JP4376990B2 - Lubricating composition - Google Patents

Description

【０００８】
【化６】

【０００９】
【化７】

【００１０】
【化８】

で表わされる化合物からなる群から選ばれるグリセリン誘導体；
を含有する潤滑性組成物である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）成分は、有機モリブデン化合物である。有機モリブデン化合物としては例えば、硫化オキシモリブデンキサンテート、三酸化モリブデンとグリセリンモノ脂肪酸エステルとの反応物、スクシンイミド、カルボン酸アミド又はマンニッヒ塩基若しくはこれらのホウ素化物と三酸化モリブデンとの反応物等が挙げられるが、最も好ましい有機モリブデン化合物は、次の一般式（３）で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、一般式（４）で表わされる硫化オキシモリブデンジチオホスフェート、及び一般式（５）で表わされるアミンと５価又は６価のモリブデン原子を有する化合物との反応物からなる群から選ばれる有機モリブデン化合物である。
【００１２】
【化９】

【００１３】
（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は炭化水素基を表わし、Ｘ¹〜Ｘ⁴は硫黄原子又は酸素原子を表わす。）
【００１４】
【化１０】

【００１５】
（式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は炭化水素基を表わし、Ｘ⁵〜Ｘ⁸は硫黄原子又は酸素原子を表わす。）
Ｒ⁹−ＮＨ−Ｒ¹⁰ （５）
（式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は水素原子又は炭化水素基を表わすが、同時に水素原子であることは無い。）
【００１６】
一般式（３）〜（５）で表わされる有機モリブデン化合物において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
【００１７】
アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、２級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２級オクチル、ノニル、２級ノニル、デシル、２級デシル、ウンデシル、２級ウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシル、２級テトラデシル、ヘキサデシル、２級ヘキサデシル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソステアリル基等が挙げられる。
【００１８】
アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル基等が挙げられる。
【００１９】
アリール基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、スチレン化フェニル、ｐ−クミルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
【００２０】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。尚、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は水素原子でもよいが、同時に水素原子であることは無い。
【００２１】
Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は互いに同一でも異なってもよい。即ち、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｒ⁵〜Ｒ⁸、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁰も、互いに同一でも異なってもよい。Ｒ¹〜Ｒ⁴が互いに異なる場合は、潤滑油組成物のロングドレイン化（長寿命化）を図る上では好ましいものである。これらの中でも、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰はアルキル基、アルケニル基又はアリール基であることが好ましい。更に詳細には、Ｒ¹〜Ｒ⁴、つまり硫化オキシモリブデンジチオカーバメートにあっては炭素数８〜１３のアルキル基、Ｒ⁵〜Ｒ⁸、つまり硫化オキシモリブデンジチオホスフェートにあっては炭素数６〜１３のアルキル基、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁰、つまりモリブデンアミン反応物にあっては炭素数６〜１８のアルキル基が好ましい。これは、あまりに炭素数が少ないと油溶性に乏しくなるためであり、あまりに炭素数が多くなると融点が高くなりハンドリングが悪くなるとともに活性が低くなるためである。
【００２２】
又、一般式（３）、一般式（４）においては、Ｘ¹〜Ｘ⁴、Ｘ⁵〜Ｘ⁸は各々硫黄原子又は酸素原子であり、Ｘ¹〜Ｘ⁴、Ｘ⁵〜Ｘ⁸の全てが硫黄原子又は酸素原子であってもよく、４つのＸ¹〜Ｘ⁴、Ｘ⁵〜Ｘ⁸がそれぞれ硫黄原子又は酸素原子の混合であってもよいが、潤滑性及び腐食性を考慮した場合、一般式（３）及び（４）のそれぞれについて、硫黄原子／酸素原子のモル比（個数の比）が１／３〜３／１であるのが特に好ましい。
【００２３】
（Ａ）成分としては、一般式（３）で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、一般式（４）で表わされる硫化オキシモリブデンジチオホスフェート、一般式（５）で表わされるモリブデンアミン反応物からなる群から選ばれる有機モリブデン化合物のうち１種のみの使用でも、２種以上を併用してもよいが、２種以上を併用する場合には、少なくともそのうちの１種は一般式（３）で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバメートを用いるのが好ましい。
（Ａ）成分の添加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと摩擦低減効果が十分でなく、添加量があまりに多いとスラッジや腐蝕の原因になる傾向がある。又、モリブデン化合物は、比較的添加量の少ない場合、即ち、潤滑性基材に対してモリブデン量にして０．０３重量％以下程度の場合は耐摩耗効果が、又比較的添加量の多い場合は摩擦低減効果が顕著に表れるといわれている。従って、添加量は潤滑性基材に対してモリブデン量にして好ましくは０．００１〜３重量％、より好ましくは０．００５〜２重量％、更に好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００２４】
本発明の（Ｂ）成分は、下記の一般式（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）で表わされる化合物からなる群から選ばれるグリセリン誘導体である。
【００２５】
【化１１】

【００２６】
【化１２】

【００２７】
【化１３】

【００２８】
【化１４】

【００２９】
（Ｂ）成分の添加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと十分な酸化防止効果が発揮されず、添加量があまりに多いとスラッジ発生の原因になる等のため、潤滑性基材に対して好ましくは０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜５重量％、更に好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００３０】
上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる本発明の潤滑性組成物に、更に（Ｃ）成分としてジンクジチオホスフェートを加えると、酸化安定性、摩擦低減性、摩耗防止性等が更に向上する。
本発明の（Ｃ）成分は、次の一般式（６）
【００３１】
【化１５】

【００３２】
（式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は炭化水素基を表わし、ａは０〜１／３の数を表わす。）
で表わされるジンクジチオホスフェートである。一般式（６）において、Ｒ¹¹及びＲ¹²は炭化水素基であり、前述のＲ¹等と同じく、アルキル基、アルケニル基、アリール基等が好ましい。これらの中でも、炭素数３〜１４の１級又は２級のアルキル基が好ましい。又、（Ｃ）成分としてはＲ¹¹及びＲ¹²の互いに異なる２種以上のジンクジチオホスフェートを併用してもよい。ａは０〜１／３であり、ａ＝０の場合、中性ジンクジチオホスフェートと呼ばれ、ａ＝１／３の場合、塩基性ジンクジチオホスフェートと呼ばれ、酸化亜鉛を化学量論以上に過剰に反応させて得られたものである。
【００３３】
（Ｃ）成分の添加量は特に制限されないが、実用的な摩擦低減効果及び酸化防止効果を発揮させるためにはある程度の量を配合したほうが好ましく、一方あまり大量に配合するとスラッジ発生の原因になる場合もあるため、潤滑性基材に対して好ましくはリン量にして０．００１〜３重量％、より好ましくは０．００５〜２重量％、更に好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００３４】
本発明の潤滑性組成物に、更に（Ｄ）成分として、フェノール系又はアミン系の酸化防止剤を加えると、長期間に渡って潤滑性を発揮することが可能となる。フェノール系酸化防止剤としては、特に分子中にターシャリブチル基又はターシャリペンチル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。但し、一般式（１）で表わされる化合物と同一の化合物は除く。
【００３５】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、４，４'−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２'−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，６−ビス（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ.−ブチル−５'−メチルベンジル）４−メチルフェノール、３−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）プロピオン酸ステアリル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）プロピオン酸オレイル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）プロピオン酸ドデシル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）プロピオン酸デシル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）プロピオン酸オクチル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）プロピオン酸ペンタエリスリトールテトラエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）プロピオン酸ブチレングリコールエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）プロピオン酸チオジグリコールエステル、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、
【００３６】
ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）サルファイド、トリス｛（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル｝イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）イソシアヌレート、ビス｛２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル｝サルファイド、１，３，５−トリス（４−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、テトラフタロイル−ジ（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ．−ブチル−３−ヒドロキシベンジルサルファイド）、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルアニリノ）−２，４−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−｛ジエチル−ビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）｝プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシナミド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−リン酸ジエステル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．−ブチルベンジル）サルファイド、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス｛３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グリコールエステル等が挙げられる。
【００３７】
アミン系酸化防止剤としては、特に、芳香族アミン系酸化防止剤が好ましい。例えば、１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ノニルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジオクチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｎ−ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ．−ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジドデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジスチリルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジメトキシジフェニルアミン、４，４’−ビス（４−α，α−ジメチルベンゾイル）ジフェニルアミン、ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤が挙げられる。
【００３８】
（Ｄ）成分の添加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと十分な酸化防止効果が発揮されず、添加量があまりに多いとスラッジ発生の原因になる等のため、潤滑性基材に対して好ましくは０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜５重量％、更に好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００３９】
本発明に使用することができる潤滑性基材は、鉱油、合成油又はこれらの混合物からなる潤滑油基油、このような基油に増稠剤を配合した基グリースの他に、水性潤滑油として使用する場合は水である。
本発明に使用することができる潤滑油基油は、鉱油、合成油又はこれらの混合物の何れであってもよい。潤滑油基油の動粘度は特に限定されないが、好ましくは１００℃で１〜５０ｃＳｔ、４０℃で１０〜１，０００ｃＳｔ程度、粘度指数（ＶＩ）は好ましくは１００以上、より好ましくは１２０以上、最も好ましくは１３５以上である。
【００４０】
本発明の基油として使用する鉱油は、天然の原油から分離されるものであり、これを適当に蒸留、精製等を行って製造される。鉱油の主成分は炭化水素（多くはパラフィン類である）であり、その他ナフテン分、芳香族分等を含有している。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行った基油も好ましく使用することができる。これらの精製手段は、適宜に組み合わせて行われ、同一処理を複数段に分けて繰り返し行っても有効である。例えば、（Ａ）留出油を溶剤抽出処理するか、又は溶剤抽出処理した後に水素化処理し、次いで硫酸洗浄する方法、（Ｂ）留出油を水素化処理した後に脱ろう処理する方法、（Ｃ）留出油を溶剤抽出処理した後に水素化処理する方法、（Ｄ）留出油を溶剤抽出処理した後に白土処理する方法、（Ｅ）留出油を二段或いは三段以上の水素化処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留又は硫酸洗浄処理する方法、（Ｆ）留出油を水素化処理するか、又は水素化処理した後に、アルカリ蒸留又は硫酸洗浄処理する方法、或いはこれらの処理油を混合する方法等が有効である。
【００４１】
これらの処理を行うと、芳香族分、硫黄分、窒素分等を除去することが可能である。現在の技術では、これらの不純分は痕跡量以下に除去することが可能であるが、芳香族分は潤滑油添加剤を溶解しやすくさせる効果があるため、３〜５重量％程度残存させる場合もある。例えば、現在使用されている高度精製鉱油中の硫黄分や窒素分は０．０１重量％以下であり、場合によっては０．００５重量％以下である。一方、芳香族分は１重量％以下、場合によっては０．０５重量％以下のものもあれば３重量％程度残存しているものもある。
【００４２】
又、本発明の基油として使用する合成油とは、化学的に合成された潤滑油であって、例えばポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、芳香族多価カルボン酸エステル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン等が挙げられる。これらの中でも、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール等は汎用的に使用することができ、内燃機関油や加工油等に好ましく使用することができる。
【００４３】
ポリ−α−オレフィンとしては例えば、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン等をポリマー化又はオリゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの等が挙げられる。ジエステルとしては例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の２塩基酸と、２−エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール等のアルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオールエステルとしては例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、或いはこれらのアルキレンオキサイド付加物等のポリオールと、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合体のモノ又はジメチルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
これらの合成油は、各々化学的に合成されるため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例えばポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール等の合成油は、鉱油中に含まれる不純物であるベンゼンや多環縮合型の芳香族成分、チオフェン等の硫黄分、インドール、カルバゾール等の窒素分等は含まれていない。
【００４５】
グリースとして使用する場合は、潤滑性基材に増稠剤を配合したものを基グリースとして使用する。増稠剤としては、例えば、石鹸系又はコンプレックス石鹸系増稠剤、テレフタラメート系増稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラフルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共重合体等の有機非石鹸系増稠剤、無機非石鹸系増稠剤等が挙げられる。これらの増稠剤は単独で用いてもよく、又、２種以上を組み合わせてもよい。増稠剤の量は特に限定されるものではないが、基油と増稠剤からなる基グリースに対して通常好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。上記基油と増稠剤からなる基グリースの稠度は特に限定されないが、通常１００〜５００程度である。
【００４６】
又、本発明の潤滑性組成物中のアルカリ金属含量は、潤滑性組成物中に含有されるアルカリ金属分総量で０．０２重量％以下であることが好ましく、０．０１重量％以下であることがより好ましい。組成物中のアルカリ金属含量が多いと、摩擦調整能に劣る場合があるためである。潤滑性組成物中にアルカリ金属が混入する場合とは、一般に基油の分離、精製、合成工程において触媒、原料等としてアルカリ金属を用いた場合にこれらの除去が完全に行われていなかった場合が挙げられる。その他、潤滑油添加剤の合成工程においても、原料、触媒としてアルカリ金属又はその塩が用いられる場合が多く、それらが完全に除去されていない場合が挙げられる。例えば、硫化オキシモリブデンジチオカーバメートは、その製造工程中にアルカリ金属を含有する無機物を使用することが多い。更に、防錆剤として亜硝酸ナトリウムやナトリウムスルホネートを用いたり、清浄分散剤としてアルカリ金属化合物を添加する場合等も挙げられる。
【００４７】
又、本発明の潤滑性組成物は、ロングドレイン性を向上させるためにその中に一定量以上の窒素分を含有することが好ましい。本発明の潤滑性組成物中の窒素含量は、潤滑性組成物中に含有される窒素分総量で０．０１重量％以上であることが好ましく、０．０３重量％以上であることがより好ましく、０．０５重量％以上であることが最も好ましい。潤滑性組成物中に窒素が含有される場合とは、本発明の（Ａ）成分に含有されている窒素分の他、例えば酸化防止剤としてアミン系酸化防止剤を使用した場合、無灰分散剤を使用した場合、ジチオカーバメート誘導体を使用した場合、脂肪酸アミドを使用した場合等が挙げられる。
【００４８】
又、本発明の潤滑性組成物には必要に応じて油性剤、摩擦緩和剤、極圧剤、酸化防止剤、清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤、消泡剤、防錆剤、流動点降下剤、界面活性剤等の公知の各種添加剤を加えることができる。
油性剤としてはカプリン酸、カプロン酸、ペラルゴン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸；ダイマー酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等のカルボン酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコール；ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等のアミン；ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミン、オレイルアミン等のアミド等が挙げられる。
【００４９】
摩擦緩和剤としては例えば、カプリン酸（モノ、ジ、又はトリ）グリセリド、カプロン酸（モノ、ジ、又はトリ）グリセリド、カプリル酸（モノ、ジ、又はトリ）グリセリド、ラウリン酸（モノ、ジ、又はトリ）グリセリド、ミリスチン酸（モノ、ジ、又はトリ）グリセリド、パルミチン酸（モノ、ジ、又はトリ）グリセリド、ステアリン酸（モノ、ジ、又はトリ）グリセリド、オレイン酸（モノ、ジ、又はトリ）グリセリド、リシノレイン酸又は１２−ヒドロキシステアリン酸重縮合物等のエステル類、ジンクジアルキルジチオカーバメート等の金属塩類、（ポリ）グリセリンオレイルエーテル、（ポリ）グリセリンラウリルエーテル等の（ポリ）グリセリンエーテル等が挙げられる。これらの化合物のなかには、酸化防止性能を有するものもある。
【００５０】
極圧剤としては例えば、硫化オレフィン、硫化パラフィン、硫化ポリオレフィン、硫化ラード、硫化魚油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、硫化フェノール、硫化アルキルフェノール、硫化脂肪酸、ジアルキルポリスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ポリフェニレンスルフィド、アルキルメルカプタン、アルキルスルホン酸、ジチオカルバミン酸エステル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィド、ジアルキルジチオリン酸２量体等の硫黄系化合物；ブチル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ヘキシル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、オクチル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、２−エチルヘキシル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ノニル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、デシル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ラウリル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ミリスチル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、パルミチル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ステアリル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、オレイル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、フェニル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト、クレジル（チオ又はジチオ）ホスフェート又はホスファイト等の（チオ又はジチオ）リン酸又は亜リン酸系化合物等が挙げられる。これらの化合物のなかには、酸化防止性能を有するものもある。
【００５１】
硫黄系酸化防止剤としては例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β，β’−チオジブチレート、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファイド、アミルチオグリコレート等が挙げられる。金属塩系酸化防止剤としては例えば、ニッケルジチオカーバメート、ジンク−２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００５２】
清浄剤又は防錆剤としては例えば、リチウムジノニルナフタレンスルフォネート、ナトリウムジノニルナフタレンスルフォネート、亜鉛ジノニルナフタレンスルフォネート、アルミニウムジノニルナフタレンスルフォネート、マグネシウムジノニルナフタレンスルフォネート、カルシウムジノニルナフタレンスルフォネート、バリウムジノニルナフタレンスルフォネート、ナトリウムトリベンジルメチルベンゼンスルホネート、カリウムトリベンジルメチルベンゼンスルホネート、ナトリウム−２，６−ジオクチルナフタレン−１−スルホネート、ナトリウム−２，６−ジドデシルナフタレンスルホネート、マグネシウムドデシルサリシレート、マグネシウムヘキサデシルサリシレート、カルシウムドデシルサリシレート、カルシウムヘキサデシルサリシレート、バリウムドデシルサリシレート、バリウムヘキサデシルサリシレート、マグネシウムノニルフェネート、カルシウムノニルフェネート、バリウムノニルフェネート、酸化ワックスカルシウム塩等が挙げられる。最も好ましいものはカルシウムスルホネート、カルシウムサリシレートである。
【００５３】
分散剤としては例えば、ポリアルケニルコハク酸モノイミド又はビスイミド、ポリアルケニルコハク酸モノイミド又はビスイミドホウ酸変性物、ポリアルケニルコハク酸エステル、ベンジルアミン（マンニッヒ反応物）、ベンジルアミン（マンニッヒ反応物）ホウ酸変性物等が挙げられる。最も好ましいものはポリアルケニルコハク酸モノイミド又はビスイミド若しくはこれらのホウ酸変性物である。
粘度指数向上剤としては例えば、ポリ（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート、（Ｃ１〜１８）アルキルアクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ジエチルアミノエチルメタクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸アミド共重合体、スチレン／ブタジエン水素化共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体等が挙げられる。平均分子量は１０，０００〜１，５００，０００程度である。
界面活性剤としては例えば、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノアルキル（アリール）エーテル、ポリエチレングリコールジアルキル（アリール）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオールエステル、ポリエーテルポリオール、アルカノールアミド、アルキルベンゼンスルホン酸、石油スルホネート等が挙げられ、これら界面活性剤は油性剤又は乳化剤としても作用することがある。
【００５４】
本発明の潤滑性組成物は、あらゆる用途の潤滑に使用することができる。例えば、工業用潤滑油、タービン油、マシン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作動油、内燃機関油、冷凍機油、ギヤ油、自動変速機用油（ＡＴＦ）、連続可変無段変速機用油（ＣＶＴ油）、トランスアクスル流体、金属加工油等が挙げられる。又、すべり軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイント、トルクリミッタ、自動車用等速ジョイント（ＣＶＪ）、ボールジョイント、ホイールベアリング、等速ギヤ、変速ギヤ等の各種グリースに添加して使用することができる。
本発明の潤滑性組成物の最も好ましい用途は、内燃機関用潤滑油としての使用である。
【００５５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、部、％等の単位は特に記載が無い限り重量基準である。
以下に示す基油に下記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分を表１に示す割合で加えて潤滑性組成物を調製した。これらの潤滑性組成物について、酸化劣化した潤滑油の摩擦係数を測定する方法によって酸化安定性を評価した。
【００５６】
基油：鉱油系高ＶＩ油。
動粘度４．１ｍｍ²／ｓ（１００℃）、１８．３ｍｍ²／ｓ（４０℃）、粘度指数（ＶＩ）＝１２６。
【００５７】
添加剤：
（i）（Ａ）成分：
（Ａ−１）：一般式（３）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴＝２−エチルヘキシル基、Ｘ¹〜Ｘ⁴のＳ／Ｏ＝２．０／２．０である硫化オキシモリブデンジチオカーバメート。
（Ａ−２）：一般式（３）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴が２−エチルヘキシル基とイソトリデシル基のモル比が１：１であり、Ｘ¹〜Ｘ⁴がＳ／Ｏ＝２．０／２．０である硫化オキシモリブデンジチオカーバメート。
（Ａ−３）：一般式（４）において、Ｒ⁵〜Ｒ⁸が２−エチルヘキシル基であり、Ｘ⁵〜Ｘ⁸がＳ／Ｏ＝２．０／２．０である硫化オキシモリブデンジチオホスフェート。
（Ａ−４）：三酸化モリブデンとジイソトリデシルアミンをモル比１：２で反応させた反応物。
（ii）（Ｂ）成分：
【００５８】
【化１６】

【００５９】
【化１７】

【００６０】
【化１８】

【００６１】
【化１９】

【００６２】
【化２０】

【００６３】
【化２１】

【００６４】
【化２２】

【００６５】
【化２３】

【００６６】
（iii）（Ｃ）成分：
（Ｃ−１）：Ｒ¹¹＝Ｒ¹²＝２−エチルヘキシル基、
ａ＝０／ａ＝（１／３）＝４／１
（Ｃ−２）：Ｒ¹¹＝Ｒ¹²＝ドデシル基、
ａ＝０／ａ＝（１／３）＝３／２
（Ｃ−３）：Ｒ¹¹＝Ｒ¹²＝ｎ−オクチル基、
ａ＝０／ａ＝（１／３）＝１／４
（Ｃ−４）：Ｒ¹¹＝Ｒ¹²＝２級プロピル基及び２級ヘキシル基、
ａ＝０／ａ＝（１／３）＝１９／１
【００６７】
（iv）（Ｄ）成分：
（Ｄ−３）：４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）
（Ｄ−４）：ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン
（Ｄ−５）：ｐ−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン
【００６８】
摩擦係数測定方法：
ＪＩＳ−Ｋ−２５１４に準じ、本発明品及び比較品の各潤滑性組成物を、恒温槽の温度を１６５℃、試料かき混ぜ棒を毎分１，３００回転で５０時間攪拌することにより酸化劣化させた。この劣化油を、ＳＲＶ測定試験機を用いて、シリンダーオンプレートの線接触条件で摩擦係数を測定した。即ち、上部シリンダ−（φ１５×２２ｍｍ）をプレート（φ２４×６．８５ｍｍ）上に摺動方向に垂直にセットし、往復振動させ摩擦係数を測定した。尚、シリンダー及びプレートの材質は両者共ＳＵＪ−２であった。詳細な条件は以下のとおりである。
＜条件＞
荷重：２００Ｎ
温度：８０℃
測定時間：１５分
振幅：１ｍｍ
サイクル：５０Ｈｚ
各潤滑性組成物の配合組成及び上記の試験結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】

【００７０】
【発明の効果】
本発明の効果は、有機モリブデン化合物を含むにもかかわらず長期間の使用により潤滑油が劣化した後も良好な酸化安定性、摩擦低減性、摩耗防止性等を維持し、優れた潤滑性を発揮する潤滑性組成物を提供したことにある。 [0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a lubricating composition.
[0002]
[Prior art]
  Currently, the situation surrounding automobiles is becoming stricter, such as fuel efficiency regulations and exhaust gas regulations. This is due to environmental issues such as global warming, air pollution, and acid rain, and the protection of resources from concerns about the limited exhaustion of petroleum energy. At present, improvement of fuel efficiency is the most effective as these measures.
  In order to reduce the fuel consumption of automobiles, reduce the viscosity of the engine oil to prevent friction loss in the engine as well as improving the automobile itself, such as reducing the weight of the automobile body and improving the engine, and adding a good friction modifier. Improvement of engine oil is also an important factor. The engine oil acts as a lubricant between the piston and the liner, but since there is much fluid lubrication in this part, the friction loss can be reduced by reducing the viscosity of the engine oil. For this reason, in recent years, the viscosity of engine oil has been reduced, but problems such as deterioration in sealing performance and increase in the amount of wear due to the reduction in viscosity have newly occurred. Engine oil also plays an important role in lubrication of valve trains and bearings, but since there are many mixed lubrication and boundary lubrication in this part, lowering the viscosity of engine oil causes increased wear. ing. Therefore, friction modifiers, extreme pressure agents, and the like are added for the purpose of reducing friction loss associated with lowering the viscosity of engine oil and preventing wear.
[0003]
  The organomolybdenum compound has an excellent friction reducing action, so it is added to various lubricating oils. Especially in engine oils, the friction resistance of each part of the engine is reduced, resulting in a reduction in fuel consumption. It is effective for so-called fuel saving and has become an essential additive for fuel saving oil. Even if fuel-saving oil exhibits excellent fuel-saving performance at the new oil stage, it cannot be said that it is an excellent fuel-saving oil unless its performance can be maintained for a long period of time. Therefore, whether or not the friction reducing action can be maintained even if the lubricating oil deteriorates due to long-term use is an important theme required for the current fuel-saving oil.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
  The deterioration of the lubricating oil is mainly oxidative deterioration. In order to prevent oxidative deterioration, it is a fast way to add an antioxidant. Antioxidants are roughly classified into two types depending on the mechanism of action. One is a radical scavenging antioxidant such as hindered phenol or aromatic amine, and the other is a peroxide decomposition type such as sulfur-based antioxidant or zinc dithiophosphate.
  In the lubricating oil composition, the organomolybdenum compound basically acts as a friction modifier, but also acts as a peroxide-decomposable antioxidant, so it is considered to be an additive susceptible to oxidative degradation. . Therefore, conventionally, lubricating oil compositions combining organic molybdenum compounds and antioxidants have been proposed.
[0005]
  For example, as a lubricating oil composition containing a hindered phenolic antioxidant and an organomolybdenum compound, JP-A-62-223094, JP-A-62-223092, JP-A-8-209168, JP-A-8- No. 319495, JP-A-10-17883, JP-A-10-158678, and the like. Examples of the lubricating oil composition containing an aromatic amine antioxidant and an organic molybdenum compound include JP-A-6-313183 and JP-A-9-506118.
  Based on the above-mentioned prior art, the present inventors have made extensive studies and found that a phenolic antioxidant having a glycerin skeleton exhibits an excellent antioxidant effect in a lubricating composition containing an organic molybdenum compound. The present invention has been reached.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the present invention provides a lubricating base material having an organic molybdenum compound as the component (A); and the following general formula as the component (B):(B-1) to (B-8)
[0007]
[Chemical formula 5]

[0008]
[Chemical 6]

[0009]
[Chemical 7]

[0010]
[Chemical 8]

Selected from the group consisting of compounds represented byGlycerin derivatives;
Is a lubricating composition containing
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The component (A) of the present invention is an organic molybdenum compound. Examples of the organic molybdenum compound include sulfurized oxymolybdenum xanthate, a reaction product of molybdenum trioxide and glycerin monofatty acid ester, a succinimide, a carboxylic acid amide, a Mannich base, or a reaction product of these boride and molybdenum trioxide. However, the most preferred organic molybdenum compounds are sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamates represented by the following general formula (3), sulfurized oxymolybdenum dithiophosphates represented by the general formula (4), and amines represented by the general formula (5): And an organic molybdenum compound selected from the group consisting of a reaction product of a compound having a pentavalent or hexavalent molybdenum atom.
[0012]
[Chemical 9]

[0013]
(Wherein R¹~ R^FourRepresents a hydrocarbon group and X¹~ X^FourRepresents a sulfur atom or an oxygen atom. )
[0014]
Embedded image

[0015]
(Wherein R^Five~ R⁸Represents a hydrocarbon group and X^Five~ X⁸Represents a sulfur atom or an oxygen atom. )
  R⁹-NH-R^Ten          (5)
(Wherein R⁹And R^TenRepresents a hydrogen atom or a hydrocarbon group, but is not simultaneously a hydrogen atom. )
[0016]
  In the organomolybdenum compounds represented by the general formulas (3) to (5), R¹~ R^TenIs a hydrocarbon group, for example, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group and the like.
[0017]
  Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, secondary pentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, secondary hexyl, heptyl, secondary Heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, secondary octyl, nonyl, secondary nonyl, decyl, secondary decyl, undecyl, secondary undecyl, dodecyl, secondary dodecyl, tridecyl, isotridecyl, secondary tridecyl, tetradecyl, secondary tetradecyl, Hexadecyl, secondary hexadecyl, stearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-butyloctyl, 2-butyldecyl, 2-hexyloctyl, 2-hexyldecyl, 2-octyldecyl, 2-hexyldecyl, 2 Octyldodecyl, 2-decyltetradecyl, 2-dodecyl-hexadecyl, 2-hexadecyl octadecyl, 2-tetradecyl-octadecyl, monomethyl branched - and the like isostearyl group.
[0018]
  Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl group and the like.
[0019]
  Examples of the aryl group include phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonyl Examples include phenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl, phenylphenyl, benzylphenyl, styrenated phenyl, p-cumylphenyl, α-naphthyl, β-naphthyl group and the like.
[0020]
  Examples of the cycloalkyl group and cycloalkenyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, methylcycloheptenyl group, and the like. Is mentioned. R⁹, R^TenMay be a hydrogen atom, but not at the same time.
[0021]
  R¹~ R^TenMay be the same as or different from each other. That is, R¹~ R^Four, R^Five~ R⁸, R⁹~ R^TenMay be the same as or different from each other. R¹~ R^FourAre different from each other, it is preferable for achieving a long drain (long life) of the lubricating oil composition. Among these, R¹~ R^TenIs preferably an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. In more detail, R¹~ R^FourThat is, in the case of sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate, an alkyl group having 8 to 13 carbon atoms, R^Five~ R⁸That is, in the case of sulfurized oxymolybdenum dithiophosphate, an alkyl group having 6 to 13 carbon atoms, R⁹~ R^TenThat is, in the molybdenum amine reactant, an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms is preferable. This is because if the number of carbons is too small, the oil solubility becomes poor, and if the number of carbons is too large, the melting point increases, handling becomes worse, and the activity decreases.
[0022]
  In general formula (3) and general formula (4), X¹~ X^Four, X^Five~ X⁸Are each a sulfur atom or an oxygen atom, and X¹~ X^Four, X^Five~ X⁸All of which may be sulfur or oxygen atoms,¹~ X^Four, X^Five~ X⁸May be a mixture of sulfur atoms or oxygen atoms, but in consideration of lubricity and corrosivity, for each of the general formulas (3) and (4), the molar ratio of sulfur atoms / oxygen atoms (number of The ratio is particularly preferably 1/3 to 3/1.
[0023]
  As the component (A), a group consisting of sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate represented by the general formula (3), sulfurized oxymolybdenum dithiophosphate represented by the general formula (4), and a molybdenum amine reactant represented by the general formula (5) In the case of using only one type of organic molybdenum compounds selected from the above or using two or more types in combination,IsAt least one of them is preferably a sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate represented by the general formula (3).
  The amount of component (A) added is not particularly limited, but if the amount added is too small, the effect of reducing friction is not sufficient, and if the amount added is too large, it tends to cause sludge or corrosion. Also, when the molybdenum compound is added in a relatively small amount, that is, when the amount of molybdenum is about 0.03% by weight or less with respect to the lubricating base material, the wear resistance is effective, and when the additive amount is relatively large. It is said that the effect of reducing friction appears remarkably. Therefore, the addition amount is preferably 0.001 to 3% by weight, more preferably 0.005 to 2% by weight, and still more preferably 0.01 to 1% by weight in terms of molybdenum with respect to the lubricating base material.
[0024]
  The component (B) of the present invention isbelowGeneral formula(B-1) to (B-8)Represented bySelected from the group consisting of compoundsIt is a glycerin derivative.
[0025]
Embedded image

[0026]
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[0027]
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[0028]
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[0029]
  The amount of component (B) added is not particularly limited, but if the amount added is too small, sufficient antioxidant effect will not be exhibited, and if the amount added is too large, sludge may be generated. On the other hand, it is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.005 to 5% by weight, and still more preferably 0.01 to 3% by weight.
[0030]
  When zinc dithiophosphate is further added as the component (C) to the lubricating composition of the present invention comprising the component (A) and the component (B), oxidation stability, friction reduction, wear prevention, etc. are further improved. .
  The component (C) of the present invention has the following general formula (6)
[0031]
Embedded image

[0032]
(Wherein R¹¹And R¹²Represents a hydrocarbon group, and a represents a number of 0 to 1/3. )
Zinc dithiophosphate represented by the formula: In the general formula (6), R¹¹And R¹²Is a hydrocarbon group and the aforementioned R¹Like the above, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group and the like are preferable. Among these, a primary or secondary alkyl group having 3 to 14 carbon atoms is preferable. In addition, as component (C), R¹¹And R¹²Two or more zinc dithiophosphates different from each other may be used in combination. a is 0 to 1/3. When a = 0, it is called neutral zinc dithiophosphate. When a = 1/3, it is called basic zinc dithiophosphate, and zinc oxide is more than stoichiometric. It was obtained by excessive reaction.
[0033]
  The amount of the component (C) added is not particularly limited, but it is preferable to add a certain amount in order to exert a practical friction reducing effect and an antioxidant effect. On the other hand, adding too much amount may cause sludge. In some cases, the amount of phosphorus is preferably 0.001 to 3% by weight, more preferably 0.005 to 2% by weight, and still more preferably 0.01 to 1% by weight with respect to the lubricating base material.
[0034]
  When a phenol-based or amine-based antioxidant is further added as the component (D) to the lubricating composition of the present invention, the lubricating property can be exhibited over a long period of time. As the phenolic antioxidant, a hindered phenolic antioxidant having a tertiary butyl group or a tertiary pentyl group in the molecule is particularly preferable. However, the same compound as the compound represented by the general formula (1) is excluded.
[0035]
  Examples of the hindered phenol antioxidant include 2,6-di-tert.-butylphenol, 2,6-di-tert.-butyl-p-cresol, and 2,6-di-tert.-butyl-4- Methylphenol, 2,6-di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert.-butylphenol, 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert.-butylphenol) 4,4′-bis (2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4′-bis (2-methyl-6-tert.-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl- 6-tert.-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert.-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert.- Tilphenol), 4,4′-isopropylidenebis (2,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-methylenebis (4 -Methyl-6-nonylphenol), 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), 2,6-bis (2'-hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylbenzyl) ) 4-methylphenol, 3-tert.-butyl-4-hydroxyanisole, 2-tert.-butyl-4-hydroxyanisole, 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) propion Stearyl acid, oleyl 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) propionate, 3- (4-hydroxy-3, -Di-tert.-butylphenyl) dodecyl propionate, 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) propionate, 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert) .-Butylphenyl) octylpropionate, 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) propionic acid pentaerythritol tetraester, 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert. -Butylphenyl) propionic acid butylene glycol ester, 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) propionic acid thiodiglycol ester, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert) .-Butylphenol), 4,4′-thiobis (2-methyl-6-tert. -Butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert.-butylphenol), 2,6-di-tert. -Butyl- [alpha] -dimethylamino-p-cresol, 2,6-di-tert. -Butyl-4 (N, N'-dimethylaminomethylphenol),
[0036]
Bis (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, tris {(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl-oxyethyl} isocyanurate, tris (3 5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-tert.-butyl-butyl-4-hydroxybenzoyl) isocyanurate, bis { 2-Methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-tert. -Butylphenyl} sulfide, 1,3,5-tris (4-di-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetraphthaloyl-di (2,6-dimethyl-4) -Tert.-butyl-3-hydroxybenzylsulfide), 6- (4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino) -2,4-bis (octylthio) -1,3,5-triazine, 2 , 2-thio- {diethyl-bis-3- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)} propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert.- Butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert. -Butyl-4-hydroxy-benzyl-phosphate diester, bis (3-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylbenzyl) sulfide, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,1,3-tris (2 -Methyl-4-hydroxy-5-tert.butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, Bis {3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-tert.-butylphenyl) butyric acid} glycol ester and the like.
[0037]
  As the amine antioxidant, an aromatic amine antioxidant is particularly preferable. For example, naphthylamine antioxidants such as 1-naphthylamine, phenyl-1-naphthylamine, p-octylphenyl-1-naphthylamine, p-nonylphenyl-1-naphthylamine, p-dodecylphenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, etc. Agents: N, N′-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-diisobutyl-p-phenylenediamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-β-naphthyl-p -Phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-1,3-dimethylbutyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine , Dioctyl-p-phenylenediamine, pheny Hexyl -p- phenylenediamine, phenylenediamine-based antioxidants such as phenyl-octyl -p- phenylenediamine; dipyridylamine, diphenylamine, p, p'-di -n- butyl diphenylamine, p, p'-di-tert.. -Butyldiphenylamine, p, p'-di-tert. -Pentyldiphenylamine, p, p'-dinonyldiphenylamine, p, p'-didecyldiphenylamine, p, p'-didodecyldiphenylamine, p, p'-distyryldiphenylamine, p, p'-dimethoxydiphenylamine, 4, Diphenylamine antioxidants such as 4′-bis (4-α, α-dimethylbenzoyl) diphenylamine, p-isopropoxydiphenylamine; phenothiazine, N-methylphenothiazine, N-ethylphenothiazine, 3,7-dioctylphenothiazine, phenothiazinecarboxyl Examples include phenothiazine antioxidants such as acid esters and phenoselenadine.
[0038]
  The amount of component (D) added is not particularly limited, but if the amount added is too small, sufficient antioxidant effect will not be exhibited, and if the amount added is too large, sludge may be generated. On the other hand, it is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.005 to 5% by weight, and still more preferably 0.01 to 3% by weight.
[0039]
  Lubricating base materials that can be used in the present invention include a lubricating base oil composed of mineral oil, synthetic oil or a mixture thereof, a base grease in which a thickener is blended with such a base oil, and an aqueous lubricating oil. When used as water.
  The lubricating base oil that can be used in the present invention may be any of mineral oil, synthetic oil, or a mixture thereof. The kinematic viscosity of the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably about 1 to 50 cSt at 100 ° C., about 10 to 1,000 cSt at 40 ° C., and the viscosity index (VI) is preferably 100 or more, more preferably 120 or more, most Preferably it is 135 or more.
[0040]
  The mineral oil used as the base oil of the present invention is separated from natural crude oil, and is produced by appropriately distilling and refining it. Mineral oil is mainly composed of hydrocarbons (many are paraffins), and also contains naphthene, aromatics and the like. Base oils that have been purified by hydrorefining, solvent dewaxing, solvent extraction, solvent dewaxing, hydrodewaxing, catalytic dewaxing, hydrocracking, alkaline distillation, sulfuric acid washing, clay treatment, etc. are also preferably used. be able to. These purification means are performed in an appropriate combination, and it is effective to repeatedly perform the same process in a plurality of stages. For example, (A) Distilled oil is subjected to solvent extraction treatment, or hydrotreated after solvent extraction treatment and then washed with sulfuric acid, (B) Dewaxed oil is hydrotreated and then dewaxed, (C) Method of hydrotreating distillate oil after solvent extraction treatment, (D) Method of distillate oil being subjected to solvent extraction treatment and then clay treatment, (E) Distillate oil in two or more stages of hydrogen A method of performing an alkali treatment, or an alkali distillation or sulfuric acid washing treatment thereafter, (F) a method of subjecting a distillate to a hydrogenation treatment, or a hydrogenation treatment followed by an alkali distillation or a sulfuric acid washing treatment, or these treatments A method of mixing oil is effective.
[0041]
  By performing these treatments, it is possible to remove aromatic components, sulfur components, nitrogen components and the like. In the current technology, these impurities can be removed to a trace amount or less, but the aromatic component has the effect of easily dissolving the lubricating oil additive, so that it remains about 3 to 5% by weight. There is also. For example, the sulfur content and nitrogen content in highly refined mineral oil currently used are 0.01% by weight or less, and in some cases 0.005% by weight or less. On the other hand, the aromatic content is 1% by weight or less, and in some cases, 0.05% by weight or less, and in some cases, about 3% by weight remains.
[0042]
  The synthetic oil used as the base oil of the present invention is a chemically synthesized lubricating oil such as poly-α-olefin, polyisobutylene (polybutene), diester, polyol ester, aromatic polyvalent carboxylic acid. Examples include acid esters, phosphate esters, silicate esters, polyalkylene glycols, polyphenyl ethers, silicones, fluorinated compounds, and alkylbenzenes. Among these, poly-α-olefin, polyisobutylene (polybutene), diester, polyol ester, polyalkylene glycol, and the like can be used for general purposes, and can be preferably used for internal combustion engine oil, processing oil, and the like.
[0043]
  Examples of the poly-α-olefin include those obtained by polymerizing or oligomerizing 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, etc., or hydrogenating these. Can be mentioned. Examples of diesters include dibasic acids such as dibasic acids such as glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid, and alcohols such as 2-ethylhexanol, octanol, decanol, dodecanol, and tridecanol. Examples of polyol esters include neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, or alkylene oxide adducts thereof, butyric acid, isobutyric acid, Examples thereof include esters with fatty acids such as valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol monomethyl ether, ethylene oxide / propylene oxide block or random copolymer mono- or dimethyl ether.
[0044]
  Each of these synthetic oils is chemically synthesized and therefore is a single substance or a mixture of homologues. Therefore, for example, synthetic oils such as poly-α-olefin, polyisobutylene (polybutene), diester, polyol ester, polyalkylene glycol, benzene, polycyclic condensation type aromatic component, thiophene, etc. contained in mineral oil Sulfur content, nitrogen content such as indole and carbazole is not included.
[0045]
  When used as a grease, a lubricant base material blended with a thickener is used as the base grease. Examples of the thickener include organic non-soap such as soap or complex soap thickener, terephthalate thickener, urea thickener, polytetrafluoroethylene, and fluorinated ethylene-propylene copolymer. Examples thereof include a system thickener and an inorganic non-soap thickener. These thickeners may be used alone or in combination of two or more. The amount of the thickener is not particularly limited, but it is usually preferably 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 20% by weight based on the base grease composed of the base oil and the thickener. The consistency of the base grease composed of the base oil and the thickener is not particularly limited, but is usually about 100 to 500.
[0046]
  Further, the alkali metal content in the lubricating composition of the present invention is preferably 0.02% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less in terms of the total amount of alkali metals contained in the lubricating composition. It is more preferable. This is because when the alkali metal content in the composition is large, the friction adjusting ability may be inferior. When the alkali metal is mixed in the lubricating composition, generally, when the alkali metal is used as a catalyst, a raw material, etc. in the separation, refining, and synthesis processes of the base oil, these removals are not completely performed. Is mentioned. In addition, in the synthesis step of the lubricating oil additive, alkali metals or salts thereof are often used as raw materials and catalysts, and there are cases where they are not completely removed. For example, sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate often uses an inorganic substance containing an alkali metal during its production process. Furthermore, the case where sodium nitrite or sodium sulfonate is used as a rust preventive agent, or an alkali metal compound is added as a detergent-dispersant is also included.
[0047]
  The lubricating composition of the present invention preferably contains a certain amount or more of nitrogen in order to improve the long drain property. The nitrogen content in the lubricating composition of the present invention is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.03% by weight or more in terms of the total nitrogen content contained in the lubricating composition. And 0.05% by weight or more is most preferable. In the case where nitrogen is contained in the lubricating composition, in addition to the nitrogen content contained in the component (A) of the present invention, for example, when an amine-based antioxidant is used as an antioxidant, an ashless dispersant When dithiocarbamate derivatives are used, fatty acid amides are used, and the like.
[0048]
  In addition, the lubricating composition of the present invention contains an oily agent, a friction modifier, an extreme pressure agent, an antioxidant, a detergent, a dispersant, a viscosity index improver, an antifoaming agent, a rust preventive agent, a fluid as necessary. Various known additives such as point depressants and surfactants can be added.
  Examples of oily agents include capric acid, caproic acid, pelargonic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, etc. Fatty acids; carboxylic acids such as dimer acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid; alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol; Examples thereof include amines such as laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, and oleylamine; amides such as laurylamide, myristylamide, palmitylamide, stearylamine, and oleylamine.
[0049]
  Examples of friction modifiers include capric acid (mono, di, or tri) glycerides, caproic acid (mono, di, or tri) glycerides, caprylic acid (mono, di, or tri) glycerides, lauric acid (mono, di, Or tri) glycerides, myristic acid (mono, di or tri) glycerides, palmitic acid (mono, di or tri) glycerides, stearic acid (mono, di or tri) glycerides, oleic acid (mono, di or tri) ) Ester such as glyceride, ricinoleic acid or 12-hydroxystearic acid polycondensate, metal salts such as zinc dialkyldithiocarbamate, (poly) glycerin ether such as (poly) glycerin oleyl ether, (poly) glycerin lauryl ether, etc. Can be mentioned. Some of these compounds have antioxidant performance.
[0050]
  Examples of extreme pressure agents include sulfurized olefin, sulfurized paraffin, sulfurized polyolefin, sulfurized lard, sulfurized fish oil, sulfurized whale oil, sulfurized soybean oil, sulfurized pinene oil, sulfurized phenol, sulfurized alkylphenol, sulfurized fatty acid, dialkyl polysulfide, dibenzyl disulfide, diphenyl. Sulfur compounds such as disulfide, polyphenylene sulfide, alkyl mercaptan, alkyl sulfonic acid, dithiocarbamic acid ester, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole derivative, thiuram disulfide, dialkyl dithiophosphoric acid dimer; butyl (thio or Dithio) phosphate or phosphite, hexyl (thio or dithio) phosphate or phosphite, octyl (thio or dithio) phosphate or phosphite, 2-ethylhexyl (thio Or dithio) phosphate or phosphite, nonyl (thio or dithio) phosphate or phosphite, decyl (thio or dithio) phosphate or phosphite, lauryl (thio or dithio) phosphate or phosphite, myristyl (thio or dithio) phosphate or phosphate Phyto, palmityl (thio or dithio) phosphate or phosphite, stearyl (thio or dithio) phosphate or phosphite, oleyl (thio or dithio) phosphate or phosphite, phenyl (thio or dithio) phosphate or phosphite, cresyl (thio or (Thio or dithio) phosphoric acid or phosphorous acid compounds such as dithio) phosphate or phosphite. Some of these compounds have antioxidant performance.
[0051]
  Examples of sulfur-based antioxidants include dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl-β, β Examples include '-thiodibutyrate, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, 2-benzimidazole disulfide, dilauryl sulfide, and amylthioglycolate. Examples of the metal salt antioxidant include nickel dithiocarbamate, zinc-2-mercaptobenzimidazole and the like.
[0052]
  Examples of the detergent or rust preventive include lithium dinonyl naphthalene sulfonate, sodium dinonyl naphthalene sulfonate, zinc dinonyl naphthalene sulfonate, aluminum dinonyl naphthalene sulfonate, magnesium dinonyl naphthalene sulfonate, Calcium dinonyl naphthalene sulfonate, barium dinonyl naphthalene sulfonate, sodium tribenzylmethylbenzene sulfonate, potassium tribenzylmethylbenzene sulfonate, sodium-2,6-dioctylnaphthalene-1-sulfonate, sodium-2,6-di Dodecyl naphthalene sulfonate, magnesium dodecyl salicylate, magnesium hexadecyl salicylate, calcium dodecyl salicylate, calcium hexa Shirusarishireto, barium dodecyl salicylate, barium hexadecyl salicylate, magnesium nonyl phenate, calcium nonyl phenate, barium nonyl phenate include oxidized wax calcium salt. Most preferred are calcium sulfonate and calcium salicylate.
[0053]
  Examples of the dispersant include polyalkenyl succinic acid monoimide or bisimide, polyalkenyl succinic acid monoimide or bisimide boric acid modified product, polyalkenyl succinic acid ester, benzylamine (Mannich reaction product), benzylamine (Mannich reaction product) boric acid modified product. Etc. Most preferred is polyalkenyl succinic monoimide or bisimide or a boric acid modified product thereof.
  Examples of the viscosity index improver include poly (C1-18) alkyl methacrylate, (C1-18) alkyl acrylate / (C1-18) alkyl methacrylate copolymer, and diethylaminoethyl methacrylate / (C1-18) alkyl methacrylate copolymer. , Ethylene / (C1-18) alkyl methacrylate copolymer, polyisobutylene, polyalkylstyrene, ethylene / propylene copolymer, styrene / maleic ester copolymer, styrene / maleic amide copolymer, styrene / butadiene hydrogen And styrene / isoprene hydrogenated copolymer. The average molecular weight is about 10,000 to 1,500,000.
  Examples of the surfactant include polyethylene glycol, polyethylene glycol monoalkyl (aryl) ether, polyethylene glycol dialkyl (aryl) ether, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, polyol ester, polyether polyol, alkanolamide, and alkylbenzene sulfonic acid. Petroleum sulfonates and the like, and these surfactants may also act as oily agents or emulsifiers.
[0054]
  The lubricating composition of the present invention can be used for lubrication in any application. For example, industrial lubricating oil, turbine oil, machine oil, bearing oil, compressor oil, hydraulic oil, hydraulic oil, internal combustion engine oil, refrigerating machine oil, gear oil, automatic transmission oil (ATF), continuously variable continuously variable transmission Examples include oil for use (CVT oil), transaxle fluid, and metalworking oil. It can also be used by adding to various greases such as plain bearings, rolling bearings, gears, universal joints, torque limiters, constant velocity joints for automobiles (CVJ), ball joints, wheel bearings, constant speed gears, and transmission gears. .
  The most preferred use of the lubricating composition of the present invention is as a lubricating oil for internal combustion engines.
[0055]
【Example】
  Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following examples, units such as parts and% are based on weight unless otherwise specified.
  The following components (A), (B), (C) and (D) are added to the base oil shown below.Table 1A lubricating composition was prepared by adding in the proportions shown below. The oxidation stability of these lubricating compositions was evaluated by a method of measuring the friction coefficient of the oxidatively deteriorated lubricating oil.
[0056]
Base oil: Mineral oil-based high VI oil.
      Kinematic viscosity 4.1mm²/ S (100 ° C.), 18.3 mm²/ S (40 ° C.), viscosity index (VI) = 126.
[0057]
Additive:
(I) (A) component:
  (A-1): In the general formula (3), R¹~ R^Four= 2-ethylhexyl group, X¹~ X^FourS / O = 2.0 / 2.0 of the sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate.
  (A-2): In the general formula (3), R¹~ R^FourHas a molar ratio of 2-ethylhexyl group to isotridecyl group of 1: 1,¹~ X^FourIs a sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate having S / O = 2.0 / 2.0.
  (A-3): In the general formula (4), R^Five~ R⁸Is a 2-ethylhexyl group and X^Five~ X⁸Is a sulfurized oxymolybdenum dithiophosphate having S / O = 2.0 / 2.0.
  (A-4): A reaction product obtained by reacting molybdenum trioxide and diisotridecylamine in a molar ratio of 1: 2.
(Ii) Component (B):
[0058]
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[0059]
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[0060]
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[0061]
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[0065]
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[0066]
(Iii) (C) component:
  (C-1): R¹¹= R¹²= 2-ethylhexyl group,
              a = 0 / a = (1/3) = 4/1
  (C-2): R¹¹= R¹²= Dodecyl group,
              a = 0 / a = (1/3) = 3/2
  (C-3): R¹¹= R¹²= N-octyl group,
              a = 0 / a = (1/3) = 1/4
  (C-4): R¹¹= R¹²= Secondary propyl group and secondary hexyl group,
              a = 0 / a = (1/3) = 19/1
[0067]
  (Iv) Component (D):
  (D-3): 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert.-butylphenol)
  (D-4): p, p'-dioctyldiphenylamine
  (D-5): p-octylphenyl-1-naphthylamine
[0068]
  Coefficient of friction measurement method:
  In accordance with JIS-K-2514, each lubricating composition of the present invention and the comparative product was oxidized and deteriorated by stirring the thermostatic bath at 165 ° C. and stirring the sample stirring rod at 1,300 rpm for 50 hours. It was. The coefficient of friction of this deteriorated oil was measured using a SRV measuring and testing machine under a cylinder-on-plate line contact condition. That is, the upper cylinder (φ15 × 22 mm) was set perpendicularly to the sliding direction on the plate (φ24 × 6.85 mm), and reciprocated to measure the friction coefficient. Both the cylinder and the plate were made of SUJ-2. Detailed conditions are as follows.
<Conditions>
    Load: 200N
    Temperature: 80 ° C
    Measurement time: 15 minutes
    Amplitude: 1 mm
    Cycle: 50Hz
  The composition of each lubricating composition and the above test resultsTable 1Shown in
[0069]
[Table 1]

[0070]
【The invention's effect】
  The effect of the present invention is to maintain excellent oxidation stability, friction reduction, wear prevention and the like even after the lubricating oil has deteriorated due to long-term use despite containing an organic molybdenum compound, and has excellent lubricity. The lubricating composition which exhibits is provided.

Claims (4)

An organomolybdenum compound as the (A) component; and the following general formulas (B-1) to (B-8) as the (B) component:

A glycerin derivative selected from the group consisting of compounds represented by : The organomolybdenum compound has the following general formula (3)

(Wherein R ^{1 to} R ⁴ represent a hydrocarbon group, and X ^{1 to} X ⁴ represent a sulfur atom or an oxygen atom), oxymolybdenum dithiocarbamate represented by the following general formula (4)

(Wherein, R ^{5 to} R ⁸ represent a hydrocarbon group, and X ^{5 to} X ⁸ represent a sulfur atom or an oxygen atom), or a sulfur oxymolybdenum dithiophosphate represented by the following general formula (5)
^{R 9 -NH-R 10 (5} )
(Wherein R ⁹ and R ¹⁰ represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, but are not simultaneously a hydrogen atom) and a reaction product of a compound having a pentavalent or hexavalent molybdenum atom The lubricating composition according to claim 1, which is selected from the group consisting of: Further, as the component (C), the following general formula (6)

(Wherein, R ¹¹ and R ¹² represents a hydrocarbon radical, a represents. A number of 0 to 1/3) lubricating composition according to claim 1 or 2 containing zinc dithiophosphate represented by . Further, as component (D), a phenol-based antioxidant (however, excluding the same compounds as the compounds represented by formulas (B-1) to (B-8) ) or an amine-based antioxidant is included. Item 4. The lubricating composition according to any one of Items 1 to 3 .