JP4694056B2

JP4694056B2 - ２剤型漂白剤

Info

Publication number: JP4694056B2
Application number: JP2001209555A
Authority: JP
Inventors: 和義尾崎; 昌孝牧; 信之小倉; 宗郎青柳
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-07-10
Filing date: 2001-07-10
Publication date: 2011-06-01
Anticipated expiration: 2021-07-10
Also published as: JP2003020498A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は２剤型液体漂白剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
食べこぼしのシミや肌着の黄ばみ等は通常の洗剤では落としきれない汚れであるため、一般に漂白剤が併用されたり、漂白剤が配合された洗剤を使用するなどの方法が採られている。漂白剤は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に分けられるが、塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限があり、色、柄物に使用できず、また特有の臭いを有していることから、これらの欠点の無い酸素系漂白剤が最近著しく普及している。この酸素系漂白剤のうち、過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムが粉末漂白剤として使用され、また過酸化水素は液体酸素系漂白剤として使用されており、特に、汚れに直接塗布できるなどの使い易さの利点から液体漂白剤組成物が好まれている。しかしながら、液体酸素系漂白剤組成物は塩素系漂白剤に比べて漂白力が低く、その改善が求められている。
【０００３】
液体酸素系漂白剤の上記欠点を補うために漂白活性化剤として各種ペルオキソ酸漂白剤前駆体や有機ペルオキソ酸を配合した漂白剤組成物の研究がなされている。例えば、特開昭６２−２３０８９７号公報には有機過酸を生成する漂白活性化剤の粒子を、過酸化水素を含む酸性水溶液中に分散させてなる液体漂白剤組成物が開示されている。また、特開平７−７０５９３号公報には実質上水不溶性の有機ペルオキソ酸を有する流動性水性液体洗浄剤組成物が開示されている。また、本発明者らは、特開平６−２０７１９６号公報、特開平７−８２５９１号公報に特定の界面活性剤と漂白活性化剤を組み合わせた液体漂白剤組成物を開示した。しかし、これら組成物においても、更に漂白洗浄力を高めることが望まれている。
【０００４】
また、漂白性能や貯蔵安定性を高める目的で２剤型液体漂白剤の研究が行われている。例えば、特開平３−１４０４００号公報、特開平６−１６６８９２号公報、特開平９−１５７６９３号公報には過酸化水素を含有するＡ剤と漂白活性化剤を含有するＢ剤からなる漂白剤組成物が開示されている。これらの技術は過酸化水素を主基剤とする液体酸素系漂白剤を単独で用いた場合より漂白効果に優れるものであるが、いまだ満足できるレベルではない。また、特開平９−４８９９７号公報、特開平９−１５７６９３号公報、特開平３−１４０４００号公報には過酸化水素を含有するＡ剤とアルカリ剤を含有するＢ剤からなる漂白剤組成物が開示されているが、漂白洗浄力は満足できるレベルではない。
【０００５】
また、本発明者らは特開平９−４８９９７号公報にて、過酸化水素、漂白活性化剤及び両性界面活性剤を含有するＡ剤とアルカリ剤を含有するＢ剤とからなる２剤型液体漂白剤組成物を開示している。この技術は、優れた漂白効果を有するものであるが、塩素系漂白剤と比較すると未だ満足できる漂白力を有するものではなく、特に皮脂汚れやカレー、ラー油などのシミ汚れに代表される親油性汚れの漂白効果を高めることが強く望まれている。
【０００６】
従って、本発明の課題は、塩素系漂白剤に匹敵する漂白効果を有し、特に親油性汚れに優れた漂白洗浄力を示す２剤型液体漂白剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ１）過酸化水素０．１〜２０質量％、（Ａ２）下記一般式（Ｉ）で表される漂白活性化剤０．１〜２０質量％及び（Ａ３）水を含有し、２０℃におけるｐＨが１．０〜７．０である組成物からなるＡ剤と、（Ｂ１）両性界面活性剤０．０１〜５０質量％及び（Ｂ２）水を含有し、２０℃におけるｐＨが９．０〜１３．５である組成物からなるＢ剤とを、Ａ剤とＢ剤とを分離して保持する容器に充填してなる２剤型漂白剤に関する。
【０００８】
【化３】

【０００９】
〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜１９、好ましくは６〜１４、更に好ましくは７〜１３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚは−ＳＯ₃Ｍ又はＣＯＯＭを示す。また、Ｍは有機又は無機の陽イオンを示す。〕
なお、本発明でいう漂白剤とは、洗剤の補助剤としての漂白剤のみならず、独立した洗浄剤としての使用も含む。
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜Ａ剤＞
本発明のＡ剤は、良好な漂白効果が得られることから、（Ａ１）成分として過酸化水素を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜６質量％含有する。過酸化水素濃度は、過マンガンカリウムを用いた滴定方法により測定する。
【００１１】
更に、本発明では、親油性汚れに対する漂白洗浄性能を高める目的で、Ａ剤は（Ａ２）成分を０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％含有する。
【００１２】
具体的に好ましい（Ａ２）成分の例としては、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１３】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００１４】
また、Ａ剤の２０℃におけるｐＨは１．０〜７．０、好ましくは１．５〜６．５、より好ましくは２．０〜６．０である。このようなｐＨに調整するために、酸剤を用いることが好ましい。ｐＨを調整するための酸剤としては硫酸、リン酸、ホウ酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸及びアミノカルボン酸が好ましい。硫酸以外は、過酸化水素の分解の原因となる重金属を補足できるキレート能を有する他、緩衝能も有するため、例えＢ剤の少量がＡ剤に混入したとしても過酸化水素の分解を抑制することができる。なお塩素イオンは過酸化水素の安定性を低下させるので酸剤としての塩酸の使用は好ましくない。塩素イオンの含有は抑制され、Ａ剤中に０．２質量％以下、更には０．０２質量％以下、特には実質的に含有しないことが好ましい。酸剤はＡ剤中に０．００１〜１０質量％、更には０．１〜５質量％、特には０．１〜３質量％の範囲で配合されることが好ましい。
【００１５】
なお、本発明のＡ剤には前記ｐＨ条件を満たす限りアルカリ剤を配合してもよい。Ａ剤において、アルカリ剤はｐＨ調整の目的に用いられることが好ましく、アルカリ金属水酸化物が好ましい。
【００１６】
＜Ｂ剤＞
本発明のＡ剤に用いる（Ａ２）成分はそれ自身、界面活性剤としての性質を有することから，水溶液中でそのもの自身のミセルを形成するか、或いは他の界面活性剤と混合ミセルを形成する。このためＡ剤とアルカリ（Ｂ剤）を混合させて有機ペルオキソ酸を形成させる工程において、過酸化水素と（Ａ２）成分との反応が抑制され、有機ペルオキソ酸の生成速度が低下する。しかし、本発明では、アルカリ系のＢ剤に（Ｂ１）成分が配合されており、この（Ｂ１）成分は、有機ペルオキソ酸の生成速度を著しく高める効果を有するものであり、従って優れた漂白効果を得ることができる。
【００１７】
すなわち、本発明では、Ｂ剤はペルオキソ酸を効率良く生成する目的で（Ｂ１）成分として両性界面活性剤を０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有する。
【００１８】
本発明で用いる（Ｂ１）成分としては、アルキルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩，ホスフェチジルコリンが好ましい。
【００１９】
なかでも、（Ｂ１）成分は、下記一般式（II）で表されるアミンオキシドであることが好ましい。
【００２０】
【化４】

【００２１】
〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少なくとも１つは、エステル結合、アミド結合又はエーテル結合で中断されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２、好ましくは８〜２０、特に好ましくは８〜１５のアルキル基又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕。
【００２２】
また、本発明では両性界面活性剤をＢ剤に含有することを特徴としているが、Ａ剤中の両性界面活性剤の含有量は３質量％以下、更には０．５質量％以下、特には実質的に含有しないことが好適である。Ａ剤に両性界面活性剤が存在すると、両性界面活性剤の緩衝作用のためにＡ剤とＢ剤を混合した混合液のｐＨが低下する傾向を示す。従って、Ａ剤中の両性界面活性剤の配合は、有機ペルオキソ酸の生成速度を低下させることになり、好ましくない。
【００２３】
Ｂ剤は、漂白効果と貯蔵安定性の点で、２０℃におけるｐＨが９．０〜１３．５、好ましくは９．５〜１１．５、より好ましくは１０．０〜１１．０である。本発明のＢ剤をこのようなｐＨに調整するために、アルカリ剤を配合することが好ましい。
【００２４】
アルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、珪酸塩及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上が好ましく、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンであって、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、モノエタノールアミンから選ばれる１種以上である。
【００２５】
アルカリ剤はＢ剤中に０．１〜２０質量％、更には１〜１５質量％、特には４〜１５質量％の範囲で配合されることが好ましい。
【００２６】
本発明のＢ剤には、アルカリ剤以外に、ｐＨ条件を満たす限り、酸剤を配合してもよい。酸剤は硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸及びアミノポリカルボン酸が好ましい。これらの一部は、後述する金属イオン封鎖剤として使用されるものであってもよい。
【００２７】
＜Ａ剤とＢ剤の相互関係＞
本発明の２剤型漂白剤は、Ａ剤とＢ剤から構成される。Ａ剤とＢ剤とを等量混合した混合物の２０℃におけるｐＨが９．５〜１１．０、更に９．８〜１１．０となるものが好ましい。このようなｐＨとなるように、Ａ剤、Ｂ剤の其々の組成を調整することが好ましい。具体的にはＡ剤よりもＢ剤の緩衝能を高めることで達成することができる。
【００２８】
使用に際してはＡ剤とＢ剤の混合比率は特に規定するものではないが、混合液の２０℃におけるｐＨが９．０〜１３．０、好ましくは９．５〜１１．５、特に好ましくは９．８〜１１．０になることが漂白洗浄効果を高めるために望ましい。このようなｐＨとなるような容器と組成の設計を行うことが好ましい
＜その他の成分＞
本発明では、更にＡ剤及び／又はＢ剤に、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することが好ましい。
【００２９】
非イオン活性剤としては、一般式（III）の化合物が好ましい。
Ｒ⁵−Ｔ−[(Ｒ⁶Ｏ)_a−Ｈ]_b （III）
〔式中、Ｒ⁵は、炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁶は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ａは２〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ましくは５〜１０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｂは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｂは２である。〕。
【００３０】
一般式（III）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ⁵−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ（III−ａ）
〔式中、Ｒ⁵は前記の意味を示す。ｒは４〜１５、好ましくは５〜１０の数である。〕
Ｒ⁵−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ（III−ｂ）
〔式中、Ｒ⁵は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜１５、好ましくは２〜１０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００３１】
【化５】

【００３２】
本発明ではこれらの中でも特に（III−ａ）及び（III−ｂ）から選ばれる非イオン界面活性剤が好ましい。
【００３３】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（IV）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００３４】
【化６】

【００３５】
〔式中、Ｒ⁶は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ^-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３の置換基を１〜３個有していてもよいアリールスルホン酸イオンである。〕。
【００３６】
陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ₃Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ₃Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００３７】
本発明のＡ剤は、漂白洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を０．５〜３０質量％、更に１〜２５質量％含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を０．１〜２質量％、更に０．１〜１質量％含有することが好適である。
【００３８】
また、本発明のＢ剤は、洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を０〜５０質量％、更に１０〜４０質量％、陰イオン界面活性剤を０〜３０質量％、更に１〜２５質量％、陽イオン界面活性剤を０〜１０質量％、更に０．１〜５質量％含有することが好適である。
【００３９】
また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には洗浄効果を高める目的で溶剤を配合することが好ましい。溶剤としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の一般式（Ｖ）で表される化合物、（４）下記の一般式（IV）で表される化合物、（５）下記の一般式（VII）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００４０】
【化７】

【００４１】
〔式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の双方が水素原子となる場合を除く。ｇは０〜１０の数を、ｈは０〜１０の数を示すが、ｇ及びｈの双方が０である場合を除く。Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ¹⁴は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００４２】
（１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００４３】
（２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００４４】
（３）の化合物は、一般式（Ｖ）において、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（Ｖ）中、ＥＯ及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｇ及びｈは、それぞれ０〜１０の数である（ｓ及びｔの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００４５】
また、（４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物であり、好ましくはＲ¹⁴が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００４６】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００４７】
本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、このような溶剤をＡ剤及びＢ剤合計で、０〜３０質量％、更に５〜２０質量％含有することが良好である。更に、溶剤は、Ａ剤に含有されることが好ましい。
【００４８】
本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、カルボン酸基を有する単量体を重合して得られるカルボン酸系ポリマーを含有してもよい。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー又はコポリマー、これら単量体と共重合可能な不飽和化合物とのコポリマー、これらホモポリマー又はコポリマーのアルカリ金属塩を挙げることができる。具体的にはゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として用いた重量平均分子量が３,０００〜３０，０００のポリアクリル酸ナトリウム（もしくはカリウム）、又はポリメタクリル酸ナトリウム（もしくはカリウム）、もしくは重量平均分子量が２０，０００〜１００，０００、好ましくは５０,０００〜８０，０００のアクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（もしくはカリウム塩）が良好である。アクリル酸−マレイン酸コポリマーの場合は、アクリル酸／マレイン酸が質量比で５／５〜９／１、好ましくは６／４〜８／２が洗浄効果の点から好ましい。カルボン酸系ポリマーは（Ａ２）成分の安定性を阻害するため、Ｂ剤中に含有することが好ましい。
【００４９】
本発明ではこのようなカルボン酸系ポリマーをＡ剤及びＢ剤の合計量として、０〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％含有することが漂白効果の点から好ましい。
【００５０】
更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、金属イオン封鎖剤を配合することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、下記（Ｃ１）〜（Ｃ９）のものが挙げられ、なかでも（Ｃ３）、（Ｃ６）、（Ｃ７）及び（Ｃ８）からなる選ばれる少なくとも１種が好ましく、（Ｃ３）から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
（Ｃ１）トリポリリン酸、オルトリン酸、ヘキサリン酸などのリン酸塩又はアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ２）フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ３）、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸ホスホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、
（Ｃ４）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ５）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ６）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ７）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などのカルボン酸、ポリカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ８）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
（Ｃ９）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
【００５１】
このような金属イオン封鎖剤は、Ａ剤及び／又はＢ剤中に、合計で０〜５質量％、更に０．０１〜１質量％含有されることが好ましい。
【００５２】
更に本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、上記成分の他に通常添加される公知の成分を添加することができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどのマグネシウム塩及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いることが好ましい。更に、必要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤などを添加することが好ましい。
【００５３】
また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、更に種々の化合物を含有することができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として知られているバルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチンなどに代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、ＤＬ−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）などを添加することが好ましい。これらの安定化剤は、Ａ剤及び／又はＢ剤中に、合計で０〜５質量％、更に０．０１〜３質量％含有させるのが良い。
【００５４】
更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、変退色防止剤として公知の物質を含むことが好ましい。このような物質としてはフェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸もしくはその塩、ヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、アクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの一種以上とのコポリマー等である。なお、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用することも可能である。
【００５５】
更に、また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１などのような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために従来公知の酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）を必要に応じて配合することが好ましい。
【００５６】
更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤などの種々の微量添加物を適量配合することが好ましい。
【００５７】
また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、低温での液の安定性及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合しても差し支えない。このようなハイドロトロープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩などに代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンなどに代表されるアルコール及び多価アルコール等が好ましい。ハイドロトロープ剤は、Ａ剤及び／又はＢ剤中に、合計で０〜３０質量％配合することが好ましい。
【００５８】
更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、組成物の粘度を高め使い勝手を向上させる目的で、増粘剤を０〜２０質量％含有することが可能である。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースといった合成高分子、キサンタンガム、グアーガム、ケルザンといった天然高分子、モンモリロナイト、ビーガムといった水膨潤性粘土鉱物などが好ましい。
【００５９】
本発明の２剤型漂白剤は、衣料用洗剤、衣料用漂白助剤、衣料用塗布洗浄剤、まな板、湯飲み茶碗、シンク等の台所用漂白剤、食器用洗剤、風呂用、壁用、絨毯用の漂白剤から選択される用途に使用されることが好ましい。また、衣料の漂白洗浄に使用されることが更に好ましい。
【００６０】
本発明の２剤型漂白剤は、水道水に予めＡ剤、Ｂ剤を溶解させた水溶液に衣料を浸漬させて漂白する方法に用いることができる。また、本発明の２剤型漂白剤は、従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。
【００６１】
更に、通常の洗濯機での洗濯において、本発明の２剤型漂白剤を従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。
【００６２】
また、本発明の２剤型漂白剤は、衣料に直接塗布して放置後、水洗する漂白する方法に用いることができる。また、衣料に直接塗布して放置後、通常の洗濯機での洗濯で従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。塗布した後の放置時間は、０〜１８０分が好ましく、更に１〜６０分が更に好ましい。
【００６３】
また、本発明の２剤型漂白剤を衣料用洗剤として使用する場合には、本発明の２剤型漂白剤を用いて通常の洗濯機での洗濯を行うこともでき、あるいは衣料に直接塗布して放置後に通常の洗濯機での洗濯を行うこともできる。
【００６４】
いずれの態様においても、Ａ剤とＢ剤を混合して漂白洗浄を行うが、Ａ剤とＢ剤の混合比率は質量比でＡ剤／Ｂ剤＝１／５〜５／１、好ましくは１／３〜３／１が漂白洗浄効果の点から好ましい。この混合比率は、混合後のｐＨが前記した範囲となるように調整することが好ましい。
【００６５】
２０℃における粘度はＡ剤及びＢ剤いずれも３〜３００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３〜２００ｍＰａ・ｓの範囲に調整することが使い勝手の点から好適である。このような粘度に調整するために本発明ではＡ剤及び／又はＢ剤に粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤は、Ａ剤及び／又はＢ剤に０〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％含有されることが好適である。
【００６６】
本発明の２剤型漂白剤は、特に上記のような混合比率を容易に達成する目的で、Ａ剤及びＢ剤を同時に吐出可能な吐出部を具備した容器を用いることが好ましい。また、容器は、Ａ剤、Ｂ剤を分離して保持できるものであり、例えばＡ剤とＢ剤をそれぞれ異なる格納部に収納可能な一体型容器、Ａ剤を収納可能な容器とＢ剤を収納可能な容器とを適当な部材で接合した連結型容器が挙げられる。特に、本発明に用いられる容器の吐出部の開口面積は、Ａ剤吐出部とＢ剤吐出部が面積比で１／５〜５／１、更に１／３〜３／１が吐出量を調整する上で好ましい。吐出量の調整は、Ａ剤とＢ剤の粘度及び吐出部の開口面積や形状を調整することにより公知の方法で達成することができる。具体的な容器の模式図を図１、図２に示す。図１中（１１）、（１２）はＡ剤又はＢ剤の収容部であり、一方にＡ剤が、他方にＢ剤が収容される。各収容部は（１３）の隔壁により分離され、該容器中ではＡ剤とＢ剤は分離して保持される。（１４）はＡ剤及びＢ剤を同時に吐出する吐出部である。また、図２中（２１）、（２２）はＡ剤又はＢ剤の収容部であり、一方にＡ剤が、他方にＢ剤が収容される。これらは（２３）の接合部で接合されている。（２４）はＡ剤及びＢ剤を同時に吐出する吐出部である。
【００６７】
また、本発明に用いられる容器は、図１、２のような、Ａ剤及びＢ剤を計量できるキャップ（１−１）、（２−１）を使用することが好ましい。このようなキャップを用いることにより、Ａ剤とＢ剤とを計量する工程において両者を混合した後に汚れに作用させることが可能になる。
【００６８】
【発明の効果】
以上のように、本発明では、Ａ剤、Ｂ剤を用いた２剤型漂白剤において、各ｐＨ条件を満たし、且つ両性界面活性剤をＢ剤に配合することにより、ペルオキソ酸が効率よく生成し、親油性汚れに対する優れた漂白効果が得られる。
【００６９】
【実施例】
表１に示すＡ剤及び表２に示すＢ剤を、表３に示す組み合わせで図１又は図２の容器に充填して、２剤型液体漂白剤を調製し、ペルオキソ酸生成率及び漂白効果を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。なお、表１、２中のｐＨは２０℃にて測定した値であり、１０質量％硫酸水溶液又は３０質量％ＮａＯＨ水溶液を用いて調整した。
【００７０】
＜ペルオキソ酸生成率の測定＞
Ａ剤とＢ剤とを表３の吐出量比で０．８ｇ計量し、これを市販粉末洗剤水溶液（０．０６７質量％、２０℃、１リットル）に添加し、５分攪拌した後、０．１質量％カタラーゼ溶液１０ｍｌを加え、１分間攪拌する。この溶液に１０質量％ヨウ化カリウム溶液１０ｍｌと２０質量％硫酸溶液２０ｍｌを添加し０．０１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定を行い、下式によってペルオキソ酸生成率を算出した。
【００７１】
【数１】

【００７２】
ここで算出されたペルオキソ酸生成率が高い程、高い漂白性能を得るのに好ましい。
【００７３】
＜漂白効果＞
表３の２剤型漂白剤からＡ剤とＢ剤を、合計１ｍｌ（Ａ剤とＢ剤の比率は表３の通り）となるように吐出させ、下記の通り調製したカレー汚染布（親油性汚れ）４枚に、１枚ずつ塗布し、５分間放置した。その後、濃度０．０６６７質量％の市販洗剤水溶液に投入し、ターゴトメーターにて普通洗浄した（８０ｒｐｍ×１０分）後、水道水ですすぎ、乾燥させて、次式により漂白率を算出した。
【００７４】
【数２】

【００７５】
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤ−３００Ａで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
【００７６】
＜カレー汚染布の調製＞
ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ）の固形分をメッシュで除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへらで除去し自然乾燥させた。その後プレスし、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片として実験に供した。
【００７７】
【表１】

【００７８】
１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数６）
２）ＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_m−Ｈ（Ｒ：ラウリル、ｎ：５、ｍ：３）
３）アルキル（炭素数１２〜１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＥＯ平均付加モル数２）
５）α−オレフィン（炭素数１６）スルホン酸ナトリウム
６）Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
７）ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
８）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
９）ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１００００）
【００７９】
【表２】

【００８０】
【表３】

【図面の簡単な説明】
【図１】Ａ剤、Ｂ剤を収容する２剤型容器の一例を示す模式図
【図２】Ａ剤、Ｂ剤を収容する２剤型容器の他の例を示す模式図
【符号の説明】
（１１）、（１２）：Ａ剤又はＢ剤の収容部
（１３）：隔壁
（１４）：吐出部
（１−１）：キャップ

Claims

（Ａ１）過酸化水素０．１〜２０質量％、（Ａ２）下記一般式（Ｉ）で表される漂白活性化剤０．１〜２０質量％及び（Ａ３）水を含有し、（Ｂ１）両性界面活性剤の含有量が０．５質量％以下であり、２０℃におけるｐＨが１．０〜７．０である組成物からなるＡ剤と、（Ｂ１）両性界面活性剤０．０１〜５０質量％及び（Ｂ２）水を含有し、２０℃におけるｐＨが９．０〜１３．５である組成物からなるＢ剤とを、Ａ剤とＢ剤とを分離して保持する容器に充填してなる２剤型漂白剤。

〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚは−ＳＯ₃Ｍ又はＣＯＯＭを示す。また、Ｍは有機又は無機の陽イオンを示す。〕
（Ｂ１）が、下記一般式（II）で表されるアミンオキシドである請求項１記載の２剤型漂白剤。

〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少なくとも１つは、エステル結合、アミド結合又はエーテル結合で中断されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕
Ａ剤とＢ剤を混合して２０℃におけるｐＨが９．０〜１３．０の混合液として用いられる請求項１又は２記載の２剤型漂白剤。