターバッチ（ポリプロピレン（住友化学製 ＦＳ２０１１ＤＧ３、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）４０％、炭酸カルシウム（備北粉化工業ＰＯ１５０Ｂ−１０）４８％、二酸化チタン（堺化学製 ルチル型）１２％）２３重量部、二酸化チタンマスターバッチ（大日本インキ製 Ｌ−１１１４５Ｍ）７重量部を混合後、２５０℃の樹脂温度で溶融押し出しし、もう一方の押し出し機により第二表面層（Ｄ）及び中間層（Ｂ）として、ポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）２０重量部、ポリプロピレン単独重合体（住友化学製 ＷＦ８３６ＤＧ３、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．６重量％）３０重量部、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体（住友化学製 ＦＳＸ６６Ｅ８、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、エチレン成分２．５％、ブテン成分７％、冷キシレン可溶分１．６重量％）５０重量部を２６０℃の樹脂温度にて溶融押し出しし、さらにもう一方の押し出し機より表面層（Ｃ）として、ポリプロピレン単独重合体（住友化学製 ＦＳ２０１１ＤＧ３、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）３０重量部、ポリプロピレン単独重合体（住友化学製 ＷＦ８３６ＤＧ３、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．６重量％）７０重量部、を２６０℃の樹脂温度で溶融押し出しし、Ｔダイ内にて、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）を積層し、８０℃の冷却ロールにて冷却固化し未延伸シートを得た。引き続き、１２０℃に加熱された金属ロール間で、周速差を利用してタテ方向に４．５倍延伸し、さらにテンター延伸機に導入し、ヨコ方向に９．０倍の延伸を行った上で、Ｎ₂濃度９９．９９９ｖｏｌ％雰囲気下、印加エネルギー９０００Ｊ／ｍ²で第１表面層（Ｃ）の面をコロナ放電処理を行った上でフィルムワインダーにより巻き取ってフィルムを得た。最終的なフィルム厚みは、４０μｍである。また第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成が第二表面層が１１μｍ、発泡層２７μｍ、中間層１０μｍ、第一表面層２μｍ合計４０μｍの３層フィルムを得た。
本フィルムは、印刷性良好かつ、高い表面強度と隠蔽性・低比重性を両立し、かつ、表面光沢の良好なフイルムを得た。フイルムの特性値を表１に示す。

（実施例２）
実施例１において、中間層（Ｂ）の配合組成を、二酸化チタンマスターバッチ（大日本インキ製 Ｌ−１１１４５Ｍ）５重量部、ポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．６重量％）３５重量部、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体（ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、エチレン成分２．５％、ブテン成分７％、冷キシレン可溶分１．６重量％）６０重量部とした以外は実施例１と同様の方法でポリオレフィン系発泡フィルムを得た。本フイルムは実施例１のフイルムと比較し、印刷性、表面強度は同レベルであり、隠蔽性が良好となった。光沢感は低下した。フィルムの特性値を表１に示す。

（比較例１）
実施例１において、Ｎ₂濃度８０ｖｏｌ％以下の雰囲気下でコロナ放電処理した以外は実施例１と同様の方法でポリオレフィン系発泡フィルムを得た。本フイルムは実施例１のフイルムと比較し、ＵＶフレキソインキ接着性が劣る。特性値を表に示す。

（比較例２、３）
実施例２において、中間層（Ｂ）、第二表面層（Ｄ）に配合する重合体の種類を表２に示すとおり変えた以外は実施例２と同様の方法でポリオレフィン系発泡フィルムを得た。フィルムの特性値を表２に示す。

本発明の印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは、隠蔽性・低比重と表面強度の向上を両立する包装材料に好適なフィルムである。

Claims (2)

1. 発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）の間に中間層（Ｂ）を設け、かつ、発泡層（Ａ）の中間層（Ｂ）が積層されていない面に第二表面層（Ｄ）が積層された事を特徴とする、４種類以上の層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フィルムであり、該表面層（Ｃ）及び中間層（Ｂ）が実質的に発泡しておらず、かつ第一表面層（Ｃ）がプロピレン単独重合体よりなり、第二表面層（Ｄ）がプロピレン単独重合体とプロピレン−エチレン−ブテン共重合体とを含有することを特徴とする事で表面強度を向上させる構成であり、かつ、少なくとも一方の面の表面から深さ１０ｎｍまでの表層部の原子構成比が、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）において下記（１）式の範囲にあり、かつ、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）と窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）の関係において、下記（２）式の範囲にあることを特徴とすることで、表面原子組成的にも印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルム。
   ０．０１≦（Ｏ／Ｃ）≦０．０５（１）
   １．０≦（Ｏ／Ｃ）／（Ｎ／Ｃ）≦３．０ （２）
2. 第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）をＴダイ内で積層した上で押し出されたシートを延伸する製造方法により得られたことを特徴とする請求項１に記載の印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルム。