JP4768488B2 - 磁気抵抗効果素子,磁気ヘッド,および磁気ディスク装置 - Google Patents
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- H01F10/3268—Exchange coupling of magnetic film pairs via a very thin non-magnetic spacer, e.g. by exchange with conduction electrons of the spacer the exchange coupling being asymmetric, e.g. by use of additional pinning, by using antiferromagnetic or ferromagnetic coupling interface, i.e. so-called spin-valve [SV] structure, e.g. NiFe/Cu/NiFe/FeMn
- H01F10/3272—Exchange coupling of magnetic film pairs via a very thin non-magnetic spacer, e.g. by exchange with conduction electrons of the spacer the exchange coupling being asymmetric, e.g. by use of additional pinning, by using antiferromagnetic or ferromagnetic coupling interface, i.e. so-called spin-valve [SV] structure, e.g. NiFe/Cu/NiFe/FeMn by use of anti-parallel coupled [APC] ferromagnetic layers, e.g. artificial ferrimagnets [AFI], artificial [AAF] or synthetic [SAF] anti-ferromagnets
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Description
スペーサ層として,厚み方向への電流パスを含む酸化物層[NOL(nano-oxide layer)]を用いたCPP素子が提案されている(特許文献1参照)。この素子では,電流狭窄[CCP(Current-confined-path)]効果により素子抵抗およびMR変化率の双方を増大できる。以下,この素子をCCP−CPP素子と呼ぶ。
上記に鑑み,本発明は,MR変化率および信頼性の向上が図れる磁気抵抗効果素子,磁気ヘッド,および磁気ディスク装置を提供することを目的とする。
(第1の実施の形態)
図1は,本発明の第1の実施の形態に係る磁気抵抗効果素子(CCP−CPP素子)を表す斜視図である。なお,図1および以降の図は全て模式図であり,図上での膜厚同士の比率と,実際の膜厚同士の比率は必ずしも一致しない。
本図に示すように本実施の形態に係る磁気抵抗効果素子は,磁気抵抗効果膜10,およびこれを上下から夾む下電極11および上電極20を有し,図示しない基板上に構成される。
下電極11は,スピンバルブ膜の垂直方向に通電するための電極である。下電極11と上電極20との間に電圧が印加されることで,スピンバルブ膜内部をその膜垂直方向に沿って電流が流れる。この電流によって,磁気抵抗効果に起因する抵抗の変化を検出することで,磁気の検知が可能となる。下電極11には,電流を磁気抵抗効果素子に通電するために,電気抵抗が比較的小さい金属層が用いられる。
例えば,シード層12bとして,hcp構造を有するRuや,fcc構造を有するNiFeを用いることにより,その上のスピンバルブ膜の結晶配向をfcc(111)配向にすることができる。また,ピニング層13がIrMnの場合には良好なfcc(111)配向が実現され,ピニング層13がPtMnの場合に規則化したfct(111)構造(face-centered tetragonal structure:面心正方構造)が得られる。また,磁性層としてfcc金属を用いたときには良好なfcc(111)配向を実現でき,磁性層としてbcc金属を用いたときには,良好なbcc(110)配向とすることができる。
結晶配向を向上させるシード層12bとしての機能を十分発揮するために,シード層12bの膜厚としては,1〜5nmが好ましく,より好ましくは,1.5〜3nmが好ましい。上記のなかの好ましい一例として,Ru[2nm]を用いることができる。
スピンバルブ膜の結晶粒径は,シード層12bとスペーサ層16間に配置された層の結晶粒の粒径によって判別できる(例えば,断面TEMなどによって決定できる)。例えば,ピン層14がスペーサ層16よりも下層に位置するボトム型スピンバルブ膜の場合には,シード層12bの上に形成される,ピニング層13(反強磁性層)や,ピン層14(磁化固着層)の結晶粒径によって判別することができる。
一方,結晶粒径が大きいほうが結晶粒界による電子乱反射,非弾性散乱サイトが少なくなる。このため,大きなMR変化率を実現するためには,結晶粒径が大きいことが好ましく,少なくとも5nm以上であることが必要となる。
このように,MR変化率の観点と素子ごとのばらつきをなくす観点それぞれでの結晶粒径への要求事項は,互いに矛盾し,トレードオフの関係にある。
このトレードオフ関係を考慮した結晶粒径の好ましい範囲が,5〜20nmである。結晶粒径に関する詳細な設計方法については後に詳述する。
なお,微細な結晶粒径での良好なシード層12bを実現できるならば,シード層12bにここで挙げた材料以外を用いても構わない。
ここでは,上部ピン層143として,極薄Cu積層を含むFe50Co50を用いている。ここで,上部ピン層143は,全膜厚が3nmのFeCoと,1nmのFeCo毎に積層された0.25nmのCuとからなり,トータル膜厚3.5nmである。
以上のように,上部ピン層143の膜厚は,1.5〜5nmが好ましく,2.0nm〜4nm程度がより好ましい。
また,上部ピン層143として,Co2MnGe,Co2MnSi,Co2MnAlなどのホイスラー磁性合金層を用いることも可能である。
「スピン依存バルク散乱効果」は,スピン依存界面散乱効果と対の言葉として用いられる。スピン依存バルク散乱効果とは,磁性層内部でMR効果を発現する現象である。スピン依存界面散乱効果は,スペーサ層と磁性層の界面でMR効果を発現する現象である。
CCP−CPP素子においては,スペーサ層16の近傍で電流が狭窄されるため,スペーサ層16の界面近傍での抵抗の寄与が非常に大きい。つまり,スペーサ層16と磁性層(ピン層14,フリー層18)の界面での抵抗が,磁気抵抗効果素子全体の抵抗に占める割合が大きい。このことは,スピン依存界面散乱効果の寄与がCCP−CPP素子では非常に大きく,重要であることを示している。つまり,スペーサ層16の界面に位置する磁性材料の選択が従来のCPP素子の場合と比較して,非常に重要な意味をもつ。これが,上部ピン層143として,スピン依存界面散乱効果が大きいbcc構造をもつFeCo合金層を用いた理由であり,前述したとおりである。
上部ピン層143には,Co,Fe,Niや,これらの合金材料からなる単層膜を用いてもよい。例えば,最も単純な構造の上部ピン層143として,従来から広く用いられている,2〜4nmのCo90Fe10単層を用いてもよい。この材料に他の元素を添加してもよい。
電流パス162の構成材料がCuの場合には,下部金属層15の構成材料も同一(Cu)であることが好ましい。電流パス162の構成材料を磁性材料とする場合には,この磁性材料はピン層14の磁性材料と同一,別種のいずれでも構わない。電流パス162の構成材料として,Cu以外に,Au,Agなどを用いても良い。
絶縁層161は,酸化物,窒化物,酸窒化物等から構成される。絶縁層161として,Al2O3のようなアモルファス構造や,MgOのような結晶構造の双方が有り得る。スペーサ層としての機能を発揮するために,絶縁層161の厚さは,1〜3nmが好ましく,1.5〜2.5nmの範囲がより好ましい。
これら酸化物の換わりに,上述したようなAl,Si,Hf,Ti,Mg,Zr,V,Mo,Nb,Ta,W,B,Cをベースとした酸窒化物や,窒化物を用いても,電流を絶縁する機能を有する材料であれば構わない。
電流パス162は絶縁層161と比べて著しく酸素,窒素の含有量が少ない領域であり(少なくとも2倍以上の酸素や窒素の含有量の差がある),結晶相である。結晶相は非結晶相よりも抵抗が小さいため,電流パス162として機能しやすい。
つまり,上部金属層17は,その上に成膜されるフリー層18がスペーサ層16の酸化物・窒化物・酸窒化物に接して酸化や窒化されないように保護する。即ち,上部金属層17は,電流パス162の酸化物層中の酸素とフリー層18との直接的な接触を制限する。
また,上部金属層17は,フリー層18の結晶性を良好にする機能も有する。例えば,絶縁層161の材料がアモルファス(例えば,Al2O3)の場合には,その上に成膜される金属層の結晶性が悪くなるが,結晶性を良好にする極薄のシード層(例えば,Cu層)を配置することで,フリー層18の結晶性を著しく改善することが可能となる。
なお,電流パス162の構成材料を磁性材料とする場合には,この磁性材料はフリー層18の磁性材料と同一,別種のいずれでも構わない。
上部金属層17の構成材料として,Cu以外に,Au,Agなどを用いることができる。
また,フリー層18として,1〜2nmのCoFe層またはFe層と,0.1〜0.8nm程度の極薄Cu層とを,複数層交互に積層したものを用いてもよい。
ただし,アモルファス磁性層を用いる場合でも,MR変化率に大きな影響を与えるスペーサ層16と接する界面は結晶構造を有する磁性層を用いることが必要である。フリー層18の構造としては,スペーサ層16側からみて,次のような構成が可能である。即ち,フリー層18の構造として,(1)結晶層のみ,(2)結晶層/アモルファス層の積層,(3)結晶層/アモルファス層/結晶層の積層,などが考えられる。ここで重要なことは,(1)〜(3)いずれでもスペーサ層16との界面は必ず結晶層が接するようにしていることである。
キャップ層19が,Cu/Ru,Ru/Cu,いずれの場合も,Cu層の膜厚は0.5〜10nm程度が好ましく,Ru層の膜厚は0.5〜5nm程度とすることができる。Ruは比抵抗値が高いため,あまり厚いRu層を用いることは好ましくないため,このような膜厚範囲にしておくことが好ましい。
CCP−CPPスピンバルブ膜においては,電流パス162近傍の微細構造によって素子の特性(例えば,磁界感度(MR変化率)や高温高電圧下での信頼性)が左右される。即ち,素子の特性を確保するためには,微細構造を制御することが非常に重要である。
本図に示すように,ピン層14(結晶粒145),下部金属層15,電流パス162,上部金属層17,フリー層18(結晶粒145)が上下に対応して配置される。ピン層14およびフリー層18はそれぞれ,複数の結晶粒145,185から構成される。ここでは,電流パス162の近傍の結晶粒145,185のみを図示している。
(1)電流パス162に対向して,ピン層14の結晶粒145が配置される。
(2)電流パス162に対向して,フリー層18の結晶粒185が配置される。なお,「対向」の一態様として,電流パス162が結晶粒145,185の少なくとも何れかの直下に配置される場合が挙げられる。
(4)結晶粒145,185の粒径D14,D18の適正範囲
・ピン層14の結晶粒145の粒径D14の範囲は,5〜20nmが好ましく,8nm〜20nmがより好ましい。
・フリー層18の結晶粒185の粒径の範囲は,3〜10nmが好ましく,3〜8nmがより好ましい。
・フリー層18の結晶粒径185が3〜8nm,ピン層14の結晶粒径145が8〜20nmの組み合わせが好ましい。
(6)下部金属層15および上部金属層17の膜厚T15,T17の適正範囲
・下部金属層15の構成材料がピン層14の構成材料と異なる場合,下部金属層15の膜厚T15の範囲は,0.1〜1.0nmが好ましく,0.1〜0.5nmがより好ましい。
・上部金属層17の構成材料がフリー層18の構成材料と異なる場合,上部金属層17の膜厚T17の範囲は0.2〜1.5nmが好ましく,0.3〜1.0nmがより好ましい。
(7)絶縁層161の膜厚T16は,例えば,1〜3nm程度が好ましく,1.5〜2.5nmがより好ましい。電流パス162の直径D16は,例えば,2〜6nm程度である。
(1)電流パス162に対向して,ピン層14,フリー層18それぞれの結晶粒145,185が配置される。ここでは,電流パス162の直上,直下に,結晶粒界146,186がないように,結晶粒145,185の中央部が配置されている。
ピン層14の場合も,信頼性の観点から,電流パス162の直下に結晶粒界が存在しないことが重要である。
なお,図2のIeは,電子の流れを示すことから,その方向はセンス電流の方向と逆である(後述の図3A,図3Bも同様)。つまり,電子はフリー層18からピン層14に流れ,電流はピン層14からフリー層18に流れる。
電流パス162とフリー層18の界面,および電流パス162とピン層14の界面は,CPPのMR変化率に関する重要な要素である。後者のほうがMR変化率という観点でより重要である。つまり,MR変化率を上昇させるという観点で,ピン層14の結晶粒145の微細構造を設計することが好ましい。大きなMR変化率を実現するには,結晶粒径ができるだけ大きいほうが好ましい。
電流パス162がピン層14の結晶粒145の一個一個に対応して配置されるため,結晶粒145を大きくすると,単位素子面積あたりの電流パス162の個数が少なくなる。例えば,CCP−CPP−GMRヘッドの素子サイズが50nm×50nmの場合,結晶粒145の粒径D14(膜面内での結晶粒の直径で結晶粒径を定義する。真円でない場合には,直径の最大値)が40nmだとすると,1素子内での結晶粒145の個数が1,2個となる。この個数のばらつきは,抵抗やMR変化率の素子ごとのばらつきの原因となる。素子ごとのばらつきを小さくするには,結晶粒145の粒径が小さいほうが好ましい。このように,素子ごとの特性のばらつきを低減することと,MR変化率を高くするという要求とは,相反する要求スペックである。
軟磁性の観点からは,結晶粒185の粒径D18が小さい場合の極限として,フリー層18が結晶粒185を有しないアモルファス構造とすることも可能である。
しかしながら,MR変化率を良好に保つためには,フリー層18全体をアモルファス構造であることは好ましくない。電流パス162の近傍で非弾性電子散乱を受けるからである。即ち,高MR変化率の実現のためには,電流パス162と接する磁性材料を,電子非弾性散乱の影響が少なく低抵抗が実現できる,結晶構造とすることが必要である。
・結晶粒145の粒径D14の好ましい範囲は,5〜20nmである。粒径D14がこの範囲より小さいと,結晶粒界による電子の非弾性散乱の影響が大きくなり,MR変化率の低下を招く。一方で例えば,60nm×60nmの素子サイズに対して,結晶粒145のサイズが大き過ぎ,結晶粒145に起因した抵抗RAやMR変化率のばらつきの原因となる。なお,この粒径範囲は,ピン層14の磁気特性を良好に保つ条件とも合致する。
結晶粒145の結晶粒径D14のより好ましい範囲は,8nm〜20nmである。
下部金属層15の構成材料がピン層14の構成材料と異なる場合,下部金属層15の膜厚T15が0.1〜1.0nmであることが好ましく,0.1〜0.5nmがより好ましい。
CCP−CPP素子で高いMR変化率を得るためには,スペーサ層16において狭窄された電流が狭窄されたまま磁性層(ピン層14またはフリー層18)に到達することが必要である。下部金属層15が厚い場合には,磁性層に到達する前に,電流パス162で狭窄された電流が低抵抗の下部金属層15内で広がる。このため,電流パス162での電流狭窄構造に起因したMR変化率の上昇効果が薄れ,MR変化率の低下を招く。このような問題を避けるためには,下部金属層15の膜厚T15が1nm以内であることが望ましい。
上部金属層17の構成材料がCuなどで形成された場合,すなわちフリー層18を構成する磁性材料と異なる場合,上部金属層17の膜厚T17が0.2〜1.5nmであることが好ましく,0.3〜1.0nmがより好ましい。
上部金属層17が厚い場合には,磁性層に到達する前に,電流パス162で狭窄された電流が低抵抗の上部金属層17内で広がる。このため,電流パス162での電流狭窄に起因したMR変化率の上昇効果が薄れ,MR変化率の低下を招く。このような問題を避けるためには,上部金属層17の膜厚T17が1.5nm以内であることが望ましい。
フリー層18の結晶粒185の粒径D18が小さい場合,電流パス162の上部,または下部での低抵抗の金属層での電流の広がりの影響が小さい。結晶粒界では抵抗が大きいため,二次元面内方向への電流広がりの影響が小さい。このため,結晶粒径が大きい磁性材料に接した下部金属層15の膜厚T15より,結晶粒径が小さい磁性材料に接した上部金属層17の膜厚T17を大きくすることができる。例えば,下部金属層15の膜厚T15が0.2nmであった場合,上部金属層17の膜厚T17を0.3nm以上にすることができる。
絶縁層161の膜厚T16が1.0〜3.0nm程度の範囲(より好ましくは,1.5〜2.5nm)であれば,後述のPITを用いて,絶縁層161と電流パス162を容易に作製できる。また,この範囲の膜厚T16であれば,電流狭窄効果の点でも有利である。
絶縁層161を貫通する電流パス162の直径は1nm以上,10nm以下であり,2〜6nm程度が好ましい。直径10nmよりも大きな電流パス162は小さな素子サイズにしたときに,素子ごとの特性のばらつきの原因となるので好ましくなく,より好ましいのは,直径6nmよりも大きな電流パス162が存在しないことである。
図4に示されるように,ピン層14,およびフリー層18結晶粒145,185の中央部の膜厚方向の延長線上に電流パス162が配置される。この位置関係は,投影組織の観察によって確認できる。
電流パス162の直上にある結晶粒以外の結晶粒185の結晶性は,電流パス162の形成プロセスのみならず,フリー層18の形成プロセスにも依存する。後述の結晶成長処理によって,電流パス162の直上にある結晶粒185以外の結晶粒185の結晶性を向上することができる。
図5A〜図5Cの構成では,図4A〜図4Cの構成より,電流パス162の占有面積が小さくなっている。その結果,図5A〜図5Cの構成では,図4A〜図4Cの構成より,面積抵抗RAが高くなった場合の実施例である。
このような電流パス162は,非酸化材料の膜厚を厚くすることによって形成できる。具体的には,酸化層を完全に上下に貫通した電流パス162だけでなく,貫通が不完全な電流パス162や,貫通した部分の面積が小さい電流パス162を形成することで抵抗を調整できる。その様子が図5に示してある。
しかしながら,フリー層18では,結晶粒185が小さく,結晶粒界が電流パス162に近い。このため,フリー層18においては,ピン層14におけるよりも,結晶粒の中央部に電流パス162が配置されることがより必要となり,この配置関係が重要となる
図6A,図6B,図6Cは,フリー層18の一部がNiFeから形成される場合の結晶粒界の一例を示す図である。このフリー層18は,スペーサ層16側からCoFe/NiFeで形成されている。
図6Aは,三次元アトムプローブで測定したフリー層18のNi原子の濃度分布の一例を表す図である。図6Bは,図6AのNi原子の濃度分布を強調した図である。図6AにおけるNiの組成濃度がより明確に判るように,強調されている。図6Cは,フリー層18の膜面内でのNi原子の濃度勾配の一例を表す図である。
また,図6Cに示したように,Niリッチとなる位置でFeプアとなっている。つまり,結晶粒内と結晶粒界では微細構造が異なるため,局所的な組成に分布が生じる。結晶粒内に存在確率が高い元素と,結晶粒界に存在確率が高い元素とがあるため,組成マッピングで結晶粒領域と結晶粒界領域とを識別することができる。
結晶粒径のサイズが1nm以下,もしくはアモルファス構造の場合,その場所では組成の濃度分布はほとんど生じずに,フラットとなる。ここで,組成の濃度分布が存在するという定義としては,濃度分布が3atomic%以上の場合を指すこととする。
3次元アトムプローブ顕微鏡は,材料の原子オーダーでの組成情報を3次元でマッピング可能な測定手法である。具体的には,先端の曲率半径30〜100nm,高さ100μm程度のニードル状のポストに加工された測定対象サンプルに高電圧を印加する。そして,測定対象サンプルの先端から電界蒸発された原子の位置を二次元ディテクターで検知する。二次元ディテクターで検知された(x,y)二次元平面内での原子の位置情報の時間経過(時間軸)を追うことで,z方向の深さ情報を得て,(x,y,z)3次元の構造が観察可能となる。
図6Aはフリー層18のNiのみを表示した状態であり,図6Bはフリー層18のNiと,Cuの純度が高い領域のみを表示してある。電流パス162の内部でもCuの濃度勾配が存在する。このため,少量のCuまで表示すると,上部金属層17のCuや,下部金属層15のCuも表示される。図6Bでは,電流パス162のみを強調するために,1nm3立方内でのCu濃度が50%以上の領域のみを表示している。この結果,膜厚0.5nm以下の上部金属層17や下部金属層15は表示されない状態にしてある。下部金属層15,および上部金属層17は電流パス162のサイズと比べて薄い。このため,Cu純度が高い領域のみを表示するようにすると,電流パス162の中心部分のみが表示されるようになる。
また,一般には電圧パルスを印加して電界蒸発を生じさせるが,電圧パルスの換わりにレーザーパルスを用いても良い。どちらの場合にも,バイアス電界を付加するためにDC電圧を用いる。電圧パルスの場合,電圧によって,電界蒸発に必要な電界を印加する。レーザーパルスの場合,局所的に温度を上昇させ,電界蒸発を起こりやすい状態にすることで,電界蒸発を生じさせる。
以下,本実施の形態における磁気抵抗効果素子の製造方法を説明する。
図7は,磁気抵抗効果素子の製造工程の一例を表すフロー図である。また,図8は,磁気抵抗効果素子の製造に用いられる成膜装置の概略を示す模式図である。
図8に示すように,搬送チャンバー(TC)50を中心として,ロードロックチャンバー51,プレクリーニングチャンバー52,第1の金属成膜チャンバー(MC1)53,第2の金属成膜チャンバー(MC2)54,酸化物層・窒化物層形成チャンバー(OC)60がそれぞれゲートバルブを介して設けられている。この成膜装置では,ゲートバルブを介して接続された各チャンバーの間で,真空中において基板を搬送することができるので,基板の表面は清浄に保たれる。
基板(図示せず)上に,下電極11,下地層12,ピニング層13,ピン層14,下部金属層15,スペーサ層16,上部金属層17,フリー層18,キャップ層19,上電極20を順に形成する。
基板(図示せず)上に,下電極11を微細加工プロセスによって前もって形成しておく。
下電極11上に,下地層12として,例えば,Ta[5nm]/Ru[2nm]を成膜する。既述のように,Taは下電極の荒れを緩和したりするためのバッファ層12aである。Ruはその上に成膜されるスピンバルブ膜の結晶配向および結晶粒径を制御するシード層12bである。
下地層12上にピニング層13を成膜する。ピニング層13の材料としては,PtMn,PdPtMn,IrMn,RuRhMnなどの反強磁性材料を用いることができる。
ピニング層13上にピン層14を形成する。ピン層14は,例えば,下部ピン層141(Co90Fe10[3.6nm]),磁気結合層142(Ru[0.9nm]),および上部ピン層143(FeCo[1nm]/Cu[0.25nm]/FeCo[1nm]/Cu[0.25nm]/FeCo[1nm])からなるシンセティックピン層とすることができる。
次に,電流狭窄構造(CCP構造)を有するスペーサ層(CCP−NOL)16を形成する。スペーサ層16を形成するには,酸化物層・窒化物層形成チャンバー60を用いる。
スペーサ層16を形成するには,以下のような方法を用いる。ここでは,アモルファス構造を有するAl2O3からなる絶縁層161中に金属結晶構造を有するCuからなる電流パス162を含むスペーサ層16を形成する場合を例に説明する。
一方,下部金属層15の当初膜厚T15sが厚すぎると,下部金属層15の最終的な膜厚T15が過大になる可能性がある。既述のように,下部金属層15の最終的な膜厚T15が,1nm以下であることが望ましい。これ以上の膜厚になると,電流狭窄効果が失われ,MR変化率の増大効果が失われる。
例えば,希ガス(Ar,Xe,Kr,Heなど)のイオンビームを照射しながら酸化ガス(例えば酸素)を供給して被酸化金属層を酸化する(イオンビームアシスト酸化(IAO:Ion beam-assisted Oxidation))。この酸化処理により,Al2O3からなる絶縁層161とCuからなる電流パス162とを有するスペーサ層16が形成される。Alが酸化されやすく,Cuが酸化されにくいという,酸化エネルギーの差を利用した処理である。酸素ガスは,酸化チャンバーに直接導入することが望ましいが,イオンガンを用いた酸化の場合には,イオンソースに酸素を導入しても構わない。
ここで,IAOとしてイオンビームを用いたが,イオンビームの換わりに,RFプラズマを用いても構わない。この場合でも,電圧,電流,酸素量,処理時間の適正範囲はIAOと同様である。
第2の金属層としてどのような材料を用いた場合にも,成膜時の膜厚は0.5〜2nmが好ましい。また,酸化物,窒化物または酸窒化物に変換されたときの膜厚は1.0〜3.0nm程度が好ましく,1.5〜2.5nmがより好ましい。
絶縁層161は,それぞれ単体の元素を含む酸化物だけでなく,合金材料の酸化物,窒化物,酸窒化物でもよい。例えば,Al2O3を母材として,Ti,Mg,Zr,Ta,Mo,W,Nb,Siなどのいずれか一つの元素,もしくはAlに複数の元素を0〜50%含有する材料の酸化物なども用いることができる。
この処理後のIAOによって,Alリッチな部位は酸化される。一方,結晶粒145の中央部に集まった下部金属層15の構成材料のCuリッチな部位は,IAOにより酸化されずに残存し,電流パス162を形成することになる。
但し,PITの換わりに,IAO後にAr,Xe,Krなどの希ガスのイオンビームまたは希ガスのプラズマによる処理を行っても,良好な電流パス162を形成することができる。この処理は,酸化後に行う処理ということで,AIT(After-ion treatment)と呼ぶ。つまり,IAO/AIT処理によって電流パス162を形成することも可能である。
イオンビームの場合には,上記加速電圧と電流を独立に制御できる。一方,RFプラズマなどの場合には,投入RFパワーを決定すると加速電圧,電流が自動的に決まってしまい,加速電圧と電流を独立に制御することは困難である。
しかし,RFプラズマには,装置の維持メンテナンスが容易であるというメリットがある。よって,装置の状況によって,イオンビームとRFプラズマのどちらでも利用できる。
IAO/AIT処理において,好ましいIAOの条件は前述の場合と同様である。また,膜構成,材料においても,前述のPIT/IAOの場合と同様である。
この場合は,IAO後に残存した微量の吸着浮遊酸素を脱離させることを目的として,PIT処理がない場合と比較して弱いエネルギーでのAITを行うことが好ましい。この場合のAIT条件の具体例は次の通りである。即ち,加速電圧50〜100V,電流30〜200mA,処理時間10〜120秒の条件で,Ar,Kr,He,Ne,Xeなどの希ガスを含有するイオンビーム,またはプラズマ(RFプラズマなど)を表面に照射する。
1)断面TEM観察によって,電流パス162の直径D16を判別できる。断面TEM観察によって,結晶構造を有する電流パス162と,酸化絶縁材料を識別できる。特に,酸化絶縁材料がアモルファス構造をもつ場合には電流パス162と酸化材料161を識別できる。
この場合,電流パス162の構成材料と酸化絶縁材料を組成濃度勾配として識別可能である。電流パス162がCuを主元素と材料で形成された場合には,膜平面方向において一次元濃度プロファイルを調べ,Cu濃度が最大となるところからのCu濃度の半値幅で直径D16を定義できる。
スペーサ層16の上に,上部金属層17として,例えば,Cuを成膜する。この上部金属層17は,この上に成膜されるフリー層18の結晶配向を促進するためのシード層としての機能を発揮するので重要である。また,酸化材料で形成された絶縁層161の酸素(または窒素)から,フリー層18に直接触れないようにするバリア層としての機能も発揮する。
このように,上部金属層17の膜厚はトレードオフの関係にあるため,最適膜厚が存在する。具体的には,0.2〜1.5nmが好ましく,0.3〜1.0nmがより好ましい。
高いMR変化率を得るためには,スペーサ層16との界面に位置するフリー層18の磁性材料の選択が重要である。この場合,スペーサ層16との界面には,NiFe合金よりもCoFe合金を設けることが好ましい。CoFe合金のなかでも特に軟磁気特性が安定なCo90Fe10[1nm]を用いることができる。他の組成でも,CoFe合金は用いることができる。
結晶成長処理として,イオンやプラズマによる処理と,加熱処理の2つを利用できるが,前者のほうがが好ましい。前者では,処理範囲の制御が可能だからである。
即ち,イオンビームやRFプラズマによる処理では,処理条件の選択により,膜表面だけを処理し,その下層を処理しないようにすることができる。これに対して,加熱処理では,処理範囲の制御が困難である。加熱処理によって,スペーサ層16より下層の積層膜の界面での拡散などが生じ,スピンバルブ膜の特性が劣化する可能性がある。
イオンやプラズマによる処理として,成膜後にエネルギー処理を行う方法だけでなく,バイアススパッタによる成膜,成膜中のイオンビームやRFプラズマの照射など,成膜プロセスと同時にエネルギー処理を行う方法が挙げられる。
(1)フリー層の一部(もしくは全部)の成膜
(2)エネルギー処理(イオンビーム,RFプラズマ,熱処理)
(3)フリー層の一部(もしくは残りの全部)の成膜
(4)エネルギー処理(イオンビーム,RFプラズマ,熱処理)
ここで,プロセス(1),(2)でフリー層18の全てを形成した場合には,プロセス(3),(4)を省略できる。また,プロセス(1),(2),(3)まで行い,プロセス(4)を省略することも可能である。
以上のように,この結晶成長処理は,フリー層18の成膜と別処理,成膜と同時の何れでも差し支えない。
一例として,CoFeを1nm成膜したのち,NiFeを2.5nm成膜し,結晶成長処理として,30〜150WのRFプラズマ処理を60秒から120秒行う。その後,NiFeを2nm成膜し,結晶成長処理として,30〜150WのRFプラズマ処理を60秒から120秒行う。
一方,この処理が強すぎる場合には,フリー層18の表面を荒らしてしまう。ひどい場合には,絶縁層161の酸化状態をも破壊する可能性がある。
フリー層18の上に,キャップ層19として例えば,Cu[1nm]/Ru[10nm]を積層する。キャップ層19の上にスピンバルブ膜へ垂直通電するための上電極20を形成する。
(7)アニール処理(ステップS17)
ステップS11〜S16の工程で形成された磁気抵抗効果膜10を磁場中でアニールすることで,ピン層14の磁化方向を固着する。
以下,本発明の実施例につき説明する。以下に,本発明の実施例に係る磁気抵抗効果膜10の構成を表す。
・下地層12:Ta[5nm]/Ru[2nm]
・ピニング層13:PtMn[15nm]
・ピン層14:CoFe[3.4nm]/Ru[0.9nm]/(FeCo[1nm]/Cu[0.25nm])*2/FeCo[1nm]
・下部金属層15:Cu[0.2nm](最終的に形成された膜厚であり,成膜時の膜厚ではない)
・スペーサ層16(CCP−NOL)
・上部金属層17:Cu[0.4nm](最終的に形成された膜厚であり,成膜時の膜厚ではない)
・フリー層18:CoFe[1nm]/NiFe[3.5nm]
・キャップ層19:Cu[0.5nm]/Ru[5nm]
ピン層14での結晶粒145は,粒径D14が約13〜16nmであり,結晶粒145の中央部直上に電流パス162が配置される。また,フリー層18の結晶粒185は,粒径D18が約4〜7nmであり,結晶粒185の中央部直下に電流パス162が配置される。
つまり,フリー層18の結晶粒界186は電流パス162の直上には存在していない。このことが,MR変化率を良好に保つだけでなく,良好な信頼性を実現するために非常に重要である。
膜厚0.2nmは1〜2原子層,膜厚0.4nmは3〜4原子層に相当する。このため,電流パス162,絶縁層161の上下の位置に検出されるCuの原子層によって,膜厚を定義することができる。例えば,1〜2の原子層が検出された場合,膜厚を0.2nmとし,3〜4の原子層が検出された場合,膜厚を0.4nmと定義する。
電流パス162の占有面積を小さくするため,酸化前のAlCuの膜厚を厚くした。酸化後の絶縁材料の膜厚T16は,2.1nmである。RAが300mΩμm2から600mΩμm2と大きくなった場合においても,フリー層18の結晶粒185の中央部直下に電流パス162が形成されている。また,ピン層14の結晶粒145の中央部直上に電流パス162が形成されている。
このような貫通しそこなった電流パス162は,小さい面積であっても良いので,最後まで形成してしまったほうが良い。そのため,素子の作成後に,不完全なメタルパスを貫通させるイニシャライズ処理を行うこともある(電流パスイニシャライズ処理)。具体的には,140mV以上,300mV以下程度のパルス状の電圧を数μsec〜数秒単位で印加する。もしくは,140mV以上,300mV以下程度のDC電圧を数分単位で印加する。
バイアス電圧が同一条件で素子サイズが大きい場合には,投入電流量が大きくなり,ジュール発熱の影響が大きくなる。つまり,実際の小さい素子の場合よりも発熱量が大きいところでの過酷な比較となる。さらに,素子サイズが大きいと,発熱部が大きくなり,素子の放熱性が悪くなる。一方,小さい素子の場合には,ヒートシンクが周囲にあるため,放熱しやすい環境下になる。
一方,本実施形態による微細構造を有しないものでは,40〜60%の劣化量を示した。具体的には電流パス162の直上にフリー層18の結晶粒界186が存在する場合である。
以下,本発明の実施形態に係る磁気抵抗効果素子(CCP−CPP素子)の応用について説明する。
本発明の実施形態において,CPP素子の素子抵抗RAは,高密度対応の観点から,500mΩμm2以下が好ましく,300mΩμm2以下がより好ましい。素子抵抗RAを算出する場合には,CPP素子の抵抗Rにスピンバルブ膜の通電部分の実効面積Aを掛け合わせる。ここで,素子抵抗Rは直接測定できる。一方,スピンバルブ膜の通電部分の実効面積Aは素子構造に依存する値であるため,その決定には注意を要する。
本発明の実施形態に係る磁気抵抗効果素子において,ピン層14またはフリー層18がfcc構造である場合には,膜面垂直に,fcc(111)配向性をもつことが望ましい。ピン層14またはフリー層18がbcc構造をもつ場合には,膜面垂直にbcc(110)配向性をもつことが望ましい。ピン層14またはフリー層18がhcp構造をもつ場合には,膜面垂直にhcp(001)配向またはhcp(110)配向性をもつことが望ましい。
図9および図10は,本発明の実施形態に係る磁気抵抗効果素子を磁気ヘッドに組み込んだ状態を示している。図9は,磁気記録媒体(図示せず)に対向する媒体対向面に対してほぼ平行な方向に磁気抵抗効果素子を切断した断面図である。図10は,この磁気抵抗効果素子を媒体対向面ABSに対して垂直な方向に切断した断面図である。
磁気抵抗効果膜10のS/N比が向上しているので,磁気ヘッドに応用した場合に高感度の磁気再生が可能となる。
図9および図10に示した磁気ヘッドは,記録再生一体型の磁気ヘッドアセンブリに組み込んで,磁気記録再生装置に搭載することができる。
図11は,このような磁気記録再生装置の概略構成を例示する要部斜視図である。すなわち,本実施形態の磁気記録再生装置150は,ロータリーアクチュエータを用いた形式の装置である。同図において,磁気ディスク200は,スピンドル152に装着され,図示しない駆動装置制御部からの制御信号に応答する図示しないモータにより矢印Aの方向に回転する。本実施形態の磁気記録再生装置150は,複数の磁気ディスク200を備えてもよい。
磁気ディスク200が回転すると,ヘッドスライダ153の媒体対向面(ABS)は磁気ディスク200の表面から所定の浮上量をもって保持される。あるいはスライダが磁気ディスク200と接触するいわゆる「接触走行型」でもよい。
アクチュエータアーム155は,スピンドル157の上下2箇所に設けられた図示しないボールベアリングによって保持され,ボイスコイルモータ156により回転摺動が自在にできるようになっている。
本実施形態によれば,上述の磁気抵抗効果素子を含む磁気ヘッドを具備することにより,高い記録密度で磁気ディスク200に磁気的に記録された情報を確実に読み取ることが可能となる。
次に,本発明の実施形態に係る磁気抵抗効果素子を搭載した磁気メモリについて説明する。すなわち,本発明の実施形態に係る磁気抵抗効果素子を用いて,例えばメモリセルがマトリクス状に配置されたランダムアクセス磁気メモリ(MRAM: magnetic random access memory)などの磁気メモリを実現できる。
一方,アドレス選択用トランジスタ部分312には,ビア326および埋め込み配線328を介して接続されたトランジスタ330が設けられている。このトランジスタ330は,ゲート332に印加される電圧に応じてスイッチング動作をし,磁気抵抗効果素子10と配線334との電流経路の開閉を制御する。
また,磁気抵抗効果素子10の下方には,書き込み配線323が,配線322とほぼ直交する方向に設けられている。これら書き込み配線322,323は,例えばアルミニウム(Al),銅(Cu),タングステン(W),タンタル(Ta)あるいはこれらいずれかを含む合金により形成することができる。
また,ビット情報を読み出すときは,配線322と,磁気記録層を含む磁気抵抗効果素子10と,下電極324とを通してセンス電流を流し,磁気抵抗効果素子10の抵抗値または抵抗値の変化を測定する。
本発明の実施形態に係る磁気メモリは,上述した実施形態に係る磁気抵抗効果素子(CCP−CPP素子)を用いることにより,セルサイズを微細化しても,記録層の磁区を確実に制御して確実な書き込みを確保でき,且つ,読み出しも確実に行うことができる。
Ta[5nm]/Ru[2nm]/PtMn[15nm]/CoFe[3.5nm]/Ru[0.9nm]/CoFe[3.5nm]/MgO[1.5nm]/CoFe[1nm]/NiFe[1nm]/Al2O3−NiFeのCCP構造/NiFe[1nm]/結晶成長処理/NiFe[1nm]。
本発明の実施形態は上記の実施形態に限られず拡張,変更可能であり,拡張,変更した実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
磁気抵抗効果膜の具体的な構造や,その他,電極,バイアス印加膜,絶縁膜などの形状や材質に関しては,当業者が公知の範囲から適宜選択することにより本発明を同様に実施し,同様の効果を得ることができる。
例えば,磁気抵抗効果素子を再生用磁気ヘッドに適用する際に,素子の上下に磁気シールドを付与することにより,磁気ヘッドの検出分解能を規定することができる。
さらに,本発明の磁気再生装置は,特定の記録媒体を定常的に備えたいわゆる固定式のものでも良く,一方,記録媒体が差し替え可能ないわゆる「リムーバブル」方式のものでも良い。
その他,本発明の実施形態として上述した磁気ヘッドおよび磁気記憶再生装置を基にして,当業者が適宜設計変更して実施しうるすべての磁気抵抗効果素子,磁気ヘッド,磁気記憶再生装置および磁気メモリも同様に本発明の範囲に属する。
Claims (18)
- 磁化方向が実質的に一方向に固着され,5nm以上,20nm以下の第1の結晶粒を有する磁化固着層と,
前記磁化固着層上に配置され,かつ絶縁層と,この絶縁層を貫通する金属導電体と,を有するスペーサ層と,
前記スペーサ層上に,前記金属導電体と対向して配置され,かつ磁化方向が外部磁界に対応して変化し,プラズマで処理することにより成長した第2の結晶粒を有する磁化自由層と,を具備し,
前記第2の結晶粒は前記第1の結晶粒より小さい粒径を有し,前記第1の結晶粒および前記第2の結晶粒がそれぞれ前記金属導電体の直上または直下に配置されている
ことを特徴とする磁気抵抗効果素子。 - 前記第2の結晶粒の粒径が,3nm以上,10nm以下であることを特徴とする請求項1記載の磁気抵抗効果素子。
- 前記第1の結晶粒の粒径が8nm以上,20nm以下であり,前記第2の結晶粒の粒径が3nm以上,8nm未満である
ことを特徴とする請求項1または2に記載の磁気抵抗効果素子。 - 前記磁化自由層と前記スペーサ層との間に配置され,かつ前記金属導電体と共通の第1の主成分を有する第1の金属層,
をさらに具備することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子。 - 前記第1の主成分が,Cu,Au,Agの少なくともいずれかを有する
ことを特徴とする請求項4記載の磁気抵抗効果素子。 - 前記第1の金属層の膜厚が,0.2nm以上,1.5nm以下であることを特徴とする請求項4または5記載の磁気抵抗効果素子。
- 前記磁化固着層と前記スペーサ層との間に配置され,かつ前記金属導電体と共通の第2の主成分を有する第2の金属層,
をさらに具備することを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子。 - 前記第2の主成分が,Cu,Au,Agの少なくともいずれかを有する
ことを特徴とする請求項7記載の磁気抵抗効果素子。 - 前記第2の金属層の膜厚が,0.1nm以上,1.0nm以下であることを特徴とする請求項7または8記載の磁気抵抗効果素子。
- 前記第1の金属層が前記第2の金属層より厚い
ことを特徴とする請求項7乃至9のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子。 - 前記磁化固着層が,bcc構造のFeCo層,またはfcc構造のCoFe層を含み,前記磁化自由層が,CoFe合金層を含む
ことを特徴とする,請求項1乃至10のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子。 - 前記磁化固着層,前記磁化自由層の少なくともいずれかが,膜面垂直にfcc(111)配向,bcc(110)配向,hcp(001)配向,hcp(110)配向の少なくともいずれかで,かつ結晶配向の分散角度が4.0度以内の結晶構造を有する
ことを特徴とする請求項1乃至11のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子。 - 前記金属導電体が,2nm以上,6nm以下の直径を有する
ことを特徴とする請求項1乃至12のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子。 - 前記金属導電体が結晶構造を有し,前記絶縁層が非結晶構造を有することを特徴とする請求項1乃至13のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子。
- 前記絶縁層が,Al,Si,Hf,Ti,Ta,Mo,W,Nb,Mg,Cr,およびZrからなる群より選択される少なくとも1種の元素を含む酸化物,窒化物,または酸窒化物を有することを特徴とする請求項1乃至14のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子。
- 前記磁化固着層から前記磁化自由層へと向かう電流を流す一対の電極
をさらに具備することを特徴とする請求項1乃至15のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子。 - 請求項1乃至16のいずれか1項に記載の磁気抵抗効果素子を具備することを特徴とする磁気ヘッド。
- 請求項17記載の磁気ヘッドを具備することを特徴とする磁気ディスク装置。
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