JP4016543B2

JP4016543B2 - 低溶出包装材

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Publication number: JP4016543B2
Application number: JP27319699A
Authority: JP
Inventors: 雅信吉永
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1999-03-26
Filing date: 1999-09-27
Publication date: 2007-12-05
Anticipated expiration: 2019-09-27
Also published as: JP2000343648A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品、飲料、医薬品などを包装する積層包装材に関するものであり、特に、その積層包装材構成に用いられるインキ、接着剤、フィルムなどから内容物側に溶出される低分子量物質を抑制する低溶出包装材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、紙、アルミニウム箔、プラスチックフィルムなどを積層して食品、飲料あるいは医薬品などを包装する包装材料を作成しているが、この包装材料を用いて包装体とした場合、この包装体の加飾に用いられるインキ、接着に用いられる接着剤、およびフィルム自体より僅かではあるが低分子量物質が内容物側に溶出し、特にレトルト処理で多く溶出することが知られている。
【０００３】
上記のように溶出される低分子量物質が多くなると、内容物である食品や飲料の味が変わったり、医薬品においては安全製に欠けたり不衛生的となるなどの問題があった。
【０００４】
これらの問題の解決に様々な試みがなされていて、例えば特定の材料を用いることや、熱ラミネーション法があるが包装材料のコスト増加や高価な生産設備を要するなどの問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解決するものであり、その課題とするところは、包装材を構成するインキ、接着剤あるいはフィルム由来の低分子量物質の溶出の少ない包装材であって、生産コストに優位で、内容物である食品や飲料の味が変わることがなく、医薬品においては安全性と衛生性の保持可能な包装材を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に於いて上記課題を達成するために、まず請求項１の発明では、基材に環状オレフィンコポリマーとシーラントポリマーとのブレンドポリマーを積層したことを特徴とする低溶出包装材としたものである。
【０００７】
また、請求項２の発明では、基材に環状オレフィンの開環重合体またはその水素添加体を積層したことを特徴とする低溶出包装材としたものである。
【０００８】
また、請求項３の発明では、請求項１または請求項２に記載の発明において、前記ブレンドポリマーまたは環状オレフィンの開環重合体またはその水素添加体をアンカーコートを施した基材に押し出しラミネートにより積層したことを特徴とする低溶出包装材である。
【０００９】
また、請求項４の発明では、請求項１または請求項２に記載の発明において、前記ブレンドポリマーまたは環状オレフィンの開環重合体またはその水素添加体を基材にドライラミネーション用接着剤を介して積層したことを特徴とする低溶出包装材である。
【００１０】
また、請求項５の発明では、前記シーラントポリマーが、直鎖状低密度ポリエチレンもしくは高密度ポリエチレンもしくはポリプロピレンであることを特徴とする請求項１または請求項３または請求項４記載の低溶出包装材としたものである。
【００１１】
さらにまた、請求項６の発明では、前記請求項１乃至請求項５記載の低溶出包装材を用いて、食品、飲料あるいは医薬品などを包装する包装体としたものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態を説明する。
本発明の低溶出包装材は、まず図１に示すように、アンカーコート層（４０）が施された外側基材フィルム（１０）のアンカーコート層（４０）面に、溶融した環状オレフィンコポリマー（ＥｘＣＯＣ）とシーラントポリマーのブレンドポリマーを押し出して、押し出しラミネート層（５２）とし、この押し出しラミネート層（５２）がシーラント層の役割をする低溶出包装材（１）である。
【００１３】
接着剤を使用しないで上記のような環状オレフィンコポリマーを含む構成の包装材とすることによって、外側基材フィルム（１０）の表面に施される印刷インキやアンカーコート層（４０）を含め各フィルム自体から溶出する低分子量物質の少ない包装材とすることができる。
【００１４】
環状オレフィンコポリマーの環状オレフィン成分としては、例えばシクロヘキサンまたはその誘導体、シクロヘプテンまたはその誘導体、シクロオクテンまたはその誘導体、シクロノネンまたはその誘導体、シクロデセンまたはその誘導体、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンまたはその誘導体，テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセンまたはその誘導体，ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6 ．１^10,13 ．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセンまたはその誘導体，オクタシクロ［８．８．０．１^2,9 ．１^4,7 ．１^11,10 ．１^13,16 ．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−ドコセンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,14］−４ヘキサデセンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４−ペンタデセンまたはその誘導体，ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．１^4,7 ．１^11,17 ．０^3,8 ．０^12,16］−５−エイコセンまたはその誘導体，ヘプタシクロ［８．８．０．１^2,9 ．１^4,7 ．１^11,16 ．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−ヘンエイコセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．３．０．１^2,5 ］−３−デセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３，７−デカジエンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４，１０−ペンタデカジエンまたはその誘導体，ペンタシクロ［４．７．０．１^2,5 ．０^8,13．１^9,12］−３−ペンタデセンまたはその誘導体，ヘプタシクロ［７．８．０．１^3,6 ．０^2,7 ．１^10,17 ．０^11,16 ．１^12,15 ］−４−エイコセンまたはその誘導体，ノナシクロ［９．１０．１．１^4,7 ．０^3,8 ．０^2,10．０^12,21 ．１^13,20 ．０^14,19 ．１^15,19 ］−５−ペンタセコンまたはその誘導体等をあげることができ、これら１成分でも２成分以上でもよい。
【００１５】
さらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンまたはその誘導体，テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセンまたはその誘導体，ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6 ．１^10,13 ．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセンまたはその誘導体，オクタシクロ［８．８．０．１^2,9 ．１^4,7 ．１^11,10 ．１^13,16 ．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−ドコセンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,14］−４ヘキサデセンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４−ペンタデセンまたはその誘導体，ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．１^4,7 ．１^11,17 ．０^3,8 ．０^12,16 ］−５−エイコセンまたはその誘導体，ヘプタシクロ［８．８．０．１^2,9 ．１^4,7 ．１^11,16 ．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−ヘンエイコセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．３．０．１^2,5 ］−３−デセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３，７−デカジエンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４，１０−ペンタデカジエンまたはその誘導体，ペンタシクロ［４．７．０．１^2,5 ．０^8,13．１^9,12］−３−ペンタデセンまたはその誘導体，ヘプタシクロ［７．８．０．１^3,6 ．０^2,7 ．１^10,17 ．０^11,16 ．１^12,15 ］−４−エイコセンまたはその誘導体，ノナシクロ［９．１０．１．１^4,7 ．０^3,8 ．０^2,10．０^12,21 ．１^13,20 ．０^14,19 ．１^15,19 ］−５−ペンタセコンまたはその誘導体等の開環物及びその水素添加物をあげることができ、これら１成分でも２成分以上でもよい。
【００１６】
また、上記環状オレフィン成分を含有させるオレフィンの成分としては、例えば、エチレン，及びプロピレン，１−ブテン，１ーペンテン，４−メチル−ペンテン，３−メチル−ペンテン，１−ヘキセン，１−ヘプテン，１−オクテン，１−ノネン，１−デセン等をあげることができ、これら１成分でも２成分以上でも良い。
【００１７】
また、環状オレフィン成分を含有させた環状オレフィンコポリマーにおいて、エチレン成分等オレフィン成分に由来する構造単位は４０〜９５モル％の範囲、環状オレフィン成分に由来する構造単位は、通常５〜６０モル％の範囲が適当である。
【００１８】
さらに、環状オレフィン（コ）ポリマーとして、環状オレフィンを開環（共）重合した開環（共）重合体及びその水素添加体を用いることができる。例えばビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンまたはその誘導体，テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセンまたはその誘導体，ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6 ．１^10,13 ．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセンまたはその誘導体，オクタシクロ［８．８．０．１^2,9 ．１^4,7 ．１^11,10 ．１^13,16 ．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−ドコセンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,14］−４ヘキサデセンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４−ペンタデセンまたはその誘導体，ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．１^4,7 ．１^11,17 ．０^3,8 ．０^12,16 ］−５−エイコセンまたはその誘導体，ヘプタシクロ［８．８．０．１^2,9 ．１^4,7 ．１^11,16 ．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−ヘンエイコセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．３．０．１^2,5 ］−３−デセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３，７−デカジエンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４，１０−ペンタデカジエンまたはその誘導体，ペンタシクロ［４．７．０．１^2,5 ．０^8,13．１^9,12］−３−ペンタデセンまたはその誘導体，ヘプタシクロ［７．８．０．１^3,6 ．０^2,7 ．１^10,17 ．０^11,16 ．１^12,15 ］−４−エイコセンまたはその誘導体，ノナシクロ［９．１０．１．１^4,7 ．０^3,8 ．０^2,10．０^12,21 ．１^13,20 ．０^14,19 ．１^15,19 ］−５−ペンタセコンまたはその誘導体等の単独開環重合体または２成分以上の開環共重合体及びこれらの水素添加体をあげることができる。
【００１９】
また、上記包装材を構成するシーラントポリマーとしては、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）もしくは高密度樹脂ポリエチレン（ＨＤＰＥ）もしくはポリプロピレン樹脂（ＰＰ）を用いることができ、上記環状オレフィンコポリマーとのブレンド率を含め接着性、低分子量の溶出量等を考慮して適宜選定できるものである。環状オレフィンコポリマーのブレンド率（重量比）は、３０〜９５％、ポリオレフィン樹脂がポリエチレン系の場合、好ましくは、５０〜９５％である。また、前記直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．９３５〜０．９５０、高密度ポリエチレンは、密度が０．９４０〜０．９７５、ポリプロピレンは、ホモあるいはブロックタイプのいずれでもよいが、ホモタイプの方が好ましい。
【００２０】
さらに外側基材フィルム（１０）としては、厚さ１２μｍ程度のポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴという）フィルムやこのＰＥＴフィルムにガスバリア層として酸化珪素や酸化アルミニウム等のセラミックを蒸着したものやアルミニウム箔を積層したものなどが一般的に使用され、その表面にグラビア印刷法等にて絵柄や文字等のインキ層を施すものである。
【００２１】
また、本発明の他の形態の低溶出包装材として、図２に示すように、外側基材フィルム（１０）の片面にドライラミネーション用接着剤層（２０）を介して環状オレフィンコポリマーとシーラントポリマーのブレンドポリマーでなる内側基材フィルム（３０）をラミネートしてなるものである。即ちシーラント層となる内側基材フィルム（３０）を環状オレフィンコポリマーとヒートシール適性に優れた直鎖低密度ポリエチレン樹脂とのブレンドポリマーでフィルム化したものである。
【００２２】
上記のような環状オレフィンコポリマーを含む構成の包装材とすることによって、低分子量物質の溶出に影響の大きいドライラミネーション用接着剤を用いたものであっても、溶出する低分子量物質の少ない包装材とすることができる。
【００２３】
【実施例】
次に実施例により、本発明を具体的に説明する。
〈実施例１〉
図１に示すように、外側基材フィルム（１０）として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの表面にグラビア印刷によりインキ層（図示せず）を施し、その上に、アンカーコート剤Ａ−３２１０／Ａ−３０７０（武田薬品社製）を塗布量０．１〜２．０ｇ／ｍ2 で塗布しアンカーコート層（４０）を得た。
【００２４】
続いて上記で得られた外側基材フィルム（１０）のアンカーコート層（４０）面に、溶融されたエチレン−テトラシクロドデセン共重合体と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度：０．９４０）の３０対７０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーを押し出して、シーラント層となる厚さ６０μｍの押出しラミネート層（５２）として低溶出包装材（１）を得た。
【００２５】
〈実施例２〉
図１に示す押出しラミネート層（５２）を溶融されたエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＥｘＣＯＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度：０．９４０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーとした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００２６】
〈実施例３〉
図１に示す押出しラミネート層（５２）を溶融されたエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＥｘＣＯＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度：０．９４０）を７０対３０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーとした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００２７】
〈実施例４〉
図１に示す押出しラミネート層（５２）を溶融されたエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＥｘＣＯＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度：０．９６０）を３０対７０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーとした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００２８】
〈実施例５〉
図１に示す押出しラミネート層（５２）を溶融されたエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＥｘＣＯＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度：０．９６０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーとした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００２９】
〈実施例６〉
図１に示す押出しラミネート層（５２）を溶融されたエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＥｘＣＯＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度：０．９６０）を７０対３０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーとした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００３０】
〈実施例７〉
図１に示す押出しラミネート層（５２）を溶融されたジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加ポリマー（ＥｘＣＯＣＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度：０．９４０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーとした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００３１】
〈実施例８〉
図１に示す押出しラミネート層（５２）を溶融されたジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加ポリマー（ＥｘＣＯＣＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度：０．９６０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーとした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００３２】
〈比較例１〉
図１に示す押し出しラミネート層（５２）を溶融された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００３３】
〈比較例２〉
図１に示す押し出しラミネート層（５２）を溶融された高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００３４】
〈比較例３〉
図１に示す押し出しラミネート層（５２）を溶融されたポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ブロックタイプ）とした以外は、実施例１と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００３５】
〈実施例９〉
図２に示すように、外側基材フィルム（１０）として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの表面にグラビア印刷によりインキ層（図示せず）を施し、その裏面に、ドライラミネーション用接着剤Ａ−５１５／Ａ−５０（武田薬品社製）を塗布量１．０〜３．０ｇ／ｍ² の範囲で塗布しドライラミネーション用接着剤層（２０）を得た。
【００３６】
一方でエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度：０．９４０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーをフィルム化してシーラント層となる厚さ６０μｍの内側基材フィルム（３０）とし、その内側基材フィルム（３０）を上記で得られた外側基材フィルム（１０）のドライラミネーション用接着剤層（２０）面にラミネートして低溶出包装材（１）を得た。
【００３７】
〈実施例１０〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）を７０対３０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００３８】
〈実施例１１〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（Ｃ０Ｃ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．９６８）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００３９】
〈実施例１２〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．９４０）を７０対３０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００４０】
〈実施例１３〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）とポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ホモタイプ）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００４１】
〈実施例１４〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）とポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ホモタイプ）を７０対３０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００４２】
〈実施例１５〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加ポリマー（ＣＯＣＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００４３】
〈実施例１６〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加ポリマー（ＣＯＣＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００４４】
〈実施例１７〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加ポリマー（ＣＯＣＣ）とポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ホモタイプ）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００４５】
〈比較例４〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）フィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００４６】
〈比較例５〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍの高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）フィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００４７】
〈比較例６〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ブロックタイプ）フィルムとした以外は、実施例９と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００４８】
上記実施例１〜１７で得られた低溶出包装材および比較例１〜６で得られた包装材をシーラント層面を内側として１３０ｍｍ×１７０ｍｍサイズ（シール幅１０ｍｍ）の包装体（袋）とし、内容物として２００ｍｌの水を８５℃〜９０℃の熱時充填、または２００ｍｌの水を入れ密封して１２０℃、３０ｍｉｎの熱水静置式レトルト殺菌処理を行った。これらの包装体の評価として、殺菌処理後、室温まで放冷し、３日間放置後、内容物である水のＵＶ吸収スペクトルを、さらに水を有機溶媒で液−液抽出、固相抽出あるいは凍結乾燥などにて濃縮した後、ガスクロマトグラフ質量分析計にて溶出された低分子量物質の測定をおこなった。実施例１〜８と比較例１〜３の結果を表１に、実施例９〜１７と比較例４〜６の結果を表２に示した。
【００４９】
【表１】

【００５０】
【表２】

【００５１】
上記表１より、シーラント層に環状オレフィンコポリマーとシーラントポリマーとの混合ポリマーを用いて押し出した実施例１〜８において、シーラントポリマーを用いた比較例１〜３に比べ溶出物が極端に少ないものであった。
【００５２】
さらに表２より、低分子量物質の溶出の要因となるドライラミネーション用接着剤を用いた実施例９〜１７でも、シーラント層に環状オレフィンコポリマーをブレンドさせることによって、これを介在させない比較例４〜６に比べ、極端に溶出が少ないものであった。
【００５３】
また、実施例１、４のように環状オレフィンコポリマーがシーラントポリマーより少ないのに比較して、実施例２、３、５、６のように環状オレフィンコポリマーを５０重量％以上にする方が溶出物を少なくすることができる。
【００５４】
次いで、ヒートシール強度と、内容物に対する吸着の影響を調べるため、以下の実験を行った。
〈実施例１８〉
図２に示すように、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの表面にグラビア印刷によりインキ層（図示せず）を施し、その裏面に接着剤を介して厚さ７μｍ厚のアルミニウム箔を積層した外側基材フィルム（１０）のアルミニウム箔面に、ドライラミネーション用接着剤Ａ−５１５／Ａ−５０（武田薬品社製）を塗布量４．０ｇ／ｍ2 で塗布し、ドライラミネーション用接着剤層（２０）を得た。
【００５５】
一方エチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）を３０対７０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーをフィルム化してシーラント層となる厚さ６０μｍの内側基材フィルム（３０）とし、その内側基材フィルム（３０）を上記で得られた外側基材フィルム（１０）のドライラミネートよう接着剤層（２０）面にラミネートして低溶出包装材（１）を得た。
【００５６】
〈実施例１９〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００５７】
〈実施例２０〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）を７０対３０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００５８】
〈実施例２１〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．９４０）を３０対７０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００５９】
〈実施例２２〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．９６８）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００６０】
〈実施例２３〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．９６８）を７０対３０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００６１】
〈実施例２４〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）とポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ホモタイプ）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００６２】
〈実施例２５〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ）とポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ホモタイプ）を７０対３０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１３と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００６３】
〈実施例２６〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加ポリマー（ＣＯＣＣ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００６４】
〈実施例２７〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加ポリマー（ＣＯＣＣ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．９６８）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００６５】
〈実施例２８〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加ポリマー（ＣＯＣＣ）とポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ホモタイプ）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポリマーフィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００６６】
〈比較例７〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）フィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００６７】
〈比較例８〉
図２に示す内側基材フィルム（３０）を厚さ６０μｍのポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ブロックタイプ）フィルムとした以外は、実施例１８と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００６８】
〈実施例２９〉
図２に示す外側基材フィルム（１０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（ＧＬ−Ａｌ₂Ｏ₃、蒸着面にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外は、実施例１８と同様の材料を用い、操作を行って低溶出包装材（１）を得た。
【００６９】
〈実施例３０〉
図２に示す外側基材フィルム（１０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（ＧＬ−Ａｌ₂Ｏ₃、蒸着面にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外は、実施例１９と同様の材料を用い、操作を行って低溶出包装材（１）を得た。
【００７０】
〈実施例３１〉
図２に示す外側基材フィルム（１０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（ＧＬ−Ａｌ₂Ｏ₃、蒸着面にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外は、実施例２０と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００７１】
〈実施例３２〉
図２に示す外側基材フィルム（１０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（ＧＬ−Ａｌ₂Ｏ₃、蒸着面にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外は、実施例２６と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００７２】
〈実施例３３〉
図２に示す外側基材フィルム（１０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの蒸着面にポリビニルアルコールをマトリックスとし、アルコキシシランとの（架橋反応）ハイブリッド化によるゾル−ゲルコート層を設けたもの（ＧＬ−Ａｌ₂Ｏ₃＋ゾル−ゲルコート層、ゾル−ゲルコート層面にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外は、実施例２４と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００７３】
〈実施例３４〉
図２に示す外側基材フィルム（１０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの蒸着面にポリビニルアルコールをマトリックスとし、アルコキシシランとの（架橋反応）ハイブリッド化によるゾル−ゲルコート層を設けたもの（ＧＬ−Ａｌ₂Ｏ₃＋ゾル−ゲルコート層、ゾル−ゲルコート層面にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外は、実施例２５と同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。
【００７４】
〈比較例９〉
図２に示す外側基材フィルム（１０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（蒸着面にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外は、比較例７と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００７５】
〈比較例１０〉
図２に示す外側基材フィルム（１０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの蒸着面にポリビニルアルコールをマトリックスとし、アルコキシシランとの（架橋反応）ハイブリッド化によるゾル−ゲルコート層を設けたもの（ゾル−ゲルコート層面にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外は、比較例８と同様の材料、操作にて包装材を得た。
【００７６】
上記実施例１８〜３５で得られた低溶出包装材および比較例７〜１０で得られた包装材をシーラント層同士を１６０℃、１．０ｋｇ／ｃｍ2 、１．０ｓｅｃの条件でヒートシールを行いヒートシール強度の測定（ＪＩＳＺ０２３８に従って測定）を行った。また、ｌ−メントール、ｄｌ−カンフル、サリチル酸メチルの吸着量の測定のため、シーラント側のみに各薬効成分が触れるようにして２５℃で１ヶ月間保存を行った。吸着量の測定は、シーラント１ｃｃを１０ｃｃの石油エーテルで抽出を行い、抽出後の石油エーテルをガスクロマトグラフィー（ＨＰ５８９０、ヒューレットパッカ−ド社製）にて定量を行った。また、内容物によるラミネート強度の変化を測定するため、各包装材をシーラント層面を内側として７０ｍｍｘ１１０ｍｍサイズの三方シール袋（シール幅１０ｍｍ、内面の薬効成分と接触する面積；１００ｃｍ2 ）の包装体（袋）とし、内容物としてオイゲノール（５０ｃｃ）、クミンアルデヒド（５０ｃｃ）、６０％エタノール（５０ｃｃ）、入浴剤（含香料、植物抽出エキス、３０ｇ）、プロピレンカーボナイト（５０ｃｃ）を入れ密封し、４０℃、１０日間保存し、外側基材フィルムとシーラント層のラミネート強度を測定（ＪＩＳＺ０２３８に準拠して測定）した（但し、プロピレンカーボネートは８５℃保存）。なお、内容物を入れる前のラミネート強度は、１２５０ｇ／１５ｍｍ幅程度である。実施例１８〜２８と比較例７，８の各測定結果を表３に、実施例２９〜３５と比較例９，１０の測定結果を表４に示した。
【００７７】
【表３】

【００７８】
【表４】

【００７９】
各実施例ともヒートシール強度は６．０ｋｇ／１５ｍｍ幅以上有り、問題はない。また、吸着量については、シーラント層に環状オレフィンコポリマーをブレンドした実施例は、比較例と比較して吸着量は極端に少なくなっている。また、環状オレフィンコポリマーを５０重量％以上ブレンドしたものはさらに吸着量は低くなる（実施例１８と１９、２０、実施例２１と２２、２３、実施例２９と３０、３１の比較より）。
【００８０】
さらにラミネート強度についても、比較例は極端に低下し１０．０ｇ／１５ｍｍ幅以下となりシーラント層に浮きが発生しているものもある。一方、シーラント層に環状オレフィンコポリマーをブレンドした実施例は、ラミネート強度の低下はあまりみられなかった。特に、環状オレフィンコポリマーを５０重量％以上ブレンドしたものは、ほとんどラネート強度の低下はみられなかった。
【００８１】
また、環状オレフィンの開環重合体の水素添加物を用いた方が、環状オレフィンとオレフィンとの共重合体を用いたものより、吸着量は小さく、ラミネート強度の低下も小さい（実施例１９と２６、実施例２２と２７、実施例２４と２８、実施例３０と３２、実施例３３と３５の比較より）。
【００８２】
【発明の効果】
本発明は以上の構成であるから、下記に示す如き効果がある。
即ち、アンカーコート層が施された該外側基材フィルムのアンカーコート層面に、溶融した樹脂を押し出して内側基材フィルムを押出しラミネートしてなる包装材において、前記溶融した樹脂が環状オレフィンコポリマーとシーラントポリマーとのブレンドポリマーとすることによって、外側基材フィルムの表面に施される印刷インキやアンカーコート層を含め各フィルム自体から溶出する低分子量物質の少ない低溶出包装材とすることができる。
【００８３】
また、外側基材フィルムの片面にドライラミネーション用接着剤を介して環状オレフィンコポリマーとシーラントポリマーのブレンドポリマーでなる内側基材フィルムをラミネートして包装材とすることによって、低分子量物質の溶出の要因となるドライラミネーション用接着剤を用いたものであっても、溶出する低分子量物質の少ない包装材とすることができる。
【００８４】
従って本発明の低溶出包装材を用いて、食品、飲料あるいは医薬品等を包装する包装体とすることによって、食品や飲料の味が劣るようになることがなく、医薬品に対する安全衛生性の高い低溶出包装材として、優れた実用上の効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の低溶出包装材の一実施の形態を側断面で表した説明図である。
【図２】本発明の低溶出包装材の他の一実施の形態を側断面で表した説明図である。
【符号の説明】
１‥‥低溶出包装材
１０‥‥外側基材フィルム
２０‥‥ドライラミネーション用接着剤層
３０‥‥内側基材フィルム
４０‥‥アンカーコート層
５２‥‥押し出しラミネート層

Claims

基材に環状オレフィンコポリマーとシーラントポリマーとのブレンドポリマーを積層したことを特徴とする低溶出包装材。
基材に環状オレフィンの開環重合体またはその水素添加体を積層したことを特徴とする低溶出包装材。
前記ブレンドポリマーまたは環状オレフィンの開環重合体またはその水素添加体をアンカーコートを施した基材に押し出しラミネートにより積層したことを特徴とする請求項１または請求項２記載の低溶出包装材。
前記ブレンドポリマーまたは環状オレフィンの開環重合体またはその水素添加体を基材にドライラミネーション用接着剤を介して積層したことを特徴とする請求項１または請求項２記載の低溶出包装材。
前記シーラントポリマーが、直鎖状低密度ポリエチレンもしくは高密度ポリエチレンもしくはポリプロピレンであることを特徴とする請求項１または請求項３または請求項４記載の低溶出包装材。
前記請求項１乃至請求項５記載の低溶出包装材を用いて、食品、飲料あるいは医薬品などを包装する包装体。