JPH10501005A - 非水性媒体中にポリマー粒子を分散させた組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 化粧品用、洗浄用、または製薬用組成物の調製において、非水性媒体中に、界面が安定したポリマー粒子を分散させた分散物を使用することを開示する。また、該ホリマー粒子の分散物を含有する組成物を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 非水性媒体中にポリマー粒子を分散させた組成物 本発明は、非水性媒体中に分散するポリマー粒子の分散物を含有する、化粧品 用、製薬用または衛生用組成物、並びに、化粧品用、製薬用または衛生用組成物 に、このような分散物を使用することに関する。 化粧品において、有機媒体、例えば、低級アルコール、または芳香族または脂 肪族炭化水素に、ナノメートルサイズのポリマー粒子の分散物を使用することは 公知である。この場合、ポリマー類は、通常、皮膜形成剤として、メークアップ 製品、例えば、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、またはネイルラッカー に使用される。これらのポリマー粒子の分散物を混合して後に得られる化粧品用 組成物は、必ずしも、十分に安定したものではなかった。また、低級モノアルコ ール、または脂肪族または芳香族炭化水素からなる媒体中の有機ポリマー分散物 をベースとしたメークアップ組成物は、日本国特許公開第７８ ９４０４１号に て公知である。さらに、ポリ−tert−ブチル−アクリラートとポリメチル−メタ クリラートをベースとしたブロックコポリマーで安定させた、アルコール媒体中 のアクリル酸ポリマーの分散物も、国際特許公開第９５／０９０７４号にて公知 である。 本出願人は、驚くべきことに、以下に定義される特定の安定剤により、多くの 種類の非水性媒体中で安定化したポリマー粒子の新規の分散物を見いだした。本 発明の目的は、粒子が非水性媒体中に分散している場合に、塊を形成することな く、初期の形態を維持したままの粒子の分散物を提供することにある。 よって、本発明の主題の一つは、化粧品的、製薬的および／または衛生的に許 容可能な媒体中に、非水性媒体中で安定剤により界面安定化された少なくとも１ つのポリマーの粒子の分散物を含有させてなる組成物であって、 Ａ）非水性媒体が、 −ハンセンの溶解スペースによる包括的溶解パラメータが１７（ＭＰａ）^1/2未 満の非水性液状化合物、 −または、ハンセンの溶解スペースによる包括的溶解パラメータが２０（ＭＰａ ）^1/2以下のモノアルコール、 −または、それらの混合物、 からなるグループから選択される少なくとも１つの非水性液状化合物からなり、 また、 Ｂ） −（ｉ）非水性媒体が、少なくとも１つのシリコーン油を含有する場合、安定剤 は、ポリオルガノシロキサン型の少なくとも１つのブロックおよびラジカルポリ マーまたはポリエーテルまたはポリエステルの少なくとも１つのブロックを含有 する、連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマーからなるグループから選択 され、 −（ｉｉ）非水性媒体が、シリコーン油を含有しない場合、安定剤は、 −（ａ）少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックおよび 少なくとも１つのラジカルポリマーまたはポリエーテルまたはポリエステルのブ ロックを含有する、連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマー、 −（ｂ）Ｃ₈−Ｃ₃₀のアルコールのメタクリラートまたはアクリラート 、およびＣ₁−Ｃ₄のアルコールのメタクリラートまたはアクリラートのコポリマ ー、 −（ｃ）水素化または非水素化ジエンの重合により生じる少なくとも１ つのブロック、およびポリエステルまたはポリエーテルまたはビニルまたはアク リルポリマーの少なくとも１つのブロック、またはそれらの混合物を含有する、 連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマー： からなるグループから選択される、 ことを特徴とする組成物にある。 本発明の他の主題は、該粒子の分散物を、化粧品用、衛生用または製薬用組成 物に、およびそれらの調製に使用することにある。 本発明の利点の一つは、随意に、粒子の大きさを決定することができ、また合 成中にそれらのサイズ多分散性（size polydispersity）を変えることができる ことである。これは、粒子形態の顔料が使用すると、その構造により、粒子の平 均 径および硬度のいずれも変化させることはできないので、不可能である。 また、本発明の他の利点は、非常に小さいサイズ、特に、ナノメーターサイズ のポリマー粒子で、例えば、直径が一般的に１ミクロンより大きいミクロスフェ アのような他の種類の粒子ではないポリマー粒子を得ることが可能であることで ある。このようなミクロンオーダーの大きさであると、それらが組成物中にある 場合、および／またはそれらが皮膚に適用された場合に、ある程度粒子が目で見 えてしまうという欠点と、前記分散物を含有する組成物の安定性が不十分である といった欠点が生じる。 発明の分散物の使用の他の利点は、そこに分散されるポリマー粒子の大きさに より、透明、半透明または不透明である安定組成物を製造することができること である。 このように、発明の分散物は、非水性媒体中に、少なくとも１つの界面安定化 ポリマー粒子、略球形の粒子を含有するものである。 これらの分散物は、特に、非水性媒体に、ナノ粒子のポリマーが安定して分散 した形態とすることができる。ナノ粒子は、好ましくは、５〜６００ｎｍの大き さであり、６００ｎｍを越えると、粒子分散の安定性が低下する。 本発明で使用されるポリマーは、如何なる性質のものであってもよい。よって 、ラジカルポリマー、重縮合物または天然由来のポリマーでさせ使用することが できる。ポリマーは、組成物に所望される二次的用途により、その特性に基づい て、当業者により選択することができる。これらのポリマーは、特に、架橋した ものであってよい。 よって、好ましくは、室温以下の、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、皮 膜形成ポリマーを使用することができる。このようにして、支持体に適用した場 合に、皮膜を形成しうる分散液が得られるが、これは、従来の無機顔料の分散物 を使用した場合にはなかったものである。 また、架橋されていてもよく、非水性媒体中に、安定して分散するフィラーと して使用されうる非皮膜形成剤として使用することもできる。さらに、この使用 が、発明の主題を構成する。 本発明において使用可能なポリマーは、好ましくは、平均分子量が約２０００ 〜１０００００００で、ガラス転移温度が−１００℃〜３００℃のものである。 架橋していない皮膜形成ポリマーとしては、アクリルまたはビニルのラジカル コポリマーまたはホモポリマー、好ましくは、３０℃以下のガラス転移温度を有 するものを挙げることができる。 使用されるポリマーのＴｇを低下させるために、ポリマー分散物に、可塑剤を 添加することもできる。可塑剤は、適用される分野で従来より使用されている可 塑剤、特に、ポリマーの溶剤となり得る化合物から選択することができる。 非皮膜形成ポリマーとしては、ビニルまたはアクリルのラジカルコポリマーま たはホモポリマーを挙げることができ、これらは、架橋されていてもよく、好ま しくは、Ｔｇが４０℃以上のもの、例えば、ポリメチルメタクリラート、ポリス チレン、またはポリ−tert−ブチル−アクリラートである。 ポリマー分散物の非水性媒体の液状化合物は、室温で液状でなければならない 。 ハンセンの溶解スペースにより包括的である包括的溶解パラメータδは、エリ ック エー．グラルケ（Eric A．Grulke）の、「ポリマーハンドブック」第３版 、ＶＩＩ章、５１９−５５９頁の文献にて、次の関係： δ＝（ｄ_D ²＋ｄ_P ²＋ｄ_H ²）^1/2 ［上式中、 −ｄ_Dは、分子衝突中に誘発される双極子の形成により生じるロンドンの分散力 を特性付け、 −ｄ_Pは、永久双極子間の相互作用のデバイカを特性付け、 −ｄ_Hは、（水素結合、酸／塩基、供与体／受容体等の型の）相互作用の特定の 力を特性付ける］ と定義されている。 ハンセンによる３次元の溶解スペースにおける溶媒の定義は、シー．エム．ハ ンセン（C.M．Hansen）の「３次元の溶解パラメータ」J．Paint Technol．３９ 、１０５（１９６７）の文献に記載されている。 １７（ＭＰａ）^1/2以下の、ハンセンの溶解スペースによる包括的な溶解パラ メータを有する非水性の液状化合物としては、液状脂肪、特に、分枝していても よ い、フッ化および／またはシリコーン油、炭化水素、炭素をベースとしたもの、 天然物または合成物の単独物または混合物から選択されうる油を挙げることがで きる。 これらの油としては、ポリオール、特にトリグリセリドの脂肪酸エステルによ り形成される植物性油、例えば、ヒマワリ油、ゴマ油、または菜種油、または長 鎖（すなわち、６〜２０の炭素原子を有する）のアルコールまたは酸から誘導さ れるエステル、特に、Ｒが、７〜１９の炭素原子を有する高級脂肪酸残基を表し 、Ｒ’が、３〜２０の炭素原子を有する炭化水素鎖を表す、式ＲＣＯＯＲ’のエ ステル、例えば、パルミチン酸エステル、アジピン酸エステル、および安息香酸 エステル、特に、アジピン酸ジイソプロピルを挙げることができる。また、炭化 水素、特に、流動パラフィン、流動ワセリン、または水素化ポリイソブチレン、 イソドデカン、または「ISOPARs」、揮発性のイソパラフィンを挙げることがで きる。 さらに、シリコーン油、例えば、脂肪族および／または芳香族基で置換されて いてもよく、フッ化されていてもよく、または官能基、例えば、ヒドロキシル基 、チオールおよび／またはアミン基を有してもよい、ポリメチルフェニルシロキ サン、およびポリジメチルシロキサン、および揮発性のシリコーン油、特に環式 のものを挙げることができる。 また、 −６を越える炭素原子を有する、直鎖状、分枝状または環式のエステル、 −６を越える炭素原子を有するエーテル、 −６を越える炭素原子を有するケトン： から選択される、単一の溶媒、または溶媒の混合物からなる非水性媒体を使用す ることもできる。 ２０（ＭＰａ）^1/2以下の、ハンセンの溶解スペースによる包括的な溶解パラ メータを有するモノアルコールという表現は、少なくとも６の炭素原子を有し、 炭化水素鎖が置換基を有していない、脂肪族脂肪モノアルコールを指すものであ ると解される。発明のモノアルコールとしては、オレイルアルコール、デカノー ル、ドデカノール、オクタデカノール、およびリノレイル（linoleyl）アルコー ル を挙げることができる。 非水性媒体は、以下に示すように、安定剤の性質および／またはポリマーを構 成するモノマーの性質に基づいて、当業者により選択される。 一般的に、発明の分散物は、実施例に示す、以下の方法により調製されうる。 重合は、分散物中でなされうる。すなわち、形成されたポリマーは沈殿し、こ のものは、安定剤で形成されたものにより保護されている。 よって、最初のモノマー並びにラジカル開始剤を含有する混合物が調製される 。この混合物は、本明細書の以下の記載中で「合成溶媒」と称される溶媒に溶解 される。 選択された非水性媒体が、非揮発性のシリコーン油または炭化水素油である場 合、重合は、無極性有機溶媒（合成溶媒）中で行われ、続いて炭化水素油（上記 合成油との混和性を有するものでなければならない）が添加され、合成溶媒が選 択的に蒸留される。 このように、合成溶媒は、最初のモノマーおよびラジカル開始剤がそこで溶解 し、得られたポリマー粒子はそこに不溶であり、ポリマー粒子が形成されると、 そこに沈殿するように、選択される。 特に、合成溶媒は、アルカン類、例えば、ヘプタンまたはシクロヘキサンから 選択することができる。 選択した非水性媒体が揮発性の炭化水素油である場合、重合は、合成溶媒とし てまた作用する該油中で直接行われる。また、モノマー、並びにラジカル開始剤 はそこに溶解するものでなければならず、得られたポリマーは、そこに不溶のも のでなければならない。 モノマーは、好ましくは、重合前の合成溶媒中に、５−２０重量％の割合で存 在している。モノマーは、全て、反応開始前に溶媒中に存在していてもよく、ま た、モノマーの一部が、重合反応進行中に添加されてもよい。 ラジカル開始剤は、特に、アゾビスイソブチロニトリル、または２−tert−ブ チルペルオキシエチルヘキサノアートであってよい。 ポリマー粒子が重合中に形成されると、それらは、安定剤により界面安定化さ れる。 安定化は、任意の公知の手段、特に、重合中に安定剤を直接添加することによ り行われうる。 また、安定剤は、好ましくは、重合前の混合物に存在する。しかしながら、特 に、モノマーが連続的に添加される場合、安定剤も連続的に添加することは可能 である。 安定剤は、最初のモノマー混合物に対し、２−３０重量％、好ましくは、５− ２０重量％使用される。 少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロック、および少なくとも１ つのラジカルポリマーのブロックを含有する、連鎖状またはグラフトしたブロッ クコポリマーとしては、特に、非水性媒体がシリコーンを含有する場合に使用さ れうる、アクリル／シリコーン型のグラフトしたコポリマーを挙げることができ る。 少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロック、および少なくとも１ つのポリエーテルを含有する、連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマーと しては、ジメチコーンのコポリオール、例えば、ダウコーニング（Dow Corning ）社から「ダウコーニング ３２２５Ｃ」の名称で販売されているもの、および ラウリルメチコーン、例えば、ダウコーニング社から「ダウコーニング Ｑ２− ５２００」の名称で販売されているものを使用してよい。 Ｃ₁−Ｃ₄のアルコールのアクリラートまたはメタクリラート、およびＣ₈−Ｃ_{3 0} のアルコールのアクリラートまたはメタクリラートのコポリマーとしては、メ タクリル酸ステアリル／メタクリル酸メチルのコポリマーを使用してよい。 水素化または非水素化ジエンの重合により生じる少なくとも１つのブロック、 および少なくとも１つのビニルポリマーのブロックを含有する、連鎖状またはグ ラフトしたブロックコポリマーとしては、連鎖状のコポリマー、特に、ポリスチ レン／コポリ（エチレン−ブチレン）型、またはシェルケミカル（Shell Chemic al）社から「ケラトン（Kraton）」の名称で販売されているような、ポリスチレ ン／コポリ（エチレン−プロピレン）型、またはＢＡＳＦ社から「ルビトール（ Luvitol）ＨｓＢ」の名称で販売されているような、ポリスチレン／ポリブタジ エン型、またはポリスチレン／ポリイソプレン型の「ジブロック」または「トリ ブ ロック」型のものを挙げることができる。 水素化または非水素化ジエンの重合により生じる少なくとも１つのブロック、 および少なくとも１つのアクリルポリマーのブロックを含有する、連鎖状または グラフトしたブロックコポリマーとしては、二連または三連の、ポリイソブチレ ングラフトを含有し、ポリ（メタクリル酸メチル）を含有する、ポリ（メタクリ ル酸メチル）／ポリイソブチレンのコポリマー、またはグラフトしたコポリマー を挙げることができる。 水素化または非水素化ジエンの重合により生じる少なくとも１つのブロック、 および少なくとも１つのポリエーテルのブロックを含有する、連鎖状またはグラ フトしたブロックコポリマーとしては、二連または三連の、ポリオキシエチレン ／ポリブタジエンまたはポリオキシエチレン／ポリイソブチレンのコポリマーを 挙げることができる。 ランダムポリマーが安定剤として使用される場合、それは、考慮される合成溶 媒中に溶解させるのに十分な量の基を有するものから選択される。 発明で得られた分散物は、組成物、特に、化粧品用、製薬用および／または衛 生用組成物、例えば、皮膚またはケラチン物質をメークアップする、または手入 れするための組成物、または髪用組成物、または日光組成物に使用されうる。 用途により、揮発性または非揮発性油への皮膜形成または非皮膜形成ポリマー 分散物の使用を選択することができる。 そして、考慮される用途により、組成物は、この種の組成物の通常の成分を含 有することができる。 これらの成分としては、脂肪物質、特に、炭化水素をベースとした、および／ またはシリコーンをベースとしたペースト状の脂肪物質、ロウ類、油類、および ／またはガム類、および微粉状の化合物類、例えば、顔料、フィラー、および／ または真珠光沢剤を挙げることができる。 発明の組成物中に存在しうるロウとしては、炭化水素のロウ、例えば、ミツロ ウ；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、オーリークリーロウ、モクロウ、コル ク繊維ロウ、またはサトウキビロウ；パラフィンロウ、褐炭ロウ；微晶（microc rystalline）ロウ；ラノリンロウ；モンタンロウ；オゾケライト；ポリエチレン ロウ；フィッシャー−トロプシュの合成により得られるロウ；水素化された油、 ２５℃で固体のグリセリドおよび脂肪エステルの単独物または混合物を挙げるこ とができる。また、シリコーンロウを使用することもでき、このようなものとし ては、ポリメチルシロキサンのアルキル、アルコキシおよび／またはエステルを 挙げることができる。 発明の組成物中に存在しうる油としては、炭化水素油、例えば、流動パラフィ ンまたは流動ワセリン；ペルヒドロスクワレン；アララ（arara）油；アルモン ド油；カロフィルム（calophyllum）油、ヤシ油、ヒマシ油、アボカド油、ホホ バ油、オリーブ油または穀類胚芽（cereal germ）油；ラノリン酸、オレイン酸 、ラウリル酸、またはステアリン酸のエステル；アルコール、例えば、オレイル アルコール、リノレイルアルコール、またはリノレニルアルコール、イソステア リルアルコール、またはオクチルドデカノールの単独物または混合物を挙げるこ とができる。また、シリコーン油、例えば、フェニル化されていてもよいPDMS類 、例えば、フェニルトリメチコーンも挙げることができる。さらに、揮発性の油 、例えば、シクロテトラジメチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン 、シクロヘキサジメチルシロキサン、メチルヘキシルジメチルシロキサン、ヘキ サメチルジシロキサン、またはイソパラフィンを使用することもできる。 顔料は、白色または有色で、無機物および／または有機物であってよい。無機 顔料としては、二酸化チタン、二酸化ジルコニウムおよび二酸化セリウム、並び に、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、およびフェリックブルーを挙げることがで きる。有機顔料としては、カーボンブラックおよびバリウム、ストロンチウム、 カルシウムまたはアルミニウムレーキ類を挙げることができる。 真珠光沢剤は、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料またはオキシ塩化ビスマスで被 覆されたマイカ、および着色されたチタンマイカを挙げることができる。 フィラーは、無機物または合成物で、ラメラまたは非ラメラであってよい。こ のようなものとしては、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロンパウダー 、ポリエチレンパウダー、テフロン、デンプン、チタンマイカ、天然の真珠母、 窒化ホウ素、中空のミクロスフェア、例えば、エクスパンセル（ノーベルインダ ストリー社）（Nobel Industry）、ポリトラップ（polytrap）（ダウコーニング ）およびシリコーン樹脂の微小ビーズ（microbead）（例えば、東芝のトスパー ル（Tospearl））を挙げることができる。 また、組成物は、化粧品の分野で通常使用される任意の添加剤、例えば、酸化 防止剤、香料、精油、防腐剤、化粧品用活性剤、保湿剤、ビタミン類、必須脂肪 酸、スフィンゴセリル（sphingoceryls）、サンスクリーン剤、界面活性剤、脂 溶性のポリマー、例えば、ポリアルキレン、特に、ポリブテン、ポリアクリラー ト、および脂肪物質と融和性のあるシリコーンポリマーを含有してもよい。当業 者であれば、考慮される添加により、発明の組成物の有利な特性が、全くまたは 実質的に悪影響を受けないように考慮して、添加可能な化合物、および／または それらの量を留意して選択することは明らかである。 発明の組成物は、化粧品用、衛生用または製薬用組成物に通常の任意の許容可 能な形態でありうる。 特に、発明の組成物は、水中油型または油中水型のエマルション、ローション 、フォーム、またはスプレーの形態であってよい。 本発明の好ましい用途としては、特に： − 髪用製品の分野（洗浄、手入れまたは髪の美容）において、発明の組成 物は、特に、スタイリング用またはトリートメント用の、ゲル、またはローショ ン、コンディショナー、シャンプー、フォーム、エアゾール、または髪の固定、 整髪、またはセッティング用のローションまたはラッカーであり、この場合、髪 用組成物は、好ましくは、シリコーン油中に、架橋したポリマー分散物を含有す るものであり、 − メークアップ製品の分野において、組成物は、特に、まつげのメークア ップ用に、マスカラ、またはアイライナーであり；棒状口紅またはリップグロス 、またはファンデーションである。 以下、実施例にて、発明をより詳細に例証する。実施例１ ｎ−ヘプタン３６０ｇと、ケラトン Ｇ１７０１（シェル）の名称で販売され ている、ポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）のジブロックコポリマ ー型の連鎖状の安定化したポリマー１５ｇとを混合する。 分散溶液を得るために、混合物を少なくとも３時間、約６０℃で加熱する。 ２５℃で、１９ｇのメタクリル酸メチル、１ｇのエチレングリコールジメタク リラート、０．４ｇの２−tert−ブチルペルオキシエチル−ヘキサノアート［ア クゾ（Akzo）社のトリゴノックス（Trigonox）２１Ｓ］、および５ｇのヘプタン を、混合物に添加する。 窒素下にて、混合物を７５℃で、少なくとも３時間加熱する。 ついで、７６ｇのメタクリル酸メチル、４ｇのエチレングリコールジメタクリ ラート、１．６ｇの２−tert−ブチルペルオキシエチル−ヘキサノアート（アク ゾ社のトリゴノックス ２１Ｓ）、および８０ｇのヘプタンの混合物を、７５℃ で、１．５時間かけて添加する。 添加の終わりに、混合物を８５℃で４時間加熱し、５ｇのヘプタンに、１ｇの トリゴノックスを溶解させたものを添加し、混合物を８５℃で、さらに７時間加 熱する。 固体含有量が１８．６重量％の、ミルク状の外観の安定した分散物が得られる 。 コールター Ｎ４ ＳＤ機で、準弾性光散乱により測定した粒子径の結果を以 下に示す： ・平均粒子径：１６０ｎｍ ・多分散性：０．１未満 ５０ｇの分散物を、２８．５ｇの非揮発性流動パラフィンとともに、上述した ヘプタンに混合する。ヘプタンは、ロータリーエバポレーターを使用して、選択 的に蒸発させる。 このようにして、ミルク状の外観の安定した分散物が得られる。このものは、 流動パラフィンに、エチレングリコールジメタクリラートと架橋したポリメチル −メタクリラートを含有するもので、固体含有量は２５重量％である。実施例２ ヘプタンに代えて、分枝状で揮発性の流動パラフィン［エクスエキソン（Exxo n）社のイソパー（Isopar）Ｌ］を使用した他は、実施例１と同様の方法で、該 流動パラフィン イソパーＬに、エチレングリコールジメタクリラートと架橋し た ポリメチルメタクリラートが入った分散物を調製した。 このようにして、固体含有量が１９重量％で、平均粒子径が１５９ｎｍ（多分 散性：０．０５）の安定した分散物が得られる。実施例３ ２０ｇの分散物を、１６．２ｇのシクロテトラジメチルシロキサン（揮発性の シリコーン油）とともに、上述したイソパーに混合する。 このようにして、エチレングリコールジメタクリラートと架橋したポリメチル メタクリラートを３．８ｇ、揮発性の流動パラフィンを１６．２ｇ、および揮発 性のシリコーン油を１６．２ｇ含有してなる、ミルク状の外観を有する安定した 分散物が得られる。実施例４ ２０ｇの分散物を、１６．２ｇのＣ₁₂−Ｃ₁₅の安息香酸アルキル［ウィトコ（ witco）社のフィンソルブ（Finsolv）ＴＮ］とともに、実施例２のイソパーに混 合する。 このようにして、エチレングリコールジメタクリラートと架橋したポリメチル メタクリラートを３．８ｇ、揮発性の流動パラフィンを１６．２ｇ、および揮発 性のエステルを１６．２ｇ含有してなる、ミルク状の外観を有する安定した分散 物が得られる。実施例５ ｎ−ヘプタン３６０ｇと、ケラトン Ｇ１７０１（シェル）の名称で販売され ている、ポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）のジブロックコポリマ ー型の連鎖状の安定したポリマー１５ｇとを混合する。 分散溶液を得るために、混合物を少なくとも３時間、約６０℃で加熱する。 ２５℃で、２０ｇのメタクリル酸メチル、０．４ｇの２−tert−ブチルペルオ キシエチル−ヘキサノアート、および５ｇのヘプタンを、混合物に添加する。 窒素下にて、混合物を７５℃で、少なくとも３時間加熱する。ついで、８０ｇ のアクリル酸メチル、１．６ｇの２−tert−ブチルペルオキシエチル−ヘキサノ アート、および８０ｇのヘプタンの混合物を、７５℃で、１．５時間かけて添加 する。 添加の終わりに、混合物を８５℃で４時間加熱し、５ｇのヘプタンに、１ｇの トリゴノックスを溶解させたものを添加し、混合物を８５℃で、さらに７時間加 熱する。 固体含有量が１９重量％の、ミルク状の外観の安定した分散物が得られる。 コールター Ｎ４ ＳＤ機で、準弾性光散乱により測定した粒子径の結果を以 下に示す： ・平均粒子径：２３０ｎｍ ・多分散性：０．１未満 ５０ｇの分散物を、２８．５ｇの非揮発性流動パラフィンとともに、上述した ヘプタンに混合する。ヘプタンは、ロータリーエバポレーターを使用して、選択 的に蒸発させる。 このようにして、ミルク状の外観の安定した分散物が得られる。このものは、 非揮発性の流動パラフィンに、ポリメチル−アクリラート（Ｔｇ＝１０℃）を含 有するもので、固体含有量は２５重量％である。実施例６ ヘプタンに代えて、分枝状で揮発性の流動パラフィン［エクスエキソン社のイ ソパー Ｌ］を使用した他は、実施例５と同様の方法で、該流動パラフィン イ ソパーＬに、ポリメチルアクリラートが入った分散物を調製した。 このようにして、固体含有量が２０重量％で、平均粒子径が１９７ｎｍ（多分 散性：０．０６）の安定した分散物が得られる。 この分散物は皮膜形成剤であり、乾燥後に連続した透明な皮膜が得られる。実施例７ イソドデカン３６０ｇと、ケラトン Ｇ１７０１（シェル）の名称で販売され ている、ポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）のジブロックコポリマ ー型の連鎖状の安定したポリマー１５ｇとを混合する。 分散溶液を得るために、混合物を少なくとも３時間、約６０℃で加熱する。 ２５℃で、４８ｇのアクリル酸メチル、５ｇのアクリル酸ブチル、３ｇのアク リル酸、０．４ｇの２−tert−ブチルペルオキシエチル−ヘキサノアート（アク ゾ社のトリゴノックス ２１Ｓ）、および５ｇのイソドデカンを、混合物に添加 する。 窒素下にて、混合物を７５℃で、少なくとも３時間加熱する。 ついで、４８ｇのアクリル酸メチル、２０ｇのアクリル酸ブチル、１２ｇのア クリル酸、１．６ｇのトリゴノックス ２１Ｓ、および８０ｇのイソドデカンの 混合物を、７５℃で、１．５時間かけて添加する。 添加の終わりに、混合物を８５℃で４時間加熱し、５ｇのイソドデカンに、１ ｇのトリゴノックス ２１Ｓを溶解させたものを添加し、混合物を８５℃で、さ らに７時間加熱する。 固体含有量が２０．５重量％の、安定した分散物が得られる。 コールター Ｎ４ ＳＤ機で、準弾性光散乱により測定した粒子径の結果を以 下に示す： ・平均粒子径：１７５ｎｍ ・多分散性：０．１未満 このようにして得られた分散物１００ｇに、３．２ｇの２−アミノ−２−メチ ルプロパノールを添加し、ついで、混合物を１時間撹拌した。さらに、２．７ｇ のグリセロールを添加し、ついで、混合物を５時間撹拌した。 安定した均質な分散物が得られた。分散物の媒体は清澄であり、グリセロール がポリマー粒子中に導入されていることを示している。実施例８ ｎ−ヘプタン２５５ｇと、ダウコーニング社からダウコーニング ３２２５ Ｃの名称で販売されているジメチコーン−コポリオール（シリコーン安定剤）１ ５０ｇとを混合した。 混合物を６０℃で加熱し、ついで、１９ｇのメタクリル酸メチル、１ｇのアク リル酸、０．４ｇの２−tert−ブチルペルオキシエチル−ヘキサノアート（アク ゾ社のトリゴノックス ２１Ｓ）、および１０ｇのヘプタンを添加した。 窒素下にて、混合物を７５℃で、３時間加熱した。ついで、７６ｇのメタクリ ル酸メチル、４ｇのメタクリル酸、１．６ｇのトリゴノックス ２１Ｓ、および ５０ｇのヘプタンの混合物を、７５℃で、１．５時間かけて添加した。混合物を 放置し、７５℃で８時間反応させた。 このようにして、ミルク状の外観で、固体含有量が１７．７％の安定した分散 物が得られた。 コールター Ｎ４ ＳＤ機で、準弾性光散乱により測定した粒子径の結果を以 下に示す： ・平均粒子径：３６０ｎｍ ・多分散性：０．１未満 ついで、５０ｇの得られた分散物を、３０ｇのジメチルシクロペンタシロキサ ンと混合し、さらにヘプタンを、選択的に蒸発させた。 このようにして、安定した分散物が得られた。実施例９ 出発混合物を、ヘプタン１３０ｇと、安定剤としてダウコーニング社から「ダ ウコーニング ５２００」の名称で販売されているラウリル−メチコーン−コポ リオール１７．７ｇからなる混合物を使用した他は、実施例８と同様の方法で、 ポリマー分散物を調製した。このようにして、安定した粒子分散物が得られた。 コールター Ｎ４ ＳＤ機で、準弾性光散乱により測定した粒子径の結果を以 下に示す： ・平均粒子径：３５０ｎｍ ・多分散性：０．１未満実施例１０ ：シワ防止用クリーム 以下の組成を有する水中油型のエマルションを調製した： 油相 −トリステアリン酸ソルビタン ０．９ｇ −モノステアリン酸グリセリル ３．０ｇ −アプリコット油 ２．０ｇ −水素化ポリイソブチレン ４．０ｇ −４０ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するポリ エチレングリコールステアラート ２．０ｇ −実施例２の分散物 ７．０ｇ 水相 −４０％の活性物質を含有する逆エマルション中 のポリアクリルアミド［セピック（Seppic）社の セピゲル（Sepigel）３０５］ ０．９ｇ −金属イオン封鎖剤 ０．０５ｇ −防腐剤 ０．５ｇ −グリセロール ３．０ｇ −水 全体を１００ｇとする量 ホモジナイザーを使用して撹拌しながら、油相を水相に分散させた。このよう にして、シワ防止用クリームとして使用される水中油型のエマルションを得た。実施例１１ 以下の組成を有するエマルションを調製する： 油相 −ジイソステアリン酸ジグリセリル ２．０ｇ −ラウリルメチコーン−コポリオール （ダウコーニング Ｑ２−５２００） ２．０ｇ −流動ワセリン １．０ｇ −シクロメチコーン ２１ｇ −実施例１の分散物 ４．０ｇ 水相 −硫酸マグネシウム １．０ｇ −メチルパラベン（methylparaben） ０．２５ｇ −クロルフェネシン（chlorphenesin） ０．３ｇ −水 全体を１００ｇとする量 製法は、実施例１０と同様の方法で行う。実施例１２ ：油中水型のエマルション 以下の組成を有するエマルションを調製する： Ａ相 −ステアリン酸 ０．４ｇ −４０ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するポリ エチレングリコールステアラート ３．５ｇ −セチルアルコール ３．２ｇ −モノ−、ジ−およびトリステアリン酸グリセリ ルの混合物 ３．０ｇ −ミリスチン酸ミリスチル ２．０ｇ −ミリスチン酸イソプロピル ７．０ｇ −実施例５の分散物 ８．０ｇ Ｂ相 −シクロペンタジメチルシロキサン ５．０ｇ Ｃ相 −グリセロール ３．０ｇ −防腐剤 ０．２ｇ −水 全体を１００ｇとする量 Ａ相の成分を８０℃で溶解する。混合物が透明になったとき、温度を６５℃ま で下げ、Ｂ相を添加する。温度を６５℃に維持する。 Ｃ相の成分を８５℃−９０℃で溶解し、ついで、温度を６５℃にする。Ａ相と Ｂ相の混合物をＣ相に注ぎ、得られた混合物を撹拌して、室温まで冷却する。 毎日、ＵＶの有害な影響から皮膚を保護し、シワおよびコジワの形成を防止す る、白色の手入れ用クリームが得られる。実施例１３ 以下の組成を有する顔用ゲルを調製する： −パルミチン酸イソプロピル １０ｇ −ワセリン（ロウ） ５ｇ −変性ヘクトライト（hectorite）（クレー） ０．１５ｇ −オゾケライト（クレー） ５ｇ −オキシエチレン化されたセプタオレイン酸ソル ５ｇ ビタン（sorbitan septaoleate）（４０ＥＯ） −実施例６の分散物（固体含有量 ２５％） ７５ｇ 良好な化粧品特性を有するケルが得られる。実施例１４ 以下の組成を有する手入れ用の油を調製する： −実施例４の分散物 ７０ｇ −ホホバ油 １５ｇ −大豆油 １５ｇ ボディまたは顔に適用することのできる手入れ用の油が得られる。実施例１５ 以下の手順により、髪の固定用組成物を調製した： ５０ｇの実施例５の分散物と、７．５ｇの非揮発性の流動パラフィンを、５０ ｇの実施例１で得られた分散物に添加した。 この混合物を、ポンプ式のディスペンサー容器に入れた。 製品を、髪に小滴の形態でスプレーした。乾燥後、製品は、髪に良好に付着し 、ヘアスタイルは保持され、堅く固定される。 製品は、ブラッシングにより、容易く除去される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 化粧品的、製薬的および／または衛生的に許容可能な媒体中に、非水性媒 体中で安定剤により界面で安定化された少なくとも１つのポリマーの粒子の分散 物を含有させてなる組成物であって、 ａ）非水性媒体が、 −ハンセンの溶解スペースによる包括的溶解パラメータが１７（ＭＰａ）^1/2未 満の非水性液状化合物、 −または、ハンセンの溶解スペースによる包括的溶解パラメータが２０（ＭＰａ ）^1/2以下のモノアルコール、 −または、それらの混合物、 からなるグループから選択される少なくとも１つの非水性液状化合物からなり、 また、 ｂ） −（ｉ）非水性媒体が、少なくとも１つのシリコーン油を含有する場合、安定剤 は、ポリオルガノシロキサン型の少なくとも１つのブロックおよびラジカルポリ マーまたはポリエーテルまたはポリエステルの少なくとも１つのブロックを含有 する、連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマーからなるグループから選択 され、 −（ｉｉ）非水性媒体が、シリコーン油を含有しない場合、安定剤は： −（ａ）少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックおよび 少なくとも１つのラジカルポリマーまたはポリエーテルまたはポリエステルのブ ロックを含有する、連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマー、 −（ｂ）Ｃ₈−Ｃ₃₀のアルコールのメタクリラートまたはアクリラート 、およびＣ₁−Ｃ₄のアルコールのメタクリラートまたはアクリラートのコポリマ ー、 −（ｃ）水素化または非水素化ジエンの重合により生じる少なくとも１ つのブロック、およびポリエステルまたはポリエーテルまたはビニルまたはアク リルポリマーの少なくとも１つのブロック、またはそれらの混合物を含有する、 連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマー： からなるグループから選択される、 ことを特徴とする組成物。 ２． 界面が安定化したポリマー粒子が、球形の粒子であり、平均直径が５〜６ ００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ３． 界面が安定化したポリマーが、ラジカルポリマー、重縮合物、および／ま たは天然由来のポリマーから選択されることを特徴とする請求項１または２に記 載の組成物。 ４． 安定化したポリマーが、架橋しているものであることを特徴とする請求項 ３に記載の組成物。 ５． 安定化したポリマーが、架橋されていてもよい、アクリルまたはビニルの コポリマーまたはホモポリマーから選択されることを特徴とする請求項１ないし ４のいずれか１項に記載の組成物。 ６． 安定化したポリマーが、ポリメチルメタクリラート、ポリスチレン、およ びポリ−tert−ブチル−アクリラートから選択されることを特徴とする請求項１ ないし５のいずれか１項に記載の組成物。 ７． 分散物が、可塑剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし６の いずれか１項に記載の組成物。 ８． ハンセンの溶解スペースによる包括的な溶解パラメータが、２０（ＭＰａ ）^1/2以下のモノアルコールが、少なくとも６の炭素原子を有する脂肪族脂肪モ ノアルコールで形成されるグループから選択されることを特徴とする請求項１な いし７のいずれか１項に記載の組成物。 ９． ハンセンの溶解スペースによる包括的な溶解パラメータが、１７（ＭＰａ ）^1/2未満の非水性の液状化合物が、天然物または合成物、炭素をベースとした もの、炭化水素、フッ化および／またはシリコーン油の単独物または混合物；エ ステル；ケトン；エーテル；揮発性であってもよい直鎖状、分枝状および／また は環式のアルカンから選択されることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか １項に記載の組成物。 １０． ハンセンの溶解スペースによる包括的な溶解パラメータが、１７（ＭＰ ａ）^1/2未満の非水性の液状化合物が、６を越える炭素原子を有する、直鎖状、 分枝状または環式のエステル、６を越える炭素原子を有するエーテル、および６ を越える炭素原子を有するケトンからなるグループから選択されることを特徴と する請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。 １１． ジエンの重合により生じる少なくとも１つのブロックを含有する、連鎖 状の安定したコポリマーが、ポリスチレン／ポリイソプレン、ポリスチレン／ポ リブタジエン、ポリスチレン／コポリ（エチレン−ブチレン）、およびポリスチ レン／コポリ（エチレン／プロピレン）の連鎖状のコポリマーから選択されるこ とを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。 １２． 少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックと、少なくとも １つのラジカルポリマーのブロックを含有する、グラフトした安定したポリマー が、アクリル／シリコーン型のグラフトしたコポリマーにより形成されるグルー プから選択されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の 組成物。 １３． 少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックと、少なくとも １つのポリエーテルを含有する、グラフトした安定したポリマーが、ジメチコー ンのコポリオールとラウリルジメチコーンにより形成されるグループから選択さ れることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。 １４． 水素化または非水素化ジエンの重合により生じる少なくとも１つのブロ ックと、少なくとも１つのアクリルポリマーのブロックを含有する、連鎖状また はグラフトしたブロックコポリマーが、ポリ（メタクリル酸メチル）骨格、およ びポリイソブチレングラフトを含有する、ポリ（メタクリル酸メチル）／ポリイ ソブチレンの二連または三連のコポリマーまたはグラフトしたコポリマーからな るグループから選択されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項 に記載の組成物。 １５． 水素化または非水素化ジエンの重合により生じる少なくとも１つのブロ ックと、少なくとも１つのポリエーテルのブロックを含有する、連鎖状またはグ ラフトしたブロックコポリマーが、ポリオキシエチレン／ポリブタジエンまたは ポリオキシエチレン／ポリイソブチレンの二連または三連のコポリマーからなる グループから選択されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に 記載の組成物。 １６． 安定剤が、安定してポリマーを形成する最初のモノマーに対し、２−３ ０重量％、好ましくは、５−２０重量％の割合で分散物中に存在していることを 特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。 １７． 炭化水素をベースとしたまたはシリコーンをベースとしたペースト状の 脂肪物質、ガム、油、ロウにより形成されるグループから選択される脂肪物質を さらに含有することを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組 成物。 １８． 顔料、フィラー、および／または真珠光沢剤をさらに含有することを特 徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。 １９． 皮膚またはケラチン物質のメークアップまたは手入れ用の組成物、また は髪用組成物、または日光組成物の形態であることを特徴とする請求項１ないし １８のいずれか１項に記載の組成物。 ２０． 化粧品用、製薬用および／または衛生用の組成物中、またはそれらの調 製への、非水性媒体中で安定剤により界面で安定化した少なくとも１つのポリマ ーの粒子分散物の使用において、 ａ）非水性媒体が、 −ハンセンの溶解スペースによる包括的溶解パラメータが１７（ＭＰａ）^1/2未 満の非水性液状化合物、 −または、ハンセンの溶解スペースによる包括的溶解パラメータが２０（ＭＰａ ）^1/2以下のモノアルコール、 −または、それらの混合物、 からなるグループから選択される少なくとも１つの非水性液状化合物からなり、 また、 ｂ） −（ｉ）非水性媒体が、少なくとも１つのシリコーン油を含有する場合、安定剤 は、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックおよび少なくとも１ つのラジカルポリマーまたはポリエーテルまたはポリエステルのブロックを含有 する、連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマーからなるグループから選択 され、 −（ｉｉ）非水性媒体が、シリコーン油を含有しない場合、安定剤は、 −（ａ）少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックおよび 少なくとも１つのラジカルポリマーまたはポリエーテルまたはポリエステルのブ ロックを含有する、連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマー、 −（ｂ）Ｃ₈−Ｃ₃₀のアルコールのメタクリラートまたはアクリラート 、およびＣ₁−Ｃ₄のアルコールのメタクリラートまたはアクリラートのコポリマ ー、 −（ｃ）水素化または非水素化ジエンの重合により生じる少なくとも１ つのブロック、およびポリエステルまたはポリエーテルまたはビニルまたはアク リルポリマーの少なくとも１つのブロック、またはそれらの混合物を含有する、 連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマー： からなるグループから選択される、 ことを特徴とする使用。 ２１． 非水性媒体中で、安定剤により界面で安定化した少なくとも１つの非皮 膜形成ポリマーの粒子の分散物の使用において、 ａ）非水性媒体が、 −ハンセンの溶解スペースによる包括的溶解パラメータが１７（ＭＰａ）^1/2未 満の非水性液状化合物、 −または、ハンセンの溶解スペースによる包括的溶解パラメータが２０（ＭＰａ ）^1/2以下のモノアルコール、 −または、それらの混合物、 からなるグループから選択される少なくとも１つの非水性液状化合物からなり、 また、 ｂ） −（ｉ）非水性媒体が、少なくとも１つのシリコーン油を含有する場合、安定剤 は、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックおよび少なくとも１ つのラジカルポリマーまたはポリエーテルまたはポリエステルのブロックを含有 する、連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマーからなるグループから選択 され、 −（ｉｉ）非水性媒体が、シリコーン油を含有しない場合、安定剤は、 −（ａ）少なくとも１つのポリオルガノシロキサン型のブロックおよび 少なくとも１つのラジカルポリマーまたはポリエーテルまたはポリエステルのブ ロックを含有する、連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマー、 −（ｂ）Ｃ₈−Ｃ₃₀のアルコールのメタクリラートまたはアクリラート 、およびＣ₁−Ｃ₄のアルコールのメタクリラートまたはアクリラートのコポリマ ー、 −（ｃ）水素化または非水素化ジエンの重合により生じる少なくとも１ つのブロック、およびポリエステルまたはポリエーテルまたはビニルまたはアク リルポリマーの少なくとも１つのブロック、またはそれらの混合物を含有する、 連鎖状またはグラフトしたブロックコポリマー： からなるグループから選択される、 ことを特徴とする、化粧品用、衛生用、または製薬用の組成物のフィラーとして の使用。