JP3963505B2

JP3963505B2 - 殺虫剤の忌避性を低くするためのパラ−ヒドロキシフエニル酢酸

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Publication number: JP3963505B2
Application number: JP21412096A
Authority: JP
Inventors: カール・イウシユトウス; ユルゲン・ゲオルク・レンツ; ギユンター・ネントビヒ; ユルゲン・シエルケンベク; マルテイン・ダムバツハ; ゲルノート・ベントラー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1995-08-02
Filing date: 1996-07-26
Publication date: 2007-08-22
Anticipated expiration: 2016-07-26
Also published as: EP0756821B1; NO963218L; CN1148464A; BR9603254A; EP0756821A2; HUP9602125A2; GR3035866T3; AU702909B2; CA2182349A1; TR199600607A2; JPH0940510A; ES2155157T3; HU9602125D0; EP0756821A3; CN1106146C; MX9603133A; AR003075A1; ATE199627T1; US5741501A; SV1996000066A

Description

【０００１】
本発明は、とりわけゴキブリの防除において殺虫剤が示す忌避性を低くする目的でパラ−ヒドロキシフェニル酢酸をこれ自身または他の化学化合物との混合物の状態で用いる新規な使用、並びにパラ−ヒドロキシフェニル酢酸を含有するゴキブリ防除用組成物およびこのカルボン酸と他の化学化合物の混合物を含有するゴキブリ防除用組成物に関する。
【０００２】
ゴキブリの外寄生は家庭および職場における衛生でかなりの問題になっており、多くの場合、ゴキブリを防除する必要がある。しかしながら、ゴキブリの生活様式が理由でこれを防除するのは非常に困難である。ここで特に問題になる点は、数多くの殺虫剤が忌避性を示すことで防除の成功率が低いことにある。
【０００３】
Ｍ．Ｋ．ＲｕｓｔおよびＤ．Ａ．Ｒｅｉｅｒｓｏｎ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｃｏｎｏｍｉｃＥｎｔｏｍｏｌｏｇｙ、７０（１）（１９７７）、３４−３８）は、クロルピリフォス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、プロポクスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、ジアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）およびＤｒｉ−ｄｉｅ６７が示す作用を改良する目的でゴキブリの排泄物の抽出液を用いることを記述し、そしてその効果は上記殺虫剤の忌避性を低下させることにあると論じている。
【０００４】
Ａ．Ｅ．Ｇｌａｓｅｒ（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＰｅｓｔＣｏｎｔｒｏｌ２２（１）（１９８０）、７−８、２１）は、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）で同じ現象を記述している。
【０００５】
しかしながら、このような方法は商業的使用には不適切である、と言うのは、ゴキブリの排泄物を抽出することで得ることができる抗忌避性（ａｎｔｉ−ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）物質の量は殺虫剤にとって極めて少量に過ぎないからである。
【０００６】
驚くべきことに、下記の式（Ｉ）
【０００７】
【化１】

【０００８】
で表される化合物であるパラ−ヒドロキシフェニル酢酸は、それ自身および他の化学化合物との混合物の両方で、ゴキブリの排泄物の抽出液と同様な様式で殺虫剤の忌避性を低くし、従ってゴキブリの防除で特に良好に使用できることをここに見い出した。
【０００９】
本発明に従う抗忌避性ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸（ｐ＝パラ）およびこれと他の化学化合物の混合物は、殺虫剤、特にピレトロイド類（ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄｓ）がゴキブリに対して示す忌避作用を低くし、従って虫防除用化学組成物が示す作用を高める。
【００１０】
式（Ｉ）で表される化合物は公知で安定であり、そしてこの化合物は、本発明に従い、これ自身および他の化学化合物との混合物の状態で、虫防除用化学組成物、好適には餌およびスプレー用途で高い活性を示す。
【００１１】
式（Ｉ）で表される化合物は酸としてか或は塩の形態で使用可能である。これはまた遊離酸と個々の塩の混合物としても使用可能である。
【００１２】
ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸の個々の塩を製造する場合に使用可能な塩基は、活性化合物の化学で通常の塩基全部、好適にはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムまたはテトラアルキルアンモニウムの水酸化物、特に好適にはナトリウム、カリウム、カルシウムまたはアンモニウムの水酸化物、特別に好適には水酸化ナトリウムである。
【００１３】
ゴキブリ、即ちブラタリアエ（Ｂｌａｔｔａｒｉａｅ）目、特にブラテリダエ（Ｂｌａｔｔｅｌｌｉｄａｅ）科、好適にはチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ）種の虫、或はゴキブリ科、好適にはブラタ・オリエンタリス（Ｂｌａｔｔａｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）およびペリプラネタ・アメリカナ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａａｍｅｒｉｃａｎａ）種の虫、そしてまた他の種のゴキブリに対する防除、特に好適にはチャバネゴキブリに対する防除で、式（Ｉ）で表される化合物および／またはこれと他の化学化合物の混合物を本発明に従って用いることができる。
【００１４】
式（Ｉ）で表される化合物および／またはこれと他の化学化合物の混合物は、本発明に従い、殺虫剤、例えばピレトロイド類が示す忌避作用を低くするように、ゴキブリに作用する。
【００１５】
このような効果はゴキブリの可動発育段階全部（幼虫、成虫）で生じる。従って、パラ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物は、用いる防除方法の性質に関係なく、ゴキブリの制御で極めて一般的に使用可能である。これは、好適には化学的防除方法で使用可能であり、そして適宜他の活性剤、例えば誘引餌材料または他の誘引物質、合成または天然に存在する殺虫剤などと一緒に使用可能である。
【００１６】
技術者は、簡単な考慮または簡単な試験を行うことで、個々の意図した使用に好適な混合物、投与形態および量を容易に決定することができるであろう。
【００１７】
ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物を好適には通常のスプレーで投与する。ここでは、通常のアプリケーター（ａｐｐｌｉｃａｔｏｒｓ）を通常に用いて投与可能な通常の調剤を用いることができる。また、このｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物を粉剤または粒剤に調合することも可能であり、適宜これを適切な殺虫剤との混合物の状態で散布してもよい。ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物の投与量は、好適にはｍ²当たり０．１から５００ｍｇ、特に好適にはｍ²当たり１から２００ｍｇ（ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸を基準）である。
【００１８】
殺虫剤を含有する餌の中に入れて用いる場合、ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化合物の混合物を餌材料の中に混合するか、或はそれの近く（例えばそれの上部）に位置させる。また、ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化合物の混合物を、比較的長期間に渡って放出される形態（徐放調剤）にしてもよい。これを行うには、例えばこれらを重合体材料、パラフィン、ワックスなどの中に組み込むか、或はミクロカプセル封じされた形態にしてもよい。トラップとして通常のデバイスを用いることができ、そして食餌を誘引する通常の薬剤を餌材料として用いることができる。ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化合物の混合物を、餌１ｇに対して好適には０．０００１から１００ｍｇ（特に好適には０．０１から２０ｍｇ）の量（ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸を基準）で用いる。
【００１９】
本発明はまたゴキブリ防除用組成物にも関し、これに、適宜通常の担体および助剤および／または他の添加剤（例えば餌または誘引物質など）に加えて、ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化合物の混合物および少なくとも１種の殺虫活性物質を含有させるが、ここでは、このｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化合物の混合物を他の成分と混合してもよいか或は個別に配置して存在させることも可能である。
【００２０】
他の化学化合物は、特に有機カルボン酸、特に好適には安息香酸、フェニル酢酸、アントラニル酸、３−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、２−ヒドロキシプロピオン酸、カプリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチルピメリン酸、フマル酸またはマレイン酸などを意味する。
【００２１】
使用可能な殺虫剤物質はゴキブリに対して活性を示す物質全部である、と言うのは、殺虫作用を示す物質と本発明に従うｐ−ヒドロキシフェニル酢酸またはそれの混合物の間では望ましくない相互作用が全く起こらないからである。
【００２２】
殺虫作用を示す物質は、例えば殺虫作用を示す燐酸エステル、カルバメート類、天然に存在するピレトリン類および合成ピレトロイド類、アミジノヒドラゾン類、スルフラミド類（ｓｕｌｐｈｕｒａｍｉｄｅｓ）、ニトロイミノ、ニトロメチレン、シアノイミノもしくはシアノメチレン化合物、ピロリジン−２，４−ジオン誘導体、ピラゾリン誘導体、アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）およびイベルメクチン（ｉｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）誘導体、アザジラクトリン類（ａｚａｄｉｒａｃｈｔｒｉｎｅｓ）、アンノニン類（ａｎｎｏｎｉｎｅｓ）および／またはリアノジン類（ｒｙａｎｏｄｉｎｅｓ）に属するものであってもよい。
【００２３】
同様に、キチン合成阻害剤（例えばトリフルメロン（ｔｒｉｆｌｕｍｅｒｏｎ）、ズフルベンズロン（ｄｕｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）など）そしてまた幼虫ホルモンおよびそれらの疑似物（例えばメトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、ヒドロプレン（ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）など）または「家庭用薬剤」（ボラックス、酵母菌、ベーキングパウダーなど）を用いることも可能である。
【００２４】
本発明に従い、ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学品化合物の混合物と一緒に混合するに特に好適な殺虫剤相手として、下記を挙げることができる：
１）式（ＩＩ）
【００２５】
【化２】

【００２６】
｛式中、
Ｒ¹は、任意に置換されていてもよい炭素環状もしくは複素環状芳香族基を表すか、或は任意に置換されていてもよいオキシム基を表し、ここで、以下に詳細に示すＲ¹基が好適であり、
Ｒ²は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルを表し、そして
Ｒ³は、水素またはＣ₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は基Ｕを表し、ここで、
Ｕは、基−ＣＯ−Ｒ⁴
［ここで、
Ｒ⁴は、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₅−アルケノキシ、Ｃ₃−Ｃ₅−アルキノキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄−アルキルヒドロキシルアミノを表すか、或は任意にハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキレンジオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシカルボニルで置換されていてもよいフェノキシ、フェニルチオまたはフェニルアミノを表すか、或は２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニルを表すか、或は式
【００２７】
【化３】

【００２８】
（式中、
Ｒ⁵は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルまたはジ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノカルボニルを表し、そして
Ｒ⁶は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ、シアノ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオまたはＣ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルを表すか、或は２つの基Ｒ⁵とＲ⁶が一緒になって、任意に酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ₂が割り込んでいてもよいＣ₂−Ｃ₈−アルカンジイルを表す）
で表される基を表す］
を表すか、或は
Ｕは、基−Ｓ_v（Ｏ）_w−Ｒ⁷
［ここで、
ｖは、１または２を表し、そして
ｗは、０、１または２を表すが、各場合ともｖが２を表す場合、ｗは０を表し、Ｒ⁷は、任意にハロゲンで置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₃−Ｃ₅−アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₅−アルキニルまたはＣ₃−Ｃ₆−シクロアルキルを表すか、或は任意にハロゲン、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていてもよいフェニル、ベンジルまたはフェニルエチルを表すか、或は式
【００２９】
【化４】

【００３０】
（式中、
Ｒ⁸は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₃−Ｃ₅−アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₅−アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆−シクロアルキルまたはベンジル表し、そして
Ｒ⁹は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₃−Ｃ₅−アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₅−アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆−シクロアルキル、ベンジル、フェニルエチル、ハロゲノカルボニル、ホルミル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシフェノキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₅−アルキノキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₅−アルケノキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−アミノ−カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−ヒドロキシルアミノカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₁₀−アルキルフェノキシカルボニル、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノカルボニル、フェニルチオカルボニル、フェノキシカルボニルまたは２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニルオキシカルボニルを表すか、或は式任意にハロゲン、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₁₀−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシで置換されていてもよいフェニルスルフェニル、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニルまたはフェニルを表すか、或は式
【００３１】
【化５】

【００３２】
で表される基を表し、ここで、
Ｒ¹⁰は、上のＲ⁵で与えた意味を有し、そして
Ｒ¹¹は、上のＲ⁶で与えた意味を有する）
で表される基を表し、そしてここで更に、基
【００３３】
【化６】

【００３４】
において、基Ｒ⁸とＲ⁹が一緒になって、任意に酸素または硫黄が割り込んでいてもよい炭素原子数が３から８の炭化水素鎖を表し、そしてここで更にまた、Ｒ⁷は、基Ｓ_v（Ｏ）_w−Ｒ⁷が結合している基と同じ基を表してもよい］
を表す｝
で表されるカルバミン酸エステル。
【００３５】
特に好適な活性化合物成分は、
Ｒ¹が、任意にＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシメチル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオメチル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）−アミノ、ジ−（Ｃ₃−Ｃ₄−アルケニル）−アミノ、ハロゲン、ジオキソラニル、メチレンジオキおよび／または基−Ｎ＝ＣＨ−Ｎ（ＣＨ₃）₂で置換されていてもよいフェニル、ナフチル、２，３−ジヒドロ−７−ベンゾフラニル、ピラゾリルまたはピリミジニルから成る群由来の基を表すか、或は
Ｒ¹が、式
【００３６】
【化７】

【００３７】
［式中、
Ｒ¹²およびＲ¹³は、それぞれ、上のＲ⁵およびＲ⁶で与えた意味を有し、
Ｒ²は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルを表し、そして
Ｒ³は、水素またはＣ₁−Ｃ₄−アルキル（好適には水素）を表す］
で表されるアルキリデンアミノ基を表す、
式ＩＩで表されるカルバミン酸エステルである。
【００３８】
式（ＩＩ）で表されるカルバミン酸エステルの中で挙げることができる例は下記のＮ−メチルカルバミン酸エステルである：２−メチル−フェニル、２−エチル−フェニル、２−イソ−プロピル−フェニル、２−ｓ−ブチル−フェニル、２−メトキシ−フェニル、２−エトキシ−フェニル、２−イソ−プロポキシ−フェニル、４−メチル−フェニル、４−エチル−フェニル、４−ｎ−プロピル−フェニル、４−メトキシ−フェニル、４−エトキシ−フェニル、４−ｎ−プロポキシ−フェニル、３，４，５−トリメチル−フェニル、３，５−ジメチル−４−メチルチオ−フェニル、３−メチル−４−ジメチルアミノフェニル、２−エチルチオメチル−フェニル、１−ナフチル、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル、２，３−（ジメチルメチレンジオキシ）−フェニル、２−（４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−１−イル）−フェニル、１−メチルチオ−エチリデンアミノ、２−メチルチオ−２−メチルプロピリデンアミノ、１−（２−シアノ−エチルチオ）−エチリデンアミノおよび１−メチルチオメチル−２，２−ジメチルプロピリデンアミノのＮ−メチルカルバミン酸エステル。２−イソ−プロポキシ−フェニルのＮ−メチルカルバミン酸エステルが好適である。
【００３９】
２）式（ＩＩＩ）
【００４０】
【化８】

【００４１】
［式中、
Ｒ¹⁴は、任意にハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルケニル（これは任意にハロゲン、アルキルおよび／またはアルコキシで置換されていてもよい）、フェニルまたはスチリル（これらは任意にハロゲンでか、或はアルキル、アルコキシ、アルキレンジオキシおよび／またはアルキルチオから成る群由来の基（これは任意にハロゲン置換されていてもよい）で置換されていてもよい）、またはシクロアルキル（アルケニル）（これはスピロ環的に連結しており、任意にハロゲン置換されていてもよく、そして任意にベンゾ縮合していてもよい）で置換されていてもよい開鎖もしくは環状アルキル基を表し、そして更に、
Ｒ¹⁵は、水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシアノを表し、そして
Ｒ¹⁶は、任意に置換されていてもよいアルキルまたはアリール基を表すか、或は複素環基を表すか、或はＲ¹⁵およびこの２つの基が結合している炭素原子と一緒になって、シクロペンタノン環を形成している］
で表されるカルボン酸エステル。
【００４２】
特に好適な活性化合物成分は、
（ａ）Ｒ¹⁴が、基
【００４３】
【化９】

【００４４】
［ここで、
Ｒ¹⁷は、水素、メチル、フッ素、塩素または臭素を表し、そして
Ｒ¹⁸は、メチル、フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁−Ｃ₂−フルオロアルキルまたはＣ₁−Ｃ₂−クロロフルオロアルキルを表すか、或は任意にＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオおよび／またはＣ₁−Ｃ₂−アルキレンジオキシから成る群由来の基（これは任意にハロゲン置換されていてもよい）および／またはハロゲンで置換されていてもよいフェニルを表すか、或は２つの基Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸がＣ₂−Ｃ₅−アルカンジイル（アルキレン）を表す］
を表すか、或は
（ｂ）Ｒ¹⁴が、基
【００４５】
【化１０】

【００４６】
［ここで、
Ｒ¹⁹は、任意にＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオまたはＣ₁−Ｃ₂−アルキレンジオキシから成る群由来の基（これは任意にハロゲン置換されていてもよい）および／またはハロゲンで置換されていてもよいフェニルを表し、そして
Ｒ²⁰は、イソプロピルまたはシクロプロピルを表す］
を表すか、或は
（ｃ）Ｒ¹⁴が、メチルまたは基
【００４７】
【化１１】

【００４８】
［ここで、点線は可能な二重結合を示すことを意図する］
の１つを表す、
式（ＩＩＩ）で表されるカルボン酸エステル、並びに
Ｒ¹⁴が、水素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキル、シアノまたはエチニルを表し、そして
Ｒ¹⁶が、フェニル、フリルおよびテトラヒドロフタルイミドから成る群の基［ここで、上記基は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄−アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄−アルケノキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂−アルキレンジオキシ、フェノキシおよび／またはベンジルから成る群由来の基（これはハロゲンで置換されていてもよい）および／またはハロゲンで置換されていてもよい］を表し、好適には、Ｒ¹⁶が、テトラフルオロフェニル、３，４−ジクロロフェニルまたはテトラヒドロフタルイミドを表すか、或は一方または両方のフェニル環がハロゲン（好適にはフッ素）で置換されていてもよいフェノキシ−フェニルを表す、
式（ＩＩＩ）で表されるカルボン酸エステルである。
【００４９】
天然に存在するピレトロイド類（例えばピレトラム（ｐｙｒｅｔｈｒｕｍ）または合成ピレトロイド類が、式（ＩＩＩ）で表される更に特に好適なカルボン酸エステルである。
【００５０】
本発明に従う式（ＩＩＩ）で表される特に好適なカルボン酸エステルの中で挙げることができる例は下記のものである：
２，２−ジメチル−３−（２−メチル−プロペン−１−イル）−シクロプロパン−カルボン酸３，４，５，６−テトラヒドロ−フタルイミド−メチル、２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−カルボン酸３−フェノキシ−ベンジル、２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−カルボン酸α−シアノ−３−フェノキシ−ベンジル、２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−カルボン酸α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシ−ベンジル、２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−カルボン酸２，３，５，６−テトラフルオロ−ベンジル、２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロモビニル）−シクロプロパン−カルボン酸α−シアノ−３−フェノキシ−ベンジルおよび３−メチル−２−（４−クロロフェニル）−酪酸α−シアノ−３−フェノキシ−ベンジル。
【００５１】
３）一般式（ＩＶ）
【００５２】
【化１２】

【００５３】
［式中、
Ａは、同一もしくは異なり、ＯまたはＳを表し、
Ｂは、Ｏ、Ｓまたは−ＮＨ−を表すか、或は中心原子ＰとＲ²³の間の直接結合を表し、
Ｒ²¹およびＲ²²は、同一もしくは異なり、任意に置換されていてもよいアルキルまたはアリールを表し、そして
Ｒ²³は、水素、任意に置換されていてもよいアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アルケニルまたはジオキサニルを表すか、或はオキシム基を表すか、或はこれが結合している基と同じ基を表す］
で表される燐酸エステルおよびホスホン酸エステル。
【００５４】
式（ＩＶ）で表される特に好適な燐酸エステルおよびホスホン酸エステルは、Ｒ²¹およびＲ²²が、同一もしくは異なり、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルまたはフェニルを表し、
Ｒ²³が、水素を表すか、或は任意にハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、任意にハロゲンで置換されていてもよいフェニル、カルバモイル、アルキルスルホニル、アルキルスルフィニル、アルキルカルボニル、アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニルまたはアルキルアミノカルボニル（後者は各場合とも６個以下の炭素原子を有する）で置換されていてもよい１から４個の炭素原子を有するアルキルを表す、
エステル、
更に、Ｒ²³が、任意にハロゲン置換フェニルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシカルボニルで置換されていてもよい４個以下の炭素原子を有するアルケニルを表すか、或は
Ｒ²³が、一般式
【００５５】
【化１３】

【００５６】
［式中、
Ｒ²⁴およびＲ²⁵はそれぞれ上のＲ⁵およびＲ⁶で与えた意味を有する］
で表される基を表すか、或はシアノまたはフェニルを表す、
エステル、
更に、Ｒ²³が、Ｒ²²が結合している基と同じ基で置換されているジオキサニルを表すか、或はＲ²³が、これが結合している基と同じ基を表すか、或はＲ²³が、任意にメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲンおよび／またはメチルチオで置換されていてもよいフェニルを表す、
エステル、
そして更に特に好適には、
Ｒ²³が、複素芳香族基、例えばピリジニル、キノリニル、キノキサリニル、ピリミジニルまたはベンゾ−１，２，４−トリアジニルなど（これらは任意にＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオメチル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルおよび／またはハロゲンで置換されていてもよい）を表す、
エステルである。
【００５７】
下記のものを具体的に挙げることができる：
Ｏ，Ｏ−ジメチル−およびＯ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（２，２−ジクロロ−および２，２−ジブロモビニル）−燐酸エステル、
Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（４−ニトロ−フェニル）−チオノ燐酸エステル、
Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−メチルチオ−フェニル）−チオノ燐酸エステル、
Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−チオノ燐酸エステル、
Ｏ−エチル−Ｓ−ｎ−プロピル−Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル）−チオノ燐酸エステル、
Ｏ−エチル−Ｓ−ｎ−プロピル−Ｏ−（４−メチルチオ−フェニル）−チオノ燐酸エステル、
Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イル−メチル）−チオノ燐酸エステル、
Ｏ−メチル−Ｏ−（２−イソ−プロピル−６−メトキシ−ピリミジン−４−イル）−チオノメタンホスホン酸エステル、
Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（２−イソ−プロピル−６−メチル−ピリミジン−４−イル）−チオノ燐酸エステル、
Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−クロロ−４−メチル−クマリン−７−イル）−チオノ燐酸エステル、
Ｏ，Ｏ−ジメチル−２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシ−エタン−ホスホン酸エステル、
Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（メチルアミノカルボニル−メチル）−チオノホスホン酸エステル、
Ｏ−メチル−Ｏ−（６−メトキシ−２−ｔ−ブチル−ピリミジン−４−イル）−チオノエタンホスホン酸ジエステル。
【００５８】
４）式（Ｖ）
【００５９】
【化１４】

【００６０】
［式中、
Ｒ²⁶は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル（好適にはメチルまたはエチル）を表すか、或は基
【００６１】
【化１５】

【００６２】
（ここで、
Ｒ³⁰は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル（好適にはメチルまたはエチル）を表す）
を表すか、或は
Ｒ³⁰とＲ²⁷が一緒になって任意に分枝していてもよいＣ₂−Ｃ₅−アルカンジイル鎖（好適には−（ＣＨ₂）₂−または−（ＣＨ₂）₃−）を表し、そして
Ｒ³¹は、水素またはＣ₁−Ｃ₄−アルキル（好適には水素）を表し、
Ｒ²⁷は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル（好適にはメチルまたはエチル）を表すか、或はＲ³⁰と一緒になって任意に分枝していてもよいＣ₂−Ｃ₅−アルカンジイル鎖（好適には−（ＣＨ₂）₂−または−（ＣＨ₂）₃−）を表し、
Ｒ²⁸は、ＮＯ₂またはＣＮを表し、
Ｒ²⁹は、任意に置換されていてもよい（好適にはハロゲンおよび／またはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで置換されている）複素芳香族基（好適にはピリジル基）を表し（ここで、Ｒ²⁹は特に好適には２−クロロピリジ−５−イル基を表し）、
Ｑは、＝Ｃ−または＝Ｎ−を表し、そして
Ｖは、直接結合を表すか、或はＣ₁−Ｃ₃−アルカンジイル基（好適には−ＣＨ₂−）を表す］
で表されるニトロメチレン、ニトロイミノ、シアノイミノまたはシアノメチレン誘導体。
【００６３】
式（Ｖ）で表される特に好適な化合物のいくつかを例として以下に具体的に挙げる：
【００６４】
【化１６】

【００６５】
ここで、
Ｒ³²は、
【００６６】
【化１７】

【００６７】
基を表す。
【００６８】
この上で述べた基の一般式および定義において、上記基は下記の一般的意味および好適な意味を有する。
【００６９】
アルキルは、そのままとしてか或はアルコキシまたはアルコキシカルボニルの構成要素として、炭素原子を１から５個、好適には１から４個、特に好適には１から３個有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここでは具体的にメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、およびｎ−、ｉ−、ｓ−およびｔ−ブチルを挙げることができ、ここでは特にメチルおよびエチル、特にメチルを選択すべきである。
【００７０】
任意に置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェノキシカルボニルにおいて、このフェニル環は、同一もしくは異なっていてもよい置換基を好適には１から３個、特に好適には１または２個有する。置換基は、活性化合物の化学に通常の置換基全部であり得る。挙げることができる好適な置換基は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ、ニトロ、ヒドロキシおよびハロゲン（好適にはフッ素、塩素および／または臭素）である。
【００７１】
ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物および／または殺虫剤物質の混合物、および殺虫剤物質とｐ−ヒドロキシフェニル酢酸の混合物および／またはこれと他の化学化合物の混合物は、これの個々の物理的および／または化学的特性に応じて、通常の調剤、例えば液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、フォーム、ペースト、顆粒剤、エーロゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、および重合体物質内に活性化合物が入っている非常に微細なカプセル剤に変換可能である。
【００７２】
公知方法において、例えば本活性化合物と助剤および／または増量剤、即ち液状溶媒および／または固体状担体を、任意に界面活性剤、即ち乳化剤および／または分散剤および／または発泡剤を用いて一緒に混合することで、上記調剤を製造する。増量剤として水を使用する場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用してもよい。液状溶媒としては、主として次のものが適切である：芳香族類、例えばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類など、塩化芳香族または塩化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレンなど、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン類、例えば鉱油留分など、アルコール類、例えばブタノールまたはグリコールなど、並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなど、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキサイドなど、並びに水；固体状担体としては、例えば粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイトまたはケイソウ土など、および粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散したシリカ、アルミナおよびケイ酸塩などが適しており、粒剤用の固体状担体としては、例えば破砕し分級した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイトなど、並びに無機および有機粉末の合成粒体および有機材料の粒体、例えばのこくず、やし殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎などが適しており、乳化剤および／または発泡剤としては、例えば非イオンおよび陰イオン乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフェート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生成物などが適しており；分散剤としては、例えばリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースなどが適する。
【００７３】
この調剤では、接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース、粉末、粒体またはラテックスの形状の天然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルなどに加えて天然の燐脂質類、例えばセファリン類およびレシチン類など、および合成燐脂質などを使用することができる。他の添加剤は鉱油および植物油であり得る。
【００７４】
着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルーなど、有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料など、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類などを用いることも可能である。
【００７５】
餌調剤（好適には散在させる餌調剤または固体状餌調剤）の場合、この調剤に、ゴキブリを誘引しそして／またはこれらが該殺虫剤物質を摂取するのを促す他の添加剤を更に含有させてもよい。使用可能な誘引物質および食餌物質は通常に用いられる調合物全部、例えば天然に存在するか或は合成の芳香性物質および／またはゴキブリが容易に摂取する物質、例えば穀類または糖を基とする産物であって澱粉、蛋白質および／または糖を含有する産物などである。
【００７６】
この調剤にｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物を好適には０．００１から９５重量％、特に０．０１から７０重量％含有させる。
【００７７】
この調剤に殺虫剤物質を好適には０．１から９５重量％、特に０．５から９０重量％含有させる（適宜ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物に加えて）。
【００７８】
使用形態に適切な通常様式で本ゴキブリ防除用組成物を用いる。
【００７９】
ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物が示す生物学的活性を以下の実施例で示す。
【００８０】
実施例Ａ
食餌活動の改良
部屋（２．２５ｘ４．７０ｍ）の向かい合う２隅に各場合とも隠れる場所および各場合とも飲物を存在させ、そしてその他の隅に各場合とも１片のラスクを置く。ゴキブリ（チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ））のオス２０匹およびメス２０匹を放して１日後、摂取用の殺虫剤含有餌（殺虫活性を示す化合物：エチルクロルピリフォス（ｅｔｈｙｌｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）が０．５重量％）が入っている食餌用缶を各場合とも上記ラスクから４０ｃｍ離れた壁の所に置く。
【００８１】
この餌にｐ−ヒドロキシフェニル酢酸を含有させるか或は未処理のままにする。
【００８２】
各場合とも、処理した餌が入っている缶が３部屋を占めそして未処理の餌が入っている缶が３部屋を占める。
【００８３】
この動物のオスおよびメスの死亡率を次の３日間測定する。
【００８４】

実施例Ｂ
実験室試験においてスプレーが示す作用の改良
殺虫活性を示す化合物シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）の投与量がｍ²当たり２０ｍｇの活性化合物量になりそしてｐ−ヒドロキシフェニル酢酸の投与量がｍ²当たり１ｍｇになるように、（ａ）シフルトリンを含有するか或は（ｂ）シフルトリンとｐ−ヒドロキシフェニル酢酸を含有するスプレー用水系液をセラミックタイルに噴霧する。
【００８５】
各場合とも飲物、食物、隠れる場所が備わっておりそして２４時間前にオスおよびメスのチャバネゴキブリ（各５匹）を入れておいた容器（４９ｘ５９ｃｍ、高さ２９．５ｃｍ）の隅に上記タイルの１つを置く。各実験を５回繰り返す。
【００８６】

実施例Ｃ
実用試験でスプレーが示す作用の改良
殺虫活性を示す化合物β−シフルトリンの投与量がｍ²当たり６．２５ｍｇの活性化合物量（推奨量の半分）になりそしてｐ−ヒドロキシフェニル酢酸の投与量がｍ²当たり１ｍｇになるように、（ａ）β−シフルトリンを含有するか或は（ｂ）β−シフルトリンとｐ−ヒドロキシフェニル酢酸を含有するスプレー用水系液をオーストラリアで用いた。
【００８７】
衛生状態が極めて厄介なアパートで実験を実施した。調剤（β−シフルトリンまたはβ−シフルトリンとｐ−ヒドロキシフェニル酢酸）当たり７から８ユニットを処理した。接着剤トラップが捕捉する数を処理前および処理して特定時間経った後に評価することにより、活性の測定を行った。
【００８８】

本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【００８９】
１．殺虫剤が示す忌避性を低くするためのパラ−ヒドロキシフェニル酢酸の使用。
【００９０】
２．殺虫剤が示す忌避性を低くするためのパラ−ヒドロキシフェニル酢酸と他の化学化合物の混合物の使用。
【００９１】
３．使用する殺虫剤が示す忌避作用をパラ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物で低くすることを特徴とする殺虫剤組成物。
【００９２】
４．抗忌避作用を示す殺虫剤組成物の製造方法であって、適宜界面活性剤を用いてパラ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物を助剤および／または増量剤と混合することを特徴とする方法。
【００９３】
５．殺虫剤が示す忌避性を低くするためのｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物の使用であって、これの遊離酸または塩類を用いることを特徴とする使用。
【００９４】
６．殺虫剤が示す忌避性を低くするためのｐ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれと他の化学化合物の混合物の使用であって、これらを虫および／またはそれらの環境に作用させることを特徴とする使用。
【００９５】
７．活性化合物をゴキブリおよび／またはそれらの環境に作用させることを特徴とする第６項記載の使用。
【００９６】
８．ゴキブリを防除するための第３項記載の殺虫剤組成物。
【００９７】
９．パラ−ヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれの塩類および／またはこれと他の化学化合物の混合物に加えてカルバミン酸エステル、カルボン酸エステル、燐酸エステル、ホスホン酸エステル、またはニトロメチレン、ニトロイミノ、シアノイミノもしくはシアノメチレン誘導体を含有することを特徴とする第３項記載の殺虫剤組成物。

Claims

使用する殺虫剤が示す忌避作用をパラーヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれの塩および／またはこれと他の化学化合物の混合物で低くすることを特徴とするゴキブリを防除するための殺虫剤組成物。
ゴキブリを防除するための抗忌避作用を示す殺虫剤組成物の製造方法であって、適宜界面活性剤を用いてパラーヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれの塩および／またはこれと他の化学化合物の混合物を助剤および／または増量剤と混合することを特徴とする方法。
パラーヒドロキシフェニル酢酸および／またはこれの塩および／またはこれと他の化学化合物の混合物に加えてカルバミン酸エステル、カルボン酸エステル、燐酸エステル、ホスホン酸エステル、またはニトロメチレン、ニトロイミノ、シアノイミノもしくはシアノメチレン誘導体を含有することを特徴とする請求項１記載のゴキブリを防除するための殺虫剤組成物。