JP4117742B2

JP4117742B2 - シンナマート、シンナマミド、ベンザルマロナミド又はベンザルマロナート官能基を有するメチルトリアルキルシラン類をベースにした光保護組成物

Info

Publication number: JP4117742B2
Application number: JP2005515524A
Authority: JP
Inventors: エルベリシャール，
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2003-01-28
Filing date: 2003-12-19
Publication date: 2008-07-16
Anticipated expiration: 2023-12-19
Also published as: DE60319884D1; US20080171802A1; AU2003300564A1; US7354571B2; EP1594880A1; US20060018848A1; EP1594880B1; ATE389661T1; JP2006513272A; ES2304551T3; WO2004067539A1; DE60319884T2

Description

本発明は、ＵＶ線の分野に活性のあるサンスクリーン剤として、シンナマート、シンナマミド、ベンザルマロナミド又はベンザルマロナート官能基を有するメチルトリアルキルシラン類を含有する光保護組成物に関する。
また本発明は、シンナマート、シンナマミド、ベンザルマロナミド又はベンザルマロナート官能基を有する新規のメチルトリアルキルシラン類、及びその使用に関する。

２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有する光線によりヒトの表皮はサンタン状態となり、ＵＶ-Ｂ線として知られている２８０と３２０ｎｍの間の波長を有する光線により、皮膚は自然なサンタン状態の形成に有害なサンバーン状態となったり紅斑が形成されたりすることが知られている。これらの理由並びに美的理由から、自然なサンタン状態をコントロールする手段の必要性が増大している。よって、このＵＶ-Ｂ線は遮蔽すべきである。
また、３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有し、皮膚を褐色にするＵＶ-Ａ線も皮膚の損傷を誘発するおそれがあることが知られており、敏感肌及び／又は絶えず太陽光線にさらされている皮膚の場合は特にしかりである。ＵＶ-Ａ線は、特に、皮膚の弾性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く原因となるものである。ＵＶ-Ａ線は紅斑反応の惹起を誘発したり、ある個人においてはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因にもなりうる。従って、例えば皮膚本来の弾力性を維持するという美的及び美容的理由から、益々多くの人々が皮膚へのＵＶ-Ａ線の影響をコントロールすることを望んでいる。よって、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望ましい。

皮膚をＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ線から保護することを意図した多数の有機化合物が、現在までに提案されている。
それらのほとんどは、２８０ｎｍと３１５ｎｍの間の領域、又は３１５ｎｍと４００ｎｍの間の領域、又はこれら双方の領域のＵＶ線を吸収する芳香族化合物である。それらは、通常、水中油型又は油中水型エマルションの形態である抗日光組成物に調製される。一般的に親油性又は親水性である有機遮蔽剤は、所望の日光保護ファクター(ＳＰＦ)を得るのに適切な量で、これらの相の一方又は他方に溶解した形態で存在している。
「日光保護ファクター」なる用語は、遮蔽剤がない場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要な照射時間に対する、テストされる遮蔽剤が存在する場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要な照射時間の比率を意味する。

日光を遮蔽する力に加えて、光保護化合物は、良好な化粧品特性、通常の溶媒、特に油及び脂等の脂肪物質における良好な溶解性、水及び汗に対する良好な耐性(持続性)、及び満足のいく光安定性を有するものでなくてはならない。
この目的のために推奨される全ての芳香族化合物の中でも、特に本出願人による欧州特許出願公開第３９２８８２号、及び欧州特許出願公開第３５８５８４号に記載されている、ベンザルマロナート官能基を担持するポリシロキサン誘導体を挙げることができる。実際、これらの化合物は良好な脂溶性を示す。しかしながら、これらの物質は非常に長いシロキサン鎖を有しており、量が多く、それらの合成及び化粧品用組成物への導入は困難である。最後に、それらの化粧品特性は、常に満足のいくものではない。

さらに、欧州特許出願公開第２８６８９０５号に記載されている、ベンザルマロナート基を有するシラン化合物を挙げることができ、該公報には、ベンザルマロナート類のシラン誘導体と、ジベンゾイルメタン誘導体の光安定性を改善するための方法が記述されている。さらに、特開平０７-３３０７７９号に記載されている、ベンザルマロナート基を有するシラン化合物を挙げることもできる。このケースにおいて、脂肪物質におけるそれらの溶解性及びそれらの化粧品特性は、常に満足のいくものではない。

本発明は、メチルトリアルキルシラン鎖を有し、脂肪物質における非常に良好な溶解性、改善された化粧品特性(例えば柔軟な感触)及び良好な吸収性(Ｅ１％以上)を付与する、新規のシンナマート、シンナマミド、ベンザルマロナミド及びベンザルマロナート誘導体を提案することで、上述した問題を解決することを指向する。
よって本発明の第１の主題は、以下の式(Ｉ)：

{上式中：
− Ｂは以下の式(１)及び(２)：

のいずれかに相当する発色団を示し、
ここで、
− Ｒ_１及びＲ_２は同一でも異なっていてもよく、フェニル又はベンジル基；二重結合又は三重結合を有するか、又はハロゲン化されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１２アルキル基を表し；
− Ｒ_３は、Ｒ_１又はＲ_２基、もしくはＢ基を示し；
− ｎは０〜３の整数であり；
− Ｘは-Ｏ-又は-ＮＲ_５-を示し；
− Ａは水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_４アルキル基；Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３が上述した同様の意味を有するが、Ｒ_３はＢ以外であるＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３基を示し；
− Ｒ'基は、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ_２-Ｃ_８アルケニル基、又はＳｉ(ＣＨ_３)_３基を示し；
− Ｒ''基は同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０アルキル基；直鎖状又は分枝状のＣ_２-Ｃ_８アルケニル基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０アルコキシ基を示し；またＲ''は、隣接するＲ''又はＯＲ'と共同して、アルキリデン基が一又は二の炭素原子を有するアルキリデンジオキシ基；又は-ＯＳｉ(ＣＨ_３)_３基を形成し；
− Ｚ、Ｚ'及びＺ''は同一でも異なっていてもよく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_４アルキル基；基-(Ｃ=Ｏ)Ｒ_４、-(Ｃ=Ｏ)ＯＲ_４、-ＳＯ_２Ｒ_５、-(Ｃ=Ｏ)ＮＲ_６Ｒ_７、-ＣＮ、又は-(Ｃ=Ｏ)ＸＣＨＡＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３を示し、ここでＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３は上述した同様の意味を有するが、Ｒ_３はＢ以外であり；但し：
(ｉ)Ｚ'及びＺ''基の少なくとも一方は水素以外であり、
(ｉｉ)Ｚ'が-ＳＯ_２Ｒ_５を示す場合、Ｚ''は-ＣＮ基以外であり；
− Ｒ_４は、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_２０アルキル基を示し；
− Ｒ_５は、Ｃ_１-Ｃ_２０アルキル基又はＣ_６-Ｃ_１２アリール基を示し；
− Ｒ_６及びＲ_７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ_１-Ｃ_４アルキル基を示し；
− Ｚ'及びＺ''は共同して、以下の式(３)：

のメルドラム酸(Meldrum acid)を形成していてもよく；
ここで、
− Ｒ_８及びＲ_９は同一でも異なっていてもよく、水素、又は直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_２０アルキル基を示し；またＲ_８及びＲ_９は共同して、Ｃ_５-Ｃ_１２環を形成していてよい}
に相当する少なくとも一のメチルトリアルキルシラン化合物を含有することを特徴とする、ケラチン物質を光保護するための化粧品用又は皮膚科学用組成物にある。

置換基が異なる上述した式(Ｉ)において、一方の異性体のみが表現されているが、この式は、対応するトランス異性体も含むと理解されるべきである。
上述した式(Ｉ)において、アルキル基は直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよく、特にメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ｎ-アミル、イソアミル、ネオペンチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-ヘプチル、ｎ-オクチル、２-エチルヘキシル及びtert-オクチル基から選択され得る。特に好ましいアルキル基はメチル基である。
上述した式(Ｉ)において、アルコキシ基は直鎖状又は分枝状であってよく、特にメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ-ブトキシ及びイソブトキシ基から選択され得る。特に好ましいアルコキシ基はメトキシ基である。
上述した式(Ｉ)において、アルケニル基は直鎖状又は分枝状であってよく、特にエチレン、プロピレン及びブテン基から選択される。
上述した式(Ｉ)において、アリール基は好ましくはフェニル又はベンジル基である。

Ｂが式(１)に相当する式(Ｉ)の化合物として、特に：
− Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキル、特に同時にメチルを示し；
− Ｚは、水素、Ｒ_４がＣ_１-Ｃ_８アルキル、特にメチルを示すＣＯＯＲ_４；ＣＮ又は-(Ｃ=Ｏ)ＸＣＨＡＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３を示し；
− Ａは水素原子を示し；
− ＸはＯ又はＮＨを示し；
− ｎ＝０であり；
− Ｒ'は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキル基、特にメチルを示す；
ものを挙げることができる。

これらの化合物としては、特に次の化合物：

を挙げることができる。

Ｂが式(２)に相当する式(Ｉ)の化合物として、特に：
− Ｒ_１及びＲ_２は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキル、特にメチルを示し；
− ｎ＝０又は１であり、ｎ＝１である場合、Ｒ''はＣ_１-Ｃ_４アルコキシ基、特にメトキシを示し；
− Ａは水素原子を示し；
− Ｚ'及びＺ''は同一でも異なっていてもよく：
１）Ｒ_４がＣ_１-Ｃ_８アルキル、特にメチル、エチル、イソブチル又は２-エチルヘキシルを示す、-(Ｃ=Ｏ)ＯＲ_４；
２）-(Ｃ=Ｏ)ＮＨ_２；
３）-ＣＮ；
４）Ｒ_８及びＲ_９がＣ_１-Ｃ_４アルキル、特にメチルを示す、式(３)の基；
から選択される基を示す；
ものを挙げることができる。

これらの化合物として、特に次の化合物：

を挙げることができる。

本発明の式(Ｉ)の化合物は、文献、N. G. Senchenyaら., Tzvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, 5, 949-52(1993)に記載されている、トリメチルシラニルメチル-２-シアノ-３-(４-メトキシフェニル)アクリル酸(上述されている化合物(ｄ)；RN：165552-16-9)を除き、新規である。

発色団Ｂが式(２)のものである、本発明の式(Ｉ)のシラン化合物を調製するために、次の２つの方法の一方が使用され得る：
経路Ａ
以下の式(４)の芳香族ヒドロキシベンズアルデヒドを、塩基の存在下、モノハロ又はジハロメチルシラン誘導体と反応させ(標準的なアルキル化反応)、得られたベンズアルデヒドを、以下の概略式に従い、触媒として酢酸ピペリジニウムの存在下、トルエン中で、二官能性化合物Ｚ'-ＣＨ_２-Ｚ''と縮合させる(クネベナーゲル縮合)：

[上式中、ｐは１又は２であり；ＹはＨａｌ又はＲ_２又はＲ_１を示し；Ｒ''、ｎ、Ｒ_１〜Ｒ_３、Ａ、Ｚ'及びＺ''は、式(Ｉ)において上述した意味を有し、Ｈａｌはハロゲン、特に塩素を表す]。

経路Ｂ
これは、以下の式(６)の誘導体と、塩基の存在下、式(５)のモノハロ又はジハロメチルシラン誘導体とを反応させることからなる(標準的なアルキル化反応)：

[上式中、Ｙ、Ｈａｌ、Ｒ''、ｐ、ｍ、Ｒ_１〜Ｒ_３、Ａ、Ｚ'及びＺ''は、経路Ａにて上述した意味を有する]。

挙げることのできる式(４)の芳香族ベンズアルデヒド誘導体には、市販品である４-ヒドロキシベンズアルデヒド及びバニリンが含まれる。
挙げることのできるＺ'-ＣＨ_２-Ｚ''型の誘導体には、市販品であるマロン酸ジメチル及びマロン酸ジエチルが含まれる。
挙げることのできる式(６)の誘導体は、アクロス社(Acros)から販売されているパラ-ヒドロキシベンザルマロン酸ジメチルである。

挙げることのできる式(５)のシランハライド誘導体には、ワッカー社(Wacker)から販売されているクロロメチルトリメチルシラン(RN2344-80-1)及びビス(クロロメチル)ジメチルシラン(RN2917-46-6)が含まれる。また、次の市販品：(クロロメチル)ジメチルエチルシラン(RN3121-77-5)、(クロロメチル)ジメチル-ｎ-ブチルシラン(RN3121-75-3)、(クロロメチル)ジメチルフェニルシラン(RN73013-39-5)、(クロロメチル)ドデシルジメチルシラン(RN70851-47-7)、(クロロメチル)トリエチルシラン(RN757-34-6)、２-クロロエチルトリメチルシラン(RN7787-87-3)、ビス(トリメチルシリル)メチルクロリド(RN5926-35-2)、(クロロメチル)ジメチルフェニルシラン(RN1833-51-8)、(クロロメチル)ジフェニルメチルシラン(RN18407-40-4)、及び(トリメチルシリルメチル)ジメチルクロロメチルシラン(RN18306-73-5)を挙げることができる。

発色団Ｂが式(１)のものである、本発明の式(Ｉ)のシラン化合物を調製するために、次の概略式に従い、触媒として酢酸ピペリジニウムの存在下、トルエン中で、式(６)のベンズアルデヒドと式(７)の化合物とを縮合させる方法(クネベナーゲル縮合)が使用され得る：
経路Ｃ

[上式中、Ｒ'、Ｒ''、ｎ、Ａ、Ｒ_１〜Ｒ_３、Ｚ及びＸは、上述した式(Ｉ)にて付与された意味を有し、ここで式(８)の化合物それ自身は、Ｘが-Ｏ-又は-ＮＲ_５-であるか否かに応じて、次の方法：

(上式中、Ｚ、Ａ、Ｒ_１〜Ｒ_３及びＲ_５は、上述した式(Ｉ)にて付与された意味を有する)
に従い得られる]。

挙げることのできる式(７)の芳香族ベンズアルデヒド誘導体には、市販品である、４-メトキシベンズアルデヒド、ベラトルムアルデヒド及びピペロナールが含まれる。
挙げることのできるＺ'-ＣＨ_２-ＣＯＯＨ型の誘導体には、市販品であるシアノ酢酸、マロン酸モノエチル、及びモノ-tert-ブチルマロナートが含まれる。
挙げることのできるＺ'-ＣＨ_２ＣＯＣｌ型の誘導体は、市販品である塩化マロン酸モノエチルである。
挙げることのできる式(９)及び(１０)の誘導体には、ビス(トリメチルシリル)メチルアミン(RN 134340-00-4)、ゲレスト社(Gelest)から販売されているアミノメチルトリメチルシラン、ヒドロキシメチルトリメチルシランが含まれる。

式(Ｉ)の化合物は、一般的に組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％の割合で、本発明の組成物に存在している。

本発明の組成物は、水溶性、脂溶性、又は通常使用されている化粧品用溶媒に不溶の、他の付加的なＵＶ-Ａ-活性及び／又はＵＶ-Ｂ-活性のある有機又は無機ＵＶ-遮蔽剤をさらに含有してよい。
付加的な有機遮蔽剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体、例えば米国特許第４３６７３９０号、欧州特許出願第８６３１４５号、欧州特許出願第５１７１０４号、欧州特許出願第５７０８３８号、欧州特許出願第７９６８５１号、欧州特許出願第７７５６９８号、欧州特許出願第８７８４６９号、欧州特許出願第９３３３７６号、欧州特許出願第５０７６９１号、欧州特許出願第５０７６９２号、欧州特許出願第７９０２４３号、欧州特許出願第９４４６２４号に記載されているもの；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾリン類；欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体、例えば米国特許第５２３７０７１号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願第２３０３５４９号、独国特許出願第１９７２６１８４号及び欧州特許出願第８９３１１９号に記載されているもの；欧州特許出願第０８３２６４２号、欧州特許出願第１０２７８８３号、欧州特許出願第１３００１３７号及び独国特許出願第１０１６２８４４号に記載されているベンゾオキサゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類、例えば特に国際公開第９３／０４６６５号に記載されているもの；α-アルキルスチレンから誘導された二量体、例えば独国特許出願第１９８５５６４９号に記載されているもの；４,４-ジアリールブタジエン類、例えば欧州特許出願第０９６７２００号、独国特許出願第１９７４６６５４号、独国特許出願第１９７５５６４９号、欧州特許出願公開第１００８５８６号、欧州特許出願第１１３３９８０号及び欧州特許出願第１３３９８１号に記載されているもの、及びそれらの混合物から選択される。

付加的な有機遮蔽剤の例としては、ＩＮＣＩ名で以下に示すものを挙げることができる：
パラ-アミノ安息香酸誘導体：
ＰＡＢＡ、
エチルＰＡＢＡ、
エチル-ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
特に、ＩＳＰ社から「エスカロール(Escalol)５０７」の名称で販売されているエチルヘキシル-ジメチルＰＡＢＡ、
グリセリルＰＡＢＡ、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌル(Uvinul)Ｐ２５」の名称で販売されているＰＥＧ-２５ＰＡＢＡ。

サリチル酸誘導体：
ロナ(Rona)／ＥＭインダストリーズ社から「ユーソレックス(Eusolex)ＨＭＳ」の名称で販売されているホモサラート(homosalate)、
ハーマン・アンド・レイマー社(Haarmann and Reimer)から「ネオ・ヘリオパン(Neo Heliopan)ＯＳ」の名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
スケル社(Scher)から「ディピサル(Dipsal)」の名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＴＳ」の名称で販売されているサリチル酸ＴＥＡ。

ジベンゾイルメタン誘導体：
特に、ホフマン・ラ・ロシェ社(Hoffmann LaRoche)から「パルソール(Parsol)１７８９」の商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。

ケイ皮酸誘導体：
特に、ホフマン・ラ・ロシェ社から「パルソールＭＣＸ」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸ヘキシルエチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
シノキサート、
メトキシケイ皮酸ＤＥＡ、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
ジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル。

β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体：
特に、ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ５３９」の商品名で販売されているオクトクリレン(Octocrylene)、
特に、ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ３５」の商品名で販売されているエトクリレン(Etocrylene)。

ベンゾフェノン誘導体：
ＢＡＳＦ社から「ユビヌル４００」の商品名で販売されているベンゾフェノン-１、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤ５０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-２、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-３又はオキシベンゾン、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭＳ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
ノルクアイ社(Norquay)から「ヘリソーブ(Helisorb)１１」の商品名で販売されているベンゾフェノン-６、
アメリカン・シアナミド社(American Cyanamid)から「スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)ＵＶ-２４」の商品名で販売されているベンゾフェノン-８、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤＳ-４９」の商品名で販売されているベンゾフェノン-９、
ベンゾフェノン-１２、
ｎ-ヘキシル-２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート。

ベンジリデンショウノウ誘導体：
シメックス社(Chimex)から「メギゾリル(Mexoryl)ＳＤ」の名称で製造されている３-ベンジリデンショウノウ、
メルク社(Merck)「ユーソレックス６３００」の名称で販売されている４-メチルベンジリデンショウノウ、
シメックス社から「メギゾリルＳＬ」の名称で製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルＳＯ」の名称で製造されているメト硫酸ショウノウベンザルコニウム、
シメックス社から「メギゾリルＳＸ」の名称で製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルＳＷ」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。

フェニルベンゾイミダゾール誘導体：
特に、メルク社から「ユーソレックス２３２」の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＡＰ」の商品名で販売されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。

トリアジン誘導体：
チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)から「チノソーブ(Tinosorb)Ｓ」の商品名で販売されているアニソトリアジン、
特に、ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＴ１５０」の商品名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
シグマ３Ｖ社(Sigma 3V)から「ユバソーブ(Uvasorb)ＨＥＢ」の商品名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン。
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：
ロ−ディア・シミー社(Rhodia Chimie)から「シラトリゾール(Silatrizole)」の名称で販売されているドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、
チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals)から「チノソーブＭ」の商品名で水性分散液におけるマイクロ化形態のものとして、もしくはフェアマウント・ケミカル社(Fairmount Chemical)から「ミキシム(MIXXIM)ＢＢ／１００」の商品名で固体形態のものとして販売されているメチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール。

アントラニル誘導体：
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＭＡ」の商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。
イミダゾリン誘導体：
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート。
ベンザルマロナート誘導体：
ホフマン・ラ・ロシェ社から「パルソールＳＬＸ」の商品名で販売されている製品ポリシリコーン-１５等の、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン。
４,４-ジアリールブタジエン誘導体：
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
ベンゾオキサゾール誘導体：
シグマ３Ｖ社からユバソーブＫ２Ａの商品名で販売されている２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物。

好ましい付加的な有機ＵＶ-遮蔽剤は：
サリチル酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
オクトクリレン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-３、
ベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
ｎ-ヘキシル-２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート、
４-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
アニソトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン-１５、
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
２,４-ビス[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される。

付加的な無機遮蔽剤は、被覆又は非被覆の金属酸化物の顔料又はナノ顔料(一次粒子の平均径：一般的に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ)、例えば、それ自体、全てＵＶ光保護剤としてよく知られている酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料から選択される。また、標準的なコーティング剤は、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。このような、被覆又は非被覆の金属酸化物のナノ顔料は、特に、欧州特許出願第５１８７７２号及び欧州特許出願第５１８７７３号に記載されている。
本発明の付加的なＵＶ-遮蔽剤は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲の割合で、本発明の組成物に一般的に存在する。

また、本発明の化粧品用組成物は、皮膚を人工的にサンタン状態にする、及び／又は褐色にするための薬剤(自己サンタン剤)、例えばジヒドロキシアセトン(ＤＨＡ)をさらに含有してもよい。

また本発明の組成物は、特に、脂肪物質、有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、酸化防止剤、保湿剤、落屑剤、フリーラジカル捕捉剤、汚染防止剤、抗菌剤、抗炎症剤、色素脱失剤、色素沈着誘発剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、消泡剤、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性又は両性の界面活性剤、サブスタンスＰアンタゴニスト、サブスタンスＣＧＲＰアンタゴニスト、フィラー、顔料、ポリマー類、噴霧剤、酸性化剤又は塩基性化剤、又は化粧品及び／又は皮膚科学において通常使用されている任意の他の成分から選択される標準的な化粧品用アジュバントをさらに含有してもよい。

脂肪物質は油又はロウ又はそれらの混合物からなるものであってよい。「油」という用語は、室温で液状の化合物を意味する。「ロウ」という用語は、室温で固体又は実質的に固体であり、その融点が一般的に３５℃を越える化合物を意味する。
挙げることのできる油には、鉱物性油(パラフィン)；植物性油(スイートアーモンド油、マカダミア油、クロフサグスリ種油又はホホバ油)；合成油、例えばペルヒドロスクワレン、脂肪アルコール、脂肪酸又は脂肪酸エステル(例えばウィトコ社(Witco)から「フィンソルブ(Finsolv)TN」の商品名で販売されている安息香酸Ｃ_１２-Ｃ_１５アルキル、パルミチン酸オクチル、ラノリン酸イソプロピル、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド類を含むトリグリセリド類、オキシエチレン化又はオキシプロピレン化された脂肪エステル及びエーテル；シリコーン油(シクロメチコーン及びポリジメチルシロキサン、又はＰＤＭＳ)又はフルオロ油、及びポリアルキレン類が含まれる。
挙げることのできるロウ状化合物には、パラフィン、カルナウバロウ、ミツロウ、及び硬化ヒマシ油が含まれる。

有機溶媒としては、低級アルコール及びポリオールを挙げることができる。これらの溶媒は、グリコール類及びグリコールエーテル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール又はジエチレングリコールから選択され得る。

増粘剤は、特に架橋したアクリルポリマー、例えばカーボマー(carbomers)、アメルコール社(Amerchol)からビスコフォーブ(Viscophobe)ＤＢ１０００の名称で販売されているポリアクリラート-３又はペミュレン(Pemulen)タイプのアクリラート／アクリル酸Ｃ_１０-Ｃ_３０アルキルの架橋したポリマー；ポリアクリルアミド類、例えばセピック社(SEPPIC)からセピゲル(Sepigel)３０５の名称で販売されている、ポリアクリルアミド、Ｃ_１３-Ｃ_１４イソパラフィンとラウレス(laureth)-７のエマルション、ＡＭＰＳのホモポリマー又はコポリマー、例えばクラリアント社(Clariant)から販売されているホスタセリン(Hostacerin)ＡＭＰＳ、変性した又は未変性のグアーガム及びセルロース類、例えばヒドロキシプロピルグアールガム、メチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、及びエアロシル(Aerosil)タイプのナノメートルサイズのシリカ類から選択され得る。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないように留意して、上述した任意の付加的な化合物(類)及び／又はそれらの量を選択するであろう。

本発明の組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型又は油中水型のエマルションの調製を意図した技術に従い調製され得る。
この組成物は、特に、単一又は複合エマルション(Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗエマルション)の形態、例えばクリーム又はミルク、ゲル又はクリームゲルの形態、ローション、油、パウダー又はチューブ状固形物の形態であってもよく、また、任意にエアゾールとして包装されてもよく、ムース又はスプレーの形態であってもよい。
好ましくは、本発明の組成物は、好ましくは水中油型又は油中水型エマルションの形態である。
エマルションである場合、このエマルションの水相は、公知の方法［バンガム(Bangham)、スタンディッシュ(Standish)及びワトキンス(Watkins)、J. Mol. Biol. 13, 238(1965)、仏国特許第２３１５９９１号及び仏国特許第２４１６００８号］により調製される非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。

本発明の化粧品用組成物が、ヒトの表皮を手入れするために使用される場合、組成物は、脂肪物質又は溶媒に分散又は懸濁した形態、非イオン性の小胞体分散液の形態、又はエマルション、好ましくは水中油型エマルションの形態、例えばクリーム又はミルク、又は膏薬、ゲル、クリームゲル、抗日光用オイル、チューブ状固形物、パウダー、エアゾールムース又はスプレーの形態であってもよい。
本発明の化粧品用組成物が、ヘアケアに使用される場合、それは、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形態であってもよく、また、例えばシャンプーの前又は後、染色又は脱色の前又は後、又はパーマネントウエーブ又は毛髪の弛緩化処理の前、処理中又は処理後に適用されてすすがれる組成物、スタイリング又はトリートメント用のローション又はゲル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のローション又はゲル、毛髪のパーマネントウエーブ、弛緩化、染色又は脱色のための組成物を構成し得る。

組成物が、爪、唇、まつげ、眉毛又は皮膚用のメークアップ製品、例えば、表皮用トリートメントクリーム、ファンデーション、チューブ状口紅、アイシャドウ、メークアップルージュ、マスカラ又はアイライナーとして使用される場合、それは、固体状又はペースト状、無水又は水性の形態、例えば、水中油型又は油中水型のエマルション、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液であってよい。

指針として、水中油型エマルション型の支持体を有する本発明の抗日光組成物において、水相(特に親水性の遮蔽剤を含有する)は、組成物の全重量に対して、一般的に５０重量％〜９５重量％、好ましくは７０重量％〜９０重量％、油相(特に親油性の遮蔽剤を含有する)は、組成物の全重量に対して５重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％、(共)乳化剤(類)は、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％である。

本発明の他の主題は、化粧品用又は皮膚科学用組成物におけるＵＶ線遮蔽剤としての、上述した式(Ｉ)の化合物の使用にある。
また本発明の他の主題は、化粧品用組成物におけるＵＶ線による皮膚の色調変化をコントロールする薬剤としての、上述した式(Ｉ)の化合物の使用にある。
さらに本発明の他の主題は、合成ポリマー、例えばプラスチック又はガラス、特にメガネ又はコンタクトレンズ等を光安定化させる薬剤としての、上述した式(Ｉ)の化合物の使用にある。

本発明を例証するものであって限定するものではない実施例を以下に付与する。
実施例１：経路Ａによる２-(４-トリメチルシラニルメトキシ)ベンジリデンマロン酸ジメチルの調製：

ａ）第１工程：４-トリメチルシラニルメトキシベンズアルデヒドの調製
クロロメチルトリメチルシラン(１１０．５ｇ、０．９ｍｏｌ)を、８０℃に保持された１Ｌの乾燥ＤＭＦにおいて、炭酸カリウム(１２４．５ｇ、０．９ｍｏｌ)とパラ-ヒドロキシベンズアルデヒド(１１０ｇ、０．８２ｍｏｌ)との混合物に、３０分以上かけて滴下しつつ、窒素を噴霧(sparging)する。混合物を９０℃で４時間放置する。反応混合物を濾過し、真空下で蒸留することにより、溶媒を濾液から除去する。２ｍｍＨｇの真空下、６０℃での段階を介して、ＤＭＦの最終的な痕跡を除去する。１４２．４ｇ(収率：８４％)の、オレンジ-黄色の油の形態をした４-トリメチルシラニルメトキシベンズアルデヒドが得られ、さらなる精製をすることなく、次の工程で使用される。

ｂ）第２工程：実施例１の誘導体の調製：
３．６ｍｌのピペリジンと２．２ｍｌの酢酸の存在下、１２０ｍｌのトルエンにおいて、上述した誘導体(７５ｇ、０．３６ｍｏｌ)とマロン酸ジメチル(５２．３ｇ、０．３９６ｍｏｌ)の混合物を、ディーン・スターク(Dean-Stark)装置が搭載された反応器において、５時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。混合物を冷却し、蒸留によりトルエンを除去する。反応混合物を４００ｍｌのジイソプロピルエーテルに溶解する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。得られたオレンジ色の油(１１０．３ｇ)を、シリカカラムを用いたクロマトグラフィー(溶離液：９５／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で精製する。淡黄色で粘度のある油の形態をした、実施例１の誘導体の４７ｇの清浄な分画(収率：４０％)が回収される：
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１７ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２７０８５、Ｅ_１％＝８４０

実施例２：経路Ｂによる２-(４-トリメチルシラニルメトキシ)ベンジリデンマロン酸ジメチルの調製：

クロロメチルトリメチルシラン(９．５ｍｌ、０．０６８ｍｏｌ)を、８０℃に保持された６０ｍｌの乾燥ＤＭＦにおいて、炭酸カリウム(９．４ｇ、０．０６８ｍｏｌ)とパラ-ヒドロキシベンザルマロン酸ジメチル(１５ｇ、０．０５６ｍｏｌ)との混合物に、３０分以上かけて滴下しつつ、窒素を噴霧する。混合物を１２０℃で２時間放置する。反応混合物を冷却し、氷冷水に注ぐ。ジクロロメタンで油相を抽出する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。２ｍｍＨｇの真空下、６０℃での段階を介して、ＤＭＦの最終的な痕跡を除去する。得られた褐色の油を、シリカカラムを用いたクロマトグラフィー(溶離液：９５／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で精製する。淡黄色で粘度のある油の形態をした、実施例２の誘導体の７．１ｇの清浄な分画(収率：３６％)が回収される：
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１７ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２６４４０、Ｅ_１％＝８２０

実施例３：経路Ｂによる２-(４-トリメチルシラニルメトキシ)ベンジリデンマロン酸ジエチルの調製：

クロロメチルトリメチルシラン(９．５ｍｌ、０．０６８ｍｏｌ)を、８０℃に保持された６０ｍｌの乾燥ＤＭＦにおいて、炭酸カリウム(９．４ｇ、０．０６８ｍｏｌ)とパラ-ヒドロキシベンザルマロン酸ジエチル(１５ｇ、０．０５６ｍｏｌ)との混合物に、３０分以上かけて滴下しつつ、窒素を噴霧する。混合物を１２０℃で２時間放置する。反応混合物を冷却し、氷冷水に注ぐ。ジクロロメタンで油相を抽出する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。２ｍｍＨｇの真空下、６０℃での段階を介して、ＤＭＦの最終的な痕跡を除去する。得られた褐色の油を、シリカカラムを用いたクロマトグラフィー(溶離液：９５／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で精製する。淡黄色で粘度のある油の形態をした、実施例３の誘導体の７．１ｇの清浄な分画(収率：３６％)が回収される：
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１６ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２６２９０、Ｅ_１％＝７５０

実施例４：経路Ａによる２-(４-トリメチルシラニルメトキシ)ベンジリデンマロン酸ジイソブチルの調製：

０．２１ｍｌのピペリジンと０．１３ｇの酢酸の存在下、１０ｍｌの乾燥トルエンにおいて、４-(トリメチルシラニルメトキシ)ベンズアルデヒド(実施例１の工程１で得られたもの)(４．３５ｇ、０．０２ｍｏｌ)とマロン酸ジイソブチル(５．１３ｍｌ、０．０２２ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器において、５時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。混合物を冷却し、蒸留によりトルエンを除去する。反応混合物を５０ｍｌのジイソプロピルエーテルに溶解する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。得られた褐色の油(８．４ｇ)を、シリカカラムを用いたクロマトグラフィー(溶離液：９０／１０のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で精製する。無色で粘度のある油の形態をした、実施例４の誘導体の３．８２ｇの清浄な分画(収率：４５％)が回収される：
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１６ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２６９６０、Ｅ_１％＝６６３

実施例５：経路Ａによる２-(４-トリメチルシラニルメトキシ)ベンジリデンマロン酸ジネオペンチルの調製：

ａ）第１工程：マロン酸ジネオペンチルの調製：
０．２ｍｌの濃硫酸の存在下、１１０ｍｌのトルエンにおいて、マロン酸(４０ｇ、０．３８ｍｏｌ)とネオペンチルアルコール(７７．５ｇ、０．８８ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器にて３時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。濾過し、真空下で溶媒を蒸発させた後、８８ｇ(収率：９４％)の、無色の油の形態をしたマロン酸ジネオペンチルが得られ、さらなる精製をすることなく、次の工程で使用される。

ｂ）第２工程：実施例５の誘導体の調製：
８ｍｇのピペリジンと６ｍｇの酢酸の存在下、１０ｍｌの乾燥トルエンにおいて、４-(トリメチルシラニルメトキシ)ベンズアルデヒド(実施例１の工程１で得られたもの)(２ｇ、９．６×１０^−３ｍｏｌ)とマロン酸ネオペンチル(２．６ｇ、１０．６×１０^−３ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器において、５時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。混合物を冷却し、蒸留によりトルエンを除去する。反応混合物を５０ｍｌのジイソプロピルエーテルに溶解する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。得られた褐色の油(４ｇ)を、シリカカラムを用いたクロマトグラフィー(溶離液：９５／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で精製する。無色で粘度のある油の形態をした、実施例５の誘導体の２．５ｇの清浄な分画(収率：６０％)が回収される。この油は経時的に結晶化し、半透明の結晶が付与される：
−融点、６０℃
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１７ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２５７３０、Ｅ_１％＝５９２

実施例６：経路Ａによる２,２-ジメチル-５-[４-(トリメチルシラニルメトキシ)ベンジリデン]-１,３-ジオキサン-４,６-ジオンの調製

０．２４ｍｌのピペリジンと０．１４ｇの酢酸の存在下、１０ｍｌの乾燥トルエンにおいて、４-(トリメチルシラニルメトキシ)ベンズアルデヒド(実施例１の工程１で得られたもの)(５ｇ、０．０２４ｍｏｌ)とイソプロピリデンマロナート(３．８ｇ、０．０２６４ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器において、５時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。混合物を冷却し、蒸留によりトルエンを除去する。反応混合物を５０ｍｌのジイソプロピルエーテルに溶解する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。得られた黄色の油(７．４８ｇ)を、シリカカラムを用いたクロマトグラフィー(溶離液：９５／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で精製する。黄色で固体状の形態をした、実施例６の誘導体の３．６４ｇの清浄な分画(収率：４５％)が回収される：
−融点、８４〜８６℃
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３７０ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２５２３０、Ｅ_１％＝７５６

実施例７：経路Ａによるビス(２-エチルヘキシル)-２-[３-メトキシ-４-(トリメチルシラニルメトキシ)ベンジリデン]マロナートの調製：

ａ）第１工程：３-メトキシ-４-トリメチルシラニルメトキシベンズアルデヒドの調製：
クロロメチルトリメチルシラン(３６．７ｇ、０．３ｍｏｌ)を、１００℃に保持された３００ｍｌの乾燥ＤＭＦにおいて、炭酸カリウム(４１．４ｇ、０．３ｍｏｌ)とバニリン(４５．６ｇ、０．３ｍｏｌ)との混合物に、１０分以上かけて滴下しつつ、窒素を噴霧する。混合物を１００℃で２時間放置する。反応混合物を濾過し、真空下で蒸留することにより、溶媒を濾液から除去する。２ｍｍＨｇの真空下、６０℃での段階を介して、ＤＭＦの最終的な痕跡を除去する。結晶化する７０ｇのピンク色のシロップが得られる。８０／２０のエタノール／水の混合物から再結晶させた後、３５．５ｇ(収率：５０％)の白色結晶の形態をした３-メトキシ-４-トリメチルシラニルメトキシベンズアルデヒド(融点：４５℃)が得られ、さらなる精製をすることなく、次の工程で使用される。

ｂ）第２工程：実施例７の誘導体の調製：
０．２４ｍｌのピペリジンと０．１４ｇの酢酸の存在下、１０ｍｌの乾燥トルエンにおいて、４-(トリメチルシラニルメトキシ)ベンズアルデヒド(実施例１の工程１で得られたもの)(５ｇ、０．０２４ｍｏｌ)と先の工程の誘導体(７．６ｇ、０．０２４ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器において、５時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。混合物を冷却し、蒸留によりトルエンを除去する。反応混合物を５０ｍｌのジイソプロピルエーテルに溶解する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。得られた黄色の油を、シリカカラムを用いたクロマトグラフィー(溶離液：９９／１のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で精製する。淡黄色の油の形態をした、実施例７の誘導体の７．８ｇの清浄な分画(収率：６８％)が回収される：
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３３１ｎｍ、ε_ｍａｘ＝１８１７０、Ｅ_１％＝３３１

実施例８：経路Ａによる２-(アミノカルボニル)-３-[４-(トリメチルシラニルメトキシ)フェニル]アクリル酸エチルの調製：

０．２４ｍｌのピペリジンと０．１４ｇの酢酸の存在下、１０ｍｌの乾燥トルエンにおいて、４-(トリメチルシラニルメトキシ)ベンズアルデヒド(実施例１の工程１で得られたもの)(３ｇ、０．０１５ｍｏｌ)とモノアミドマロン酸エチル(２．１ｇ、０．０１６ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器において、３時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。混合物を冷却し、蒸留によりトルエンを除去する。反応混合物を５０ｍｌのジイソプロピルエーテルに溶解する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。得られた黄色のガムを、ジイソプロピルエーテル／ヘプタンの混合物から結晶化させる。淡黄色で固体状の形態をした、実施例８の誘導体が１．８ｇ(収率：３７％)得られる：
−融点、７７〜８℃
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１４ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２４２７０、Ｅ_１％＝７５５

実施例９：経路Ｂによる２-(４-{[({４-[３-メトキシ-２-(メトキシカルボニル)-３-オキソプロプ-１-エニル]フェノキシ}メチル)(ジメチル)シリル]メトキシ}ベンジリデン)マロン酸ジメチルの調製：

ビス(クロロメチル)ジメチルシラン(１．５３ｍｌ、０．０１０５ｍｏｌ)を、６０℃に保持された１５ｍｌの乾燥ＤＭＦにおいて、炭酸カリウム(２．９ｇ、０．０２１ｍｏｌ)とパラ-ヒドロキシベンザルマロン酸ジメチル(５ｇ、０．０２１ｍｏｌ)との混合物に、３０分以上かけて滴下しつつ、窒素を噴霧する。混合物を６０℃で２時間放置する。反応混合物を冷却し、氷冷水に注ぐ。ジクロロメタンで油相を抽出する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。２ｍｍＨｇの真空下、６０℃での段階を介して、ＤＭＦの最終的な痕跡を除去する。得られた固形物を、９０／１０のエタノール／水の混合物から結晶化させる。淡ベージュ色で固体状の形態をした、実施例９の誘導体が５．２ｇ(収率：８８％)得られる：
−融点、１０３〜１０４℃
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１６ｎｍ、ε_ｍａｘ＝５０２７０、Ｅ_１％＝９０３

実施例１０：経路Ａによる２-[４-(トリメチルシラニルメトキシ)ベンジリデン]マロンアミドの調製：

０．５ｍｌのピペリジンと０．３ｇの酢酸の存在下、２０ｍｌの乾燥トルエンにおいて、４-(トリメチルシラニルメトキシ)ベンズアルデヒド(実施例１の工程１で得られたもの)(１０．４ｇ、０．００５ｍｏｌ)とマロンアミド(５．５ｇ、０．０５５ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器において、３時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。混合物を冷却し、有機相を水で２回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。オフホワイトのパウダーの形態をした実施例１０の誘導体が７．２ｇ(収率：４９％)得られる：
−融点、１６３〜１６４℃
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１０ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２０３５０、Ｅ_１％＝６９６

実施例１１：経路Ｂによる２-(４-トリメチルシラニルメトキシ)ケイ皮酸イソプロピルの調製：

クロロメチルトリメチルシラン(０．４ｍｌ、２．４２×１０^−３ｍｏｌ)を、８０℃に保持された５ｍｌの乾燥ＤＭＦにおいて、炭酸カリウム(０．４ｇ、２．８６×１０^−３ｍｏｌ)とパラ-ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル(０．５ｇ、２．４２×１０^−３ｍｏｌ)との混合物に添加し、窒素を噴霧する。混合物を１２０℃で１時間放置する。反応混合物を冷却し、氷冷水に注ぐ。ジクロロメタンで油相を抽出する。有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。２ｍｍＨｇの真空下、６０℃での段階を介して、ＤＭＦの最終的な痕跡を除去する。得られた褐色の油を、シリカカラムを用いたクロマトグラフィー(溶離液：９５／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で精製する。淡黄色で粘度のある油の形態をした、実施例１１の誘導体の３６０ｍｇの清浄な分画(収率：５１％)が回収される：
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１０ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２０８００、Ｅ_１％＝７１１

実施例１２：経路Ｃによるジ(メチルトリメチルシラニル)-２-(２-メトキシベンジリデン)マロナートの調製：

ａ）第１工程：ジ(メチルトリメチルシリル)マロナートの調製：
０．２ｍｌの濃硫酸の存在下、５０ｍｌのトルエンにおいて、マロン酸(８．３ｇ、０．０７９ｍｏｌ)とヒドロキシメチルトリメチルシラン(１８．３５ｇ、０．１７６ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器にて３時間還流する。形成された水分(３．１ｍｌ)を共沸蒸留により除去する。有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。濾過し、真空下で溶媒を蒸発させ、真空下で蒸留(沸点、０．１５ミリバールで７３〜７５℃)させた後、１９．６ｇ(収率：９０％)の、無色の油の形態をしたジ(メチルトリメチルシリル)マロナートが得られる。

ｂ）第２工程：実施例１２の誘導体の調製：
６ｍｇのピペリジンと５ｍｇの酢酸の存在下、８ｍｌの乾燥トルエンにおいて、２-メトキシベンズアルデヒド(０．９８ｇ、７．２×１０^−３ｍｏｌ)とジ(メチルトリメチルシリル)マロナート(２ｇ、７．２３×１０^−３ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器において、５時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。混合物を冷却し、蒸留によりトルエンを除去する。反応混合物をジイソプロピルエーテルに溶解する。有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。得られた褐色の油を、シリカカラムを用いたクロマトグラフィー(溶離液：９５／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ)で精製する。無色で粘度のある油の形態をした、実施例１２の誘導体の２．１ｇの清浄な分画(収率：７４％)が回収される：
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３２５ｎｍ、ε_ｍａｘ＝７４２０、Ｅ_１％＝１８８
λ_ｍａｘ＝２７４ｎｍ、ε_ｍａｘ＝１０８１０、Ｅ_１％＝２７４

実施例１３：経路Ｃによるジ(メチルトリメチルシラニル)-２-(４-メトキシベンジリデン)マロナートの調製：

０．９ｍｌのピペリジンと０．５ｍｌの酢酸の存在下、４０ｍｌの乾燥トルエンにおいて、４-メトキシベンズアルデヒド(１２．３ｇ、０．０３ｍｏｌ)とジ(メチルトリメチルシリル)マロナート(２５ｇ、０．０９ｍｏｌ)を、ディーン・スターク装置が搭載された反応器において、４時間還流する。形成された水分を共沸蒸留により除去する。混合物を冷却し、蒸留によりトルエンを除去する。反応混合物をジイソプロピルエーテルに溶解する。有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空下で蒸発させる。得られた固形物をイソプロパノールから再結晶させると、白色パウダーの形態をした実施例１３の誘導体が、２５．１ｇ(収率：７１％)得られる：
−融点、８６℃
−ＵＶ(エタノール) λ_ｍａｘ＝３１３ｎｍ、ε_ｍａｘ＝２５７７０、Ｅ_１％＝６５３

組成例

製造プロトコル：
脂肪相をビーカーで計量する。水相を最後のビーカーで計量する。２つの相を水浴(８０℃)で加熱する。水相を攪拌し、脂肪相を水相にゆっくりと注ぐ。激しく攪拌(〜１０００ｒｐｍ)しながら、混合物を乳化する。増粘剤を導入し、１５〜２０分、攪拌し続ける。約３０℃で、調製物を中和し、室温に冷却されるまで放置する。

光保護効果(ＳＰＦ)の測定
これらの組成物の効果を、オプトメトリクス社(Optometriocs)から販売されているＳＰＦ２９０分光放射計を使用し、石英とトランスポア(Transpore)とのプレートにおいて、ディフィー-ロブソン(Diffey-Robson)法に従い、インビトロで評価する：
得られた日光保護ファクター(ＳＰＦ)は以下の通りである：

Claims

化粧品的に許容可能な媒体に、以下の式(Ｉ)：

{上式中：
− Ｂは以下の式(１)及び(２)：

のいずれかに相当する発色団を示し、
ここで、
− Ｒ_１及びＲ_２は同一でも異なっていてもよく、フェニル又はベンジル基；二重結合又は三重結合を有するか、又はハロゲン化されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１２アルキル基を表し；
− Ｒ_３は、Ｒ_１又はＲ_２基、もしくはＢ基を示し；
− ｎは０〜３の整数であり；
− Ｘは-Ｏ-又は-ＮＲ_５-を示し；
− Ａは水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_４アルキル基；Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３が上述した同様の意味を有するが、Ｒ_３はＢ以外であるＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３基を示し；
− Ｒ'基は、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ_２-Ｃ_８アルケニル基、又はＳｉ(ＣＨ_３)_３基を示し；
− Ｒ''基は同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０アルキル基；直鎖状又は分枝状のＣ_２-Ｃ_８アルケニル基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０アルコキシ基を示し；またＲ''は、隣接するＲ''又はＯＲ'と共同して、アルキリデン基が一又は二の炭素原子を有するアルキリデンジオキシ基；又は-ＯＳｉ(ＣＨ_３)_３基を形成し；
− Ｚ、Ｚ'及びＺ''は同一でも異なっていてもよく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_４アルキル基；基-(Ｃ=Ｏ)Ｒ_４、-(Ｃ=Ｏ)ＯＲ_４、-ＳＯ_２Ｒ_５、-(Ｃ=Ｏ)ＮＲ_６Ｒ_７、-ＣＮ、又は-(Ｃ=Ｏ)ＸＣＨＡＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３を示し、ここでＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３は上述した同様の意味を有するが、Ｒ_３はＢ以外であり；但し：
(ｉ)Ｚ'及びＺ''基の少なくとも一方は水素以外であり、
(ｉｉ)Ｚ'が-ＳＯ_２Ｒ_５を示す場合、Ｚ''は-ＣＮ基以外であり；
− Ｒ_４は、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_２０アルキル基を示し；
− Ｒ_５は、Ｃ_１-Ｃ_２０アルキル基又はＣ_６-Ｃ_１２アリール基を示し；
− Ｒ_６及びＲ_７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ_１-Ｃ_４アルキル基を示し；
− Ｚ'及びＺ''は共同して、以下の式(３)：

のメルドラム酸を形成していてもよく；
ここで、
− Ｒ_８及びＲ_９は同一でも異なっていてもよく、水素、又は直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_２０アルキル基を示し；またＲ_８及びＲ_９は共同して、Ｃ_５-Ｃ_１２環を形成していてよい}
に相当する少なくとも一のメチルトリアルキルシラン化合物を含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン物質を光保護するための化粧品用又は皮膚科学用組成物。
Ｂが式(１)に相当し、次の特徴：
− Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキルを示し；
− Ｚは、水素、Ｒ_４がＣ_１-Ｃ_８アルキルを示すＣＯＯＲ_４；ＣＮ又は-(Ｃ=Ｏ)ＸＣＨＡＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３を示し；
− Ａは水素原子を示し；
− ＸはＯ又はＮＨを示し；
− ｎ＝０であり；
− Ｒ'は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキル基を示す；
を満足させる、少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有する、請求項１に記載の組成物。
Ｂが式(１)に相当し、次の特徴：
− Ｚは、Ｒ_４がメチルを示すＣＯＯＲ_４を示し；
− Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は同時にメチルを示す；
を満足させる、少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有する、請求項２に記載の組成物。
式(Ｉ)の化合物が、次の化合物：

から選択される、請求項３に記載の組成物。
Ｂが式(２)に相当し、次の特徴：
− Ａは水素原子を示し；
− Ｒ_１及びＲ_２は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキルを示し；
− ｎ＝０又は１であり、ｎ＝１である場合、Ｒ''はＣ_１-Ｃ_４アルコキシ基を示し；
− Ｚ'及びＺ''は同一でも異なっていてもよく：
１）Ｒ_４がＣ_１-Ｃ_８アルキルを示す-(Ｃ=Ｏ)ＯＲ_４；
２）-(Ｃ=Ｏ)ＮＨ_２；
３）-ＣＮ；
４）Ｒ_８及びＲ_９がＣ_１-Ｃ_４アルキルを示す、式(３)の基；
から選択される基を示す；
を満足させる、少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有する、請求項１に記載の組成物。
次の特徴：
− Ｒ_１及びＲ_２は同時にメチルを示し；
− Ｚ'及びＺ''は式(３)の基を形成し、Ｒ_８及びＲ_９はメチルを示し；
− ｎ＝１である場合、Ｒ''はメトキシを示す；
を満足させる、請求項５に記載の組成物。
Ｂが次の化合物：

から選択される式(２)に相当する、少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有する、請求項５に記載の組成物。
式(Ｉ)の化合物が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％の範囲の割合で組成物に存在していることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
前記化粧品的に許容可能な支持体が、水中油型又は油中水型エマルションの形態であることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
一又は複数の付加的なＵＶ-Ａ-活性及び／又はＵＶ-Ｂ-活性のある有機又は無機遮蔽剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
前記付加的な有機遮蔽剤が、アントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾリン類；ビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；ベンゾオキサゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類；α-アルキルスチレンから誘導された二量体；４,４-ジアリールブタジエン類、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
前記付加的な有機遮蔽剤が、
サリチル酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
オクトクリレン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-３、
ベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
ｎ-ヘキシル-２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート、
４-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
アニソトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン-１５、
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
２,４-ビス[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
付加的な無機遮蔽剤が、被覆又は非被覆の、金属酸化物の顔料又はナノ顔料であることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
前記顔料又はナノ顔料が、被覆又は非被覆の、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム及び酸化セリウム、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
皮膚を人工的に褐色にする及び／又はサンタン状態にするための少なくとも一の薬剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
脂肪物質、有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、酸化防止剤、保湿剤、落屑剤、フリーラジカル捕捉剤、汚染防止剤、抗菌剤、抗炎症剤、色素脱失剤、色素沈着誘発剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、消泡剤、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性又は両性の界面活性剤、サブスタンスＰアンタゴニスト、サブスタンスＣＧＲＰアンタゴニスト、フィラー、顔料、ポリマー類、噴霧剤、及びアルカリ性又は酸性化剤から選択される少なくとも一のアジュバントをさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
ヒトの表皮を保護する組成物又は抗日光組成物であり、非イオン性の小胞体分散液、水中油型エマルション等のエマルション、クリーム、ミルク、ゲル、ゲルクリーム、縣濁液、分散液、油、パウダー、チューブ状固形物、ムース又はスプレーの形態であることを特徴とする、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
まつげ、眉毛、爪又は皮膚用のメークアップ用組成物であり、固体状又はペースト状で無水又は水性の形態、又はエマルション、縣濁液又は分散液の形態であることを特徴とする、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
紫外線から毛髪を保護する組成物であり、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形態であることを特徴とする、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
化粧品用又は皮膚科学用組成物におけるＵＶ線遮蔽剤としての、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の式(Ｉ)のシラン化合物の使用。
化粧品用組成物におけるＵＶ線による皮膚の色調変化をコントロールする薬剤としての、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の式(Ｉ)のシラン化合物の使用。
合成ポリマー又はメガネを光安定化させる薬剤としての、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の式(Ｉ)のシラン化合物の使用。
以下の式(Ｉ)：

{上式中：
− Ｂは以下の式(１)及び(２)：

のいずれかに相当する発色団を示し、
ここで、
− Ｒ_１及びＲ_２は同一でも異なっていてもよく、フェニル又はベンジル基；二重結合又は三重結合を有するか、又はハロゲン化されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１２アルキル基を表し；
− Ｒ_３は、Ｒ_１又はＲ_２基、もしくはＢ基を示し；
− ｎは０〜３の整数であり；
− Ｘは-Ｏ-又は-ＮＲ_５-を示し；
− Ａは水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_４アルキル基；Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３が上述した同様の意味を有するが、Ｒ_３はＢ以外であるＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３基を示し；
− Ｒ'基は、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０アルキル基、直鎖状又は分枝状のＣ_２-Ｃ_８アルケニル基、又はＳｉ(ＣＨ_３)_３基を示し；
− Ｒ''基は同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０アルキル基；直鎖状又は分枝状のＣ_２-Ｃ_８アルケニル基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１０アルコキシ基を示し；またＲ''は、隣接するＲ''又はＯＲ'と共同して、アルキリデン基が一又は二の炭素原子を有するアルキリデンジオキシ基；又は-ＯＳｉ(ＣＨ_３)_３基を形成し；
− Ｚ、Ｚ'及びＺ''は同一でも異なっていてもよく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_４アルキル基；基-(Ｃ=Ｏ)Ｒ_４、-(Ｃ=Ｏ)ＯＲ_４、-ＳＯ_２Ｒ_５、-(Ｃ=Ｏ)ＮＲ_６Ｒ_７、-ＣＮ、又は-(Ｃ=Ｏ)ＸＣＨＡＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３を示し、ここでＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３は上述した同様の意味を有するが、Ｒ_３はＢ以外であり；但し：
(ｉ)Ｚ'及びＺ''基の少なくとも一方は水素以外であり、
(ｉｉ)Ｚ'が-ＳＯ_２Ｒ_５を示す場合、Ｚ''は-ＣＮ基以外であり；
− Ｒ_４は、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_２０アルキル基を示し；
− Ｒ_５は、Ｃ_１-Ｃ_２０アルキル基又はＣ_６-Ｃ_１２アリール基を示し；
− Ｒ_６及びＲ_７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ_１-Ｃ_４アルキル基を示し；
− Ｚ'及びＺ''は共同して、以下の式(３)：

のメルドラム酸を形成していてもよく；
ここで、
− Ｒ_８及びＲ_９は同一でも異なっていてもよく、水素、又は直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_２０アルキル基を示し；またＲ_８及びＲ_９は共同して、Ｃ_５-Ｃ_１２環を形成していてよい}
に相当し；トリメチルシラニルメチル-２-シアノ-３-(４-メトキシフェニル)アクリル酸、及び(Ｅ)-Ｎ-[ビス(トリメチルシリル)メチル]-３-(４-メトキシフェニル)-Ｎ-(フェニルメチル)-２-プロペンアミドを除く、メチルトリアルキルシラン化合物。
Ｂが式(１)に相当し、次の特徴：
− Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキルを示し；
− Ｚは、水素、Ｒ_４がＣ_１-Ｃ_８アルキルを示すＣＯＯＲ_４；ＣＮ又は-(Ｃ=Ｏ)ＸＣＨＡＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３を示し；
− Ａは水素原子を示し；
− ＸはＯ又はＮＨを示し；
− ｎ＝０であり；
− Ｒ'は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキル基を示す；
を満足させる、請求項２３に記載の化合物。
次の特徴：
− Ｚは、Ｒ_４がメチルを示すＣＯＯＲ_４を示し；
− Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は同時にメチルを示す；
を満足させる、請求項２４に記載の化合物。
次の化合物：

からなる群から選択される、請求項２４に記載の化合物。
Ｂが式(２)に相当し、次の特徴：
− Ａは水素原子を示し；
− Ｒ_１及びＲ_２は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキルを示し；
− ｎ＝０又は１であり、ｎ＝１である場合、Ｒ''はＣ_１-Ｃ_４アルコキシ基を示し；
− Ｚ'及びＺ''は同一でも異なっていてもよく：
１）Ｒ_４がＣ_１-Ｃ_８アルキルを示す-(Ｃ=Ｏ)ＯＲ_４；
２）-(Ｃ=Ｏ)ＮＨ_２；
３）-ＣＮ；
４）Ｒ_８及びＲ_９がＣ_１-Ｃ_４アルキルを示す、式(３)の基；
から選択される基を示す；
を満足させる、請求項２３に記載の化合物。
次の特徴：
− Ｒ_１及びＲ_２は同時にメチルを示し；
− Ｚ'及びＺ''は式(３)の基を形成し、Ｒ_８及びＲ_９はメチルを示し；
− ｎ＝１である場合、Ｒ''はメトキシを示す；
を満足させる、請求項２７に記載の化合物。
次の分子：

から選択される、請求項２７に記載の化合物。