JP4519572B2 - 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層およびその製造方法、粘着剤層付光学部材、ならびに画像表示装置 - Google Patents
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Description
モノマー単位として、炭素数5以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルを50重量%以上および不飽和カルボン酸を0.2〜2重量%含有する、重量平均分子量50万以上の(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、
モノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルを70重量%以上および不飽和カルボン酸を1〜7重量%含有してなり、かつ、カルボン酸当量が、(メタ)アクリル系ポリマー(A)のカルボン酸当量より大きい、重量平均分子量2000〜50000の(メタ)アクリル系ポリマー(B)0.02〜2重量部、ならびに、
過酸化物0.02〜2重量部、架橋剤0.01〜5重量部、およびシランカップリング剤0.01〜1重量部を含有してなることを特徴とする。
モノマー単位として、炭素数5以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルを50重量%以上および不飽和カルボン酸を0.2〜2重量%含有する、重量平均分子量50万以上の(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、
モノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルを70重量%以上および不飽和カルボン酸を1〜7重量%含有してなり、かつ、カルボン酸当量が、(メタ)アクリル系ポリマー(A)のカルボン酸当量より大きい、重量平均分子量2000〜50000の(メタ)アクリル系ポリマー(B)0.02〜2重量部、ならびに、
過酸化物0.02〜2重量部、およびシランカップリング剤0.01〜1重量部を含有してなることを特徴とする。
分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
データ処理装置:東ソー社製、GPC−8020
カラム:
サンプルカラム;
(メタ)アクリル系ポリマー(A);
東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
(メタ)アクリル系ポリマー(B);
東ソー社製、GMHHR−H+GMHHR−H+G2000HHR
カラムサイズ;各7.8mmφ×30cm(計90cm)
流量:0.8ml/min
注入試料濃度:約0.1重量%
注入量:100μl
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
検出器:示差屈折計(RI)
なお、分子量はポリスチレン換算により算出した。
各実施例・比較例で作製した粘着剤層をW1g(約0.1g)取り出し、酢酸エチルに室温(約25℃)下で1週間浸漬した。その後、浸漬処理した粘着剤層を酢酸エチル中から取り出し、130℃で2時間乾燥後の重量W2gを測定し、(W2/W1)×100(重量%)として計算される値をゲル分率(重量%)とした。
作製した光学部材(幅:25mm)を、無アルカリガラス板(コーニング社製、1737)に貼り付け、50℃、0.5MPaの圧力で15分間オートクレーブ処理を行った。その後、23℃×60%RHで3時間保存し、評価用サンプル(a)を得た。
作製した光学部材を縦幅200mm×横幅260mmのサイズにカットし、無アルカリガラス板(コーニング社製、1737、大きさ:250×350mm、厚み:0.7mm)に貼り付け、50℃、0.5MPaの圧力で30分間オートクレーブ処理を行った。その後、60℃で500時間保存してから室温(約25℃)に戻し、評価用サンプルを得た。
光学部材の浮きや剥がれが生じた:×
作製した光学部材を縦幅200mm×横幅260mmのサイズにカットし、無アルカリガラス板(コーニング社製、1737、大きさ:250×350mm、厚み:0.7mm)の両面に偏光板の吸収軸が直行するように貼り付け、50℃、0.5MPaの圧力で30分間オートクレーブ処理を行った。その後、90℃で500時間保存してから室温(約25℃)に戻し、評価用サンプルを得た。
色ムラの発生が認められた場合:×
上記評価用サンプル(c)を万能引張試験機にて剥離速度300mm/分剥離角度90°で剥離した後における、無アクリルガラス板表面の状態を目視にて観察評価した。評価基準は以下のとおりである。
糊残りの発生が認められた場合:×
作製した光学部材を、エージング処理を行わずにプレス機を用いて打ち抜き加工処理を行った。
粘着剤層の付着・破損が認められた場合:×
〔アクリル系ポリマー(A1)〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート100重量部、アクリル酸0.5重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部、酢酸エチル200重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って20時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(A1)溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー(A1)の重量平均分子量は132万であった。得られたアクリル系ポリマー(A1)のカルボン酸当量は、0.69×10−4当量(eq)/gであった。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、イソオクチルアクリレート100重量部、アクリル酸0.3重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部、酢酸エチル200重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って12時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(A2)溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー(A2)の重量平均分子量は95万であった。得られたアクリル系ポリマー(A2)のカルボン酸当量は、0.41×10−4当量(eq)/gであった。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート100重量部、アクリル酸6重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部、酢酸エチル200重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って20時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(A3)溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー(A3)の重量平均分子量は128万であった。得られたアクリル系ポリマー(A3)のカルボン酸当量は、8.22×10−4当量(eq)/gであった。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート50重量部、2−エチルヘキシルアクリレート50重量部、アクリル酸5重量部、ラウリルメルカプタン0.8重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って12時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(B1)溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー(B1)の重量平均分子量は31000であった。得られたアクリル系ポリマー(B1)のカルボン酸当量は、6.89×10−4当量(eq)/gであった。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート100重量部、アクリル酸7重量部、ラウリルメルカプタン1重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って12時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(B2)溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー(B2)の重量平均分子量は21000であった。得られたアクリル系ポリマー(B2)のカルボン酸当量は、9.59×10−4当量(eq)/gであった。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート50重量部、2−エチルヘキシルアクリレート50重量部、アクリル酸1重量部、ラウリルメルカプタン0.8重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って12時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(B3)溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー(B3)の重量平均分子量は85万であった。得られたアクリル系ポリマー(B3)のカルボン酸当量は、1.45×10−4当量(eq)/gであった。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(A1)溶液(固形分)100重量部に、上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)0.5重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物0.8重量部、およびジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)0.35重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(1)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、厚さ:38μm)の片面に塗布し、130℃で3分間(理論計算により算出される過酸化物の分解量は約88重量%)加熱して、乾燥後の厚さが25μmの粘着剤層を形成した。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)0.5重量部に代えて、上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)0.2重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(2)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(2)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は68重量%であった。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)0.5重量部に代えて、上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)0.9重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(3)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(3)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は60重量%であった。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(1)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、厚さ:38μm)の片面に塗布し、140℃で3分間(理論計算により算出される過酸化物の分解量は約90重量%)加熱して、乾燥後の厚さが25μmの粘着剤層を形成した。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(A2)溶液(固形分)100重量部に、上記アクリル系ポリマー(B2)溶液(固形分)0.3重量部、シランカップリング剤として3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物1重量部、およびジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)0.35重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(4)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(4)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、厚さ:38μm)の片面に塗布し、130℃で3分間(理論計算により算出される過酸化物の分解量は約88重量%)加熱して、乾燥後の厚さが25μmの粘着剤層を形成した。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)0.5重量部に代えて、上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)0.1重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(5)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(5)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は60重量%であった。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)0.5重量部に代えて、上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)2重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(6)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(6)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は54重量%であった。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)を用いなかったこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(7)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(7)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は71重量%であった。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)0.5重量部に代えて、上記アクリル系ポリマー(B1)溶液(固形分)5重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(8)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(8)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は40重量%であった。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記シランカップリング剤を用いなかったこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(9)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(9)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は71重量%であった。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部に代えて、上記3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(10)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(10)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は47重量%であった。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)0.35重量部に代えて、上記ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)0.01重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(11)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(11)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は50重量%であった。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)0.35重量部に代えて、上記ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)0.01重量部を用いたこと、および、上記トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物0.8重量部に代えて、上記トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物0.15重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液(12)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(1)に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液(12)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は35重量%であった。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(1)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、厚さ:38μm)の片面に塗布し、110℃で3分間(理論計算により算出される過酸化物の分解量は約19重量%)加熱して、乾燥後の厚さが25μmの粘着剤層を形成した。
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(A3)溶液(固形分)100重量部に、上記アクリル系ポリマー(B3)溶液(固形分)0.5重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物0.8重量部、およびジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)0.35重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(13)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液(13)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、厚さ:38μm)の片面に塗布し、130℃で3分間(理論計算により算出される過酸化物の分解量は約88重量%)加熱して、乾燥後の厚さが25μmの粘着剤層を形成した。
Claims (7)
- モノマー単位として、炭素数5以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルを50重量%以上および不飽和カルボン酸を0.2〜2重量%含有する、重量平均分子量50万以上の(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、
モノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルを70重量%以上および不飽和カルボン酸を1〜7重量%含有してなり、かつ、カルボン酸当量が、(メタ)アクリル系ポリマー(A)のカルボン酸当量より大きい、重量平均分子量2000〜50000の(メタ)アクリル系ポリマー(B)0.02〜2重量部、ならびに、
過酸化物0.02〜2重量部、架橋剤0.01〜5重量部、およびシランカップリング剤0.01〜1重量部を含有してなることを特徴とする光学部材用粘着剤組成物。 - 前記架橋剤がポリイソシアネート化合物である請求項1に記載の光学部材用粘着剤組成物。
- 剥離処理した支持体上の片面または両面に請求項1または2のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物からなる層を形成する工程と、前記光学部材用粘着剤組成物中の過酸化物の分解量が75重量%以上になるように前記光学部材用粘着剤組成物からなる層を加熱処理する工程とを含む光学部材用粘着剤層の製造方法。
- 前記光学部材用粘着剤層のゲル分率が45〜90重量%であることを特徴とする請求項3に記載の製造方法により得られた光学部材用粘着剤層。
- 請求項1または2のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物を架橋してなることを特徴とする光学部材用粘着剤層。
- 請求項4または5のいずれかに記載の光学部材用粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなることを特徴とする粘着剤層付光学部材。
- 請求項6に記載の粘着剤層付光学部材を少なくとも1枚用いた画像表示装置。
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