JP4658327B2

JP4658327B2 - Ｃ２０またはそれよりも高級な不飽和脂肪酸と環状ポリオールとのポリエステルから成る頭髪トリートメント組成物

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Publication number: JP4658327B2
Application number: JP2000596899A
Authority: JP
Inventors: ジヤイルズ，コリン・クリストフアー・デイビッド; エリス，フランシス・アン; マーリー，アンドリュー・マルカム; ピアス，マシュー・レズリー; レッド，パメラ・アイリーン
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1999-02-05
Filing date: 2000-02-01
Publication date: 2011-03-23
Anticipated expiration: 2020-02-01
Also published as: GB9902632D0; PL350558A1; DE60002431T2; EP1148864A1; US6440439B1; CN1345221A; HUP0200150A2; CN1191810C; WO2000045778A1; DE60002431D1; ATE238756T1; JP2002536308A; HUP0200150A3; BR0007989A; PL198974B1; CA2361543A1; AR022506A1; AU2440600A; ES2197070T3; EP1148864B1

Description

【０００１】
（発明の分野）
本発明は、コンディショニング効果を有しており、ポリオールのある種の脂肪酸ポリエステルを含有する頭髪トリートメント組成物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
環状ポリオール及び／または糖誘導体の脂肪酸ポリエステルを頭髪コンディショニング用配合物の一成分として使用することは以下のような文献に広く記載されている。
【０００３】
国際特許ＷＯ９８／０４２４１は、シャンプー組成物中のポリオールカルボン酸エステルと特定の非イオン性水溶性ポリマーとの混合物から成るコンディショニング系が髪の感触及び扱い易さの改善を果たすことを開示している。カチオン性セルロース誘導体ポリマー材料が任意成分として組成物に含有されてもよい。
【０００４】
国際特許ＷＯ９６／３７５９４は、油分散性の非イオン性界面活性剤と分散した油相との組合せを基剤とし、優良な皮膚感触性、低刺激性及び高い泡立ち性をもつ身体洗浄組成物を開示している。油相は、液状のポリオール脂肪酸ポリエステルと、好ましくは鉱油、ペトロラタム、水不溶性シリコーン、大豆油及びそれらの混合物から選択された１種または複数の非極性油から成る第二の油性成分との混合物である。この混合油系の使用が皮膚感触の改善を果たすと記載されている。
【０００５】
国際特許ＷＯ９８／０４２４０は、短鎖アルキルスルフェートとアルキルエトキシスルフェートとを基剤とする特定の界面活性剤を、シリコーン材料、液体ポリオールカルボン酸エステル及びそれらの混合物から選択された不溶性の油コンディショニング剤から成るコンディショニング系と組合せて含有するシャンプー組成物を記載している。
【０００６】
日本特許公開ＪＰ−Ａ−１０／０７７，２１５は、糖脂肪酸エステルと、メチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサン及びメチルポリシクロシロキサンから選択された１種または複数のシロキサンとから成る化粧用材料を記載している。組成物は、頭髪のリンスまたはトリートメントとして使用されたときに洗髪後の梳き易さ及び感触を改善すると記載されている。代表例として、ステアリン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸及びラノリン脂肪酸のような炭素原子数１８−２２の直鎖状の飽和脂肪酸鎖を有する糖脂肪酸エステルが挙げられている。
【０００７】
国際特許ＷＯ９８／５２５２８は、液体ポリオール脂肪酸ポリエステルと固体油との組合せから成る頭髪または皮膚用の表在性皮膚緩和組成物を記載している。使用される液体ポリオールポリエステルは好ましくは、炭素原子数８−２２、好ましくは炭素原子数８−１８の１種もしくは複数の脂肪酸でエステル化された糖または糖アルコールである。適当な種類の液体ポリエステルを得るためには、ポリエステル分子に含まれている脂肪酸の少なくともほぼ半量が不飽和でなければなならないこと、また、この観点から特に好ましい脂肪酸はオレイン酸、リノレン酸及びそれらの混合物であることが記載されている。
【０００８】
国際特許ＷＯ９８／５２５３１は、固体状のポリオール脂肪酸ポリエステルと液体状の油とを含む頭髪または皮膚用の吸収性皮膚緩和化粧品を記載している。固体ポリオール脂肪酸ポリエステルは典型的には糖ポリエステルであり、飽和及び不飽和の脂肪酸鎖の混合物を含有している。ポリエステルの全脂肪酸部分の少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％がＣ２０またはそれよりも高級な飽和脂肪酸部分である。
【０００９】
本発明の発明者らは、幾つかの選択された環状ポリオール及び／または糖誘導体の脂肪酸エステルが頭髪トリートメント組成物に含まれているときに予想外に改善された総合的コンディショニング効果を与えることを知見した。
【００１０】
更に、頭髪の柔軟性が特に改善される。
【００１１】
本発明の組成物はまた、例えば外気に曝されたり、熱スタイリング、パーマまたは脱色などの苛酷な機械的または化学的処置で傷んだ頭髪のトリートメントに特に有効である。このような場合、本発明の組成物は柔軟性及び梳き易さに関して特に明らかな効果を与える。
【００１２】
（発明の概要）
本発明は、環状ポリオール、その糖誘導体及びその混合物から選択されたポリオールの脂肪酸ポリエステルを含み、ポリエステルの全脂肪酸部分の少なくとも５０重量％がＣ２０またはそれよりも高級な不飽和脂肪酸部分であることを特徴とする頭髪トリートメント組成物を提供する。
【００１３】
（好ましい実施態様の詳細な説明）
（ｉ）脂肪酸ポリエステル
本発明の頭髪トリートメント組成物中の必須成分は、環状ポリオール、その糖誘導体及びその混合物から選択されたポリオールの脂肪酸ポリエステルである。ポリエステルの全脂肪酸部分の少なくとも５０重量％がＣ２０またはそれよりも高級な不飽和脂肪酸部分である。
【００１４】
“ポリオール”なる用語は、少なくとも４個のヒドロキシル基を有している材料を意味する。脂肪酸ポリエステルの製造に使用されるポリオールは好ましくは４−１２個、より好ましくは４−１１個、最も好ましくは４−８個のヒドロキシル基を有しているであろう。
【００１５】
“脂肪酸ポリエステル”なる用語は、少なくとも２個のエステル基が互いに独立に脂肪鎖（Ｃ_８−Ｃ_２２のアルキルまたはアルケニル）に結合している材料を意味する。所与の材料について、“テトラ−”、“ペンタ−”という接頭辞は、平均エステル化度を表す。化合物はモノエステルから完全エステル化したエステルまでの範囲の材料の混合物として存在する。
【００１６】
環状ポリオールは、本発明の脂肪酸ポリエステルの製造に使用される好ましいポリオールである。具体例は、イノシトール及びすべての形態の糖類である。糖類、特に単糖類及び二糖類が特に好ましい。
【００１７】
単糖類の例は、キシロース、アラビノース、ガラクトース、フルクトース、ソルボース及びグルコースである。グルコースが特に好ましい。
【００１８】
二糖類の例は、マルトース、ラクトース、セロビオース及びスクロースである。スクロースが特に好ましい。
【００１９】
適当な糖誘導体の例は、キシリトール、エリトリトール、マルチトール及びソルビトールのような糖アルコール並びにソルビタンのような糖エーテルである。
【００２０】
ポリエステルの全脂肪酸部分の少なくとも５０重量％がＣ２０またはそれよりも高級な不飽和脂肪酸部分である。好ましくは、ポリエステルの全脂肪酸部分の少なくとも６０重量％がＣ２０またはそれよりも高級な不飽和脂肪酸部分である。
【００２１】
Ｃ２０またはそれよりも高級な不飽和脂肪酸部分の適例は、エルケート、ブラシデート、ネルボネート、アラキドネート、エイコサペンタエノエート、エイコセネート、エイコサジエノエート、エイコサトリエノエート、ドコサジエノエート、ドコサトリエノエート、ドコサテトラエノエート及びドコサヘキサエノエートがある。酸化安定度のためには、モノ−及びジ不飽和脂肪酸部分が好ましい。エルケートが特に好ましい。
【００２２】
実質量の所望の不飽和脂肪酸を含有する資源油の混合脂肪酸部分は、本発明の頭髪トリートメント組成物に適した脂肪酸ポリエステルを製造するために酸部分として使用できる。油の混合脂肪酸は少なくとも５０％、最も好ましくは少なくとも６０％の所望の不飽和酸を含有しなければならない。例えば、エルカ酸含量の高いナタネ油の脂肪酸を、純粋なＣ２０−Ｃ２２不飽和酸に代替して使用し得る。好ましくはＣ２０及びそれよりも高級な酸またはそれらの誘導体、例えばメチルまたはその他の低級アルキルエステルを、例えば蒸留によって濃縮し得る。
【００２３】
適当な脂肪酸ポリエステルの特定例は、スクローストリエルケート、スクロースペンタエルケート、スクローステトラエルケート、スクローストリラペエート、スクローステトララペエート及びスクロースペンタラペエート並びにそれらの混合物である。
【００２４】
スクロースペンタエルケート及びスクローステトラエルケートが特に好ましい。これらの材料はＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉＫａｓｅｉＦｏｏｄｓ社製のＲｙｏｔｏＳｕｇａｒＥｓｔｅｒｓとして市販されている。
【００２５】
脂肪酸ポリエステルは当業者に公知の種々の方法で製造できる。これらの方法としては、酸塩化物による環状ポリオールまたは還元糖のアシル化、種々の触媒を使用した環状ポリオールまたは還元糖脂肪酸エステルのエステル交換、酸無水物による環状ポリオールまたは還元糖のアシル化、脂肪酸による環状ポリオールまたは還元糖のアシル化がある。これらの材料の代表的な調製物は米国特許ＵＳ４３８６２１３及びオーストラリア特許ＡＵ１４４１６／８８に開示されている。
【００２６】
本発明の頭髪トリートメント組成物中の脂肪酸ポリエステルの全量は、一般には全頭髪トリートメント組成物の０．００１−１０重量％、好ましくは０．０１−５重量％、より好ましくは０．０１−３重量％である。
【００２７】
（ｉｉ）製品形態
本発明の頭髪トリートメント組成物の適当な形態としてはシャンプー、コンディショナー、スプレー、ムースまたはローションがある。頭髪トリートメント組成物の好ましい形態はシャンプー及びコンディショナーである。
【００２８】
シャンプー組成物
特に好ましい本発明の頭髪トリートメント組成物はシャンプー組成物である。
【００２９】
−洗浄用界面活性剤
このようなシャンプー組成物は、化粧品として許容されかつ頭髪に表在使用するために好適な１種または複数の洗浄用界面活性剤を含むであろう。洗浄目的には十分でないがシャンプー中に典型的に存在し得る油性または疎水性の成分（例えばシリコーン）の乳化剤として作用する別の界面活性剤が追加成分として存在してもよい。
【００３０】
本発明のシャンプー組成物は（乳化剤として使用された界面活性剤に加えて）洗浄効果を与える少なくとも１種類の別の界面活性剤を含むのが好ましい。
【００３１】
単独でまたは組合せて使用され得る適当な洗浄用界面活性剤は、アニオン性、両性及び双性の界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選択される。洗浄用界面活性剤は乳化剤と同じ界面活性剤でもよく、または異なる界面活性剤でもよい。好ましい洗浄用界面活性剤は、アニオン性、両性及び双性の界面活性剤並びにそれらの混合物から選択される。
【００３２】
アニオン性界面活性剤の例は、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート及びアルファ−オレフィンスルホネート、特にそれらのナトリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩並びにモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩である。アルキル基及びアシル基は一般に８−１８個の炭素原子を含み、不飽和でもよい。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェート及びアルキルエーテルカルボキシレートは、１分子あたり１−１０個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位を含有し得る。
【００３３】
本発明のシャンプーに使用される典型的なアニオン性界面活性剤は、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム及びＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウムである。最も好ましいアニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、モノラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１ＥＯ、２ＥＯ及び３ＥＯ、ラウリル硫酸アンモニウム並びにラウリルエーテル硫酸アンモニウム、１ＥＯ、２ＥＯ及び３ＥＯである。
【００３４】
両性及び双性の界面活性剤の例は、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレート及びアシルグルタメートであり、これらのアルキル基及びアシル基は８−１９個の炭素原子を有している。本発明のシャンプーに使用される典型的な両性及び双性の界面活性剤は、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタインであり、好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン及びコカンホプロピオン酸ナトリウムである。
【００３５】
シャンプー組成物はまた、組成物に美的特性、物理的特性または洗浄特性を与えることを支援する界面活性助剤を含有し得る。好ましい例は、非イオン性界面活性であり、全重量を基準として０％−５重量％の範囲の量で含有され得る。
【００３６】
例えば、本発明のシャンプー組成物に含有され得る代表的な非イオン性界面活性剤は、直鎖状または分枝状の脂肪族（Ｃ_８−Ｃ_１８）第一または第二アルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド、通常はエチレンオキシドとの縮合物であり、一般に６−３０個のエチレンオキシド基を有している。
【００３７】
別の代表的な非イオン性界面活性剤は、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドである。具体例はココモノ−またはジ−エタノールアミド及びココモノ−イソプロパノールアミドである。
【００３８】
本発明のシャンプー組成物に含有され得る更に別の非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。典型的なＡＰＧは、１つまたは複数のグリコシル基のブロックに（任意に架橋基を介して）結合されたアルキルを含むＡＰＧである。好ましいＡＰＧは以下の式：
ＲＯ−（Ｇ）_ｎ
〔式中、Ｒは飽和または不飽和の分枝状または直鎖状のアルキル基であり、Ｇは糖基である〕によって定義される。
【００３９】
ＲはＣ_５−Ｃ_２０の平均アルキル鎖長を表し得る。好ましくはＲはＣ_８−Ｃ_１２の平均アルキル鎖長を表す。最も好ましくは、Ｒの値は９．５−１０．５の範囲である。ＧはＣ_５またはＣ_６の単糖残基から選択されることができ、好ましくはグルコシドである。Ｇは、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノース及びそれらの誘導体から選択され得る。好ましくはＧがグルコースである。
【００４０】
重合度ｎは１−１０またはそれ以上の値を有し得る。好ましくは、ｎの値が１．１−２の範囲である。最も好ましくは、ｎの値が１．３−１．５の範囲である。
【００４１】
本発明に使用される適当なアルキルポリグリコシドは市販されており、例えば、Ｓｅｐｐｉｃ社製のＯｒａｍｉｘＮＳ１０、Ｈｅｎｋｅｌ社製のＰｌａｎｔａｒｅｎ１２００及びＰｌａｎｔａｒｅｎ２０００という名称の材料がある。
【００４２】
本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤の全量（任意の界面活性助剤及び／または任意の乳化剤も含む）は、一般には全シャンプー組成物の０．１−５０重量％、好ましくは５−３０重量％、より好ましくは１０−２５重量％である。
【００４３】
−カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーは、本発明のシャンプー組成物中でシャンプーのコンディショニング性能を増強するために好ましい成分である。典型的にはこのようなポリマーはシリコーンのようなコンディショニング成分が使用中にシャンプー組成物から予定の部位、即ち頭髪及び／または頭皮に付着することを増進する。
【００４４】
−カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーは、本発明のシャンプー組成物中でシャンプーのコンディショニング性能を増強するために好ましい成分である。典型的にはこのようなポリマーはシリコーンのようなコンディショニング成分が使用中にシャンプー組成物から予定の部位、即ち頭髪及び／または頭皮に付着することを増進する。
カチオン性ポリマーはホモポリマーでもよくまたは２種類以上のモノマーから形成されてもよい。ポリマーの分子量は一般には５，０００−１０，０００，０００、典型的には少なくとも１０，０００、好ましくは１００，０００−２，０００，０００の範囲である。ポリマーは、第四級アンモニウムまたはプロトン化アミノ基またはそれらの混合物のようなカチオン性の窒素含有基を有するであろう。
【００４５】
カチオン性の窒素含有基は概してカチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部分に置換して存在するであろう。従ってポリマーがホモポリマーでないときは、ポリマーは非カチオン性のスペーサーモノマー単位を含有し得る。このようなポリマーはＣＴＦＡＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｒｅｃｔｏｒｙ，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。カチオン性モノマー単位対非カチオン性モノマー単位の比は、必要な範囲のカチオン性電荷密度を有するポリマーが得られるように選択される。
【００４６】
適当なカチオン性ポリマーは例えば、カチオン性アミンまたは第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキル及びジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトン及びビニルピロリジンのような水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーである。アルキル及びジアルキル置換モノマーは好ましくは、Ｃ１−Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基を有している。別の適当なスペーサーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール、マレイン酸無水物、プロピレングリコール及びエチレングリコールがある。
【００４７】
カチオン性アミンは、組成物の種類及び組成物のｐＨ次第で第一、第二または第三アミンでよい。一般には第二及び第三アミン、特に第三アミンが好ましい。
【００４８】
アミン置換ビニルモノマー及びアミンはアミン形態に重合し、次いで第四級化によってアンモニウムに変換され得る。
【００４９】
カチオン性ポリマーは、アミン置換モノマー及び／または第四級アンモニウム置換モノマーに由来のモノマー単位及び／または相溶性スペーサーモノマーの混合物を含み得る。
【００５０】
適当なカチオン性ポリマーを以下に例示する：
−１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチル−イミダゾリウム塩（例えば塩化物塩）とのコポリマー。Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，（ＣＴＦＡ）による業界名はＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１６である。この材料はＢＡＳＦＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐ．（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商標ＬＵＶＩＱＵＡＴ（例えばＬＵＶＩＱＵＡＴＦＣ３７０）で市販されている；
−１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー。業界（ＣＴＦＡ）名はＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１である。この材料はＧａｆＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商標ＧＡＦＱＵＡＴ（例えばＧＡＦＱＵＡＴ７５５Ｎ）で市販されている；
−カチオン性ジアリル第四級アンモニウム−含有ポリマー、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー。業界（ＣＴＦＡ）名はそれぞれＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ６及びＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ７である；
−３−５個の炭素原子を有している不飽和カルボン酸のホモポリマー及びコポリマーのアミノ−アルキルエステルの無機酸塩（例えば米国特許ＵＳ４，００９，２５６に記載）；
−カチオン性ポリアクリルアミド（国際特許ＷＯ９５／２２３１１に記載）。
【００５１】
使用され得る別のカチオン性ポリマーは、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体及びカチオン性グアーガム誘導体のようなカチオン性多糖ポリマーである。
【００５２】
本発明の組成物に使用される適当なカチオン性多糖ポリマーは、式：
Ａ−Ｏ−〔Ｒ−Ｎ^＋（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）Ｘ⁻〕
で表される。式中のＡはデンプンまたはセルロースの無水グルコース残基のような無水グルコース残基を表す。Ｒはアルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基またはそれらの組合せを表す。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は独立に、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシアリール基を表し、基の各々が１８個以下の炭素原子を含有する。各カチオン性部分の炭素原子の総数（即ち、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素原子の総和）は好ましくは２０個以下であり、Ｘは対イオンを表す。
【００５３】
カチオン性セルロースは、ＡｍｅｒｃｈｏｌＣｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から、ＰｏｌｙｍｅｒＪＲ（商標）及びＬＲ（商標）というポリマーシリーズで、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩として市販されている。業界（ＣＴＦＡ）名はＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ１０である。別の種類のカチオン性セルロースは、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの重合第四級アンモニウム塩である。この業界（ＣＴＦＡ）名はＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ２４である。これらの材料はＡｍｅｒｃｈｏｌＣｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商標ＰｏｌｙｍｅｒＬＭ−２００で市販されている。
【００５４】
別の適当なカチオン性多糖ポリマーは、第四級窒素含有セルロースエーテル（例えば米国特許ＵＳ３，９６２，４１８に記載）及びエーテル化セルロースとデンプンとのコポリマー（例えば米国特許ＵＳ３，９５８，５８１に記載）である。
【００５５】
使用され得る特に適当な種類のカチオン性多糖ポリマーは、カチオン性グアーガム誘導体、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから商標ＪＡＧＵＡＲシリーズで市販されている）である。
【００５６】
具体例としては、カチオン性基の置換度が低くかつ高粘度をもつＪＡＧＵＡＲＣ１３Ｓ、中等の置換度及び低粘度をもつＪＡＧＵＡＲＣ１５、ＪＡＧＵＡＲＣ１７（高置換度、高粘度）、置換基及びカチオン性第四級アンモニウム基を低レベルで含有するヒドロキシプロピル化カチオン性グアー誘導体であるＪＡＧＵＡＲＣ１６、高透明度、中等粘度、低置換度のグアーであるＪＡＧＵＡＲＣ１６２がある。
【００５７】
好ましくはカチオン性ポリマーは、カチオン性セルロース及びカチオン性グアー誘導体から選択される。特に好ましいカチオン性ポリマーは、ＪＡＧＵＡＲＣ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲＣ１５、ＪＡＧＵＡＲＣ１７及びＪＡＧＵＡＲＣ１６及びＪＡＧＵＡＲＣ１６２である。
【００５８】
コンディショナー
本発明の組成物はまた、（典型的にはシャンプー後の）頭髪のトリートメント及びその後のリンスのためのコンディショナーの形態に製品化され得る。
−コンディショニング用界面活性剤
このようなコンディショナーは、化粧品として許容され頭髪に外用塗布するために適当な１種または複数のコンディショニング用界面活性剤を含むであろう。
【００５９】
適当なコンディショニング用界面活性剤は、単独使用または混用されるカチオン性界面活性剤から選択される。具体例は第四級水酸化アンモニウムまたはその塩、例えば塩化物である。
【００６０】
本発明の頭髪コンディショナーに使用される適当なカチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、タロウトリメチルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムクロリド、及び、対応するその水酸化物である。別の適当なカチオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡでＱｕａｔｅｒｎｉｕｍ−５、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−３１及びＱｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１８と命名された材料である。上記材料の任意の混合物も適当であろう。本発明の頭髪コンディショナーに使用される特に有用なカチオン性界面活性剤は、例えばＨｅｎｋｅｌ社からＤＥＨＹＱＵＡＲＴとして市販されているセチルトリメチルアンモニウムクロリドである。
【００６１】
本発明のコンディショナー中のカチオン性界面活性剤のレベルは好ましくは組成物の０．０１−１０重量％、より好ましくは０．０５−５重量％、最も好ましくは０．１−２重量％である。
−脂肪アルコール
本発明のコンディショナーは脂肪アルコール材料を含有しているのが有利である。コンディショニング組成物に脂肪アルコール材料とカチオン性界面活性剤とを組合せて使用することは特に有利であると考えられている。その理由は、カチオン性界面活性剤が分散しているラメラ相が形成されるからである。
【００６２】
代表的な脂肪アルコールは８−２２個の炭素原子、より好ましくは１６−２０個の炭素原子を含む。適当な脂肪アルコールの例は、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物である。これらの材料の使用は、本発明の組成物の総合的コンディショニング特性に貢献するという利点を有している。
【００６３】
本発明のコンディショナー中の脂肪アルコール材料の適当なレベルは組成物の０．０１−１０重量％、好ましくは０．１−５重量％である。カチオン性界面活性剤対脂肪アルコールの適当な重量比は１０：１−１：１０、好ましくは４：１−１：８、最適には１：１−１：４である。
【００６４】
シリコーン
シリコーンは本発明の頭髪トリートメント組成物中の特に好ましい成分である。より特定的には、本発明の頭髪用シャンプー及びコンディショナーが更に、コンディショニング性能を強化する乳化シリコーン粒子を含有するのが好ましい。シリコーンは組成物の水性マトリックスに不溶性であり、従って乳化形態で存在し、シリコーンは分散粒子として存在する。
【００６５】
適当なシリコーンは、ポリジオルガノシロキサン、特にジメチコーンというＣＴＦＡ名のポリジメチルシロキサンである。本発明の組成物（特にシャンプー及びコンディショナー）にはまた、ジメチコノールというＣＴＦＡ名のヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンの使用が適当である。本発明の組成物にはまた、例えば国際特許ＷＯ９６／３１１８８に記載されているような低架橋度のシリコーンガムの使用が適当である。これらの材料は、頭髪に腰の強さ、量の豊かさ及びスタイリング適性を与え、また濡れた髪及び乾いた髪に良好なコンディショニング効果を与える。
【００６６】
（エマルジョンの形態でもなく最終製品である頭髪トリートメント組成物の形態でもない）乳化シリコーン自体の粘度は典型的には少なくとも１０，０００ｃｓｔである。一般に粘度の増加に伴ってコンディショニング性能が強化されることが知見された。従って、シリコーン自体の粘度は好ましくは少なくとも０．０６ｍ^２／秒（６０，０００ｃｓｔ）、最も好ましくは少なくとも０．５ｍ^２／秒（５００，０００ｃｓｔ）、理想的には少なくとも１ｍ^２／秒（１，０００，０００ｃｓｔ）である。配合が容易であるという観点からは粘度が１００ｍ^２／秒（１０^９ｃｓｔ）を超過しないのが好ましい。
【００６７】
本発明の頭髪用シャンプー及びコンディショナーに使用される乳化シリコーンは典型的には、組成物中の平均シリコーン粒度が３０μｍ未満、好ましくは２０μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満であろう。一般に粒度の縮小がコンディショニング性能を改善することが知見された。最も好ましくは、組成物中の乳化シリコーンの平均シリコーン粒度は２μｍ未満、理想的には０．０１−１μｍの範囲である。≦０．１５μｍ未満の平均シリコーン粒度を有するシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれる。
【００６８】
粒度は、ＭａｌｖｅｒｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の２６００Ｄ粒度計を使用するレーザー光散乱技術によって測定され得る。
【００６９】
本発明に使用される適当なシリコーンエマルジョンはまたプレ乳化形態で市販されている。
【００７０】
プレ形成エマルジョンの適例は、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４及びマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５及びＤＣ２−１８７０である。これらはいずれもＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇから入手し得る。これらはいずれもジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。また、配合が容易であるという利点をもつ架橋シリコーンガムもプレ乳化形態で入手できる。好ましい例は、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇからＤＣＸ２−１７８７として入手できる材料であり、これは架橋ジメチコノールガムのエマルジョンである。別の好ましい例は、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇからＤＣＸ２−１３９１として入手できる材料であり、これは架橋ジメチコノールガムのマイクロエマルジョンである。
【００７１】
本発明のシャンプー及びコンディショナーに含有させ得る別の好ましいクラスのシリコーンはアミノ官能シリコーンである。“アミノ官能シリコーン”は、少なくとも１つの第一、第二もしくは第三のアミン基または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する。
【００７２】
適当なアミノ官能シリコーンを以下に例示する：
（ｉ）ＣＴＦＡ名が“アモジメチコーン”であり、一般式：
ＨＯ−〔Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−〕_ｘ−〔Ｓｉ（ＯＨ）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）−Ｏ−〕_ｙ−Ｈ
で表されるポリシロキサン。式中のｘ及びｙは、ポリマーの分子量に依存して、一般には分子量が５，０００−５００，０００となるように選択された数である。
【００７３】
（ｉｉ）一般式：
Ｒ′_ａＧ_３−ａ−Ｓｉ（ＯＳｉＧ_２）_ｎ−（ＯＳｉＧ_ｂＲ′_２−ｂ）_ｍ−Ｏ−ＳｉＧ_３−ａ−Ｒ′_ａ
で表されるポリシロキサン。式中の、
Ｇは、Ｈ、フェニル、ＯＨまたはＣ_１−８アルキル例えばメチルから選択され；ａは、０または１−３の整数、好ましくは０であり；
ｂは、０または１、好ましくは１であり；
ｍ及びｎは、（ｍ＋ｎ）が１−２０００、好ましくは５０−１５０となるような数であり；
ｍは、１−２０００、好ましくは１−１０の数であり；
ｎは、０−１９９９、好ましくは４９−１４９の数であり；
Ｒ′は、式−Ｃ_ｑＨ_２ｑＬで示される一価の基であり、
ここに、ｑは２−８の数であり、
Ｌは、
−ＮＲ″−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ（Ｒ″）_２
−Ｎ（Ｒ″）_２
−Ｎ^＋（Ｒ″）_３Ａ⁻
−Ｎ^＋Ｈ（Ｒ″）_２Ａ⁻
−Ｎ^＋Ｈ_２（Ｒ″）Ａ⁻
−Ｎ（Ｒ″）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ^＋Ｈ_２（Ｒ″）Ａ⁻
から選択されたアミノ官能基であり、ここに、
Ｒ″はＨ、フェニル、ベンジルまたは一価の飽和炭化水素基例えばＣ_１−２０アルキルから選択され、
Ａはハロゲンイオン、例えば塩素イオンまたは臭素イオンである。
【００７４】
上記の式に対応する適当なアミノ官能シリコーンは、本発明の組成物中で有効に作用するように十分に水溶性である“トリメチルシリルアモジメチコーン”と呼ばれるポリシロキサンであり、式：
Ｓｉ（ＣＨ_３）_３−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−〕_ｘ−〔Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｒ−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）−Ｏ−〕_ｙ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３
〔式中のｘ＋ｙは５０−５００の数であり、Ｒは２−５個の炭素原子を有するアルキレン基である〕によって表される。好ましくは、ｘ＋ｙの値は１００−３００の範囲である。
【００７５】
（ｉｉｉ）一般式：
｛（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）Ｎ^＋ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３〔Ｓｉ（Ｒ^４）（Ｒ^５）−Ｏ−〕_ｎ−Ｓｉ（Ｒ^６）（Ｒ^７）−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｎ^＋（Ｒ^８）（Ｒ^９）（Ｒ^１０）｝（Ｘ⁻）_２
で表される第四級シリコーンポリマー。式中の
Ｒ^１及びＲ^１０は同じまたは独立に異なって、Ｈ、飽和もしくは不飽和の長鎖もしくは短鎖のアルキル（アルケニル）、分枝状アルキル（アルケニル）及びＣ_５−Ｃ_８の環系から選択され；
Ｒ^２からＲ^９は同じまたは独立に異なって、Ｈ、直鎖状または分枝状の低級アルキル（アルケニル）及びＣ_５−Ｃ_８の環系から選択され；
ｎは約６０−約１２０、好ましくは約８０の数であり；
Ｘ⁻は好ましくは酢酸塩であるが、代替的に例えばハロゲン化物、有機カルボン酸塩、有機スルホン酸塩などでもよい。このクラスの適当な第四級シリコーンポリマーは欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０，５３０，９７４に記載されている。
【００７６】
本発明のシャンプー及びコンディショナーに使用される適当なアミノ官能シリコーンにおいて、アミン官能価のモル％は、典型的には０．１−８．０モル％、好ましくは０．１−５．０モル％、最も好ましくは０．１−２．０モル％の範囲である。一般に、アミン濃度が８．０モル％を超過してはならない。過度に高いアミン濃度は全シリコーン付着量を減少させ従ってコンディショニング性能を損なうことが知見されたからである。
【００７７】
アミノ官能シリコーンの粘度は特に厳密ではなく、０．０００１−０．５ｍ^２／秒（１００−５００，０００ｃｓｔ）の範囲が適当である。
【００７８】
本発明に使用される適当なアミノ官能シリコーンの特定例は、アミノシリコーン油ＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６及びＤＣ２−８９５０−１１４（すべてＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ社製）、ＧＥ１１４９−７５（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＳｉｌｉｃｏｎｅｓ社製）である。
【００７９】
また、非イオン性及び／またはカチオン性界面活性剤によるアミノ官能シリコーン油のエマルジョンも適当である。
【００８０】
このようなプレ形成エマルジョンは、シャンプー組成物中で適当なアミノ官能シリコーンの平均粒度、即ち、３０μｍ未満、好ましくは２０μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満という平均粒度を有するであろう。この場合にも一般に、粒度が小さくなるほどコンディショニング性能が改善されることが知見された。組成物中のアミノ官能シリコーンの最も好ましい平均粒度は２μｍ未満であり、理想的には０．０１−１μｍの範囲である。シリコーン平均粒度≦０．１５μｍのシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
【００８１】
アミノ官能シリコーンのプレ形成エマルジョンはまた、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ及びＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃのようなシリコーン油の製造業者から入手し得る。特定例は、ＤＣ９２９カチオン性エマルジョン、ＤＣ９３９カチオン性エマルジョン、並びに、非イオン性エマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ−８４６７、ＤＣ２−８１７７及びＤＣ２−８１５４（すべてＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ社製）である。
【００８２】
本発明に有用な第四級シリコーンポリマーの例は、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製の材料Ｋ３４７４である。
【００８３】
本発明の組成物に含有させ得るシリコーンの全量は、所望のコンディショニングレベル及び使用される材料に依存する。好ましい量は全組成物の０．０１−１０重量％であるが、これらの範囲は絶対ではない。下限はコンディショニング効果が得られる最小レベルによって決定され、上限は頭髪及び／または皮膚が許容できない脂性になることが避けられる最大レベルによって決定される。
【００８４】
シリコーンの全量が全組成物の０．３−５重量％、好ましくは０．５−３重量％となる範囲が適当なレベルであることが知見された。
【００８５】
任意成分
本発明の組成物は頭髪トリートメント用配合物に常用される他の任意成分を含有し得る。これらの任意成分としては、粘度調整剤、保存剤、着色剤、グリセリン及びポリプロピレングリコールのようなポリオール、ＥＤＴＡのようなキレート化剤、ビタミンＥアセテートのような酸化防止剤、香料、抗菌剤及び日光遮断剤がある。これらの成分の各々はその目的を果たす有効な量で存在する。一般にこれらの任意成分の各々は、それぞれが全組成物の５重量％以下のレベルで含まれている。
【００８６】
好ましくは本発明の組成物が更に頭髪保護に好適な補助剤を含有する。このような成分の各々は一般に、それぞれが全組成物の２重量％以下、好ましくは１重量％以下のレベルで含まれている。
【００８７】
適当な頭髪保護補助剤を以下に示す：
（ｉ）アミノ酸及び糖のような天然の毛根栄養素。適当なアミノ酸の例は、アルギニン、システイン、グルタミン、グルタミン酸、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、セリン及びバリン、及び／またはそれらの前駆体及び誘導体である。アミノ酸は単独でまたは混合物としてまたはジペプチド及びトリペプチドのようなペプチドの形態で添加し得る。アミノ酸はまた、ケラチンまたはコラーゲン加水分解物のようなタンパク質加水分解物の形態で添加し得る。適当な糖は、グルコース、デキストロース及びフルクトースである。これらは単独でまたは果実エキスの形態で添加し得る；
（ｉｉ）頭髪繊維有効物質。例えば：
−繊維を湿潤化し完全なクチクラを維持するセラミド。セラミドは、天然ソースから抽出することによってまたは合成セラミド及びプソイドセラミドとして入手し得る。好ましいセラミドは、Ｑｕｅｓｔ社製のＣｅｒａｍｉｄｅＩＩである。ＬａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓＳｅｒｏｂｉｏｌｏｇｉｑｕｅｓ社製のＣｅｒａｍｉｄｅｓＬＳのようなセラミド混合物も適当であろう；
−クチクラの修復及び損傷予防に役立つ遊離脂肪酸。例えば、１８−メチルエイコサン酸のような分枝状脂肪酸及びこのシリーズのその他の同族体、ステアリン酸、ミリスチン酸及びパルミチン酸のような直鎖状脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びアラキドン酸のような不飽和脂肪酸がある。好ましい脂肪酸はオレイン酸である。脂肪酸は単独でまたは混合物としてまたは例えばラノリンエキスに由来のブレンドの形態で添加し得る。
【００８８】
上記の有効成分の任意の混合物も使用し得る。
【００８９】
本発明を以下の非限定実施例に基づいてより詳細に説明する。他に注釈がない限り実施例に示されたすべてのパーセンテージは全重量を基準とした重量％である。
【００９０】
実施例
実施例１：湿った髪及び乾いた髪に対するコンディショニング特性の比較試験
５種類の糖ポリエステルを用いて以下の表に記載の溶液を調製し、各溶液で処理した頭髪の特性に対するコンディショニング効果を湿った状態及び乾いた状態で試験した。
【００９１】
【表１】

手順
ヘアピースを使用する前に、ヘアピースを“エーテル洗浄”することによって頭髪に残る残留物を完全に除去した。７ｇ、１０インチのスペイン人のヘアピースをエーテルで１５分間浸軟させ、次いで５％のラウリルエーテル硫酸ナトリウム溶液に浸漬させ、残留エーテルが完全に蒸発するまで通風室に静置した。ヘアピースを温水流によって流水が透明になるまで濯いだ。
【００９２】
糖ポリエステルの各々を用いて１００ｍｌの溶液（ジクロロメタン中に０．５％）を調製し、エーテル洗浄したヘアピースを溶液に５分間浸漬させた。ヘアピースを取り出し、脱水し、通風室で乾燥させた。各被検物質毎に重複サンプルを準備した。
【００９３】
各被検物質を２つの標準ヘアピースとの比較によって採点した。コンディショニング処理しない一方の標準ヘアピースをランク１とし、高度にコンディショニング処理した他方の標準ヘアピースをランク９とした。パネリストは、ランク１及びランク９のヘアピースと比較することによって湿った状態及び乾いた状態の被検ヘアピースの滑らかさ、梳き易さ、脂っぽさ及び抜け毛の有無を採点した。
【００９４】
ランク１及びランク９の標準ヘアピースをパネルスタンドから吊り下げ、それらの滑らかさ、梳き易さ、脂っぽさ及び抜け毛の有無をパネリストに評価させた。パネリストが最低ランク（１）及び最高ランク（９）の標準状態を認識した後で、パネリストに被検ヘアピースを１つずつ与えて、各特性の採点を依頼した。ヘアピースを無作為順序でパネリストに与えた。各試験に２０人のパネリストを使用した。最初に乾いた状態で評価し、次いで水道水を噴霧して湿った状態にしてから評価することによって試験を完了した。結果を分散分析によって分析した。
【００９５】
得られた結果を以下の表に示す。
【００９６】
【表２】

得点は、各特性に対するパネリストの採点の平均を表す。
【００９７】
結果は、湿った状態及び乾いた状態の頭髪の種々のコンディショニング特性に関して評価するとサンプルＥ（本発明）で処理したヘアピースはサンプルＡ−Ｄ（比較実施例）で処理したヘアピースに比較して顕著に改善されたコンディショニング効果を示したことを表す。上記の試験から意外にも、飽和脂肪酸部分の鎖長の延長はコンディショニング効果を低下させるが、不飽和脂肪酸部分では逆の結果（鎖長の延長に伴ってコンディショニング効果が向上する）が観察されることが判明した。
【００９８】
実施例２
以下の成分を以下の量で混合することによってシャンプー組成物を調製した。
成分重量％
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム２ＥＯ１４．０
コカミドプロピルベタイン２．０
ＪａｇｕａｒＣ１３Ｓ０．２
ＣＡＲＢＯＰＯＬＥＴＤ２０２００．４
シリコーンエマルジョン^（１）１．５
ＥＵＰＥＲＬＡＮＰＫ３０００^（２）６．０
スクローステトラエルケート^（３）０．０２５
保存剤、色素、香料ｑ．ｓ．
水、微量成分１００％まで
^（１）ＤＣ２−１７６６として添加（アニオン性界面活性剤中のジメチコノールのエマルジョン、有効成分６０％、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ社製）
^（２）グリコールステアレート、真珠光沢剤（Ｈｅｎｋｅｌ社製）
^（３）ＲｙｏｔｏＳｕｇａｒＥｓｔｅｒＥＲ２９０として添加（ＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉＫａｓｅｉＦｏｏｄｓ社製）。

Claims

環状ポリオール、糖誘導体及びその混合物から選択されたポリオールの脂肪酸ポリエステルを含み、ポリエステルの全脂肪酸部分の少なくとも５０重量％がＣ２０またはそれよりも高級な不飽和脂肪酸部分であることを特徴とする頭髪トリートメント組成物であって、前記脂肪酸ポリエステルの製造に使用されるポリオールが糖であり、前記脂肪酸ポリエステルがスクローストリラペエート、スクローステトララペエート、スクロースペンタラペエート、スクローストリエルケート、スクロースペンタエルケート及びスクローステトラエルケート並びにそれらの混合物から選択されるものである、組成物。
ポリエステルの全脂肪酸部分の少なくとも６０重量％がＣ２０またはそれよりも高級な不飽和脂肪酸部分であることを特徴とする請求項１に記載の頭髪トリートメント組成物。
Ｃ２０またはそれよりも高級な不飽和脂肪酸部分が、エルケート、ブラシデート、ネルボネート、アラキドネート、エイコサペンタエノエート、エイコセネート、エイコサジエネート、エイコサトリエネート、ドコサジエノエート、ドコサトリエノエート、ドコサテトラエノエート及びドコサヘキサエノエート並びにそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。