JP4215475B2

JP4215475B2 - 油性ボールペン用インキ組成物及びそのインキを用いた油性ボールペン

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Publication number: JP4215475B2
Application number: JP2002278893A
Authority: JP
Inventors: 武藤井
Original assignee: Pilot Corp KK
Current assignee: Pilot Corp KK
Priority date: 2002-09-25
Filing date: 2002-09-25
Publication date: 2009-01-28
Anticipated expiration: 2022-09-25
Also published as: US20040114987A1; US6899487B2; JP2004115611A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性インキを充填したボールペンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】
「特開平６−３１３１４３号公報」
【特許文献２】
「特開平６−３１３１４４号公報」
【特許文献３】
「特開平７−１９６９７２号公報」
【特許文献４】
「特開平９−４８９４１号公報」
【特許文献５】
「特開２０００−２１２４９６号公報」
【特許文献６】
「特開２００１−２７１０１７号公報」
【特許文献７】
「特開２００１−２７９１５４号公報」
【特許文献８】
「特開２００１−２７１０１８号公報」
【特許文献９】
「特開２００１−２９４７９６号公報」
【特許文献１０】
「特開平１０−１５８５６８号公報」
従来使用されている一般的な油性ボールペンには、低沸点溶剤であるエチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコールなどに代表される高級アルコール類を溶剤として採用し、さらにそれら溶剤に可溶な染料を色材として、粘度は６，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）に調製したインキが搭載されている。また、これら一般的油性ボールペンは、筆跡の裏抜け、筆跡乾燥性、筆端部からのインキ垂れ下がり等を鑑み、筆記距離１００ｍ当たりのインキ消費量を、例えば筆記先端のボール径がφ０．５ｍｍの場合では約１０ｍｇ、同じくφ０．７ｍｍの場合では約２０ｍｇ、同じくφ１．０ｍｍの場合では約３０ｍｇに設計されている。即ち、一般的な油性ボールペンのインキ消費量は、ボール径をＸ（ｍｍ）として筆記距離１００ｍ当たりのインキ消費量をＹ（ｍｇ）とした場合にＹ≦３０Ｘの関係であって、インキ消費量を多く設定したとしてもＹ≦３５Ｘとして筆端部を設計している。インキ消費量がこれより大きいと従来のインキでは筆跡の裏抜け、筆跡乾燥性、インキ垂れ下がりなどの問題が発生する。前記油性ボールペンのインキ粘度に代表されるインキ組成は、全てボールペンの機能性を鑑みて設計されたものであって必然性を伴う。つまり、インキの消費量を大きくできないので、筆跡の濃度を維持するために極めて高濃度の色材を採用する必然性があり、高濃度の色材の安定性を維持するために溶剤系が制限される。このようなインキを採用するため前述の如くインキ物性や筆端部の設計に制限を伴う。
【０００３】
このように従来の油性ボールペンは、インキ粘度を６，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）としているために筆記時にボールの回転抵抗を伴い、必ずしも低筆圧で良好な筆感とは言い切れない。これが油性ボールペンの筆感が水性ボールペンより劣る理由である。
こうした問題を解決する技術として、特開平６−３１３１４３号公報、特開平６−３１３１４４号公報、特開平７−１９６９７２号公報、特開平９−４８９４１号公報などによりインキ粘度を擬塑性として筆記していない状態では高粘度、筆記時のボール回転により低粘度化するようなインキも紹介されている。
しかし、インキ粘度に擬塑性を付与して垂れ下がり性能と筆感の双方を同時に満足したとしても、インキ消費量の制限は解除されるものではなく、水性ボールペンと比較して筆跡が淡いという課題は解消されていない。
一方、染料を色材として採用すると筆跡の耐アルコール性や耐光性に課題があり、種々検討が成されている。例えば特開２０００−２１２４９６号公報、特開２００１−２７１０１７号公報、特開２００１−２７９１５４号公報等に開示されている顔料の登用である。顔料の油性ボールペン用インキへの登用は単独採用、染料との併用、共に古くから検討されており公知のものといえるが、前述のように油性ボールペンは筆跡濃度を維持するために極めて高濃度の色材を採用する必要があり、溶剤に溶解しない顔料を採用した場合には均一な状態を保つことが困難であった。
また、特開２００１−２７１０１８号公報、特開２００１−２９４７９６号公報には、色材として染料の一部を顔料に置き換えることにより垂れ下がり性能への効能も紹介されているが、前記課題により顔料を採用する際には経時安定性が良好とならない問題がある。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】
色材として顔料を採用することは、前述のように筆跡堅牢性を良好とすることにおいて有効な手段である。また、本願出願人は特開平１０−１５８５６８号公報「Ｗ／Ｏ分散インキ」で、溶剤中に水を分散させることにより、従来の油性ボールペンに比べ筆感及び筆跡濃度を向上させるインキを開示しているが、染料は、前述の如く油性ボールペンの機能性を満足させる意味で極めて有効な構成要件であるが、高濃度でインキ中に採用されることにも起因して外観的にボールペンに内蔵されるインキのカラー視認性に欠けることも課題の一つである。例えば、赤インキでは赤に見えず黒っぽい色に見える。この点においても顔料を採用することで十分な外観視認性を呈することが可能となる。
しかしながら、顔料の採用にはインキの経時安定性において極めて大きな障壁が存在する。油性ボールペン用インキは、前述の如く極めて固形分濃度の高い仕様であって、特に筆端部内のインキは小容量の上に様々な環境に曝されることになる。また、ボールペンの機能を満足させるために溶剤系にも制限があり顔料の均一分散を維持するためには解決すべき課題が山積みしているのが現状である。水性ボールペン用インキには顔料が広範に採用されているが、油性ボールペンの場合には筆端部のインキ通路が極めて狭く設計されること、また、増粘剤成分は勿論のこと色材成分などの固形分の配合量が非常に高濃度となるために顔料の採用に関して困難性を大きく高めるのである。
また、顔料の採用は一般的に知られている通り、分散系であるが故に筆記時のボール回転阻害により書き味が低下すること、ボールの回転により筆端部内のボール座に摩耗を生じやすい等の課題もある。
本発明者は、インキ中に顔料を含有する時に生ずる前記課題を十分に解析し、対策を考えたものであって同時に油性ボールペンの必然的課題である書き味、筆跡濃度も解決したものである。
本発明は、筆跡堅牢性良好であって、外観カラー視認性を充分となし、書き味良好、筆跡濃度良好、経時安定性良好な油性ボールペン用インキと、これを搭載した油性ボールペンを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決する手段】
本発明は、
「１．溶剤と、色材と、防錆潤滑剤とからなる油性ボールペン用インキにおいて、前記溶剤が、（ａ）インキ組成物全重量に対し３．０〜１５．０重量％の水と、（ｂ）水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する、インキ組成物全重量に対し５．０〜４０．０重量％の有機溶剤と、（ｃ）残部非水溶性極性溶剤とからなり、前記（ａ）水と、（ｂ）水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤と（ｃ）非水溶性極性溶剤の合計が、インキ組成物全重量に対し３０．０〜７５．０重量％であり、色材は染料と顔料を併用し、顔料はインキ中にノニオン性界面活性剤により分散されており、防錆潤滑剤は燐酸エステル系界面活性剤であることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
２．染料が、塩基性染料または塩基性染料と有機酸からなる造塩染料である、１項に記載された油性ボールペン用インキ組成物。
３．２０℃におけるインキ粘度が、１００〜５，０００ｍＰａ・ｓである、１項または２項に記載された油性ボールペン用インキ組成物。
４．燐酸エステル系界面活性剤の添加量が、インキ組成物の全量に対して０．１〜５．０重量％である、１項ないし３項のいずれか１項に記載された油性ボールペン用インキ組成物。
５．水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤が、２０℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以上の有機溶剤である、１項に記載された油性ボールペン用インキ組成物。
６．１項ないし５項のいずれか１項に記載された、油性ボールペン用インキ組成物を用いた油性ボールペンであって、ボールペンチップの先端ボールのボール径がＸ（ｍｍ）と筆記距離１００ｍ当たりのインキ消費量がＹ（ｍｇ）とが、式Ｙ≧６０Ｘを満足する関係にあることを特徴とする油性ボールペン。」に関する。
本発明における筆記距離１００ｍ当たりのインキ消費量の算出方法はＩＳＯ１２７５７−２に準じたものである。
また、インキ粘度は、東京計器株式会社製Ｂ８Ｈ型粘度計を用い、Ｎｏ．２ローターの回転速度１０ｒｐｍにおける粘度を２０℃の環境下で測定した。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の特徴は、油性ボールペン用インキが溶剤は水を含有したＷ／Ｏ型有機溶剤であり、色材は染料と顔料を併用し、顔料はインキ中にノニオン性界面活性剤により分散されており、防錆潤滑剤は燐酸エステル系界面活性剤である組成物からなることである。
顔料の採用には、筆跡堅牢性を良好とすることやインキの外観カラー視認性を良好とするなどの大きな効果がある。しかしながらインキ中の増粘剤成分の影響や、筆跡濃度を良好とするために色材を極めて高く配合するなどの影響、インキ安定性を維持するための添加剤の影響があり、さらにはボールペン機能を良好とするための溶剤系の影響などにより、インキ中での顔料の分散を良好、安定に維持することは極めて困難である。
発明者らは、いかにして顔料の有効性を活用するか鋭意検討の結果、次の如く解決策を見出した。
顔料分散技術には既に公知の通り様々な手法が存在するが、アルコール系溶剤中での顔料分散に広範に採用される技術は、ポリビニルブチラール樹脂などに代表される樹脂系分散である。
ところが樹脂系分散では、筆記時の泣きボテ防止に効果的な作用を奏するためにインキ成分として広範に採用されているポリビニルピロリドンなどのアニオン系成分と樹脂系成分が経時的に置換してしまうことにより顔料分散能が損なわれ顔料の凝集、沈降を生じ易い。また、筆端部のインキドライアップにより分散剤である樹脂が変性を来し分散能が欠如して前記問題を生じることもある。
また、油性ボールペンはインキ消費量が少ないためにインキ中の色材成分も極めて高濃度に設定する必要がある。顔料濃度を前記の如く高濃度に分散させることは経時的安定性の欠如を生じるものであって、インキドライアップが必然的で筆端部内のインキ状態を良好とすることは極めて困難である。
また、前記樹脂分散系とした場合には、分散剤成分自体が大きな粘度を有するため高濃度分散によって相乗的に粘度アップし分散を困難にする。勿論のこと顔料分散体が極めて高粘度となるためボールペン用インキとして好適ではなくなる。
【０００７】
発明者等は以上の如き課題を解消するため、ノニオン性界面活性剤を顔料の分散剤として積極的に採用することによってインキ中成分とのイオン的な課題を解消し均衡を維持することに成功した。また、顔料分散の段階で増粘することを防止し、ボールペン用インキの色材成分として良好の性能を得た。顔料の分散剤として用いられるノニオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンジノニルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレインエーテル、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートなどが挙げられる。
また、顔料は、有機、無機、加工顔料、例えばカーボンブラック、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系等が用いられる。
さらに顔料を単独的に色材として採用することなく、染料を併用することで顔料のみを色材とすることによる前記課題を解消した。染料は顔料と比較して筆跡堅牢性は劣るが、インキ中で安定であって発色性良好である。顔料インキは元来、筆跡の鮮明さや発色性に欠けるため染料との組み合わせは、双方の欠点を補いボールペン用インキの色材構成として最も好適なものである。
また、発色性良好な染料を併用することで顔料濃度も最低限度に止められる。そのことによりインキ粘度が上昇することなく、顔料分散としても良好な状態を維持できる。
【０００８】
本発明に採用される染料としては、一般的な油溶染料であれば特に限定されないが、発色性が豊かでノニオン性界面活性剤の分散効果が十分に機能する塩基性染料または塩基性染料と有機酸からなる造塩染料であれば望ましい。塩基性染料または塩基性染料と有機酸からなる造塩染料は、オリエント化学工業株式会社製のバリファーストレッド１３６０や保土ヶ谷化学工業株式会社製スピロンレッドＣ−ＧＨ、同じくスピロンブルーＣ−ＲＨなどが例示できる。
本発明の他の特徴は、溶剤として水を含み且つ、燐酸エステル系界面活性剤をインキ中に含むことである。
【０００９】
色材中に顔料を用いた場合の効果は確かに認められる。しかし、先に述べた通り、問題もある。その一つが、筆記時のボール回転阻害並びにボール座の摩耗である。根本的な原因は、有色粒子の分散形態を採るのが顔料だからであって、この有色粒子が筆端部ボールとボールホルダーで形成される金属間に常に存在するからである。
その問題は油性ボールペンの重要な機能である複写筆記の場合に大きく強調される。複写筆記の場合には必然的に高筆圧筆記となり潤滑環境が境界潤滑モデルとなる。境界潤滑モデルの環境下に有色粒子が存在すると、ボール回転阻害やボール座摩耗が大きく促進され、書き味悪化や筆記不良の原因となる。
本発明者らは、油性ボールペンのインキ中に水と燐酸エステル系界面活性剤とを添加することによって前記問題が解消することを見出した。燐酸エステル系界面活性剤が水性ボールペン中で防錆潤滑剤として機能することは公知の事実である。発明者らもこの事実に着目し、燐酸エステル系界面活性剤を油性インキ中に添加してみたが、全く効果を奏さなかった。しかしながら、鋭意研究の結果、油性インキ中に燐酸エステル系界面活性剤と水を同時に採用することによって大きな効果を得ることができた。発明者らは、この効果の事実を界面活性剤のミセル構造が水を介在することにより変化し、金属への吸着や密着性を極めて良好としたものと解析している。
【００１０】
つまり、油性ボールペン用インキ中で燐酸エステル系界面活性剤が、潤滑剤として機能するには水が必要であって、水と燐酸エステル系界面活性剤とを組み合わせて採用することで、顔料を色材中に含む油性ボールペン用インキの潤滑機能をも大きく改善できた。このため、発明のインキの溶剤は水を含有したＷ／Ｏ型有機溶剤であって、この溶剤を用いることにより燐酸エステル系界面活性剤が有効に作用する。
本発明で採用される燐酸エステル系界面活性剤の添加量は、インキ溶剤系、筆端部構造並びにインキ消費量設定などを絡めて、所望するボールペンにより決定されるものであって特に限定されないが、概ね油性ボールペン用インキ組成物の全重量に対して、０．１〜５．０重量％とすることが望ましい。０．１重量％未満では、潤滑機能が得られ難く、５．０重量％を越えると筆跡の乾燥性が低下する傾向があることを実験的に導き出している。本発明で採用できる燐酸エステル系界面活性剤は、アルキルフェノールエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル燐酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸エステルなどが挙げられる。
【００１１】
本発明の油性ボールペン用インキの粘度は、特に限定されるものではないが、２０℃の測定において１００ｍＰａ・ｓ未満の場合には筆跡の滲みや裏抜けが発生し易くなったり、高筆圧時に筆端部内ボール周辺に形成される潤滑環境が境界潤滑モデルとなり筆記不良を生じ易い。一方、２０℃の測定において５，０００ｍＰａ・ｓを越えた粘度となると、筆記時にボール回転抵抗が生じることになり書き味が重く感じることがある。また、インキ消費量を大きく設計したボールペンにおいては、筆記面へのインキ浸透が遅くなり筆跡の乾燥性が悪化しやすくなる。したがって、２０℃の測定におけるインキ粘度は１００〜５，０００ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
【００１２】
本発明において、インキ消費量を大きく設定することや、インキ粘度を低く設定することにより書き味や筆跡が極めて良好となる。しかしながら、そのような設定により筆跡滲み、筆跡乾燥性低下、筆跡の裏抜けを生じやすい。この課題は、（ａ）水と、（ｂ）水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤と（ｃ）非水溶性極性溶剤を積極的に併用して採用することにより緩和される。
ボールペンのインキ消費量を大きく設定したり、書き味向上のためにインキ粘度を低く設定した場合には、インキドライアップ、書き出し性と筆跡滲み、筆跡乾燥性低下、筆跡の裏抜けなどの諸性能表裏を鑑み、前記（ａ）水と、（ｂ）水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤と、（ｃ）残部非水溶性極性溶剤をインキ組成物全重量に対し、３０．０〜７５．０重量％含有する。（ａ）水と、（ｂ）水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤と（ｃ）非水溶性極性溶剤の合計が、３０．０重量％未満では、インキ組成物の溶解、分散に不具合を生じ易い。また、７５．０重量％を越えると筆跡が淡く、筆跡滲み、筆跡乾燥性、筆跡の裏抜けが緩和し難くなる。
【００１３】
本発明では溶剤中に水を含むことが、インキの潤滑機能満足させる目的で重要な構成要件である。また、溶剤中に水を含むことにより紙との親和性が良好となり、筆跡乾燥性コントロールと、筆記紙面への滲み、裏抜けの抑制効果も奏される。水の添加量は、インキ組成物全重量に対し、３．０〜１５．０重量％とすることが望ましい。３．０重量％未満では前述の燐酸エステル系界面活性剤の潤滑効果が得られ難く、筆跡滲み、裏抜け抑制効果も得られ難い。また、１５．０重量％を越えると溶剤中での水の可溶化安定性が悪化し易くなる。従い、水の添加量は、３．０〜１５．０重量％の範囲とすることが望ましい。
また、水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤の含有量は、前記水の可溶化安定性を鑑みインキ組成物全重量に対し、５．０〜４０．０重量％の範囲とすることが望ましい。５．０重量％未満では水を安定に保持することができず、同じく４０．０重量％を越えるとインキ中の色材の安定性を損なう可能性がある。
【００１４】
また、水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤として、２０℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以上の有機溶剤を採用することで、さらに筆跡乾燥性が良好となり、筆跡擦過性も向上するので好ましい。
他方、溶剤として、水と、水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤だけを採用した場合には、インキ中の色材の安定性を損なう可能性があるので、残部として非水溶性極性溶剤を採用する。
また、非水溶性極性溶剤と水だけをインキ中の溶剤として採用した場合には、水を安定に保持することができない。
【００１５】
非水溶性極性溶剤は特に限定されないが、染料、顔料の安定性、水の可溶化安定性を鑑み、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルコール類及びグリコール類、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類が採用可能である。これらは、単独または２種以上混合して使用することもできる。
水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤は特に限定されないが、水の可溶化安定性を鑑み、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール等が採用可能である。これらは単独または２種以上混合して使用することもできる。
【００１６】
２０℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以上の有機溶剤は特に限定されないが、染料、顔料の安定性、水の可溶化安定性を鑑み、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｔ−ブタノール、アリルアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のアルコール類が採用可能である。これらは単独または２種以上混合して使用することもできる。
【００１７】
本発明のボールペンのインキ消費量は、ボールペンチップの筆記先端ボールのボール径がＸ（ｍｍ）と、筆記距離１００ｍ当たりのインキ消費量Ｙ（ｍｇ）との間に、Ｙ≧６０Ｘを満足する関係があることが望ましい。油性ボールペンはインキ消費量が少ないために筆跡が淡い傾向にあることは先に述べた。そのためインキ中の色材成分を極めて高濃度に設定することも筆跡濃度を維持するための方策ではある。しかしながら有効な筆跡濃度は達成し難い。本発明では、鋭意検討の結果として油性ボールペンのインキ消費量について、前記Ｙ≧６０Ｘを満足することによって水性ボールペン並みの優れた筆跡濃度となることを見出した。また、Ｙ≧６０Ｘの関係を満足することによって筆端部内ボール周辺に形成される潤滑環境が流体潤滑となり、書き味も頗る良好となる。Ｙ＜６０Ｘの関係では有効な筆跡濃度は達成しづらい。他方、インキ消費量を一方的にアップすることは筆記距離の低下を招くことは当然のことであって、好ましくは２００≧Ｙ≧６０Ｘの関係を満足することにより一層の効果が奏される。
係を満足することにより一層の効果が奏される。
【００１８】
【実施例】
実施例１
（Ａ液）
エチレングリコールモノフェニルエーテル２４．５重量％
アイゼンスピロンブラックＧＭＨ−Ｓ１５．０重量％
バリファストバイオレット１７０１１５．０重量％
カーボンブラック２．０重量％
ノニオン性界面活性剤（商品名；ソルボンＴ−８５）１．５重量％
（Ｂ液）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル２４．５重量％
ケトン系樹脂（商品名；ハイラック１１０Ｈ）１０．０重量％
曵糸性付与剤（商品名；ポリビニルピロリドンＫ−９０）０．５重量％
水５．０重量％
燐酸エステル系界面活性剤２．０重量％
（商品名；フォスファノールＲＥ−６１０）
本発明の実施例を説明する。実施例１の油性ボールペン用インキ組成物は、有機溶剤としてエチレングリコールモノフェニルエーテル、色材として染料のアイゼンスピロンブラックＧＭＨ−Ｓ（保土谷化学工業株式会社製）、バリファストバイオレット１７０１（オリエント化学工業株式会社製）、顔料としてノニオン性界面活性剤である商品名ソルボンＴ−８５（東邦化学工業株式会社製）に分散されたカーボンブラックを用い、各成分を所定量正確に秤量し、ディスパー攪拌機にて６０℃で６時間加温攪拌し均一なＡ液を得た。
次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルと増粘剤としてケトン系樹脂である商品名ハイラック１１０Ｈ（日立化成工業株式会社製）、曵糸性付与剤としてポリビニルピロリドンＫ−９０（和光純薬工業株式会社製）、水と燐酸エステル系界面活性剤である商品名フォスファノールＲＥ−６１０（東邦化学工業株式会社製）を所定量正確に秤量し、ディスパー攪拌機にて３０℃で３時間加温攪拌し均一なＢ液を得た。
更にＡ液、Ｂ液を３０℃として温度を維持する中でディスパーにて１時間攪拌均一混合し、筆跡、外観共に黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００１９】
実施例２
Ｂ液中の溶剤であるジエチレングリコールモノエチルエーテルをエチレングリコールモノエチルエーテルに変更し表１の通りとした以外は、実施例１と同様にして筆跡、外観共に黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２０】
実施例３
色材である染料と顔料を赤系に変更し、表１の通りとした以外は実施例１と同様にして筆跡、外観共に赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２１】
実施例４
Ｂ液中の溶剤であるジエチレングリコールモノエチルエーテルをエチレングリコールモノエチルエーテルに変更し表１の通りとした以外は、実施例３と同様にして筆跡、外観共に赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２２】
実施例５
Ｂ液中の水の配合量を大幅にアップし、表１の通りとした以外は実施例３と同様にして筆跡、外観共に赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２３】
【表１】

【００２４】
比較例１〜５
インキ組成を表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして油性ボールペン用インキとした。
【００２５】
（註）
（１）インキ粘度；東京計器株式会社製Ｂ８Ｈ型粘度計を用い、Ｎｏ．２ローターの回転速度１０ｒｐｍにおける粘度を２０℃の環境下で測定した。
（２）筆跡堅牢性；ＩＳＯ／ＦＤＩＳ１２７５７−２中で規定される筆跡の耐光性及び耐水性に関して、適合する仕様を○とし、不適合の仕様を×とした。
（３）外観カラー視認性；透明ポリプロピレン製インキタンクに注入されたインキが、所望のインキ色を呈している仕様を○とし、明確に識別できない仕様を×とした。
（４）書き味；手書き評価において
低筆圧筆記可能で滑らかに筆記でき特に良好な仕様を …○
やや劣る仕様を …△
低筆圧で筆記できずに滑り感のない仕様を …× とした。
（５）筆跡濃度；手書き評価において
明らかに濃く良好筆跡の仕様を …○
やや劣る仕様を …△
筆記濃度の乏しい仕様を …× とした。
（６）筆跡擦過性；ボールペンチップの先端ボール径Ｘ（ｍｍ）と筆記距離１００ｍ当たりのインキ消費量Ｙ（ｍｇ）とが、式Ｙ≧６０Ｘを満足する関係にあるボールペンを試料として、２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨの試験環境にて筆記し、
３秒以内で筆跡が完全に乾燥し、擦過汚れを生じない仕様を …○
３秒〜１０秒で筆跡が乾燥し、擦過汚れを生じない仕様を …△
１０秒以上経過しても筆跡が完全に乾燥せず、擦過汚れの生じる仕様を …×
とした。
【００２６】
【表２】

【００２７】
【評価】
比較例１は、色材を赤染料のみの構成とした例である。赤染料は特に耐光性に乏しい。インキタンク中での外観色調は黒っぽく赤色とは識別し難かった。
比較例２は、黒顔料を色材として単独で用いた例である。チップ内部のインキが経時安定不良であって顔料の凝集により筆記不能となった。
比較例３は、顔料分散剤としてノニオン性界面活性剤の変わりにポリビニルブチラール樹脂（商品名；エスレックＢＬ−１積水化学工業株式会社製）を用いた例である。顔料を色材として用いた効果として筆跡堅牢性、外観カラー視認性は向上したが、チップ内部インキのドライアップ増粘により良好な筆跡が得られず、書き味も低下した。
比較例４は、防錆潤滑剤として燐酸エステル系界面活性剤を採用しなかった例である。チップに装着したボールの回転不良により良好な筆跡が得られず、線飛び、カスレを著しく生じた。
比較例５は、溶剤中の水を含まない例である。潤滑性能不足により比較例４と同じように良好な筆跡が得られなかった。また、筆跡乾燥性が低下したために筆跡擦過性も低下した。
【００２８】
【発明の効果】
筆跡堅牢性に優れ、筆感及び筆跡濃度が良好で、外観カラー認識性が充分で、経時安定性に優れる効果を奏する。

Claims

溶剤と、色材と、防錆潤滑剤とからなる油性ボールペン用インキにおいて、前記溶剤が、（ａ）インキ組成物全重量に対し３．０〜１５．０重量％の水と、（ｂ）水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する、インキ組成物全重量に対し５．０〜４０．０重量％の有機溶剤と、（ｃ）残部非水溶性極性溶剤とからなり、前記（ａ）水と、（ｂ）水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤と（ｃ）非水溶性極性溶剤の合計が、インキ組成物全重量に対し３０．０〜７５．０重量％であり、色材は染料と顔料を併用し、顔料はインキ中にノニオン性界面活性剤により分散されており、防錆潤滑剤は燐酸エステル系界面活性剤であることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
染料が、塩基性染料または塩基性染料と有機酸からなる造塩染料である、請求項１に記載された油性ボールペン用インキ組成物。
２０℃におけるインキ粘度が、１００〜５，０００ｍＰａ・ｓである、請求項１または２に記載された油性ボールペン用インキ組成物。
燐酸エステル系界面活性剤の添加量が、インキ組成物の全量に対して０．１〜５．０重量％である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された油性ボールペン用インキ組成物。
水を溶解し、かつ非水溶性極性溶剤に溶解する有機溶剤が、２０℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以上の有機溶剤である、請求項１に記載された油性ボールペン用インキ組成物。
請求項１ないし５のいずれか１項に記載された、油性ボールペン用インキ組成物を用いた油性ボールペンであって、ボールペンチップの先端ボールのボール径がＸ（ｍｍ）と筆記距離１００ｍ当たりのインキ消費量がＹ（ｍｇ）とが、式Ｙ≧６０Ｘを満足する関係にあることを特徴とする油性ボールペン。