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JP4383118B2 - Cleaning method of heat exchanger - Google Patents

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JP4383118B2
JP4383118B2 JP2003278380A JP2003278380A JP4383118B2 JP 4383118 B2 JP4383118 B2 JP 4383118B2 JP 2003278380 A JP2003278380 A JP 2003278380A JP 2003278380 A JP2003278380 A JP 2003278380A JP 4383118 B2 JP4383118 B2 JP 4383118B2
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acid solution
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acid
solution
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安晃 三田村
学 奥村
山本  憲
剛 沖ノ谷
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Showa Industries Co Ltd
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Denso Corp
Showa Industries Co Ltd
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Description

本発明は、給湯器等に用いられる熱交換器の洗浄方法に関するものである。より詳しくは、シリカを含むスケールを容易に除去することができる熱交換器の洗浄方法に関するものである。 The present invention relates to washing method of a heat exchanger used in the water heater and the like. More specifically, the present invention relates to a heat exchanger cleaning method capable of easily removing scale containing silica.

給湯器等に用いられる熱交換器は、銅等の金属材料により形成され水道水が流通する配水管と、熱交換媒体が流通する熱交換媒体管とを有し、配水管内の水道水と熱交換媒体管内の熱交換媒体との熱交換により水道水を加熱するように構成されている。ここで、水道水にはカルシウム、マグネシウム等の硬度成分や二酸化ケイ素(SiO2)等が含有されている。このため、配水管内には、長期間にわたって水道水を流通させる等により、水道水による配水管の腐食に起因する金属腐食生成物が付着するとともに水道水内の硬度成分や二酸化ケイ素等に起因するスケールが付着する。 A heat exchanger used for a water heater has a water distribution pipe formed of a metal material such as copper and through which tap water circulates and a heat exchange medium pipe through which a heat exchange medium circulates. The tap water is heated by heat exchange with the heat exchange medium in the exchange medium pipe. Here, the tap water contains hardness components such as calcium and magnesium, silicon dioxide (SiO 2 ), and the like. For this reason, in the water distribution pipe, by causing the tap water to circulate for a long period of time, metal corrosion products resulting from the corrosion of the water distribution pipe by the tap water adhere to the distribution pipe, and also due to hardness components, silicon dioxide, etc. in the tap water. Scale adheres.

従来、配水管内の金属腐食生成物やスケールを除去するための洗浄剤は、リンゴ酸を含有している(例えば、特許文献1参照。)。そして、配水管内に流入されたときには、リンゴ酸によって金属腐食生成物等を溶解することにより配水管内を洗浄する。
特開2000−265196号公報(第2〜3頁)
Conventionally, a cleaning agent for removing metal corrosion products and scales in a water distribution pipe contains malic acid (see, for example, Patent Document 1). And when it flows in into a water pipe, the inside of a water pipe is wash | cleaned by melt | dissolving a metal corrosion product etc. with malic acid.
JP 2000-265196 A (pages 2 to 3)

ところが、この従来の洗浄剤に含有されているリンゴ酸は、金属腐食生成物や水道水中の硬度成分に起因するスケールを溶解することはできるが、シリカを含むスケールを溶解することはできなかった。このため、洗浄後の配水管内にはシリカを含むスケールが残存し、その除去が困難であるという問題があった。   However, malic acid contained in this conventional cleaning agent can dissolve scales caused by metal corrosion products and hardness components in tap water, but cannot dissolve scales containing silica. . For this reason, the scale containing silica remains in the water distribution pipe after washing, and there is a problem that it is difficult to remove it.

本発明は、このような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、シリカを含むスケールを容易に除去することができる熱交換器洗浄方法を提供することにある。 The present invention has been made paying attention to such problems existing in the prior art. And an object thereof is to provide a method of cleaning the heat exchanger can be easily removed scales containing silica.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の発明の熱交換器の洗浄方法は、流体用容器と、該流体用容器の内部に設けられた熱交換部材とを備えた熱交換器の洗浄方法であって、有機酸又はその塩を含有する酸溶液を、前記流体用容器に流入させることで前記熱交換部材に付着したスケールを膨潤又は剥落させ、次いで、前記流体用容器から酸溶液を排出し、その後、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選ばれる少なくとも一種を含有するとともにこれらアルカリ成分の含有量が0.1〜50質量%であるアルカリ溶液を、前記流体用容器に流入させることで膨潤又は剥落したスケール中に含まれるシリカを溶解除去するものである。 In order to achieve the above object, the heat exchanger cleaning method according to the first aspect of the present invention includes a fluid container and a heat exchanger provided inside the fluid container. of a cleaning method, the acid solution containing the organic acid or a salt thereof, wherein the scale deposited on the heat exchange member by causing to flow into the fluid container Rise Jun or is shed, then from the fluid container The acid solution is discharged, and then an alkaline solution containing at least one selected from potassium hydroxide and sodium hydroxide and having an alkali component content of 0.1 to 50% by mass flows into the fluid container. also the in which you dissolve and remove the silica contained in the swelling or flaking the scale by causing.

請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の発明において、前記酸溶液は、キレート作用及びスケール分散作用を有する洗浄性向上剤を含有するものである。 Akira originating according to claim 2 is the invention according to claim 1, wherein the acid solution are those containing a cleaning improver having a chelating action and scale dispersing action.

請求項3に記載の発明は、請求項1又は請求項2に記載の発明において、前記アルカリ溶液は、キレート作用及びスケール分散作用を有する沈殿防止剤を含有するものである。 Inventions of claim 3 is the invention according to claim 1 or claim 2, wherein the alkaline solution is one which contains the suspending agent having a chelating action and scale dispersing action.

請求項4に記載の発明は、請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の発明において、前記酸溶液及びアルカリ溶液が食品添加物により構成されているものである。 The inventions of claim 4, in the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the acid solution and alkaline solution is one that is constituted by a food additive.

請求項5に記載の発明は、請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の発明において、前記流体用容器から排出された酸溶液を、前記アルカリ溶液によるスケールの溶解除去後に前記流体用容器に流入させることで前記アルカリ溶液を中和するものである。 The inventions of claim 5, wherein the claim 1 in the invention described in any one of claims 4, the acid solution discharged from the fluid container, after dissolution and removal of the scale by the alkali solution The alkaline solution is neutralized by flowing into a fluid container .

以上詳述したように、本発明によれば、次のような効果を奏する。
請求項1に記載の発明によれば、シリカを含むスケールを酸溶液により膨潤又は剥落させた後にアルカリ溶液により溶解させるという簡単な操作で、シリカを含むスケールを容易に除去することができる。
As described in detail above, the present invention has the following effects.
According to inventions set forth in claim 1, silica by a simple operation that is dissolved by the alkaline solution was allowed to swell or peeling off the acid solution scales including, a scale containing silica can be easily removed.

請求項2に記載の発明によれば、請求項1に記載の発明の効果に加えて、洗浄効率を向上させることができる。
請求項3に記載の発明によれば、請求項1又は請求項2に記載の発明の効果に加えて、シリカを含むスケールを処理するときにアルカリ溶液中に沈殿物が発生するのを防止することができる。
According to inventions set forth in claim 2, in addition to the effect of the invention of claim 1, to improve the cleaning efficiency.
According to inventions set forth in claim 3, prevent in addition to the effect of the invention according to claim 1 or claim 2, precipitate in an alkaline solution occurs when processing a scale containing silica can do.

請求項4に記載の発明によれば、請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の発明の効果に加えて、飲料用の給湯器等に用いられる熱交換器の洗浄に使用することができる。 According to inventions set forth in claim 4, in addition to the effect of the invention according to any one of claims 1 to 3, used for cleaning the heat exchanger used in the water heater or the like for beverages can do.

請求項5に記載の発明によれば、流体用容器内にアルカリ溶液が残留するのを防止することができる。 According to the invention described in claim 5 , it is possible to prevent the alkaline solution from remaining in the fluid container.

以下、本発明を具体化した実施形態について説明する。
本実施形態の熱交換器用洗浄剤は、有機酸又はその塩を含有する酸溶液と、水酸化カリウム(苛性カリ)及び水酸化ナトリウム(苛性ソーダ)から選ばれる少なくとも一種を含有するアルカリ溶液とから構成されている。そして、給湯器等に用いられる熱交換器の洗浄に使用される。ここで、熱交換器について説明する。
Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described.
The heat exchanger cleaning agent of the present embodiment is composed of an acid solution containing an organic acid or a salt thereof, and an alkaline solution containing at least one selected from potassium hydroxide (caustic potash) and sodium hydroxide (caustic soda). ing. And it is used for washing | cleaning of the heat exchanger used for a hot water heater etc. Here, the heat exchanger will be described.

図1及び図3に示すように、熱交換器11は、熱交換媒体用容器12とその下方に配設されている流体用容器13とを備えている。熱交換媒体用容器12は、同一方向に延びる一対の第1熱交換媒体管14間の中央部に、第1熱交換媒体管14に対して直交方向に延びるとともに互いに隣接している複数の第2熱交換媒体管15が配設され、各第2熱交換媒体管15の端部が各第1熱交換媒体管14の周壁に取付けられることによりH字状に形成されている。   As shown in FIGS. 1 and 3, the heat exchanger 11 includes a heat exchange medium container 12 and a fluid container 13 disposed below the heat exchange medium container 12. The heat exchange medium container 12 includes a plurality of first heat exchange medium pipes 14 extending in a direction orthogonal to the first heat exchange medium pipes 14 and adjacent to each other at the center between the pair of first heat exchange medium pipes 14 extending in the same direction. Two heat exchange medium tubes 15 are arranged, and the end portions of the second heat exchange medium tubes 15 are attached to the peripheral walls of the first heat exchange medium tubes 14 to form an H shape.

第1及び第2熱交換媒体管14,15は円筒状にそれぞれ形成され、各第2熱交換媒体管15は第1熱交換媒体管14よりも外径及び内径が小さく設定されるとともに第1熱交換媒体管14の軸線を通る平面上にそれぞれ位置している。第1及び第2熱交換媒体管14,15の内部は連通され、各第1熱交換媒体管14の一端部には有底円筒状の蓋体16がそれぞれ取付けられている。そして、熱交換媒体用容器12は、図1のA矢視線で示すように、一方の第1熱交換媒体管14の他端部から第1熱交換媒体管14に流入した熱交換媒体が、各第2熱交換媒体管15内を流通した後に他方の第1熱交換媒体管14に流入してその他端部から排出されるように構成されている。熱交換媒体の具体例としては、二酸化炭素、エチレン、エタン、酸化窒素等が挙げられる。   The first and second heat exchange medium tubes 14 and 15 are respectively formed in a cylindrical shape, and each second heat exchange medium tube 15 is set to have an outer diameter and an inner diameter smaller than those of the first heat exchange medium tube 14 and the first heat exchange medium tubes 15. They are located on a plane passing through the axis of the heat exchange medium tube 14. The insides of the first and second heat exchange medium tubes 14 and 15 are communicated, and a bottomed cylindrical lid 16 is attached to one end of each first heat exchange medium tube 14. And, as shown by the arrow A in FIG. 1, the heat exchange medium container 12 has a heat exchange medium flowing into the first heat exchange medium pipe 14 from the other end of the first heat exchange medium pipe 14. After flowing through each second heat exchange medium tube 15, it flows into the other first heat exchange medium tube 14 and is discharged from the other end. Specific examples of the heat exchange medium include carbon dioxide, ethylene, ethane, and nitric oxide.

流体用容器13は、長四角板材の中央部に断面コ字状をなすとともに長四角板材の長手方向に延びる第1収容凹部17が膨出形成されることによって有底四角箱状に形成されている流体用容器本体18を有している。流体用容器本体18の長手方向の一側縁の両端部には、断面半円状の第1開口部19が第1収容凹部17と同一方向に膨出形成され、第1開口部19及び第1収容凹部17は連通している。第1収容凹部17の底壁上には、流体用容器本体18の短手方向に延びる四角柱状をなす複数の仕切り壁20が、一定間隔をおいて突設されている。各仕切り壁20の両端部の内の一方の端部には、隣り合う仕切り壁20において千鳥状をなすように切欠き部21がそれぞれ形成され、各仕切り壁20の端部は切欠き部21によって第1収容凹部17の側壁から離間している。   The fluid container 13 is formed in a bottomed square box shape by forming a U-shaped cross section at the center of the long square plate member and bulging the first accommodating recess 17 extending in the longitudinal direction of the long square plate member. A fluid container body 18. A first opening 19 having a semicircular cross section is formed at both ends of one side edge in the longitudinal direction of the fluid container body 18 so as to bulge in the same direction as the first receiving recess 17. The 1 accommodation recessed part 17 is connected. On the bottom wall of the first housing recess 17, a plurality of partition walls 20 having a rectangular column shape extending in the short direction of the fluid container main body 18 are projected at regular intervals. At one end of each partition wall 20, a notch 21 is formed so as to form a staggered shape in the adjacent partition wall 20, and the end of each partition wall 20 is the notch 21. Therefore, the first receiving recess 17 is separated from the side wall.

流体用容器本体18の開口部には四角板状をなす蓋板22が取付けられ、流体用容器13はプレート状に形成されている。蓋板22の中央部には、断面コ字状をなすとともに蓋板22の短手方向に延びる複数の第2収容凹部23が、流体用容器本体18の仕切り壁20に対応する箇所で互いに離間するように、外方に膨出形成されている。このため、流体用容器13内は、各収容凹部17,23及び仕切り壁20によって複数の流通室に区画され、各流通室は仕切り壁20の端部に形成された切欠き部21によって連通している。   A lid plate 22 having a square plate shape is attached to the opening of the fluid container body 18, and the fluid container 13 is formed in a plate shape. A plurality of second receiving recesses 23 having a U-shaped cross section and extending in the short direction of the cover plate 22 are spaced apart from each other at a position corresponding to the partition wall 20 of the fluid container body 18 at the center of the cover plate 22. As shown, it is formed to bulge outward. For this reason, the inside of the fluid container 13 is partitioned into a plurality of flow chambers by the respective housing recesses 17 and 23 and the partition wall 20, and the flow chambers communicate with each other by a notch 21 formed at the end of the partition wall 20. ing.

蓋板22において、第1開口部19に対応する箇所には断面半円状をなす第2開口部24が第2収容凹部23と同一方向に膨出形成され、第2開口部24及び第2収容凹部23は連通している。このため、流体用容器13の一側縁の両端部には各開口部19,24により円筒状の流通管25が形成されている。そして、流体用容器13は、図1のB矢視線で示すように、一方の流通管25から流体用容器13に流入した流体が、各流室内を熱交換媒体の流通方向に対して直交方向に流通するとともに各切欠き部を介して流体用容器13内を蛇行するように流通した後に他方の流通管25から排出されるようになっている。さらに、図1及び図2に示すように、流体用容器13は、蓋板22において各第2収容凹部23に対応する箇所の上面が第2熱交換媒体管15に接触するように、熱交換媒体用容器12の下方に配設されている。そして、加熱された後に熱交換媒体用容器12内を流通する熱交換媒体の熱が、第2熱交換媒体管15及び流体用容器13を介して流体に伝達されるようになっている。   In the cover plate 22, a second opening 24 having a semicircular cross section is formed at a position corresponding to the first opening 19 in the same direction as the second receiving recess 23, and the second opening 24 and the second opening 24 are formed. The housing recess 23 communicates. For this reason, a cylindrical flow pipe 25 is formed by the openings 19 and 24 at both ends of one side edge of the fluid container 13. As shown by the arrow B in FIG. 1, the fluid container 13 is configured so that the fluid that has flowed into the fluid container 13 from one of the flow pipes 25 is orthogonal to the flow direction of the heat exchange medium in each flow chamber. And is circulated so as to meander through the fluid container 13 through the notches, and then is discharged from the other circulation pipe 25. Further, as shown in FIGS. 1 and 2, the fluid container 13 performs heat exchange so that the upper surface of the portion corresponding to each second accommodation recess 23 in the lid plate 22 contacts the second heat exchange medium tube 15. It is disposed below the medium container 12. The heat of the heat exchange medium flowing in the heat exchange medium container 12 after being heated is transmitted to the fluid via the second heat exchange medium pipe 15 and the fluid container 13.

図2及び図3に示すように、熱交換体26は、長四角板材にその短手方向と平行をなすように切込みを一定間隔毎に入れた後、所定箇所を断面略台形状に折曲することにより、全面にわたって波状に湾曲された長四角板状に形成されている。各折曲部分は、熱交換体26の長手方向において隣り合う折曲部分に間隔が形成されるように、熱交換体26の対角線に沿って互いに位置が若干ずれるように形成されるとともに、熱交換部材27としてそれぞれ構成されている。   As shown in FIGS. 2 and 3, the heat exchanger 26 is formed by cutting a predetermined portion into a substantially trapezoidal cross section after making cuts in the long square plate material at regular intervals so as to be parallel to the short direction. By doing so, it is formed in the shape of a long square plate that is curved in a wave shape over the entire surface. The bent portions are formed so that the positions thereof are slightly shifted from each other along the diagonal line of the heat exchanger 26 so that a space is formed between the bent portions adjacent to each other in the longitudinal direction of the heat exchanger 26. Each is configured as an exchange member 27.

熱交換体26は、各熱交換部材27が流体用容器13の短手方向、即ち流体の流通方向に延びるように各流通室28内に配設され、流通室28内の流体が各熱交換部材27間を流通するように構成されている。そして、熱交換媒体の熱が流体用容器13に伝達されたときには、その一部が熱交換体26の各熱交換部材27を介して流体に伝達されるようになっている。   The heat exchanger 26 is disposed in each flow chamber 28 so that each heat exchange member 27 extends in the short direction of the fluid container 13, that is, the fluid flow direction, and the fluid in the flow chamber 28 exchanges each heat. It is configured to circulate between the members 27. When the heat of the heat exchange medium is transmitted to the fluid container 13, a part of the heat exchange medium is transmitted to the fluid via each heat exchange member 27 of the heat exchange body 26.

ここで、各熱交換体26において、流体の流通方向における各熱交換部材27の間隔Dは、好ましくは2mm以下である。各熱交換部材27の間隔Dが2mmを超えると、流体の流通方向において流体全体を均一に熱交換部材27と接触させるのが困難になり、熱交換部材27から流体への熱の伝達が不均一となるおそれがある。   Here, in each heat exchange element 26, the interval D between the heat exchange members 27 in the fluid flow direction is preferably 2 mm or less. When the distance D between the heat exchange members 27 exceeds 2 mm, it becomes difficult to uniformly contact the entire fluid with the heat exchange member 27 in the fluid flow direction, and heat transfer from the heat exchange member 27 to the fluid is not possible. May be uniform.

熱交換媒体用容器12、流体用容器13及び熱交換体26の材質としては金属材料等が挙げられるが、銅等の熱伝導性の高い金属材料が、熱交換媒体から流体への熱伝導効率が高いために好ましい。流体の具体例としては水道水(上水)等の飲料水や工業用水等が挙げられるが、飲料水が熱交換器11を飲料用の給湯器に用いることができるために好ましい。   Examples of the material of the heat exchange medium container 12, the fluid container 13, and the heat exchange body 26 include metal materials, but a metal material having high heat conductivity such as copper is effective in heat conduction from the heat exchange medium to the fluid. Is preferable because of its high value. Specific examples of the fluid include drinking water such as tap water (clean water), industrial water, and the like, but drinking water is preferable because the heat exchanger 11 can be used as a water heater for beverages.

ここで、水道水等の飲料水には一般的にカルシウム、マグネシウム等の硬度成分や二酸化ケイ素等が含有されている。このため、流体用容器13等が銅により形成されているときには、流体用容器13内を飲料水が長期間にわたって流通する等により、流体用容器13の内表面や熱交換部材27の表面には、飲料水による腐食に起因する金属腐食生成物である銅腐食生成物が付着する。さらに、飲料水内の硬度成分や二酸化ケイ素に起因するシリカを含むスケール(以下、シリカスケールともいう。)が付着する。シリカスケールの具体例としては、二酸化ケイ素を重合単位とするコロイド状シリカ、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硬度成分及び二酸化ケイ素の混合物からなるスケール等が挙げられる。   Here, drinking water such as tap water generally contains hardness components such as calcium and magnesium, silicon dioxide and the like. For this reason, when the fluid container 13 or the like is made of copper, the drinking water circulates in the fluid container 13 for a long period of time, so that the inner surface of the fluid container 13 or the surface of the heat exchange member 27 The copper corrosion product which is a metal corrosion product resulting from corrosion by drinking water adheres. Furthermore, the scale (henceforth a silica scale) containing the silica resulting from the hardness component in a drinking water and silicon dioxide adheres. Specific examples of the silica scale include a scale composed of a mixture of colloidal silica having silicon dioxide as a polymerization unit, magnesium silicate, calcium silicate, a hardness component, and silicon dioxide.

次に、本実施形態の熱交換器用洗浄剤について説明する。
有機酸又はその塩は、流体用容器13の内表面等に付着したシリカスケールを膨潤又は剥落させる。さらに、金属腐食生成物や硬度成分に起因するスケールを溶解する。シリカスケールの膨潤とはシリカスケールの湿潤も含む概念であり、シリカスケールは膨潤された後に剥落する場合もある。ここで、無機酸又はその塩は、有機酸と同様にシリカスケールを膨潤又は剥落させることができるが、金属材料等に対する腐食性が高い。このため、酸溶液は、無機酸又はその塩でなく有機酸又はその塩を含有する必要がある。
Next, the heat exchanger cleaning agent of this embodiment will be described.
The organic acid or a salt thereof swells or peels off the silica scale attached to the inner surface of the fluid container 13 or the like. Furthermore, it dissolves the scale caused by metal corrosion products and hardness components. The swelling of the silica scale is a concept including the wetting of the silica scale, and the silica scale may be peeled off after being swollen. Here, the inorganic acid or a salt thereof can swell or peel off the silica scale in the same manner as the organic acid, but has high corrosiveness to a metal material or the like. For this reason, the acid solution needs to contain an organic acid or a salt thereof instead of an inorganic acid or a salt thereof.

有機酸の具体例としては一般的に熱交換器の洗浄に用いられるものが挙げられ、塩の具体例としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。こられは単独で含有されてもよいし、二種以上を組み合わせて含有されてもよい。有機酸の中でも、食品添加物として用いられるクエン酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、リンゴ酸、グルコン酸又はグルタミン酸が、飲料用の給湯器に用いられる熱交換器の洗浄に使用することができるために好ましく、クエン酸がシリカスケールを膨潤又は剥落させる効果が高いとともに刺激臭が低いためにより好ましい。ここで、食品添加物とは、一般的に食品に用いられるものも含む概念であり、FDA(Food and Drug Administration)認可品も含む。   Specific examples of organic acids include those generally used for washing heat exchangers, and specific examples of salts include sodium salts, potassium salts, ammonium salts and the like. These may be contained alone or in combination of two or more. Among organic acids, citric acid, acetic acid, formic acid, propionic acid, malic acid, gluconic acid or glutamic acid used as food additives can be used for washing heat exchangers used in water heaters for beverages The citric acid is more preferable because it has a high effect of swelling or peeling off the silica scale and has a low irritating odor. Here, the food additive is a concept including those generally used for food, and includes FDA (Food and Drug Administration) approved products.

酸溶液中の有機酸又はその塩の含有量は、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜20質量%、さらに好ましくは2〜12.5質量%である。有機酸又はその塩の含有量が0.1質量%未満では、酸溶液中の有機酸又はその塩の含有量が低く、シリカスケールを十分に膨潤又は剥落させることができない。一方、50質量%を超えても、コストに見合う効果を得ることができず、不経済である。   Content of the organic acid or its salt in an acid solution becomes like this. Preferably it is 0.1-50 mass%, More preferably, it is 0.5-20 mass%, More preferably, it is 2-12.5 mass%. When the content of the organic acid or salt thereof is less than 0.1% by mass, the content of the organic acid or salt thereof in the acid solution is low, and the silica scale cannot be sufficiently swollen or peeled off. On the other hand, even if it exceeds 50 mass%, the effect commensurate with cost cannot be acquired and it is uneconomical.

酸溶液には、その他の添加成分として洗浄性向上剤を含有させるのが好ましい。洗浄性向上剤はキレート作用及びスケール分散作用を有し、溶解した金属腐食生成物等が流体用容器13の内表面等に再付着するのを防止するとともに剥落したシリカスケールの分散性を向上させることによって洗浄性を向上させる。洗浄性向上剤の具体例としては、ポリマレイン酸等のマレイン酸系化合物、ホスホノカルボン酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸等のホスホン酸系化合物、ポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム等のポリリン酸系化合物、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)−2Na等のEDTA塩等が挙げられる。これらは単独で含有されてもよいし、二種以上を組み合わせて含有されてもよい。   The acid solution preferably contains a detergency improver as another additive component. The detergency improver has a chelating action and a scale dispersing action, prevents dissolved metal corrosion products and the like from reattaching to the inner surface of the fluid container 13, and improves the dispersibility of the peeled silica scale. This improves the cleanability. Specific examples of the detergency improver include maleic acid compounds such as polymaleic acid, phosphonocarboxylic acids, phosphonic acid compounds such as 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, sodium polyphosphate, potassium polyphosphate And EDTA salts such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) -2Na. These may be contained alone or in combination of two or more.

これらの中でも、食品添加物として用いられるポリマレイン酸、ポリリン酸又はそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はカルシウム塩等が、飲料用の給湯器に用いられる熱交換器の洗浄に使用することができるために好ましく、ポリマレイン酸が洗浄性を向上させる効果が高いためにより好ましい。   Among these, polymaleic acid, polyphosphoric acid or their sodium salts, potassium salts or calcium salts used as food additives can be used for washing heat exchangers used in water heaters for beverages. Preferably, polymaleic acid is more preferable because it has a high effect of improving detergency.

酸溶液中の洗浄性向上剤の含有量は、好ましくは10〜100000ppm、より好ましくは20〜10000ppm、さらに好ましくは50〜1000ppmである。洗浄性向上剤の含有量が10ppm未満では、酸溶液中の洗浄性向上剤の含有量が低いために洗浄性を十分に向上させることができない。一方、100000ppmを超えても、コストに見合う効果を得ることができず、不経済である。   The content of the detergency improver in the acid solution is preferably 10 to 100,000 ppm, more preferably 20 to 10,000 ppm, and still more preferably 50 to 1000 ppm. If the content of the detergency improver is less than 10 ppm, the detergency cannot be sufficiently improved because the content of the detergency improver in the acid solution is low. On the other hand, even if it exceeds 100000 ppm, an effect commensurate with the cost cannot be obtained, which is uneconomical.

水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選ばれる少なくと一種(以下、アルカリ成分ともいう。)は、酸溶液中の有機酸又はその塩によって膨潤又は剥落されたシリカスケール等を溶解する。ここで、水酸化リチウム等の弱アルカリ成分は、シリカスケール等に対する溶解性がほとんどなくシリカスケールを溶解することができない。このため、アルカリ溶液は、弱アルカリ成分でなく上記アルカリ成分を含有する必要がある。   At least one selected from potassium hydroxide and sodium hydroxide (hereinafter also referred to as an alkali component) dissolves silica scale swollen or peeled off by an organic acid or a salt thereof in an acid solution. Here, weak alkali components such as lithium hydroxide have little solubility in silica scale or the like and cannot dissolve silica scale. For this reason, the alkaline solution needs to contain the above-mentioned alkaline component instead of a weak alkaline component.

アルカリ溶液中のアルカリ成分の含有量は、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜20質量%、さらに好ましくは0.5〜5質量%である。アルカリ成分の含有量が0.1質量%未満では、アルカリ溶液中のアルカリ成分の含有量が低いために、シリカスケールの溶解に時間を要し洗浄効率が低下するおそれがある。一方、50質量%を超えても、コストに見合う効果を得ることができず、不経済である。   The content of the alkali component in the alkaline solution is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and still more preferably 0.5 to 5% by mass. When the content of the alkali component is less than 0.1% by mass, since the content of the alkali component in the alkali solution is low, it takes time to dissolve the silica scale, and the cleaning efficiency may be lowered. On the other hand, even if it exceeds 50 mass%, the effect commensurate with cost cannot be acquired and it is uneconomical.

アルカリ溶液には、その他の添加成分として沈殿防止剤を含有させるのが好ましい。沈殿防止剤は洗浄性向上剤と同様にキレート作用及びスケール分散作用を有し、剥落したシリカスケールの分散性を向上させるとともに、溶解したシリカスケール等が沈殿物としてアルカリ溶液中に析出するのを防止する。沈殿防止剤の具体例及びアルカリ溶液中の沈殿防止剤の含有量は、洗浄性向上剤と同様である。沈殿防止剤の含有量が10ppm未満では、アルカリ溶液中の沈殿防止剤の含有量が低いために、アルカリ溶液中に沈殿が発生する場合がある。一方、100000ppmを超えても、シリカスケールの分散性をそれ以上向上させることができない。   The alkaline solution preferably contains a suspending agent as another additive component. The suspending agent has a chelating action and a scale dispersing action similar to the detergency improver, and improves the dispersibility of the peeled silica scale, and the dissolved silica scale and the like are deposited in the alkaline solution as a precipitate. To prevent. Specific examples of the suspending agent and the content of the suspending agent in the alkaline solution are the same as those of the detergency improver. When the content of the suspending agent is less than 10 ppm, precipitation may occur in the alkaline solution because the content of the suspending agent in the alkaline solution is low. On the other hand, even if it exceeds 100,000 ppm, the dispersibility of the silica scale cannot be further improved.

酸溶液及びアルカリ溶液の溶媒の具体例としては飲料水や工業用水等の水等が挙げられる。これらの中でも、飲料水が、飲料用の給湯器に用いられる熱交換器の洗浄に使用することができるために好ましい。酸溶液又はアルカリ溶液中の溶媒の含有量は、その他の成分に対する残量である。酸溶液又はアルカリ溶液には、その他の添加成分として殺菌剤を含有させてもよい。   Specific examples of the acid solution and the alkali solution include water such as drinking water and industrial water. Among these, drinking water is preferable because it can be used for washing a heat exchanger used in a hot water supply for beverages. The content of the solvent in the acid solution or alkaline solution is the remaining amount with respect to the other components. The acid solution or alkali solution may contain a bactericidal agent as another additive component.

殺菌剤は、酸溶液に含有されることにより酸溶液に菌が発生するのを防止し、殺菌剤を含有した酸溶液やアルカリ溶液によって流体用容器13を洗浄することにより流体用容器13を殺菌する。殺菌剤の具体例としてはチアベンダゾール、次亜塩素酸ソーダ、二酸化塩素、ギ酸エチル、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。これらは単独で含有されてもよいし、二種以上を組み合わせて含有されてもよい。これらの中でも、食品添加物として用いられるチアベンダゾール、次亜塩素酸ソーダ、二酸化塩素、ギ酸エチルが、飲料用の給湯器に用いられる熱交換器の洗浄に使用することができるために好ましく、持続性が高いために二酸化塩素がより好ましい。   The disinfectant prevents bacteria from being generated in the acid solution when contained in the acid solution, and the fluid container 13 is sterilized by washing the fluid container 13 with an acid solution or an alkali solution containing the disinfectant. To do. Specific examples of the disinfectant include thiabendazole, sodium hypochlorite, chlorine dioxide, ethyl formate, benzalkonium chloride and the like. These may be contained alone or in combination of two or more. Among these, thiabendazole, sodium hypochlorite, chlorine dioxide, and ethyl formate used as food additives are preferable because they can be used for washing heat exchangers used in water heaters for beverages. Is more preferable because of its high value.

酸溶液又はアルカリ溶液中の殺菌剤の含有量は、好ましくは1〜50000ppm、より好ましくは5〜10000ppm、さらに好ましくは10〜1000ppmである。1ppm未満では、殺菌剤の含有量が低いために殺菌効果を十分に発揮することができない。一方、50000ppmを超えても、それ以上殺菌効果を発揮することができない。   The content of the bactericide in the acid solution or alkali solution is preferably 1 to 50000 ppm, more preferably 5 to 10000 ppm, and still more preferably 10 to 1000 ppm. If it is less than 1 ppm, the content of the bactericide is low, so that the bactericidal effect cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, even if it exceeds 50000 ppm, the bactericidal effect cannot be exhibited any more.

さて、熱交換器用洗浄剤を用い、金属腐食生成物やシリカスケール等が付着している流体用容器13を洗浄するときには、まず流体用容器13に酸溶液を流入する。このとき、酸溶液は、有機酸又はその塩により金属腐食生成物や硬度成分に起因するスケールを溶解することができるとともに、シリカスケールを膨潤又は剥落させることができる。続いて、流体用容器13から酸溶液を排出した後にアルカリ溶液を流入する。このとき、アルカリ溶液は、アルカリ成分により膨潤又は剥落したシリカスケール等を溶解する。   Now, when cleaning the fluid container 13 to which the metal corrosion products, silica scale, etc. are attached using the heat exchanger cleaning agent, first, the acid solution is introduced into the fluid container 13. At this time, the acid solution can dissolve the scale caused by the metal corrosion product and the hardness component with the organic acid or a salt thereof, and can swell or peel off the silica scale. Subsequently, after discharging the acid solution from the fluid container 13, the alkaline solution is introduced. At this time, the alkali solution dissolves silica scales swollen or peeled off by the alkali component.

このため、熱交換器用洗浄剤は、金属腐食生成物やシリカスケール等のスケールを溶解除去して流体用容器13を洗浄することができる。ここで、熱交換器用洗浄液は常温(20℃)でも流体用容器13を洗浄することができるが、洗浄効率を向上させるために、酸溶液やアルカリ溶液を加熱してもよい。   For this reason, the heat exchanger cleaning agent can clean and remove the fluid container 13 by dissolving and removing scales such as metal corrosion products and silica scale. Here, the heat exchanger cleaning liquid can clean the fluid container 13 even at room temperature (20 ° C.), but in order to improve the cleaning efficiency, an acid solution or an alkali solution may be heated.

前記の実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
・ 実施形態の熱交換器用洗浄剤は、有機酸又はその塩を含有する酸溶液と、アルカリ成分を含有するアルカリ溶液とから構成されている。有機酸又はその塩はシリカスケールを膨潤又は剥落させ、アルカリ成分は膨潤又は剥落したシリカスケールを溶解することができる。このため、熱交換器用洗浄剤は、シリカスケールを容易に除去することができる。さらに、有機酸又はその塩は、金属腐食生成物や硬度成分に起因するスケールを溶解することができる。このため、本実施形態の熱交換器用洗浄剤は、シリカスケールとともに金属腐食生成物や硬度成分に起因するスケールを容易に除去することができる。
The effects exhibited by the above embodiment will be described below.
-The heat exchanger cleaning agent of embodiment is comprised from the acid solution containing an organic acid or its salt, and the alkali solution containing an alkali component. The organic acid or a salt thereof swells or peels off the silica scale, and the alkaline component can dissolve the swollen or peeled silica scale. For this reason, the cleaning agent for heat exchangers can easily remove the silica scale. Furthermore, the organic acid or its salt can dissolve the scale caused by the metal corrosion products and hardness components. For this reason, the cleaning agent for heat exchangers of this embodiment can easily remove the scale caused by the metal corrosion product and the hardness component together with the silica scale.

・ 熱交換器11を構成する流体用容器13はプレート状に形成され、各流通室28内に配設された熱交換体26には複数の熱交換部材27が熱交換体26の全面にわたって形成されている。そして、各熱交換部材27間を流体が流通するように構成されている。このため、流体用容器13から流体への熱伝導効率を向上させることがるとともに、流体に対する熱の伝達を均一にすることができる。ここで、間隔Dが2mm以下に設定されている各熱交換部材27の表面に金属腐食生成物やシリカスケール等が付着した場合には、各熱交換部材27間がシリカスケール等によって閉塞される。この場合には、本実施形態の熱交換器用洗浄剤を用いて洗浄することにより、各熱交換部材27の表面に付着したシリカスケール等を溶解させて閉塞された各熱交換部材27間を容易に開口させることができる。   The fluid container 13 constituting the heat exchanger 11 is formed in a plate shape, and a plurality of heat exchanging members 27 are formed over the entire surface of the heat exchanging body 26 in the heat exchanging bodies 26 disposed in the respective circulation chambers 28. Has been. And it is comprised so that a fluid may circulate between each heat exchange member 27. For this reason, the heat conduction efficiency from the fluid container 13 to the fluid can be improved, and the heat transfer to the fluid can be made uniform. Here, when a metal corrosion product, silica scale, or the like adheres to the surface of each heat exchange member 27 in which the distance D is set to 2 mm or less, the space between the heat exchange members 27 is blocked by silica scale or the like. . In this case, by cleaning with the heat exchanger cleaning agent of the present embodiment, the space between the heat exchange members 27 closed by dissolving the silica scale and the like adhering to the surface of each heat exchange member 27 can be easily obtained. Can be opened.

・ 酸溶液には洗浄性向上剤を含有させるのが好ましい。この場合には、溶解した金属腐食生成物等の流体用容器13の内表面等への再付着を防止することにより、熱交換器用洗浄剤の洗浄効率を向上させることができる。さらに、剥落したシリカスケールの分散性を向上させることにより、剥落したシリカスケールによって熱交換体26等に目詰まりが発生するのを抑制することができる。   -The acid solution preferably contains a detergency improver. In this case, the cleaning efficiency of the heat exchanger cleaning agent can be improved by preventing the reattachment of the dissolved metal corrosion product or the like to the inner surface of the fluid container 13 or the like. Furthermore, by improving the dispersibility of the peeled silica scale, clogging of the heat exchanger 26 and the like due to the peeled silica scale can be suppressed.

・ アルカリ溶液には沈殿防止剤を含有させるのが好ましい。この場合には、溶解したシリカスケール等が沈殿物としてアルカリ溶液中に析出するのを防止することができる。さらに、剥落したシリカスケールの分散性を向上させることにより、剥落したシリカスケールによって熱交換体26等に目詰まりが発生するのを抑制することができる。   -It is preferable to contain a suspending agent in the alkaline solution. In this case, it is possible to prevent the dissolved silica scale or the like from being precipitated in the alkaline solution as a precipitate. Furthermore, by improving the dispersibility of the peeled silica scale, clogging of the heat exchanger 26 and the like due to the peeled silica scale can be suppressed.

・ 酸溶液及びアルカリ溶液は食品添加物により構成されているのが好ましい。この場合には、熱交換器用洗浄剤を飲料用の給湯器に用いられる熱交換器11の流体用容器13の洗浄に使用することができる。ここで、例えば熱交換器用洗浄剤にフッ素化合物を含有した場合にも流体用容器13を洗浄することはできるが、流体用容器13内にフッ素化合物が残留する場合がある。このため、フッ素化合物を含有している熱交換器用洗浄剤を飲料用の給湯器に用いられる熱交換器11の流体用容器13の洗浄に使用するのは困難である。   -It is preferable that the acid solution and the alkaline solution are constituted by food additives. In this case, the heat exchanger cleaning agent can be used for cleaning the fluid container 13 of the heat exchanger 11 used in the hot water supply for beverages. Here, for example, when the fluorine compound is contained in the heat exchanger cleaning agent, the fluid container 13 can be cleaned, but the fluorine compound may remain in the fluid container 13. For this reason, it is difficult to use the cleaning agent for a heat exchanger containing a fluorine compound for cleaning the fluid container 13 of the heat exchanger 11 used in a hot water supply for beverages.

・ 有機酸はクエン酸が好ましい。この場合には、シリカスケールを膨潤又は剥落させる効果が高いために、熱交換器用洗浄剤はより容易にシリカスケールを除去することができる。   -The organic acid is preferably citric acid. In this case, since the effect of swelling or exfoliating the silica scale is high, the heat exchanger cleaning agent can remove the silica scale more easily.

なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・ 前記流体用容器13からアルカリ溶液を排出する前に、既に排出されている酸溶液を流体用容器13内に流入してアルカリ溶液を中和してもよい。このように構成した場合には、アルカリ溶液を中和してから排出することにより、流体用容器13内にアルカリ溶液が残留するのを防止することができる。
In addition, this embodiment can also be changed and embodied as follows.
Before discharging the alkaline solution from the fluid container 13, the already discharged acid solution may be flowed into the fluid container 13 to neutralize the alkaline solution. In the case of such a configuration, it is possible to prevent the alkaline solution from remaining in the fluid container 13 by discharging after neutralizing the alkaline solution.

・ 前記熱交換器用洗浄剤を、本実施形態の熱交換器11以外の熱交換器の洗浄に使用してもよい。   -You may use the said heat exchanger cleaning agent for washing | cleaning of heat exchangers other than the heat exchanger 11 of this embodiment.

実施例1においては、まず有機酸としてのクエン酸を水に溶解させて酸溶液を調製し、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムを水に溶解させてアルカリ溶液を調製した。ここで、酸溶液中のクエン酸の含有量を1質量%、5質量%又は10質量%とし、アルカリ溶液中の水酸化カリウムの含有量を0.8質量%とするとともに水酸化ナトリウムの含有量を0.9質量%とした。さらに、酸溶液及びアルカリ溶液の温度を20℃とした。   In Example 1, first, citric acid as an organic acid was dissolved in water to prepare an acid solution, and potassium hydroxide and sodium hydroxide were dissolved in water to prepare an alkaline solution. Here, the content of citric acid in the acid solution is 1% by mass, 5% by mass or 10% by mass, the content of potassium hydroxide in the alkaline solution is 0.8% by mass and the content of sodium hydroxide The amount was 0.9% by mass. Furthermore, the temperature of the acid solution and the alkali solution was set to 20 ° C.

次いで、銅により形成されているとともに熱交換部材27の表面等に金属腐食生成物やシリカスケール等が付着している流体用容器13を、その厚さ方向の中央部を通る平面上で切断した後、縦2cm及び横3cmの大きさに切断して試験片を形成した。そして、撹拌されている酸溶液中に試験片を10分間浸漬した。   Next, the fluid container 13 formed of copper and having a metal corrosion product, silica scale, or the like attached to the surface of the heat exchange member 27 or the like was cut on a plane passing through the center portion in the thickness direction. Then, it cut | disconnected to the magnitude | size of 2 cm long and 3 cm wide, and formed the test piece. Then, the test piece was immersed in the stirred acid solution for 10 minutes.

この結果、酸溶液により金属腐食生成物等を溶解除去することができ、酸溶液中のクエン酸の含有量が高くなるに伴いシリカスケールを試験片から剥落させることができた。特に、酸溶液中のクエン酸の含有量が10質量%のときには、熱交換部材27の表面等からシリカスケールを完全の剥落させることができた。また、クエン酸の含有量が2.5質量%の酸溶液を撹拌するとともに上記試験片を浸漬した。この結果、浸漬開始時から20〜30分後にシリカスケールが剥落し始め、浸漬開始時から30〜40分後にはシリカスケールを完全に剥落させることができた。尚、試験は3回行った。続いて、剥落したシリカスケールを回収した後に含有量が25000ppmとなる量をアルカリ溶液に加えた結果、そのシリカスケールを全量溶解した。   As a result, metal corrosion products and the like could be dissolved and removed by the acid solution, and the silica scale could be peeled off from the test piece as the citric acid content in the acid solution increased. In particular, when the content of citric acid in the acid solution was 10% by mass, the silica scale could be completely removed from the surface of the heat exchange member 27 and the like. Further, the test piece was immersed while stirring an acid solution having a citric acid content of 2.5 mass%. As a result, the silica scale began to peel off 20 to 30 minutes after the start of immersion, and the silica scale could be completely removed 30 to 40 minutes after the start of immersion. The test was performed three times. Subsequently, as a result of adding an amount of 25000 ppm to the alkali solution after recovering the peeled silica scale, the entire silica scale was dissolved.

実施例2においては、まず有機酸としてのクエン酸を水に溶解させて酸溶液を調製し、水酸化ナトリウムを水に溶解させてアルカリ溶液を調製した。ここで、酸溶液中のクエン酸の含有量を12.5質量%とするとともに、アルカリ溶液中の水酸化ナトリウムの含有量を7.5質量%とした。さらに、酸溶液及びアルカリ溶液の温度を20℃とした。   In Example 2, first, citric acid as an organic acid was dissolved in water to prepare an acid solution, and sodium hydroxide was dissolved in water to prepare an alkaline solution. Here, the content of citric acid in the acid solution was 12.5% by mass, and the content of sodium hydroxide in the alkaline solution was 7.5% by mass. Furthermore, the temperature of the acid solution and the alkali solution was set to 20 ° C.

次いで、実施例1の流体用容器13に4リットルの水を流入した後、水で5倍希釈(重量比)された酸溶液を90分間流入した。続いて、流体用容器13から酸溶液を排出した後、水で5倍希釈(重量比)されたアルカリ溶液を60分間流入した。そして、流体用容器13から排出された酸溶液を流体用容器13に再度流入してアルカリ溶液を中和した後に流体用容器13から排出し、流体用容器13を洗浄した。ここで、流体用容器13への流入はMD-20RZ-N型ポンプ(max.flow 11リットル/分, max.ahead 6.9m,100V,50W)を使用して行い、各流体の温度は20℃とした。   Next, 4 liters of water was introduced into the fluid container 13 of Example 1, and then an acid solution diluted five times with water (weight ratio) was introduced for 90 minutes. Subsequently, the acid solution was discharged from the fluid container 13, and then an alkaline solution diluted 5 times (weight ratio) with water was flowed in for 60 minutes. Then, the acid solution discharged from the fluid container 13 was again flowed into the fluid container 13 to neutralize the alkaline solution, and then discharged from the fluid container 13 to wash the fluid container 13. Here, the flow into the fluid container 13 is performed using an MD-20RZ-N type pump (max.flow 11 liter / min, max.ahead 6.9 m, 100 V, 50 W), and the temperature of each fluid is 20 ° C. It was.

ここで、酸溶液及びアルカリ溶液の流体用容器13への流入時又は排出時における1時間当たりの流量を流量計を用いて測定するとともに圧力差を圧力計を用いて測定した。この結果、酸溶液については、流入時の流量が1.67リットル/分であるとともに圧力差が55kPa以上(流量:1.67リットル/分)であり、排出時の流量が70リットル/時間であるとともに圧力差が55kPa以上(流量:1.67リットル/分)であった。一方、アルカリ溶液については、流入時の流量が120リットル/時間であるとともに圧力差が45.4kPa(流量:1.67リットル/分)であり、排出時の流量が125リットル/時間であるとともに圧力差が43.7kPa(流量:1.67リットル/分)であった。このため、流体用容器13を酸溶液及びアルカリ溶液を用いて洗浄することにより、流量を高めることができるとともに圧力差を低下させることができた。これは、酸溶液及びアルカリ溶液を用いた洗浄によって流体用容器13の内表面等に付着したシリカスケール等が溶解除去されたため、流体の流体用容器13への流入が容易になるとともに流入時及び排出時の圧力差が小さくなったためである。   Here, the flow rate per hour when the acid solution and the alkaline solution flowed into or discharged from the fluid container 13 was measured using a flow meter, and the pressure difference was measured using a pressure meter. As a result, for the acid solution, the flow rate at the time of inflow is 1.67 liters / minute, the pressure difference is 55 kPa or more (flow rate: 1.67 liters / minute), and the flow rate at the time of discharge is 70 liters / hour. In addition, the pressure difference was 55 kPa or more (flow rate: 1.67 liter / min). On the other hand, for the alkaline solution, the flow rate during inflow is 120 liters / hour, the pressure difference is 45.4 kPa (flow rate: 1.67 liters / minute), and the flow rate during discharge is 125 liters / hour. The pressure difference was 43.7 kPa (flow rate: 1.67 liter / min). For this reason, it was possible to increase the flow rate and reduce the pressure difference by washing the fluid container 13 using an acid solution and an alkaline solution. This is because the silica scale or the like attached to the inner surface of the fluid container 13 is dissolved and removed by washing with the acid solution and the alkaline solution, so that the fluid can easily flow into the fluid container 13 and This is because the pressure difference during discharge has become smaller.

さらに、酸溶液及びアルカリ溶液について、希釈前及び排出時における酸度又は塩基度を測定するとともに、プラズマ分析法によって銅(Cu)、鉄(Fe)、カルシウム(CaCO3)、マグネシウム(MgCO3)及びシリカ(SiO2)の含有量を測定した。これらの結果を表1に示す。尚、表1において、各成分の含有量の数値はmg/リットルで示す。 Further, for acid solution and alkali solution, acidity or basicity before dilution and at the time of discharge is measured, and copper (Cu), iron (Fe), calcium (CaCO 3 ), magnesium (MgCO 3 ) and The content of silica (SiO 2 ) was measured. These results are shown in Table 1. In Table 1, the numerical value of the content of each component is expressed in mg / liter.

Figure 0004383118
表1に示すように、排出時における酸溶液は、希釈前に比べて銅等の含有量が高くなった。一方、排出時におけるアルカリ溶液は、希釈前に比べてシリカ等の含有量が高くなった。これは、酸溶液によって金属腐食生成物等を溶解させることができ、アルカリ溶液によってシリカスケール等を溶解させることができたためである。
Figure 0004383118
As shown in Table 1, the acid solution at the time of discharge had a higher content of copper or the like than before dilution. On the other hand, the alkali solution at the time of discharge had a higher content of silica or the like than before dilution. This is because the metal corrosion product and the like can be dissolved by the acid solution, and the silica scale and the like can be dissolved by the alkaline solution.

(試験例1〜3及び比較例1)
試験例1においては、酸溶液中のクエン酸の含有量を2.5質量%に変更した以外は、実施例1と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製した。続いて、銅により形成され初期の差圧が27kPa(流量:1.67リットル/分、温度:15℃)であるとともに最大流量が140リットル/時間である流体用容器13内にシリカスケール等を付着させて差圧を高くするとともに最大流量を低下させた後、酸溶液及びアルカリ溶液を順次流入して洗浄した。ここで、酸溶液及びアルカリ溶液の流体用容器13への流入は、実施例1と同様のポンプを用いて行った。
(Test Examples 1 to 3 and Comparative Example 1)
In Test Example 1, an acid solution and an alkali solution were prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of citric acid in the acid solution was changed to 2.5% by mass. Subsequently, silica scale or the like is placed in the fluid container 13 formed of copper and having an initial differential pressure of 27 kPa (flow rate: 1.67 liters / minute, temperature: 15 ° C.) and a maximum flow rate of 140 liters / hour. After adhering to increase the differential pressure and reduce the maximum flow rate, the acid solution and the alkali solution were sequentially introduced and washed. Here, inflow of the acid solution and the alkali solution into the fluid container 13 was performed using the same pump as in Example 1.

そして、酸溶液を流入した後に流量が最下限(50リットル/時間)に達する時間(以下、AHという。)を測定するとともに、アルカリ溶液を流入した後に流量が最大限(140リットル/時間)に達する時間(以下、BHという。)を測定した。この結果、AHは60分でありBHは10分であった。さらに、洗浄後の流体用容器13の圧力差は27kPa(流量:1.67リットル/分)であるとともに最大流量は140リットル/時間であり、洗浄後のアルカリ溶液中のシリカの含有量は1200ppmであった。加えて、洗浄中に沈殿物が約5g発生した。   Then, the time when the flow rate reaches the lowest limit (50 liters / hour) after flowing in the acid solution (hereinafter referred to as AH) is measured, and the flow rate is maximized (140 liters / hour) after flowing in the alkaline solution. The time to reach (hereinafter referred to as BH) was measured. As a result, AH was 60 minutes and BH was 10 minutes. Furthermore, the pressure difference of the fluid container 13 after washing is 27 kPa (flow rate: 1.67 liters / minute) and the maximum flow rate is 140 liters / hour, and the content of silica in the washed alkaline solution is 1200 ppm. Met. In addition, about 5 g of precipitate was generated during washing.

試験例2においては、アルカリ溶液に沈殿防止剤としてのポリマレイン酸(グレートレイクスケミカル日本株式会社のベルクリン200、分子量:1000以下)をさらに溶解させた以外は、試験例1と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製した。ここで、アルカリ溶液中のポリマレイン酸の含有量を50ppmとした。次いで、試験例1と同様にしてAH及びBHを測定した。この結果、AHは60分でありBHは10分であった。洗浄後の圧力差、最大流量及びアルカリ溶液中のシリカの含有量は試験例1と同様であり、洗浄中に沈殿物は発生しなかった。   In Test Example 2, an acid solution and polymaleic acid (Berkulin 200, Great Lakes Chemical Japan, Inc., molecular weight: 1000 or less) as a precipitation inhibitor were further dissolved in an alkaline solution in the same manner as in Test Example 1. An alkaline solution was prepared. Here, the content of polymaleic acid in the alkaline solution was 50 ppm. Subsequently, AH and BH were measured in the same manner as in Test Example 1. As a result, AH was 60 minutes and BH was 10 minutes. The pressure difference after washing, the maximum flow rate, and the content of silica in the alkaline solution were the same as in Test Example 1, and no precipitate was generated during washing.

試験例3においては、酸溶液に洗浄性向上剤としてのホスホノカルボン酸をさらに溶解させた以外は、試験例2と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製した。ここで、酸溶液中のホスホノカルボン酸の含有量を50ppmとした。次いで、試験例1と同様にしてAH及びBHを測定した。この結果、AHは50分でありBHは10分であった。洗浄後の圧力差、最大流量、アルカリ溶液中のシリカの含有量及び洗浄中における沈殿物の発生については、試験例2と同様であった。   In Test Example 3, an acid solution and an alkali solution were prepared in the same manner as in Test Example 2, except that phosphonocarboxylic acid as a detergency improver was further dissolved in the acid solution. Here, the content of phosphonocarboxylic acid in the acid solution was 50 ppm. Subsequently, AH and BH were measured in the same manner as in Test Example 1. As a result, AH was 50 minutes and BH was 10 minutes. The pressure difference after washing, the maximum flow rate, the silica content in the alkaline solution, and the generation of precipitates during washing were the same as in Test Example 2.

一方、比較例1においては、スルファミン酸を水に溶解させて熱交換器用洗浄剤を調製した。ここで、熱交換器用洗浄剤中のスルファミン酸の含有量を10質量%とし、熱交換器用洗浄剤の温度を20℃とした。次いで、流体用容器13に熱交換器用洗浄剤を流入し、AH及びBHを測定した。この結果、AHは60分であり、流量が140リットル/時間に達しなかったためにBHを測定することができなかった。洗浄後の流体用容器13の圧力差は180kPa(流量:1.67リットル/分)であるとともに最大流量は50リットル/時間であり、洗浄後の熱交換器用洗浄剤中のシリカの含有量は200ppmであった。加えて、洗浄中に沈殿物は発生しなかった。   On the other hand, in Comparative Example 1, a sulfamic acid was dissolved in water to prepare a heat exchanger cleaning agent. Here, the content of sulfamic acid in the heat exchanger cleaning agent was 10% by mass, and the temperature of the heat exchanger cleaning agent was 20 ° C. Next, the heat exchanger cleaning agent was introduced into the fluid container 13 and AH and BH were measured. As a result, AH was 60 minutes, and BH could not be measured because the flow rate did not reach 140 liters / hour. The pressure difference of the fluid container 13 after cleaning is 180 kPa (flow rate: 1.67 liters / minute) and the maximum flow rate is 50 liters / hour, and the content of silica in the heat exchanger cleaning agent after cleaning is It was 200 ppm. In addition, no precipitate was generated during washing.

このため、試験例1〜3においては、酸溶液及びアルカリ溶液を用いて洗浄することにより、流体用容器13の差圧及び最大流量をそれぞれ回復させることができた。さらに、試験例2及び試験例3においては、アルカリ溶液がポリマレイン酸を含有するために洗浄中に沈殿物が発生するのを防止することができ、試験例3においては酸溶液がホスホノカルボン酸を含有するためにAHを短縮して洗浄効率を向上させることができた。一方、比較例1においては、酸のみを含有する熱交換器用洗浄剤を用いて洗浄するために、シリカスケールを溶解除去することができず流体用容器13の差圧及び最大流量をそれぞれ回復させることができなかった。   For this reason, in Test Examples 1 to 3, the differential pressure and the maximum flow rate of the fluid container 13 could be recovered by washing with an acid solution and an alkaline solution, respectively. Furthermore, in Test Example 2 and Test Example 3, since the alkaline solution contains polymaleic acid, it is possible to prevent the generation of precipitates during washing. In Test Example 3, the acid solution is a phosphonocarboxylic acid. As a result, AH was shortened to improve the cleaning efficiency. On the other hand, in Comparative Example 1, since the cleaning is performed using the heat exchanger cleaning agent containing only the acid, the silica scale cannot be dissolved and removed, and the differential pressure and the maximum flow rate of the fluid container 13 are restored. I couldn't.

実施例4においては、有機酸としてのクエン酸を表2に示すように変更した以外は試験例2と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製し、試験例1と同様にしてAH及びBHを測定した。この結果、BHは全て10分となった。一方、AHの測定結果を表2に示す。洗浄後の圧力差、最大流量、アルカリ溶液中のシリカの含有量及び洗浄中における沈殿物の発生については、試験例2と同様であった。   In Example 4, except that citric acid as an organic acid was changed as shown in Table 2, acid solutions and alkaline solutions were prepared in the same manner as in Test Example 2, and AH and BH were prepared in the same manner as in Test Example 1. It was measured. As a result, BH was all 10 minutes. On the other hand, the measurement results of AH are shown in Table 2. The pressure difference after washing, the maximum flow rate, the silica content in the alkaline solution, and the generation of precipitates during washing were the same as in Test Example 2.

Figure 0004383118
表2に示すように、クエン酸を他の有機酸に変更しても、流量を最下限にまで到達させることができるとともに最大限に到達させることができた。さらに、各酸溶液において流体用容器13の差圧及び最大流量を回復させることができた。
Figure 0004383118
As shown in Table 2, even when citric acid was changed to another organic acid, the flow rate could reach the lowest limit and the maximum could be reached. Further, the differential pressure and the maximum flow rate of the fluid container 13 can be recovered in each acid solution.

(試験例4〜8)
試験例4においては、試験例2と同様にして酸溶液を調製するとともに、水酸化ナトリウムのみ、水酸化カリウムのみ、又は水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを水に溶解させてアルカリ溶液を調製し、酸溶液及びアルカリ溶液の温度を20℃とした。アルカリ溶液中の各成分の含有量を表3に示す。次いで、試験例1と同様にしてAH及びBHを測定した。また、アルカリ溶液が溶解させることができるシリカの最大量(以下、BSという。)を測定した。この結果、AHは全て60分であった。一方、BH及びBSの測定結果を表3に示す。洗浄後の圧力差、最大流量、アルカリ溶液中のシリカの含有量及び洗浄中における沈殿物の発生については、試験例2と同様であった。
(Test Examples 4 to 8)
In Test Example 4, an acid solution was prepared in the same manner as Test Example 2, and only an alkali solution was prepared by dissolving sodium hydroxide alone, potassium hydroxide alone, or sodium hydroxide and potassium hydroxide in water. The temperature of the acid solution and the alkali solution was 20 ° C. Table 3 shows the content of each component in the alkaline solution. Subsequently, AH and BH were measured in the same manner as in Test Example 1. Further, the maximum amount of silica that can be dissolved by the alkaline solution (hereinafter referred to as BS) was measured. As a result, AH was all 60 minutes. On the other hand, the measurement results of BH and BS are shown in Table 3. The pressure difference after washing, the maximum flow rate, the silica content in the alkaline solution, and the generation of precipitates during washing were the same as in Test Example 2.

Figure 0004383118
表3に示すように、アルカリ溶液は水酸化カリウムを含有することにより、BHを短縮することができるとともにBSを増加させることができた。さらに、各アルカリ溶液において流体用容器13の差圧及び最大流量を回復させることができた。
Figure 0004383118
As shown in Table 3, the alkaline solution was able to shorten BH and increase BS by containing potassium hydroxide. Further, the differential pressure and the maximum flow rate of the fluid container 13 can be recovered in each alkaline solution.

試験例5においては、酸溶液の温度を50℃に変更した以外は試験例2と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製し、試験例1と同様にしてAH及びBHを測定した。この結果、AHは30分でありBHは10分であった。洗浄後の圧力差、最大流量、アルカリ溶液中のシリカの含有量及び洗浄中における沈殿物の発生については、試験例2と同様であった。このため、試験例5においては、酸溶液を50℃にまで加熱することにより、AHを短縮して洗浄効率を向上させることができた。さらに、流体用容器13の差圧及び最大流量を回復させることができた。   In Test Example 5, an acid solution and an alkaline solution were prepared in the same manner as in Test Example 2 except that the temperature of the acid solution was changed to 50 ° C., and AH and BH were measured in the same manner as in Test Example 1. As a result, AH was 30 minutes and BH was 10 minutes. The pressure difference after washing, the maximum flow rate, the silica content in the alkaline solution, and the generation of precipitates during washing were the same as in Test Example 2. For this reason, in Test Example 5, by heating the acid solution to 50 ° C., it was possible to shorten AH and improve the cleaning efficiency. Furthermore, the differential pressure and the maximum flow rate of the fluid container 13 could be recovered.

試験例6においては、アルカリ溶液の温度を50℃に変更した以外は試験例2と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製し、試験例1と同様にしてAH及びBHを測定した。この結果、AHは60分でありBHは3分であった。洗浄後の圧力差、最大流量、アルカリ溶液中のシリカの含有量及び洗浄中における沈殿物の発生については、試験例2と同様であった。このため、試験例6においては、アルカリ溶液を50℃にまで加熱することにより、BHを短縮して洗浄効率を向上させることができた。さらに、流体用容器13の差圧及び最大流量を回復させることができた。   In Test Example 6, an acid solution and an alkali solution were prepared in the same manner as in Test Example 2 except that the temperature of the alkaline solution was changed to 50 ° C., and AH and BH were measured in the same manner as in Test Example 1. As a result, AH was 60 minutes and BH was 3 minutes. The pressure difference after washing, the maximum flow rate, the silica content in the alkaline solution, and the generation of precipitates during washing were the same as in Test Example 2. For this reason, in Test Example 6, by heating the alkaline solution to 50 ° C., it was possible to shorten BH and improve the cleaning efficiency. Furthermore, the differential pressure and the maximum flow rate of the fluid container 13 could be recovered.

試験例7においては、酸溶液中のクエン酸の含有量を表4に示すように変更した以外は試験例2と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製し、試験例1と同様にしてAH及びBHを測定した。また、酸溶液が溶解させることができる銅腐食生成物の最大量(以下、ACという。)を測定した。この結果、BHは全て10分であった。一方、AH及びACの測定結果を表4に示す。洗浄後の圧力差、最大流量、アルカリ溶液中のシリカの含有量及び洗浄中における沈殿物の発生については、試験例2と同様であった。   In Test Example 7, an acid solution and an alkaline solution were prepared in the same manner as in Test Example 2 except that the content of citric acid in the acid solution was changed as shown in Table 4, and AH was tested in the same manner as in Test Example 1. And BH were measured. Further, the maximum amount of copper corrosion product (hereinafter referred to as AC) that can be dissolved by the acid solution was measured. As a result, BH was all 10 minutes. On the other hand, Table 4 shows the measurement results of AH and AC. The pressure difference after washing, the maximum flow rate, the silica content in the alkaline solution, and the generation of precipitates during washing were the same as in Test Example 2.

Figure 0004383118
表4に示すように、クエン酸の含有量が高くなるに伴い、AHを短縮して洗浄効率を向上させることができるとともにACを高めることができた。さらに、各酸溶液において流体用容器13の差圧及び最大流量を回復させることができた。
Figure 0004383118
As shown in Table 4, as the citric acid content increased, AH could be shortened to improve cleaning efficiency and AC could be increased. Further, the differential pressure and the maximum flow rate of the fluid container 13 can be recovered in each acid solution.

試験例8においては、アルカリ溶液中の水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの含有量を表5に示すように変更した以外は、試験例2と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製した。そして、試験例1と同様にしてAH及びBHを測定し、さらにBSを測定した。この結果、AHは全て60分であった。一方、BH及びBSの測定結果を表5に示す。洗浄後の圧力差、最大流量、アルカリ溶液中のシリカの含有量及び洗浄中における沈殿物の発生については、試験例2と同様であった。   In Test Example 8, an acid solution and an alkali solution were prepared in the same manner as in Test Example 2, except that the contents of sodium hydroxide and potassium hydroxide in the alkali solution were changed as shown in Table 5. Then, AH and BH were measured in the same manner as in Test Example 1, and BS was further measured. As a result, AH was all 60 minutes. On the other hand, the measurement results of BH and BS are shown in Table 5. The pressure difference after washing, the maximum flow rate, the silica content in the alkaline solution, and the generation of precipitates during washing were the same as in Test Example 2.

Figure 0004383118
表5に示すように、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの含有量が高くなるに伴い、BHを短縮して洗浄効率を向上させることができるとともにBSを高めることができた。さらに、各アルカリ溶液において流体用容器13の差圧及び最大流量を回復させることができた。
Figure 0004383118
As shown in Table 5, as the content of sodium hydroxide and potassium hydroxide increased, BH could be shortened to improve the cleaning efficiency and BS could be increased. Further, the differential pressure and the maximum flow rate of the fluid container 13 can be recovered in each alkaline solution.

試験例9においては、試験例2と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製し、ポンプの種類を変更することによって酸溶液及びアルカリ溶液の流速を試験例1のときの2倍に変更した以外は、試験例1と同様にしてAH及びBHを測定した。この結果、AHは40分でありBHは7分であった。洗浄後の圧力差、最大流量、アルカリ溶液中のシリカの含有量及び洗浄中における沈殿物の発生については、試験例2と同様であった。このため、流速を高くすることによりAH及びBHを短縮することができ、洗浄効率を向上させることができた。さらに、流体用容器13の差圧及び最大流量を回復させることができた。   In Test Example 9, an acid solution and an alkali solution were prepared in the same manner as in Test Example 2, and the flow rate of the acid solution and the alkali solution was changed to twice that in Test Example 1 by changing the type of pump. Measured AH and BH in the same manner as in Test Example 1. As a result, AH was 40 minutes and BH was 7 minutes. The pressure difference after washing, the maximum flow rate, the silica content in the alkaline solution, and the generation of precipitates during washing were the same as in Test Example 2. For this reason, AH and BH could be shortened by increasing the flow rate, and the cleaning efficiency could be improved. Furthermore, the differential pressure and the maximum flow rate of the fluid container 13 could be recovered.

実施例6においては、酸溶液に殺菌剤をさらに溶解させた以外は試験例2と同様にして酸溶液及びアルカリ溶液を調製した後、酸溶液を観察した。ここで、酸溶液中の殺菌剤の含有量を0.1ppmとし、殺菌剤として二酸化塩素、次亜塩素酸ソーダ、塩化ベンザルコニウム、チアベンダゾール又はギ酸エチルを用いた。この結果、調製してから67日を経過したときにも各酸溶液にはカビ菌が発生しなかった。さらに、AH、BH、洗浄後の圧力差、最大流量、アルカリ溶液中のシリカの含有量及び洗浄中における沈殿物の発生についての結果は、全て試験例2と同様であった。このため、実施例6においては、酸溶液が殺菌剤を含有することにより殺菌され、カビ菌の発生を防止することができた。   In Example 6, an acid solution and an alkaline solution were prepared in the same manner as in Test Example 2 except that the bactericide was further dissolved in the acid solution, and then the acid solution was observed. Here, the content of the bactericide in the acid solution was 0.1 ppm, and chlorine dioxide, sodium hypochlorite, benzalkonium chloride, thiabendazole or ethyl formate was used as the bactericide. As a result, mold fungi were not generated in each acid solution when 67 days had passed since the preparation. Further, AH, BH, pressure difference after washing, maximum flow rate, content of silica in the alkaline solution, and generation of precipitates during washing were all the same as in Test Example 2. For this reason, in Example 6, the acid solution was sterilized by containing a bactericidal agent, and generation of mold fungi could be prevented.

さらに、前記実施形態より把握できる技術的思想について以下に記載する。
・ 前記有機酸がクエン酸である。この構成によれば、シリカを含むスケールをより容易に除去することができる。
Further, the technical idea that can be grasped from the embodiment will be described below.
- said organic acid is Ru citric Sandea. According to this structure, the scale containing silica can be removed more easily.

本実施形態の熱交換器を示す斜視図。The perspective view which shows the heat exchanger of this embodiment. 熱交換部材を示す要部拡大断面図。The principal part expanded sectional view which shows a heat exchange member. 熱交換器を示す分解斜視図。The disassembled perspective view which shows a heat exchanger.

符号の説明Explanation of symbols

D…間隔、11…熱交換器、12…熱交換媒体用容器、13…流体用容器、27…熱交換部材。   D ... interval, 11 ... heat exchanger, 12 ... heat exchange medium container, 13 ... fluid container, 27 ... heat exchange member.

Claims (5)

流体用容器と、該流体用容器の内部に設けられた熱交換部材とを備えた熱交換器の洗浄方法であって、
有機酸又はその塩を含有する酸溶液を、前記流体用容器に流入させることで前記熱交換部材に付着したスケールを膨潤又は剥落させ、次いで、前記流体用容器から酸溶液を排出し、
その後、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選ばれる少なくとも一種を含有するとともにこれらアルカリ成分の含有量が0.1〜50質量%であるアルカリ溶液を、前記流体用容器に流入させることで膨潤又は剥落したスケール中に含まれるシリカを溶解除去することを特徴とする熱交換器の洗浄方法
A heat exchanger cleaning method comprising a fluid container and a heat exchange member provided inside the fluid container,
An organic acid, or an acid solution containing a salt thereof, wherein the scale deposited on the heat exchange member by causing to flow into the fluid container Rise Jun or is shed, then drained acid solution from the fluid container,
Thereafter, an alkaline solution containing at least one kind selected from potassium hydroxide and sodium hydroxide and having an alkali component content of 0.1 to 50% by mass is caused to swell or peel off by flowing into the fluid container. the method of cleaning the heat exchanger, wherein the benzalkonium to dissolve and remove the silica contained in the scales.
前記酸溶液は、キレート作用及びスケール分散作用を有する洗浄性向上剤を含有する請求項1に記載の熱交換器の洗浄方法The method for cleaning a heat exchanger according to claim 1, wherein the acid solution contains a detergency improver having a chelating action and a scale dispersing action. 前記アルカリ溶液は、キレート作用及びスケール分散作用を有する沈殿防止剤を含有する請求項1又は請求項2に記載の熱交換器の洗浄方法The method for cleaning a heat exchanger according to claim 1 or 2, wherein the alkaline solution contains a precipitation inhibitor having a chelating action and a scale dispersing action. 前記酸溶液及びアルカリ溶液が食品添加物により構成されている請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の熱交換器の洗浄方法The method for cleaning a heat exchanger according to any one of claims 1 to 3, wherein the acid solution and the alkali solution are constituted by food additives. 前記流体用容器から排出された酸溶液を、前記アルカリ溶液によるスケールの溶解除去後に前記流体用容器に流入させることで前記アルカリ溶液を中和する請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の熱交換器の洗浄方法 The acid solution discharged from the fluid container is neutralized with the alkali solution by allowing the acid solution to flow into the fluid container after dissolution and removal of the scale with the alkali solution. The method for cleaning the heat exchanger as described .
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