JP3934471B2 - 粒状ペーストを含む、半結晶性ポリマーによりゲル化された液状脂肪相を含有する組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも１つの特定のポリマーによって構造化された液状脂肪相を含有し、
特に口紅のスティックの形態で提供され、その適用により光沢があり被覆性がありべとつかない付着物（デポジット）が得られる、ヒトの頭皮を含む皮膚及び／又は顔の唇をケアし、及び／又は処理し、及び／又はメークアップするための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
化粧品又は皮膚科用製品では、構造化された、つまり固くされた液状脂肪相を見いだすことは一般的である；例えば、デオドラント、リップバーム、口紅、コンシーラー及び成型ファンデーションの場合が特にそうである。
本発明において、「液状脂肪相」という語句は、周囲温度（２５℃）、大気圧（７６０ｍｍＨｇ）において液状の脂肪相であって、周囲温度で液状であって、油としても知られ、互いに相溶性である一又は複数の脂肪物質からなる脂肪相を意味するものと理解される。
液状脂肪相を構造化することによって、特に、固形組成物の浸出を制限し、更に皮膚や唇に塗った後で経時的にシワやコジワへのにじみ（移動 migration）を制限することが可能になり、これは口紅には特に望ましいことである。「にじみ」という用語は、組成物、特に色素が最初の輪郭からはみ出してしまうことを意味するものと理解される。実際、着色物質を含有する液状脂肪相のにじみが顕著になると、唇の回りに見苦しい影響が生じ、特にシワやコジワが強調されてしまうことになる。このにじみは、従来の口紅の大きな欠点として女性から指摘されることがよくある。
【０００３】
この構造化は固体粒子又はフィラー、及びロウを使用して得られる。更に、フィラーにより、口紅に一般的に使用されているヒマシ油又はポリイソブテンのようなある種の油のべとつき感を減少させることができる。
不幸にも、これらのフィラー又はロウは、組成物をマットにする傾向があり、それは特に口紅として必ずしも好ましいものではない；これは、常に光沢のある皮膜を付着させるスティック形態の口紅を女性はいつも求めているためである。光沢は液状脂肪相の性質に本質的に関連する。組成物中のロウとフィラーの量を減らして口紅の光沢を増加させることは可能であるが、そのようにすると液状脂肪相のにじみ及び／又は組成物のべとつき感が増加する。別な言い方をすれば、化粧品として許容できるスティックを調製するのに必要なフィラー及び／又はロウの量は層の光沢の障害になる。
【０００４】
よって、本出願人は、化粧品に常套的に使用されるもののような、フィラーのようなものを殆ど又は全く含有せず、ロウのようなものを殆ど又は全く含有しないスティック、より一般的には周囲温度で固体である組成物を製造することを考えた。
このために、本発明者らは、化粧品組成物において一般的に使用されるフィラー及び／又はロウの全て又は一部を、周囲温度で固体であって有機構造を持つ半結晶性ポリマーによって置き換えることを考えた。不幸にも、発明者らは、これらの組成物の媒体に不溶である固体粒子、特に、顔料や真珠光沢剤のような着色粒子を導入することの困難性に直面した。
これは、固体粒子は数パーセントを越えると周囲温度で組成物を急速に不安定化させることを発明者らは見い出したためである。これは組成物が固体形態の場合に特に面倒である。また、組成物中のこれらの粒子の分布は均一ではなく、粒の多い外観と感触をもたらす；これは組成物がメークアップ製品である場合に特に面倒である。これは、得られるメークアップが一様ではなく見苦しく、基体、特に皮膚の欠陥を際だたせるためであり、これは消費者が望んでいるものの全く逆である。本発明者らによれば、この凝集は、これらの半結晶性ポリマーによる液状脂肪相の構造化（より詳細にはゲル化）が過度に遅い速度であり、ロウで得られるものよりも遙かに遅いことに部分的に起因している。
本発明の主題事項は、特に、様々な上述した不具合を解消することが可能な、皮膚及び／又は顔の唇及び／又は表層体成長物のようなケラチン物質をケアし、及び／又はメークアップし、及び／又は処理するための組成物である。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
驚いたことに、本発明者らは、固体粒子と少なくとも１つの分散剤と組み合わせて半結晶性ポリマーを使用すると、一般的なロウ及び／又はフィラーがなくても、その適用によって、特に唇に対して、良好な被覆性を持ちにじまず、粒子、特に着色粒子の沈殿がスティック端部に制限される有色の一様で光沢がありべとつかない皮膜が得られる特にメークアップ用の安定したスティックを得ることができることを見出した。
本発明は、唇をメークアップするための製品ばかりでなく、バームのような唇、そしてデイケアクリームのような頭皮を含む皮膚をケアし及び／又は処理するための製品及び顔の皮膚を日光から保護するための製品、ヒトの顔とヒトの体の双方の皮膚のメークアップ製品、例えばスティックとして成型された又はディッシュに入ったファンデーション、コンシーラー、皮膚を着色する製品及び一時的にタトゥーを施す製品、ボディ用衛生製品、例えばデオドラント、特にスティックデオドラント、目のメークアップ製品、例えば特にペンシル型のアイライナー、及び特に固形形態のマスカラ、又はアイシャドウに応用される。
より詳細には、本発明の主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも１つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも１つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり少なくとも１つの分散剤を用いて上記媒体に分散させられる粒子を含有してなる組成物である。
特に、固体粒子は該粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で媒体中に導入される。
本発明の組成物はペースト、固体又はクリームの形態で提供され得る。組成物は単純な水中油又は油中水又は多相エマルション又は固体もしくはソフトな無水ゲルとできる。組成物は好ましくは無水形態、より詳細には無水ゲルの形態、特にスティックとして成型され又はディッシュに入れられたものとして提供される。
【０００６】
本発明の目的に対して、「ポリマー」という用語は、少なくとも２つの繰り返し単位、好ましくは少なくとも３つの繰り返し単位、より特定的には少なくとも１０の繰り返し単位を有する化合物を意味する。
本発明の目的に対して、「半結晶性ポリマー」という表現は、骨格中の結晶化可能部分、結晶化可能ペンダント鎖又は結晶化可能ブロックと、非晶質部分とを含んでなり、一次の可逆的相変化温度、特に融解温度又は融点（固体−液体遷移）を持つポリマーを意味する。結晶化可能部分がポリマー骨格の結晶化可能ブロックの形態である場合、ポリマーの非晶質部分は非晶質ブロックの形態である；この場合、半結晶性ポリマーは、例えば少なくとも１つの結晶化可能ブロックと少なくとも１つの非晶質ブロックを含むジブロック、トリブロック又は多ブロックタイプのブロックコポリマーである。「ブロック」という用語は、一般には少なくとも５つの同一の繰り返し単位を意味する。そして、結晶化可能ブロックは非晶質ブロックとは異なった化学的性質を持つ。
「結晶化可能側鎖」という表現は少なくとも６炭素原子を含む側鎖を意味する。
米国特許第５３０２３８０号（ＤＡ）は、皮膚への改善された接着性を有し、０．１％から１５％の結晶化度及び分子量が約１０００から１００００であるアタクチックポリプロピレンホモポリマーを含む化粧品組成物について記載する。これらのポリマーは、結晶化可能ペンダント鎖又は結晶化可能ブロックのどちらも含まない。それらのアタクチック、即ち不規則な配置は正常に結晶化を可能ならしめない。そのうえ、これらのポリマーは、それらを含む組成物への構造化を決して提供しない。
【０００７】
有利には、本組成物は有機構造を持つ一又は複数の半結晶性ポリマー、特に低融点の少なくとも１つの半結晶性ポリマー（第一のポリマーとしても知られる）を、高融点の少なくとも１つの半結晶性ポリマー（第二のポリマーとしても知られる）と組み合わせて含有する。これらのポリマーは特に組成物を受けるケラチン基体、より詳細には頭皮を含む皮膚又は唇のようなケラチン物質の温度より高い融点を示す。本発明によれば、低融点を持つ半結晶性ポリマーは５０℃未満の融点を持つ半結晶性ポリマーであり、高融点を持つ半結晶性ポリマーは少なくとも５０℃に等しい融点を持つ半結晶性ポリマーである。
この融点は任意の既知の方法によって、特に示差走査熱量計（Ｄ.Ｓ.Ｃ.）を使用して測定することができる。
本発明が利用する半結晶性ポリマーは、ａ）ポリマー骨格と、ｂ）少なくとも１つの結晶化可能側鎖及び／又はポリマー骨格の一部を形成する１つの結晶化可能有機ブロックを含んでなる。
本発明が利用するポリマー又は半結晶性ポリマーは２０００を越える数平均分子量を示す。
本発明において使用することができる高融点を持つ半結晶性ポリマーは、特に、周囲温度で固体であり、５０℃以上の融点を持ち、ａ）有機ポリマー骨格とｂ）少なくとも１つの結晶化可能有機側鎖及び／又はポリマー骨格の一部を形成する少なくとも１つの結晶化可能有機ブロックを含み有機構造を持つ半結晶性ポリマーであり、該ポリマーは２０００を越える数平均分子量を有する。
【０００８】
高融点を持つ一又は複数のポリマー、一般には高融点を持つ一又は複数の化合物と、低融点を持つ一又は複数の化合物、特に低融点を持つ一又は複数の半結晶性ポリマーの組み合わせにより、経時的及び温度に対して良好な安定性を組成物に付与することが可能になる。よって、４５℃と大気圧で少なくとも２ヶ月の間、湿った空気中でさえ液状脂肪相の浸出がなく肉眼検査で均一のままである組成物を得ることが可能になる。
更に、皮膚のシワ及びコジワ、特に唇の回りばかりでなく上瞼や目の回りのヒダへ組成物がにじみまない性質は大きく改善される。
本発明において使用できる他の化合物としては、高融点（≧５０℃）を持つロウ、例えばイーストマンケミカル社から販売されているエポレン(Epolene)Ｎ−１４、カルナウバロウ及びある種のマイクロクリスタリンロウ、例えば「ティスコ(Tisco)ワックス８８」なる商品名でティスコ(Tisco)社から販売されているもの、及び半結晶性ポリマーを挙げることができる。しかし、高融点を持つ化合物としては、周囲温度で固体であり５０℃を越える融点を持つ結晶性ポリマー、文献（Ｄ１）欧州特許出願公開第０９５１８９７号に開示されたような、制御された結晶化度を有するランダムポリマー、及びより詳細にはデュポン社からの市販製品エンゲージ(Engage)８４０１及びエンゲージ８４０２で、それぞれ５１℃及び６４℃の融点を持ち、ランダムエチレン／１-オクテンバイポリマーを使用することができる。
【０００９】
半結晶性ポリマー
有利には、本発明の組成物の半結晶性ポリマー又はポリマー（高又は低融点を持つ）は、２０００から８０００００、好ましくは３０００から５０００００、例えば４０００から１５００００、特に１０００００未満、またより好ましくは４０００から９９０００の範囲の数平均分子量Ｍｎを有している。好ましくは、それらは５６００を越える、例えば５７００から９９０００の範囲の数平均分子量を有している。
構造化剤として作用する本発明に係る半結晶性ポリマー又はポリマーは周囲温度（２５℃）と大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で非変形性の固体である。それらは特定の界面活性剤もフィラーもロウも添加しないで組成物を単独又は混合物として構造化させることができる。
本発明において、低融点を持つ半結晶性ポリマー及び／又は高融点を持つポリマー又は化合物は有利にはその融点を超える温度で脂肪相に少なくとも１重量％まで溶解性である。結晶化可能鎖又はブロックとは別に、ポリマーのブロックは非晶質である。本発明の意味では、「結晶化可能鎖又はブロック」という用語は、それが単独である場合は、温度が融点以上か以下かに依存して可逆的に非晶質状態から結晶状態へ変化する鎖又はブロックを意味する。本発明の意味における鎖はポリマーの骨格に対してペンダント状態か側方位置にある原子群である。ブロックは骨格に属する原子群であり、群が非繰り返しポリマーの繰り返し単位の１つを構成している。
【００１０】
本発明において、高融点を持つ化合物又は半結晶性化合物は、有利には５０℃≦Ｍ.ｐ._１≦１５０℃、より有利には５５℃≦Ｍ.ｐ._１≦１５０℃、好ましくは６０℃≦Ｍ.ｐ._１≦１３０℃となる融点Ｍ.ｐ._１を有するポリマーであり、低融点を持つポリマーは、好適には３０℃≦Ｍ.ｐ._２＜５０℃、より好ましくは３５℃≦Ｍ.ｐ._２＜４５℃となる融点Ｍ.ｐ._２を有する。この融点は一次状態変化温度である。
一般には、低融点を持つポリマーは本発明に係る組成物を受けなければならないケラチン基体の温度に少なくとも等しい融点Ｍ.Ｐ._２を示す。
好ましくは、半結晶性ポリマーの結晶化可能ブロック又は鎖又はブロック群又は鎖群は各ポリマーの全重量の少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％を占める。結晶化可能ブロックを有する本発明の半結晶性ポリマーはブロック又は多ブロックポリマーである。それらは反応性（又はエチレン性）二重結合を含むモノマーを重合させるか重縮合により得られうる。本発明のポリマーが結晶化可能側鎖を含むポリマーである場合、これらの側鎖は好適には統計的又はランダムな形態である。
好ましくは、本発明の半結晶性ポリマーは合成由来のものである。また、それらは多糖類骨格を有していない。一般に、本発明に係る半結晶性ポリマーの結晶化可能な単位（鎖又はブロック）は、半結晶性ポリマーの製造に使用される結晶化可能ブロック又は鎖を有するモノマーから誘導される。
【００１１】
低融点の半結晶性ポリマーと高融点の半結晶性ポリマーは、少なくとも１つの結晶化可能ブロックと少なくとも１つの非晶質ブロックを含むブロックコポリマー、繰り返し単位当たり少なくとも１つの結晶化可能側鎖を担持するホモポリマー及びコポリマー、及びその混合物から選択される。
本発明において使用することができる半結晶性ポリマーは、特に、
− コントロールされた結晶化度のポリオレフィンのブロックコポリマー、特にモノマーがＤ１に記載されているもの、
− 重縮合物、特に脂肪族又は芳香族ポリエステルタイプ又は脂肪族／芳香族コポリエステルタイプのもの、
− 少なくとも１つの結晶化可能側鎖を担持するホモポリマー又はコポリマー及び骨格に少なくとも１つの結晶化可能ブロックを担持するホモポリマー又はコポリマー、例えば（Ｄ２）米国特許第５１５６９１１号に記載されているもの、
− 少なくとも１つの結晶化可能側鎖を担持するホモポリマー又はコポリマー、特に文献（Ｄ３）国際公開第０１／１９３３３号に記載されているようにフルオロ基を担持するもの、
− 及びその混合物である。最後の２つの場合には結晶化可能側鎖又はブロックは疎水性である。
【００１２】
Ａ）結晶化可能側鎖を含む半結晶性ポリマー
文献Ｄ２及びＤ３に記載されているものを特に挙げることができる。
・ それらは、結晶化可能疎水性側鎖を担持する一又は複数のモノマーの重合から生じる単位を５０重量％から１００重量％含有するホモポリマー及びコポリマーである。
・ これらのホモポリマー又はコポリマーは、以下に示される条件を満たす限り如何なる性質のものでもよく、特にその融点Ｍ.ｐ.を越える加熱によって液状脂肪相に可溶か分散可能であるという性質を持つ。それらは、
− 重合に対して反応性の二重結合を持つ一又は複数のモノマー又はエチレン性モノマー、すなわち、ビニル、（メタ）アクリル又はアリル基を持つモノマーの重合、特にフリーラジカル重合から、
− 例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素又はポリアミドのような共反応性基を担持する一又は複数のモノマー（カルボン酸又はスルホン酸、アルコール、イソシアネート又はアミン基）の重縮合、
から生じうる。
【００１３】
一般に、これらのポリマーは、式Ｘ：
【化２】

（ここで、Ｍはポリマー骨格の原子を表し、Ｓはスペーサーを表し、Ｃは結晶化可能基を表す）によって表されうる結晶化可能鎖を含む少なくとも１つのモノマーの重合から生じるホモポリマー及びコポリマーから特に選択される。
結晶化可能鎖「-Ｓ-Ｃ」は、脂肪族又は芳香族であり得、場合によってはフッ化又はパーフルオロ化されている。「Ｓ」は特に直鎖状又は分枝状又は環状の(ＣＨ_２)_ｎ又は(ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ)_ｎ又は(ＣＨ_２Ｏ)基を表し、ｎは０から２２の範囲の整数である。好ましくは「Ｓ」は直鎖状の基である。好ましくは、「Ｓ」と「Ｃ」は異なっている。
結晶化可能鎖「-Ｓ-Ｃ」が炭化水素系脂肪族鎖である場合、それらは少なくとも１１の炭素原子で４０以下の炭素原子を含み、より好ましくは２４以下の炭素原子を含む炭化水素系アルキル鎖を含んでなる。それらは特に少なくとも１２の炭素原子を含む脂肪族鎖又はアルキル鎖であり、好ましくはＣ_１４−Ｃ_２４アルキル鎖である。それらがフルオロアルキル又はパーフルオロアルキル鎖である場合、それらは少なくとも６のフッ化炭素原子と、特に少なくとも１１の炭素原子を含み、その炭素原子の少なくとも６がフッ化されている。
【００１４】
結晶化可能鎖を含む半結晶性ポリマー又はコポリマーの例としては、一又は複数の次のモノマーの重合から生じるものを挙げることができる：アルキル基がＣ_１４−Ｃ_２４である飽和アルキルの（メタ）アクリレート、Ｃ_１１−Ｃ_１５パーフルオロアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸パーフルオロアルキル、アルキル基がＣ_１４−Ｃ_２４でフッ素原子を伴うか伴わないＮ-アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル基がＣ_１４−Ｃ_２４のアルキル又はパーフルオロ(アルキル)鎖を含むビニルエステル（でパーフルオロアルキル鎖当たり少なくとも６のフッ素原子を持つもの）、アルキル基がＣ_１４−Ｃ_２４でパーフルオロアルキル鎖当たり少なくとも６のフッ素原子を持つアルキル又はパーフルオロ(アルキル)鎖を含むビニルエーテル、Ｃ_１４−Ｃ_２４α-オレフィン、例えばオクタデセン、アルキル基が１２から２４の炭素原子を含むパラ-アルキルスチレン、及びその混合物。
ポリマーが重縮合から生じる場合、上述の炭化水素系及び／又はフッ化結晶化可能鎖は、二酸、ジオール、ジアミン又はジイソシアネートでありうるモノマーによって担持されている。
【００１５】
本発明の主題であるポリマーがコポリマーである場合、それらは更に次のものの共重合から生じる０から５０％の基Ｙ又はＺを更に含む：
α）極性又は非極性モノマーあるいはその二つの混合物であるＹ：
・ Ｙが極性モノマーである場合、それはポリオキシアルキレン化基（特にオキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化基）、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、例えばアクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ-アルキル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、例えばＮ,Ｎ-ジイソプロピルアクリルアミド又はＮ-ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ-ビニルカプロラクタム、少なくとも１つのカルボン酸基を担持するモノマー、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸、あるいは無水カルボン酸基を担持するモノマー、例えば無水マレイン酸、及びそれらの混合物である。
・ Ｙが非極性モノマーである場合、それは直鎖状、分枝状又は環状の（メタ）アクリル酸アルキルタイプのエステル、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、α-オレフィン、スチレン又はＣ_１からＣ_１０アルキル基で置換されたスチレン、例えばα-メチルスチレン、あるいはビニル不飽和を含むポリオルガノシロキサンタイプのマクロモノマーでありうる。
【００１６】
本発明の意味において、「アルキル」という用語は、特に別の定義をしない限り、Ｃ_８からＣ_２４、より好ましくはＣ_１４からＣ_２４の飽和基を意味する。
β）極性モノマー又は極性モノマーの混合物であるＺ。この場合、Ｚは上述の「極性Ｙ」と同じ定義を有している。
好ましくは、結晶化可能側鎖を含む半結晶性ポリマーは、アルキル基が上述のもの、特にＣ_１４−Ｃ_２４の（メタ）アクリル酸アルキル又はアルキル(メタ)アクリルアミドホモポリマー、これらのモノマーと、好ましくは(メタ)アクリル酸とは性質が異なった親水性モノマー、例えばＮ-ビニルピロリドン又は(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとのコポリマー、及びその混合物である。
【００１７】
Ｂ）少なくとも１つの結晶化可能ブロックを骨格に担持するポリマー
これらのポリマーは、特に異なった化学的性質の少なくとも２つのブロックからなり、その１つが結晶化可能であるブロックコポリマーである。
− Ｄ２に定義されているブロックポリマーを使用できる；
− 結晶化可能鎖を含むシクロオレフィン又はオレフィンのブロックコポリマー、例えば、
・ シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ノルボルネン（つまり、ビシクロ(２,２,１)-２-ヘプテン）、５-メチルノルボルネン、５-エチルノルボルネン、5,６-ジメチルノルボルネン、５,５,６-トリメチルノルボルネン、５-エチリデンノルボルネン、５-フェニルノルボルネン、５-ベンジルノルボルネン、５-ビニルノルボルネン、１,４,５,８-ジメタノ-１,２,３,４,４ａ,５,８ａ-オクタヒドロナフタレン、ジシクロペンタジエン、又はその混合物と、
・ エチレン、プロピレン、１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン又は１-エイコセン、又はその混合物、
とのブロック重合から誘導されたもの、
・ 特にコポリ(エチレン／ノルボルネン)ブロック及び(エチレン／プロピレン／エチリデン-ノルボルネン)ブロックターポリマー。少なくとも２つのＣ_２−Ｃ_１６α-オレフィン、より好ましくはＣ_２−Ｃ_１２α-オレフィン、例えば上述のもののブロック共重合から得られるもので、特にエチレンと１-オクテンのブロックバイポリマーがまた使用できる。
− コポリマーは、少なくとも１つの結晶化可能ブロックを含むコポリマーであり得、コポリマー残基は（室温で）非晶質である。これらのコポリマーはまた異なった化学的性質の２つの結晶化可能ブロックを含みうる。好適なコポリマーは、連続して分散した結晶化可能なブロックと、疎水性でかつ親油性である非晶質ブロックを室温で含むものである；例えば以下の結晶化可能なブロックの１つと非晶質ブロックの１つを含むポリマーを挙げることができる：
・ 性質が結晶化可能なブロック：ａ）ポリエステル、例えばポリ(アルキレンテレフタレート)、ｂ）ポリオレフィン、例えばポリエチレン又はポリプロピレン。
・ 非晶質及び親油性ブロック、例えば非晶質ポリオレフィン又はコポリ(オレフィン)、例えばポリ(イソブチレン)、水素化ポリブタジエン又は水素化ポリ(イソプレン)。
【００１８】
結晶化可能なブロックと別個の非晶質ブロックを含むこのようなコポリマーの例としては：
α）好ましくは水素化されて使用されるポリ(ε-カプロラクトン)-ｂ-ポリ(ブタジエン)ブロックコポリマー、例えばS. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999)の文献Ｄ４「Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」に記載されているもの、
β）B. Boutevin等, Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995)の文献Ｄ５「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」に引用されている水素化ブロック又は多ブロックポリ(ブチレンテレフタレート)-ｂ-ポリ(イソプレン)ブロックコポリマー、
γ）P. Rangarajan等, Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993)の文献Ｄ６「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」及びP. Richter等, Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997)のＤ７「Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」に引用されているポリ(エチレン)-ｂ-コポリ(エチレン／プロピレン)ブロックコポリマー、
δ）I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, Vol.148, 113-137 (1999)の一般文献Ｄ８「Crystallization in block copolymers」に引用されているポリ(エチレン)-ｂ-ポリ(エチルエチレン)ブロックコポリマー。
【００１９】
本発明の組成物中の半結晶性ポリマーは、融点を越えての加熱による液状脂肪相へのその溶解又は分散に架橋の度合いが有害ではない限り、部分的に架橋していてもしていなくてもよい。その場合、それは重合の間の多官能性モノマーとの反応による化学的架橋でありうる。それはまた物理的架橋であり得、これは、この場合、ポリマーによって担持された基の間に水素又は双極性タイプの結合が形成されること、例えばカルボキシレートアイオノマー間の双極性相互作用（これらの相互作用は少量でポリマー骨格によって担持されている）によるか；あるいはポリマーによって担持された非晶質ブロックと結晶化可能ブロックの間の相分離による。
好ましくは、本発明に係る組成物中の半結晶性ポリマーは非架橋である。
【００２０】
本発明の特定の一実施態様では、ポリマーは飽和（メタ）アクリル酸Ｃ_１４−Ｃ_２４アルキル、（メタ）アクリル酸Ｃ_１１−Ｃ_１５パーフルオロアルキル、Ｃ_１４−Ｃ_２４のＮ-アルキル（メタ）アクリルアミドで、フッ素原子を伴うか伴わないもの、Ｃ_１４−Ｃ_２４アルキル又はパーフルオロアルキル鎖を含むビニルエステル、Ｃ_１４−Ｃ_２４アルキル又はパーフルオロアルキル鎖を含むビニルエーテル、Ｃ_１４−Ｃ_２４α-オレフィン、アルキル基が１２から２４の炭素原子を含むパラ-アルキルスチレンから選択される、結晶化可能鎖を含む少なくとも１つのモノマーの、少なくとも１つのフッ化されていてもよいＣ_１−Ｃ_１０モノカルボン酸エステル又はアミドであって、次の式：
【化３】

［上式中、Ｒ_１はＨ又はＣＨ_３であり、Ｒはフッ化されていてもよいＣ_１−Ｃ_{１ ０}アルキル基を表し、ＸがＯ、ＮＨ又はＮＲ_２（ここで、Ｒ_２はフッ化されていてもよいＣ_１−Ｃ_１０アルキル基を表す）］によって表されうるものとの重合から生じるコポリマーから選択される。
本発明のより特定の一実施態様では、ポリマーは、飽和（メタ）アクリル酸Ｃ_１４−Ｃ_２２アルキルから選択される、結晶化可能鎖を含むモノマーから誘導される。
本発明に係る組成物において使用することができる構造化半結晶性ポリマーの特定の例としては、カタログ「Intelimer(登録商標)ポリマー」, Landec IP22 (Rev. 4-97)に記載されているランデック社の製品Intelimer(登録商標)を挙げることができる。これらのポリマーは室温（２５℃）で固体である。それらは、結晶化可能な側鎖を有し、上記の式Ｘを持つ。
【００２１】
ｉ） 低融点の半結晶性ポリマーは特に２０℃から３５℃の範囲のＭ.ｐ._２を持つ(メタ)アクリル酸Ｃ_５−Ｃ_１６アルキルとアクリル酸の共重合、より詳細には：
・１／１６／３の重量比のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル及びアクリル酸イソデシル、
・１／１９の重量比のアクリル酸とアクリル酸ペンタデシル、
・２．５／７６．５／２０の重量比のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル及びアクリル酸エチル、
・５／８５／１０の重量比のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル及びアクリル酸メチル、
・２．５／９７．５の重量比のアクリル酸とメタクリル酸オクタデシル、
の共重合から生じる、-ＣＯＯＨ基を含む米国特許第５１５６９１１号（Ｄ２）の実施例３、４、５、７及び９に記載されているものとできる。
また文献Ｄ１０（米国特許第５７３６１２５号）に記載されているような４４℃の融点Ｍ.Ｐ._２を持つナショナルスターチ社からの構造「Ｏ」とまた文献（Ｄ３）の実施例１、４、６、７及び８に開示されているようなフッ化基を含む結晶化可能なペンダント鎖を持つ半結晶性ポリマーを使用することも可能である。
【００２２】
また文献Ｄ１１（米国特許第５５１９０６３号）又はＤ１２（欧州特許出願公開第０５５０７４５号）に記載されているような、アクリル酸ステアリルとアクリル酸又はＮＶＰの共重合によって得られる低融点の半結晶性ポリマー、より詳細にはそれぞれ４０℃及び３８℃の融点を持つポリマーの調製に対して以下の実施例１及び２に記載されているものを使用することも可能である。
ｉｉ） 高融点の半結晶性ポリマーは特に、５６℃のＭ.ｐ._１を持ち、周囲温度で粘性があり、不浸透性でべとつかない文献Ｄ９に記載されたインテリマー(Intelimer)である。
また文献Ｄ１１及びＤ１２に記載されているような、アクリル酸ベヘニルとアクリル酸又はＮＶＰの共重合によって得られる半結晶性ポリマー、より詳細にはそれぞれ６０℃及び５８℃の融点を持つポリマーの調製に対して以下の実施例３及び４に記載されているものを使用することも可能である。
好ましくは、低融点の半結晶性ポリマー及び／又は高融点を持つものはカルボキシル基を含まない。
脂肪相のゲル化はポリマーの性質とその各濃度に応じて調節することができ、スティックの形態の堅い構造が得られるようなものとできる。
【００２３】
各ポリマーのレベルは組成物の所望の硬度と考えられる特定の用途に応じて選択される。ポリマーの各量は、それらにより、崩壊でき、特に１００から３５０ｇｆの範囲の硬度を示す固体を得ることが可能になる。この硬度は「チーズワイヤ」法によって測定することができ、これは、１２．７ｍｍ直径の口紅スティックを切断し、１００ｍｍ／分の速度で移動するIndelco-Chatillon社のＤＦＧＨＳ２検力計によって２０℃の硬度を測定することからなる。それは、これらの条件下でスティックを切断するのに必要な（グラム-力で表される）剪断力として表される。
この硬度は、組成物がそれ自体で自立し、容易に崩壊して皮膚及び唇に満足できる層を形成することができるものである。また、この硬度では、鋳込み形態、特にスティックとしての本発明の組成物は良好な衝撃強度を有する。
好ましくは、本発明の組成物は「チーズワイヤ」法に従って測定して１００ｇｆから３５０ｇｆの範囲の硬度を持つ固体スティックの形態で提供される。しかし、組成物がケラチン物質に指で又はアプリケータを使用して半結晶性ポリマーの量を使用することができるソフトなペーストの形態であるような量の半結晶性ポリマーを使用することができる。
実際には、半結晶性ポリマーの量は組成物の全重量の０．１％から８０％、より好ましくは３から３０％を占める。好ましくは、それは組成物の１０重量％よりも多く占める。
【００２４】
本発明において、好適には、（半結晶性又は結晶性の）高融点の化合物と低融点の化合物は、１０／９０から９０／１０、好ましくは４０／６０から６０／４０の範囲の重量比である。
好適には、液状脂肪相に対する有機構造を持つ半結晶性ポリマーの重量比は、皮膚又は唇との接触で崩壊する、特に１００から３５０ｇｆの範囲の硬度を持つ硬いスティックを得るためには、０．２０から０．６０、好ましくは０．２５から０．５０である。
本発明に係るスティックは、着色される場合、適用後に、色が均一で良好な被覆性（つまり皮膚又は唇がメークアップの下に現れない）を持つ光沢がありべとつかない層を得ることが可能になる。
【００２５】
液状脂肪相
好適には、低融点の半結晶性ポリマー及び／又は高融点の半結晶性ポリマーによって構造化された液状脂肪相は組成物の連続相を構成する。この脂肪相は一又は複数の非極性又は極性油又は非極性油と極性油の混合物を含み得る。
本発明に係る非極性油は、特にシリコーン油、例えば直鎖又は環状の、周囲温度で液状の、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）；ペンダント状態のアルキル、アルコキシ又はフェニル基及び／又はシリコーン鎖の末端にアルキル、アルコキシ又はフェニル基を有し、該基は２から２４の炭素原子を有するポリジメチルシロキサンで、周囲温度で液状のもの；液状フェニル化シリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン又は(２-フェニルエチル)トリメチルシロキシシリケート；合成又は鉱物由来で液状の直鎖状又は分岐状の炭化水素又はフルオロカーボン、例えば、イソパラフィンとその誘導体、流動ペトロラタム、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えば日本油脂から販売されているパーリーム(Parleam(登録商標))（水添イソパラフィン）、イソパラフィン又はスクアラン；又はそれらの混合物である。好ましくは、使用される非極性油は、特にパーリーム(Parleam(登録商標))油（水添イソパラフィン）、イソパラフィン、スクアラン及びその混合物から選択される鉱物又は合成由来の炭化水素系タイプの液状の非極性油である。有利には、液状脂肪相は鉱物又は合成由来の少なくとも１つの炭化水素系油を含有する。
【００２６】
「炭化水素系油」という用語は、主に炭素原子及び水素原子、特にアルキル又はアルケニル鎖を含む油、例えばアルカン又はアルケンのみならず、一又は複数のエーテル、エステル又はカルボン酸基を含むアルキル又はアルケニル鎖を含む油を意味する。
非極性油に極性油を追加することができ、非極性油は特に極性油のための共溶媒として作用する。
特に、本発明の極性油は次のものである：
− （Ｃ_８〜Ｃ_２４）脂肪酸とグリセロールのエステルから構成される高含量のトリグリセリドの炭化水素系植物性油であって、その脂肪酸が様々な鎖長さを持ち、鎖が直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和でありうる油；これらの油は特に小麦胚芽、トウモロコシ、ヒマワリ、シアバター(カリテ)、ヒマシ、スウィートアーモンド、マカダミア、アプリコット、大豆、ナタネ、綿実、アルファルファ、ケシ、カボチャ種子、ゴマ、キュウリ、アボカド、ヘーゼルナッツ、グレープシード、クロフサスグリの種子、オオマツヨイグサ、キビ、大麦、キノア、オリーブ、ライ麦、ベニバナ、ククイノキ、ケイソウ又はジャコウバラの油；又はカプリル／カプリン酸のトリグリセリド、例えばステアリネリ・デュボア社から販売されているものあるいはダイナミット・ノーベル社からミグリオール(Miglyol)８１０、８１２及び８１８の名称で販売されているもの；
− 式Ｒ_５ＣＯＯＲ_６の合成油で、Ｒ_５が７から４０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状高級脂肪酸の残基、Ｒ_６が３から４０の炭素原子を有する分枝状炭化水素系鎖を表すもの、例えばプルセリン油（オクタン酸セトステアリル）、イソノナン酸イソノニル又は安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキル；
− 合成エステル及びエーテル、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２-エチルヘキシル、アルコール又はポリアルコールのオクタノアート、デカノアート又はリシノレアート、乳酸イソステアリル又はリンゴ酸ジイソステアリルのようなヒドロキシル化エステル；及びペンタエリトリトールエステル；
− オレイルアルコールのようなＣ_８〜Ｃ_２６脂肪アルコール；
− １２から２２の炭素原子を有する脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸又はリノレン酸；
− その混合物。
脂肪相は、実際には、組成物の全重量の５から９９％、好ましくは２０から８０％を占める。それは好適には組成物の全重量の少なくとも６０％を占める。
【００２７】
固体粒子
本組成物は更に周囲温度で固体であり、不溶性であり、組成物の生理的に許容可能な媒体、特に構造化された液状脂肪相中に分散剤を使用して分散される粒子を含有する。これらの粒子は有利には「粒状ペースト」として知られるコロイド状ディスパージョンの形態で組成物中に導入される。これらの粒子は顔料、真珠光沢剤、フィラー及びその混合物から選択することができる。これらの粒子は任意の形状、特に球状又は細長い形状、例えば繊維でありうる。それらは好ましくは有色である。
「粒状ペースト」という用語は本発明において連続媒体中の粒子の濃縮されたコロイド状ディスパージョンを意味し、その粒子は周囲温度（２５℃）で固体であり、被覆又は非被覆であり、そのディスパージョンは分散剤を使用するか又は場合によっては分散剤を使用しないで界面が安定化されているものである。それらは媒体に不溶性である。
コロイド状ディスパージョンは連続媒体中の一般にミクロンサイズ（＜１０μｍ）の粒子の懸濁液である。濃縮されたディスパージョン中の粒子の体積分率は２０％から４０％で、好ましくは３０％を越え、これは粒子のサイズによれば７０％までの範囲をとることができる重量含量に相当する。
ペーストの連続媒体は任意の組成を取ることができ、任意の溶媒又は液状脂肪相及びその混合物を含有することができる。好適には、粒状ペーストの液状媒体は、組成物において使用することが望ましい液状脂肪物質又は油の１つであり、液状脂肪相の一部を形成する。
【００２８】
媒体中に分散された粒子は、以下に記載されるもののように、無機又は有機粒子又はその混合物から構成され得る。
好適には、「粒状ペースト」は被覆されていても被覆されていなくてもよい有色の表面安定化粒子のコロイド状ディスパージョンを含んでなる「顔料ペースト」である。
顔料は、白色又は有色、無機及び／又は有機、球状又は非球状でラメラ又は非ラメラであり、被覆又は非被覆でありうる。無機顔料としては、表面が処理されていてもよい二酸化チタン、酸化ジルコニウム又はセリウム、酸化亜鉛、鉄又はクロム（酸化鉄は黒、黄又は赤である）、マンガンバイオレット、クロム水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブラック、Ｄ＆Ｃタイプの顔料、及びコチニールカルミンに基づくか又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムに基づくレーキ類（例えばＤ＆Ｃレッド２７、２１又は７、Ｄ＆Ｃイエロー５又は６、あるいはＦＤ＆Ｃブルー１番）を挙げることができる。顔料は組成物の全重量の活性物質０．１から５０％、特に０．５から３５％、より好ましくは２から２５％を占め得る。
【００２９】
真珠光沢顔料（又は真珠光沢剤）は、白色の真珠光沢顔料、例えば、特に酸化チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄を有する酸化チタン被覆マイカ、特に、フェリックブルー又は酸化クロムを有する酸化チタン被覆マイカ、上述した種類の有機顔料を有する酸化チタン被覆マイカ、及びオキシ塩化ビスマスをベースとした真珠光沢顔料又は干渉（interferential）顔料、特に液晶又は多層顔料から選択することができる。これらは組成物の全重量の活性物質０から２５％（０．０５から２５％）、より好ましくは０．１から１５％を占め得る（存在する場合）。
コロイド状ディスパージョンは好適には組成物の０．１から６０重量％、より好ましくは２から４０％（存在する場合）を占める。
【００３０】
分散剤
本発明に係る組成物は、固体粒子とは独立して又は粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で加えることができる一又は複数の分散剤を含有する。
分散剤は分散された粒子をその凝塊形成又は凝集(フロキュレーション)から保護するものである。固体粒子を（凝集させずに）満足できる状態で分散させ、特に粒子のコロイド状ディスパージョンを安定化させるために一般に使用される分散剤の濃度は０．３から５ｍｇ／ｍ^２粒子表面積、好ましくは０．５から４ｍｇ／ｍ^２粒子表面積である。この分散剤は界面活性剤、オリゴマー、ポリマー又はこれらの幾つかの混合物で、分散させられる粒子の表面に対して高い親和性を持つ一又は複数の官能性を持つものとできる。特に、それらは分散させられる粒子の表面に物理的又は化学的に結合しうる。また、これらの分散剤は連続な媒体と相容性のあるか連続な媒体に可溶な少なくとも１つの官能基を有する。特に、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)のエステル、例えばおよそ７５０ｇ／モルの分子量を持つポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)のステアリン酸エステルで、アヴェシア(Avecia)社からゾルスパース(Solsperse)２１０００なる名称で販売されているもの、グリセロール又はジグリセロールのようなポリオールとのポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)のエステル、例えばジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル-２（ＣＦＴＡ名）で、ヘンケル社から参照名デハイマルス(Dehymuls)ＰＧＰＨで販売されているもの（又はポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)ジグリセリル）、又は他にポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)、例えばユニケマ(Uniqema)社から参照名アルラセル(Arlacel)Ｐ１００で販売されているものが使用される。
本発明の組成物に使用され得る他の分散剤としては、重縮合されている脂肪酸の第４球アンモニウム誘導体、例えばアヴェシア(Avecia)社のゾルスパース(Solsperse)１７０００、又はポリジメチルシロキサン／オキシプロピレン混合物、例えばダウコーニング社から参照名ＤＣ２−５１８５及びＤＣ２−５２２５Ｃで販売されているものが挙げられる。
ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)及びポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)のエステルは好ましくは炭化水素系又はフッ化媒体に対して使用される一方、オキシエチレン／オキシプロピレン化ジメチルシロキサン混合物は好ましくはシリコーン媒体に使用される。
【００３１】
添加剤
本発明の組成物は、場合によって水性相の増粘剤又はゲル化剤によって増粘されていてもよい水、媒体に可溶性である着色物質、抗酸化剤、エッセンシャルオイル、防腐剤、香料、ペースト状脂肪物質又はロウで、高融点の化合物以外のもの、中和剤、及びそれらの混合物から選択される当該分野で一般的に使用される任意の添加剤を更に含有することができる。これらの添加剤は化粧品及び皮膚科学の分野で一般的に使用される量で組成物中に存在でき、特に組成物の全重量に対して０．０１から５０％、好ましくは０．１から２０％の割合で存在できる。水は組成物の全重量の７０％までを占め得る。
もちろん、当業者であれば、考慮される添加により、本発明に係る組成物の有利な特性、すなわち光沢、べとつきのなさ、被覆性、にじみのなさが悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、任意の付加的な添加剤及び／又はその量を選択するであろう。
【００３２】
本発明に係る組成物は、皮膚科学的組成物又は皮膚及び／又は表層体成長物をケアするための組成物の形態又は日光からの保護のための組成物、顔や体のケア用組成物、又は体の衛生用組成物の形態で提供することができる。また、特に無色の形態で提供される。また、皮膚、表層体成長物又は唇のためのケアーベース（唇を寒さ及び／又は日光及び／又は風から保護するリップバーム、皮膚、爪又は毛髪のケアクリーム）、シャンプー又はコンディショナー、又は日光保護製品として使用することができる。
本発明の組成物はまた特に場合によってはケア又はトリートメント効果を示す皮膚のメークアップのための有色製品の形態で提供され得、特に、ファンデーション、ブラッシャー、フェイスパウダー、アイシャドウ、コンシーラー、アイライナー又はボディのメークアップ製品；ケア又はトリートメント効果を有することのある口紅、リップグロス又はリップペンシルのような唇のメークアップ製品；又は表層体成長物、例えば爪、マスカラの形態の睫毛、眉及び毛髪をメークアップするための製品とできる。
もちろん、本発明の組成物は化粧品的に又は皮膚科学的に許容可能でなければならない。すなわち、皮膚、表層体成長物又はヒトの顔の唇に適用可能な非毒性の生理的に許容可能な媒体を含有する。「化粧品的に許容可能」という用語は本発明においては心地よい外観、心地よい香り、心地よい感触、そして場合によっては心地よい味を持つ組成物を意味するものと理解される。
【００３３】
本組成物は好ましくは化粧品又は皮膚科学的組成物において一般的に使用される親油性又は親水性の染料、及びその混合物から選択される媒体に可溶性である少なくとも１つの着色物質を含有する。この着色物質は一般に組成物の全重量の０．０１から２０％、好ましくは０．１から１０％の割合で存在する。
脂溶性染料は、例えば、スーダン・レッド、Ｄ＆Ｃレッド１７、Ｄ＆Ｃグリーン６、β-カロテン、大豆油、スーダン・ブラウン、Ｄ＆Ｃイエロー１１、Ｄ＆Ｃバイオレット２、Ｄ＆Ｃオレンジ５、キノリンイエロー又はアンナットである。これらは、組成物の重量に対して０から２０％（０．００１から２０％）、好ましくは０．１から６％（存在する場合）を占め得る。水溶性染料は例えばビート根ジュース又はメチレンブルーであり、組成物の全重量の６％までを占め得る。
【００３４】
本発明の組成物にはまた少なくとも１つのロウ、例えば化粧品において現在までに使用されているものを使用することもできる。
本発明の目的において、ロウは、周囲温度（２５℃）と大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で固体である親油性の脂肪化合物であり、可逆的な固体／液体の状態変化をし、約４０℃を越え２００℃までの融点を有し、固体状態で異等方性の結晶組織を有する。結晶の大きさは、結晶が光を回折及び／又は散乱させ、組成物に多かれ少なかれ不透明で濁った外観を付与するような大きさである。ロウをその融点にすることで、油と混和させ、微視的に均質な混合物を形成することができるが、混合物の温度を周囲温度まで戻すと、混合物の油中のロウの再結晶化が生じる。この混合物からの再結晶化のため上記混合物の光沢が減少する。従って、本組成物は好適には一般的なロウというものを殆ど又は全く含有せず、特に組成物の全重量に対して一般的なロウを２０重量％未満、より好ましくは１０％未満である。
本発明において一般的なロウとは化粧品及び皮膚科学の分野で一般的に使用されているものである；それらは特に天然由来のもの、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、オーリクリーロウ(ouricury wax)、モクロウ、コルク繊維ロウ又はサトウキビロウ、パラフィン又は褐炭ロウ、＞５０℃の融点のマイクロクリスタリンロウ、ラノリンロウ、モンタンロウ、オゾケライト、又は水素化油、例えば水添ホホバ油であり、またエチレンの重合により得られるポリエチレンロウ及び＞５０℃の融点のフィッシャー−トロプシュの合成により得られるロウ、約５０℃で固体の脂肪酸エステル類及びグリセリド類、又はシリコーンロウ、例えば５０℃で固体状のアルキル又はアルコキシポリ(ジ)メチルシロキサン及び／又はポリ(ジ)メチルシロキサンエステル類である。
【００３５】
有利には、本発明の組成物は、「マット化」フィラーというものを殆ど又は全く含有しておらず、特に５％未満のマット化フィラーを含有する。これは、唇、睫毛又は毛髪のようなケラチン物質に光沢のある層を得ることが望ましい場合に特にしかりである。他方、ファンデーションに対しては、このタイプのフィラーが使用されうる。マット化フィラーは一般的には皮膚から汗及び／又は皮脂を吸収するフィラーである。マット化フィラーとしては、シリカ、タルク、クレー、カオリン、ポリアミド（ナイロン(登録商標)）パウダー又はデンプンを挙げることができる。
これらのフィラーは特に粒状ペーストの形態で導入される。
本発明に係る組成物は化粧品又は皮膚科学の分野で一般的に使用される既知の方法によって製造することができる。組成物は、ポリマーを少なくともその融点まで加熱し、任意の両親媒性化合物又は化合物群、媒体に可溶の着色物質、顔料ペースト及び添加剤をそれに添加し、ついで清澄で半透明の溶液が得られるまで組み合わせた混合物を混合することからなる方法によって製造することができる。得られた均一な混合物はついで適切なモールド、例えば口紅のモールドに、あるいは包装品（特にケース又はディッシュ）に直接注ぐことができる。
【００３６】
有利には、本発明の組成物は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも１つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも１つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり少なくとも１種の分散剤を用いて上記媒体に分散させられる着色粒子を好適には含有してなる、ケラチン物質のメークアップ用製品、より詳細には口紅である；液状脂肪相は、ａ）ポリマー骨格とｂ）少なくとも１つの結晶化可能な有機側鎖及び／又はポリマーの一部を形成する１つの結晶化可能な有機ブロックを有する周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも１つの半結晶性ポリマーによって構造化され、該ポリマーは２０００を越える数平均分子量を有する；液状脂肪相とポリマーは特にケラチン物質、特に唇に対して生理的に許容可能な媒体を形成する。好ましくは、有色粒子は上記有色粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で媒体中に導入される。好適には、このメークアップ製品は構造化された液状脂肪相の全て又は一部からなる連続脂肪相を含有する。好適には、このメークアップ製品は低融点の半結晶性ポリマーと上述の高融点の化合物、特に第二の半結晶性ポリマーを含有する。
本発明の更なる主題事項は、上述の組成物、特に化粧品組成物をケラチン物質に適用することを含んでなる、ヒトのケラチン物質、特にヒトの顔の唇又は皮膚及び表層体成長物のケア、メークアップ又は処理（トリートメント）のための美容方法である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも１つの半結晶性ポリマーを含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり上記媒体に分散させられる粒子を含有してなる組成物の製造方法であって、上記固体粒子を分散させるための少なくとも１つの分散剤を導入することからなる方法である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも１つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも１つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体を含有する組成物、特に化粧品組成物における、周囲温度で固体である粒子のコロイド状ディスパージョンの使用、特に化粧品的使用である。
【００３７】
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも１つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも１つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体を含有する組成物、特に化粧品組成物における、周囲温度で固体である着色粒子のコロイド状ディスパージョンの、上記組成物の着色剤及び／又は安定化剤としての、化粧品的使用である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも１つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも１つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体である粒子、特に有色粒子を含有する組成物、特に化粧品組成物における、安定な組成物を製造するための、及び／又は上記組成物を安定化させるための薬剤としての、周囲温度で固体である粒子、特に有色粒子の分散剤の化粧品的使用である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも１つの半結晶性ポリマーを含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり上記媒体に分散させられる粒子を含有する組成物の製造方法であって、分散剤を使用して分散させられ、界面が安定化される粒子のコロイド状ディスパージョンの形態の上記固体粒子を導入することからなる方法である。
本発明に係る化粧品組成物は有利にはトリートメント特性を示す。特に、低融点のポリマーと高融点のポリマーの組み合わせを、生理的に許容可能な組成物、特ににじまない皮膚科学的組成物の製造に使用できる。よって、組成物を付着した場所に維持し、よってその局所的作用とその効果を改善することができる。
【００３８】
【実施例】
本発明を次の実施例においてより詳細に例証する。量は質量パーセントで与えられる。
Ｉ）半結晶性ポリマーの製造例
実施例１：４０℃の融点を持つ酸性ポリマー
１２０ｇのパーリーム（Parleam）を中央パドル式攪拌機、凝縮器及び温度計を装備した１ｌの反応器に配し、４５分かけて室温から８０℃まで加熱する。８０℃にて次の混合物Ｃ_１を２時間かけて導入する：
４０ｇのシクロヘキサン＋４ｇのトリガノックス(Triganox)１４１[２,５-ビス(２-エチルヘキサノイルペルオキシ)-２,５-ジメチルヘキサン]。
混合物Ｃ_１の添加開始３０分後に、次のものからなる混合物Ｃ_２を１時間３０分かけて導入する：
１９０ｇのアクリル酸ステアリル＋１０ｇのアクリル酸＋４００ｇのシクロヘキサン。
二回の添加の終わりに、混合物を更に３時間８０℃にて撹拌し、反応媒質中に存在する全てのシクロヘキサンを大気圧にて蒸留して除去する。
このようにしてポリマーが、パーリーム中６０重量％の活性物質として得られる。
その重量平均分子量Ｍ_ｗは、ポリスチレン等価物として表して、３５０００であり、その融点Ｍ.ｔ.はＤ.Ｓ.Ｃ.によって測定して４０℃±１℃である。
【００３９】
実施例２：３８℃の融点を持つ塩基性ポリマー
Ｎ-ビニルピロリドンがアクリル酸の代わりに使用される点以外は実施例１と同じ手順を適用する。
得られたポリマーはパーリーム中６０重量％の活性物質量であり、その重量平均分子量Ｍ_ｗは３８０００でそのＭ.ｔ.は３８℃である。
【００４０】
実施例３：６０℃の融点を持つ酸性ポリマー
アクリル酸ベヘニルをアクリル酸ステアリルの代わりに使用する点以外は実施例１と同じ手順を適用する。得られたポリマーはパーリーム中６０重量％の活性物質量である。その重量平均分子量Ｍ_ｗは４２０００でそのＭ.ｔ.は６０℃である。
【００４１】
実施例４：５８℃の融点を持つ塩基性ポリマー
アクリル酸ベヘニルをアクリル酸ステアリルの代わりに使用する点以外は実施例２と同じ手順を適用する。得られたポリマーはパーリーム中６０重量％の活性物質量である。その重量平均分子量Ｍ_ｗは４５０００でそのＭ.ｔ.は５８℃である。
【００４２】
ＩＩ）組成物の実施例
実施例５：口紅の処方
− 実施例２のパーリーム中６０％活性物質を含む
９５／５アクリル酸ステアリル／ＮＶＰコポリマー １０．１％
− 実施例３のパーリーム中６０％活性物質を含む
アクリル酸ベヘニル／アクリル酸コポリマー １０．１％
− 顔料ペースト １７．７％
− 水添イソパラフィン（パーリーム） 全体を１００％にする量
調製：ポリマーを１００℃で油の一部に溶解させ、ついで、トリプルロールミルを用いて前もって粉砕した顔料を油相の一部と共に添加した。組み合わせたもの全体を磁気バーを用いて混合した後、口紅のモールドに注いだ。顔料ペーストは４９％の顔料（Ｄ＆Ｃレッド７番＋イエロー６番（アルミニウムレーキ）＋二酸化チタン）と、７．５％のポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)ステアレートと、４３．５％のパーリーム（水添イソパラフィン（６−８モルのイソブチレン））とを含む。
顔料ペーストはDispermatタイプのディスパーサー-ミルを使用してパーリームを２５−３０℃でおよそ３０分間加熱することによって得た。ペーストは周囲温度で少なくとも３ヶ月安定している。すなわち、攪拌しても沈殿は観察されない。
「チーズワイヤ」法によって測定して１１７ｇｆの硬度を持つ口紅のスティックが得られた。得られた口紅は光沢があり、べとつかず、にじまない。このことは、先行技術の光沢ある製品であるランコムのルージュ・アブソル(Rouge Absolu)と、唇の半分ずつに塗布して、専門家パネルの比較官能試験によって確認した。本発明の口紅は全審査員によって先行技術のものよりも適用時に光沢があり、にじみがより少ないと判定された。また、顔料のフロキュレーション又は凝集は観察されなかった。得られた唇のメークアップは均一で被覆性があった。
【００４３】
実施例６：口紅の処方
− 実施例３のコポリマー １２．５％
− 実施例１のコポリマー １２．５％
− 顔料ペースト １７．７％
− 水添イソパラフィン 全体を１００％にする量
顔料ペーストの組成は実施例５のものと同一である。
このスティック状の口紅は実施例５におけるようにして調製された。それは光沢があり、べとつかず、均一で、被覆性があり、にじまない。これは、あまりにじまないと考えられている先行技術の口紅であるランコムのルージュ・マグネティック(Rouge Magnetique)との比較によって、専門家パネルによって判定された。本発明の口紅はルージュ・マグネティックよりも光沢があり、にじみのなさは同等であると判定された。また、顔料のフロキュレーション又は凝集は観察されなかった。
先行技術の口紅であるルージュ・アブソルとルージュ・マグネティックは、特に高融点の結晶性又は半結晶性化合物と組み合わせて、低融点の半結晶性ポリマーを含有するものではない。
【００４４】
実施例７：口紅の処方
実施例３のポリマーの代わりに、８３℃から約１℃以内の融点を持つポリエチレンロウ（ペトロライト(Petrolite)社市販のパーフォーマレン(Performalen)５００）を使用した点が実施例５と異なる。得られた化粧品としての性質は実施例５の処方のものに匹敵している。
【００４５】
実施例８：口紅の処方
− エンゲージ(Engage)８４００ １０．０％
− 実施例１のコポリマー １０．１％
− 顔料ペースト １７．７％
− 水添流動パラフィン 全体を１００％にする量
顔料ペーストは実施例５のものと同一である。
この口紅のスティックとしての製造法は実施例５のものと同一である。
【００４６】
実施例９：口紅の処方
− パーリーム中５０％活性物質を含むアクリル酸
ステアリル／アクリル酸(95/5)コポリマー ２５％
− パーリーム中６２．５％活性物質を含むアクリル酸
ベヘニル／Ｎ-ビニルピロリドン(95/5) ２５％
− ゾルスパース(Solsperse)２１０００
（ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)） ２％
− 顔料 ８．６６％
− 水添イソパラフィン 全体を１００％にする量
調製：ポリマーを１００℃で油の一部に溶解させ、ついで、トリプルロールミルを用いて前もって粉砕した顔料を油相の一部と共に添加した。組み合わせたもの全体を磁気バーを用いて混合した後、口紅のモールドに注いだ。顔料ペーストは実施例５と同じである。
「チーズワイヤ」法によって測定して２２７ｇｆ±２０ｇｆの硬度を持ち、にじまず、べとつかず、容易に唇に付着し、つやつやした層を付与する口紅のスティックが得られた。
【００４７】
実施例１０：口紅の処方
− パーリーム中５０％のメタアクリル酸ベヘニル
／アクリル酸(95/5)コポリマー ２５％
− パーリーム中６２．５％のアクリル酸ベヘニル
／Ｎ-ビニルピロリドン(95/5) ２５％
− ゾルスパース(Solsperse)２１０００
（ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)） ２％
− 顔料 ８．６６％
− 水添イソパラフィン 全体を１００％にする量
調製：ポリマーを１００℃で油の一部に溶解させ、ついで、トリプルロールミルを用いて前もって粉砕した顔料を油相の一部と共に添加した。組み合わせたもの全体を磁気バーを用いて混合した後、口紅のモールドに注いだ。顔料ペーストは実施例５と同じである。
「チーズワイヤ」法によって測定して３４２ｇｆ±２０ｇｆの硬度を持ち、にじまず、べとつかず、容易に唇に付着し、つやつやした層を付与する口紅のスティックが得られた。

Claims (32)

1. Ｃ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アルキル又はＣ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アミドのホモポリマー、及び親水性モノマーとのこれらのモノマーのコポリマー、及びそれらの混合物から選択される半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも１つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体と、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)ステアレート、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル-２、及びその混合物から選択される少なくとも１種の分散剤を用いて上記媒体に粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で分散させられる周囲温度で固体の顔料、真珠光沢剤、フィラー及びその混合物から選択される粒子を含有してなる組成物であり、上記組成物のロウの含有量が全重量に対して１０重量％未満であることを特徴とするケラチン物質をケアし、及び／又は処理し、及び／又はメークアップするための組成物。
2. 固体粒子が着色粒子であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. コロイド状ディスパージョンが組成物の全重量の０．５から６０重量％を占めることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
4. 分散剤が０．３から５ｍｇ／ｍ^２粒子表面積を表すことを特徴とする請求項１ないし３の何れか１項に記載の組成物。
5. コロイド状ディスパージョンが、周囲温度で液体である、液状脂肪相の一部を構成する脂肪物質を含んでなることを特徴とする請求項１ないし４の何れか１項に記載の組成物。
6. 半結晶性ポリマーが２０００以上の数平均分子量を有する請求項１ないし５の何れか１項に記載の組成物。
7. 半結晶性ポリマーが３０００から５０００００の範囲の数平均分子量を有する請求項１ないし６の何れか１項に記載の組成物。
8. 半結晶性ポリマーが融点を示し、その融点より高い温度で液状脂肪相に可溶であることを特徴とする請求項１ないし７の何れか１項に記載の組成物。
9. 半結晶性ポリマーが、組成物を受け入れるケラチン物質の温度よりも高い融点を有することを特徴とする請求項１ないし８の何れか１項に記載の組成物。
10. 組成物を受け入れる基体が皮膚又は唇であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
11. 半結晶性ポリマーが、飽和（メタ）アクリル酸Ｃ_１４−Ｃ_２２アルキルから選択されるモノマーから誘導されたことを特徴とする請求項１ないし１０の何れか１項に記載の組成物。
12. 半結晶性ポリマーが、Ｃ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アルキル又はＣ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アミドの単位をポリマーの全重量の少なくとも３０％含有することを特徴とする請求項１ないし１１の何れか１項に記載の組成物。
13. 半結晶性ポリマーが、組成物の全重量に対して、０．１重量％から８０重量％の範囲の含有量で存在していることを特徴とする請求項１ないし１２の何れか１項に記載の組成物。
14. 半結晶性ポリマーが、５０℃未満の低融点を持つポリマー、少なくとも５０℃に等しい高融点を持つポリマー、及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１３の何れか１項に記載の組成物。
15. 高融点を持つポリマーが、５５℃≦Ｍ.ｐ._１≦１５０℃となる融点Ｍ.ｐ._１を有することを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
16. 低融点を持つポリマーが、３０℃≦Ｍ.ｐ._２＜５０℃となる融点Ｍ.ｐ._２を有することを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
17. 液状脂肪相が、組成物の全重量に対して５％から９９％を占めることを特徴とする請求項１ないし１６の何れか１項に記載の組成物。
18. 脂肪相が、鉱物又は合成由来の少なくとも１つの炭化水素系油を含有することを特徴とする請求項１ないし１７の何れか１項に記載の組成物。
19. 媒体に可溶であり、親油性染料、親水性染料及びその混合物から選択される少なくとも１つの着色物質を更に含有することを特徴とする請求項１ないし１８の何れか１項に記載の組成物。
20. 水、抗酸化剤、エッセンシャルオイル、防腐剤、中和剤、香料、ロウ、ペースト状脂肪物質及びその混合物から選択される少なくとも１つの添加剤を含有することを特徴とする請求項１ないし１９の何れか１項に記載の組成物。
21. 組成物の全重量に対して２０重量％未満の水及び／又は５重量％未満のマット化フィラーを含有することを特徴とする請求項１ないし２０の何れか１項に記載の組成物。
22. 液状脂肪相が組成物の連続相を表すことを特徴とする請求項１ないし２１の何れか１項に記載の組成物。
23. 液状脂肪相に対する半結晶性ポリマーの重量比が、０．２０から０．５０の範囲であることを特徴とする請求項１ないし２２の何れか１項に記載の組成物。
24. 組成物が無水形態であることを特徴とする請求項１ないし２３の何れか１項に記載の組成物。
25. 成型形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし２４の何れか１項に記載の組成物。
26. マスカラ、アイライナー、ファンデーション、リップスティック、デオドラント、ボディ用メークアップ製品、アイシャドウ、フェイスパウダー又はコンシーラーの形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし２５の何れか１項に記載の組成物。
27. リップスティックの形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし２６の何れか１項に記載の組成物。
28. Ｃ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アルキル又はＣ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アミドのホモポリマー、及び親水性モノマーとのこれらのモノマーのコポリマー、及びそれらの混合物から選択される半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも１つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体と、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)ステアレート、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル-２、及びその混合物から選択される少なくとも１種の分散剤を用いて上記媒体に粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で分散させられる周囲温度で固体の顔料、真珠光沢剤、フィラー及びその混合物から選択される着色粒子を含有してなる、ケラチン物質のメークアップ用製品であり、上記メークアップ用製品のロウの含有量が全重量に対して１０重量％未満であることを特徴とする組成物。
29. １００から３５０ｇｆの範囲の硬度を持つ固形スティックの形態で提供されることを特徴とする請求項２８に記載のメークアップ用製品。
30. 請求項１ないし２７の何れか１項に記載の化粧品組成物をケラチン物質に適用することを含んでなる、ヒトのケラチン物質のケア、メークアップ又は処理のための美容方法。
31. Ｃ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アルキル又はＣ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アミドのホモポリマー、及び親水性モノマーとのこれらのモノマーのコポリマー、及びそれらの混合物から選択される半結晶性ポリマーを含む生理学的に許容可能な媒体と、上記媒体に粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で分散させられる周囲温度で固体の顔料、真珠光沢剤、フィラー及びその混合物から選択される粒子を含有してなるロウの含有量が全重量に対して１０重量％未満であることを特徴とするケラチン物質をケアし、及び／又は処理し、及び／又はメークアップするための組成物の製造方法であって、上記固体粒子を分散させるために、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)ステアレート、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル-２、及びその混合物から選択される少なくとも１つの分散剤とを導入することからなる方法。
32. Ｃ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アルキル又はＣ_１４−Ｃ_２４アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸アミドのホモポリマー、及び親水性モノマーとのこれらのモノマーのコポリマー、及びそれらの混合物から選択される半結晶性ポリマーを含む生理学的に許容可能な媒体と、上記媒体に分散させられる周囲温度で固体の顔料、真珠光沢剤、フィラー及びその混合物から選択される粒子を含有するロウの含有量が全重量に対して１０重量％未満であることを特徴とするケラチン物質をケアし、及び／又は処理し、及び／又はメークアップするための組成物の製造方法であって、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)ステアレート、ポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル-２、及びその混合物から選択される分散剤を使用して分散させられ、界面が安定化される粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で上記固体粒子とを導入することからなる方法。