JP3927930B2

JP3927930B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置

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Publication number: JP3927930B2
Application number: JP2003272872A
Authority: JP
Inventors: 公博 ▲吉▼村; 浩一中田; 大介田中; 龍哉池末; 周二石井; 陽介森川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-07-15
Filing date: 2003-07-10
Publication date: 2007-06-13
Anticipated expiration: 2023-07-10
Also published as: JP2004046221A

Description

本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性および光学的特性などを備えていることが要求され、特に、繰り返し使用される電子写真感光体の表面には、帯電、トナーによる現像、紙などへの転写およびクリーニングなどの電気的あるいは機械的外力が直接的に加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。

具体的には、帯電部材、クリーニング部材、転写部材、その他の補助部材との摺擦による電子写真感光体表面の摩滅や傷または異音の発生、高湿下における電子写真感光体の帯電（一次帯電）時に発生したオゾンや窒素酸化物の付着による電子写真感光体表面の劣化などに対する耐久性が要求される。

近年では、直流電圧または直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を印加した接触帯電部材と電子写真感光体表面とのギャップにおいて放電させることにより、電子写真感光体の帯電を行う電子写真装置が製品化されている。ところが、このような接触帯電方式は、従来のコロナ帯電方式に比べて、オゾンや窒素酸化物のような酸化性気体の発生は少なくなるものの、高い放電エネルギーにより電子写真感光体表面を構成する分子の分子鎖の結合が切断されるために、より劣化がひどくなるという弊害が生じる。

さらには、現像やクリーニングなどの繰り返しに起因する電子写真感光体表面へのトナー付着という問題もあり、この問題に対しては、電子写真感光体表面のクリーニング性を向上することが求められている。

このような課題を解決手段として、特開平０５−０５３３５８号公報には、硬化性（架橋性）樹脂を結着樹脂とした表面層を設けることが開示されている。しかしながら、このような構成では、電子写真感光体表面の機械的強度は向上するものの、帯電時に発生するオゾンや窒素酸化物によって生成する、いわゆる帯電生成物の付着に伴う弊害に関して悪化する傾向にあり、高湿下における画像ボケ、トナーの転写効率の低下、電子写真感光体表面と接触する部材との摩擦係数の上昇といった現象が現れる傾向にある。

また、特開平０６−０８３０９４号公報には、熱可塑性樹脂を結着樹脂とした表面層に樹脂粒子を含有させることが開示されている。しかしながら、このような構成では、転写効率の低下などの帯電生成物の付着に伴う弊害に関しては改善するものの、電子写真感光体表面の機械的強度を著しく改良することは困難である。さらに、このような樹脂粒子は、粒径や分散状態によっては、感光層内で光の散乱を起こして画像品位を低下させたり、樹脂粒子の凝集物が感光層の傷の起点になったりするという弊害も起こりうる。

また、表面層にシリコーンオイル、ステアリン酸塩などを添加して電子写真感光体表面の摩擦係数を低減させることも提案されているが、このような化合物を添加することにより、感光層内の電荷の移動に影響が及び、残留電位の上昇による画像濃度の変化、電気抵抗の低下による画像ボケ、感光層内に停留する電荷によるゴースト画像の発生などの弊害が生じる。また、このようなシリコーンオイルは表面移行性が高く、感光層内のごく表面近傍部にのみ局在するため、この化合物を添加した効果は、耐久により表面部分が摩滅すると、その効果は減退する。特に、表面層にシリコーンオイルのような化合物を添加した場合は、表面層とその下の層との密着性を低下させてしまい、表面層の剥がれを引き起こす場合もある。

また、シリコーンオイルなどの潤滑剤の表面移行性を抑えるためには、摩擦係数の小さい化合物のうち、溶解性の乏しい粒子を表面層中に分散させる方法が挙げられるが、このような粒子は、均一に感光層内に分散させなければ、光散乱による静電潜像の拡散や、凝集物が起点となる傷の発生という弊害生じる。これら潤滑剤粒子の分散性に関わる問題は、分散剤を添加することで、ある程度分散性の向上は計れるものの、逆に分散剤自身が感光層内の電荷の移動を妨げたり、高湿下でイオン導電剤的な振る舞いをしたりするため、電子写真特性を阻害し、表面層の抵抗低下、残留電位の上昇、ゴースト画像の発生といった別の問題が生じる。

このように、これまでのところ、光散乱による画質劣化、凝集物による傷発生、表面層の抵抗低下、残留電位の上昇、ゴースト画像の発生、表面層の密着性の低下といった弊害を引き起こすことなく、電子写真感光体表面の機械的強度、電気的強度、各種接触部材との摩擦低減、転写効率を向上させることは困難であった。
特開平０５−０５３３５８号公報特開平０６−０８３０９４号公報

したがって、本発明の目的は、上記問題を解決し、特に、画質劣化などの弊害を起こすことなく、潤滑性に優れ、耐摩耗性が改善され、優れた電子写真特性を有する高寿命の電子写真感光体を提供することにある。

また、本発明の目的は、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。

上記課題は、電子写真感光体の表面層に、ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットを含有するアクリル重合体を含有させる事によって解決でき、機械的強度、電気的強度、各種接触部材との摩擦低減、転写効率を改善させることができる。

すなわち、本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、数平均分子量が２０００〜２００００の範囲である、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の何れかのアクリル重合体を、該表面層の全質量に対して０．１〜２０質量％含有していることを特徴とする電子写真感光体である：
（ｉ）ポリフルオロオレフィンユニットを有する第１のアクリル酸エステルモノマーと、アルキレンオキサイドユニットを有する第２のアクリル酸エステルモノマーとからのみ得られた共重合体；
（ｉｉ）該第１のアクリル酸エステルモノマーと、該第２のアクリル酸エステルモノマーと、下記構造式（３Ａ−１）〜（３Ａ−２４）から選ばれる何れかのアクリル酸アルキルエステルとからのみ得られた共重合体；
（ｉｉｉ）ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマーからのみ得られた重合体；
（ｉｖ）ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマーと、下記構造式（３Ａ−１）〜（３Ａ−２４）から選ばれる何れかのアクリル酸アルキルエステルとからのみ得られた共重合体
（但し、該ポリフルオロオレフィンユニットは、１ユニットあたりフッ素原子を７〜２９個有するユニットであり、該アルキレンオキサイドユニットは、１ユニットあたり炭素原子数を２〜４個有するユニットであり、且つ該ポリフルオロオレフィンユニットと該アルキレンオキサイドユニットとのモル比（Ｒ^Ｆ：Ｒ^Ｏ）が０．１：１〜２：１である）

。

また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。

本発明により、画質劣化などの弊害を起こすことなく、潤滑性に優れ、耐摩耗性が改善され、優れた電子写真特性を有する高寿命の電子写真感光体を提供することができ、また、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。

本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質を単一の層に含有させた単層型感光層であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層した積層型感光層であってもよいが、電子写真特性的には積層型感光層が好ましい。また、積層型感光層の中でも、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層がより好ましい。

図１に、本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す。

図１（ａ）に示される層構成の電子写真感光体は、支持体４の上に電荷発生層３、電荷輸送層２が順に設けられており、さらにその上に表面層として、ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットを有し数平均分子量が２０００〜２００００であるアクリル重合体（以下、本発明のアクリル重合体ともいう）を含有する層１が設けられている。また、図１（ｂ）や（ｃ）に示すように、支持体４と電荷発生層３の間に、バリア機能や接着機能を有する中間層（バリア層、接着層）５や、干渉縞防止などを目的とする導電層６などを設けてもよい。

また、図１（ｄ）に示される層構成の電子写真感光体は、支持体４の上に電荷発生層３が設けられており、その上に表面層として本発明のアクリル重合体を含有する層１が直接設けられている。

その他、どのような層構成であっても、電子写真感光体の表面層に本発明のアクリル重合体が含有されていればよいが、本発明のアクリル重合体を含有する表面層は電荷発生層と接していない層であることが好ましい。また、本発明のアクリル重合体を含有する表面層には電荷発生物質が実質的に含有されていない（具体的には、表面層の電荷発生物質の含有量が、表面層全質量に対して０〜５０００ｐｐｍ（質量比））ことが好ましい。表面層が電荷発生層に接していなければ、また、表面層に電荷発生物質が実質的に含有されていなければ、本発明のアクリル重合体が電荷発生物質に（実質的に）接触することがなく、電荷発生層から電荷輸送層への（電荷発生物質から電荷輸送物質への）電荷の注入に影響を及ぼすことないからである。

本発明の電子写真感光体の支持体としては、導電性を有していればよく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどの金属製の支持体を用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成された層を有する上記金属製支持体やプラスチック製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を適当な結着樹脂と共にプラスチックや紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックなどを用いることもできる。

上述のとおり、支持体上には、レーザー光などの散乱による干渉縞の防止や、支持体の傷の被覆を目的とした導電層を設けてもよい。導電層は、カーボンブラック、金属粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがより好ましい。

また、上述のとおり、支持体または導電層と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間には、バリア機能や接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される。中間層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、変性ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどの材料を用いて形成することができる。中間層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜３μｍであることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩およびチアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンなどの無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、シアニン染料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛などが挙げられる。これらの中でも、電荷の発生効率や電荷の注入性の点で、アゾ顔料およびフタロシアニン顔料が好ましく、特には金属フタロシアニン顔料が好ましい。また、これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。

感光層が積層型感光層の場合、電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられる。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。

電荷発生層用塗布液に用いる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などが挙げられる。

電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、１：０．３〜１：４の範囲が好ましい。

電荷発生層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。

また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．０１〜１μｍであることがより好ましい。

また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。

本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。

例えば、図１（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中の電荷輸送層２のように、電子写真感光体の表面層ではない電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリフェニレンオキシド、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和樹脂などが挙げられる。特には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂が好ましい。

この電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、２：１〜１：２（質量比）の範囲が好ましい。

電荷輸送層用塗布液に用いる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン原子で置換された炭化水素などが用いられる。

電荷輸送層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。塗布後に乾燥させる際、乾燥温度は１０℃〜２００℃の範囲が好ましく、特には２０℃〜１５０℃の範囲がより好ましい。また、乾燥時間は５分〜５時間の範囲が好ましく、特には１０分〜２時間の範囲が好ましい。乾燥は、送風乾燥であっても静止乾燥であってもよい。

電子写真感光体の表面層ではない電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には７〜３０μｍであることがより好ましい。

また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。

上述のとおり、感光層上（例えば電荷輸送層上）に設けられる電子写真感光体の表面層、または、電荷発生層上に直接設けられる電子写真感光体の表面層は、本発明のアクリル重合体、すなわち、ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットを有し数平均分子量が２０００〜２００００であるアクリル重合体を含有する。

電子写真感光体の表面層における本発明のアクリル重合体の含有量は、表面層全質量に対して０．１〜２０質量％であり、特には０．５〜５質量％がより好ましい。

また、本発明のアクリル重合体中、ポリフルオロオレフィンユニット（Ｒ^Ｆ）とアルキレンオキサイドユニット（Ｒ^Ｏ）とのモル比（Ｒ^Ｆ：Ｒ^Ｏ）は、０．１：１〜２：１であり、０．２：１〜１：１であることがより好ましい。

電子写真感光体の表面層に本発明のアクリル重合体を含有させる方法としては、本発明のアクリル重合体および有機溶剤を含有する表面層用塗布液を用いて表面層を形成する方法が挙げられる。

上記有機溶剤としては、プロトン受容体パラメーター（δａ）が２以上であって沸点５０〜１２０℃の有機溶剤が好ましい。このような有機溶剤を用いることにより、表面層の下の層と表面層中の本発明のアクリル重合体との相互作用が少なくなり、ゴーストなどの画像品位の劣化を起こすことなく、また、表面層に樹脂粒子を含有させる場合には、その凝集物形成を抑えることができるため、凝集物起因の傷の発生を抑制することができる。

一般的に、溶剤の特性を表す指標としては、溶解度パラメーター（δ）が用いられる。この指標は、種々の分子間相互作用により、分散溶解度パラメーター、双極子配向パラメーター、プロトン受容体パラメーター、プロトン供与体パラメーターに分けられる。これら各種パラメーターの中でも、電子写真感光体の表面層に本発明のアクリル重合体を上記方法で含有させるためには、プロトン受容体パラメーター（δａ）が特に重要なパラメーターである。

有機物質の溶解性がある有機媒体であっても、プロトン受容体パラメーター（δａ）が小さいものは、表面層以外への影響が大きく、本発明のアクリル重合体を表面層に均一に存在させることが難しくなる傾向にある。

以下に、プロトン受容体パラメーター（δａ）が２以上であって沸点５０〜１２０℃の有機溶剤の好適例を示す。

表面層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。浸漬コーティング法によって電子写真感光体の表面層を形成する場合は、表面層の下の層への影響を考慮すると、プロトン受容体パラメーター（δａ）が２以上であって沸点５０〜１２０℃であって、かつ、酸素以外のヘテロ原子を有さない構造の非芳香族有機溶剤が好適である。

本発明のアクリル重合体は、ポリフルオロオレフィンユニットを有するアクリル酸エステルモノマーと、アルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマーから得られた共重合体であってもよいし、ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットの両方を有するアクリル酸エステルモノマーから得られた重合体であってもよい。

このようにして本発明のアクリル重合体を得る場合、表面層用塗布液中に樹脂粒子を含有させても、その樹脂粒子の分散安定性が向上し、長期にわたり塗布液を使用することが可能となるという利点がある。

上記ポリフルオロオレフィンユニットは、ポリフルオロアルキレンユニットであることが好ましい。

また、上記アルキレンオキサイドユニットは、エチレンオキサイドユニット、プロピレンオキサイドユニットであることが好ましく、エチレンオキサイドユニットであることがより好ましい。アルキレンオキサイドユニットがエチレンオキサイドユニットまたはプロピレンオキサイドユニットであることにより、表面層とその下の層との密着性がより向上する。

また、上記ポリフルオロオレフィンユニットは、１ユニットあたりフッ素原子を７〜２９個有するユニットであり、特には、１ユニットあたりフッ素原子を９〜２１個有するユニットであることがより好ましい。１ユニットあたりのフッ素原子の数が７個よりも少ないと、電子写真感光体表面の摩擦を低減させる効果が発揮されにくい場合がある。一方、１ユニットあたりのフッ素原子の数が３０個よりも多いと、表面層中において、このアクリル重合体を均一に含有させることが困難となる場合がある。また、ポリフルオロオレフィンユニットの１ユニットあたりのフッ素原子の数が３０個よりも多い場合には、上述のプロトン受容体パラメーターが２以上であって沸点５０〜１２０℃の有機溶剤による溶解性が低下し、本発明のアクリル重合体が表面層中に偏在したり、樹脂粒子を安定に分散する能力が低下したりする場合がある。

また、上記アルキレンオキサイドユニットは、１ユニットあたり炭素原子を２〜４個有するユニットであり、特には、１ユニットあたり炭素原子を２個有するユニットであることがより好ましい。つまり、アルキレンオキサイドユニットを−Ｏ−Ｒ^１１−とすると（−Ｒ^１１−はアルキレン基）、Ｒ^１１１個あたりの炭素原子の数は２〜４個であることが好ましく、特には２個であることがより好ましい。具体的には、エチレンオキサイドユニット、プロピレンオキサイドユニット、イソプロピレンオキサイドユニット、ブチレンオキサイドユニットが挙げられる。１ユニットあたりの炭素原子の数が４個よりも多いと、表面層中において、このアクリル重合体を均一に含有させることが困難となる場合がある。また、１ユニットあたりの炭素原子の数が４個よりも多い場合には、上述のプロトン受容体パラメーターが２以上であって沸点５０〜１２０℃の有機溶剤による溶解性が低下し、本発明のアクリル重合体が表面層中に偏在したり、表面層と表面層の下の層との密着性が低下したりする場合がある。

また、上記アルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマー中、または、ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットの両方を有するアクリル酸エステルモノマー中、アルキレンオキサイドユニットは３〜２０個であることが好ましく、特には５〜１０個であることがより好ましい。アルキレンオキサイドユニットの数が３個よりも少ないと、アルキレンオキサイドユニットを有することによる効果の発現が弱くなり、また、上述のプロトン受容体パラメーターが２以上であって沸点５０〜１２０℃の有機溶剤による溶解性が低下し、本発明のアクリル重合体が表面層中に偏在したり、表面層と表面層の下の層との密着性が低下したりする場合がある。一方、アルキレンオキサイドユニットの数が２０個よりも多いと、表面層中での電荷の移動度が低下して残留電位の上昇を招いたり、帯電生成物の付着による電子写真感光体の表面抵抗の増加が大きくなったりして、画像ボケが発生する場合があり、また、表面層が導電性粒子を含有する場合には、高湿下における表面層の抵抗の低下が起きやすく、画像流れが発生する場合がある。

以下に、ポリフルオロオレフィンユニットを有するアクリル酸エステルモノマーの好適例を示す。

以下に、アルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマーの好適例を示す。

（上記式（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−２４）中、ｎは正の整数を示し、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは５〜１０である。）
また、ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットの両方を有するアクリル酸エステルモノマーの好適な構造は、下記式（ＰＡＡ−Ａ）、（ＰＡＡ−Ｂ）または（ＰＡＡ−Ｃ）で示される。

（上記式（ＰＡＡ−Ａ）、（ＰＡＡ−Ｂ）、（ＰＡＡ−Ｃ）中、Ｒ^Ｏはアルキレンオキサイドユニットを示し、Ｒ^Ｆはポリフルオロオレフィンユニットを示し、Ｒ^２１およびＲ^２２はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示す。ｎは正の整数を示し、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは５〜１０である。Ｒ^Ｏ中の炭素原子の数は、好ましくは２〜４個であり、より好ましくは２個である。Ｒ^Ｆ中のフッ素原子の数は、好ましくは７〜２９個であり、より好ましくは９〜２１個である。）
以下に、ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットの両方を有するアクリル酸エステルモノマーの好適例を示す。

また、本発明のアクリル重合体を得る際、上記ポリフルオロオレフィンユニットを有するアクリル酸エステルモノマーおよび上記アルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマー、もしくは、上記ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットの両方を有するアクリル酸エステルモノマー以外に、例えば、本発明のアクリル重合体と表面層の結着樹脂との相溶性の向上を図るために、下記構造式（３Ａ−１）〜（３Ａ−２４）から選ばれる何れかで示されるアクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。また、アクリル酸アルキルエステルのアルキル基はヒドロキシ基を置換基として有していてもよい。当該アクリル酸アルキルエステルを用いて得られる本発明のアクリル重合体は、高湿下における抵抗低下をより顕著に抑制することができ、帯電生成物の付着が多い電子写真システムであっても、電子写真感光体の表面層に導電性粒子を含有させた場合であっても、画像ボケを引き起こすことがない。

また、本発明の電子写真感光体の表面層には、結着樹脂として、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂などの熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、アクリル樹脂、シロキサン樹脂などの硬化性樹脂などを用いることができる。これらの中でも、帯電生成物の付着による画像ボケや電子写真感光体と接触部材との間の摺擦による異音の発生を防止し、電子写真感光体の機械的強度および電気的強度を著しく向上させることができるという点で、硬化性樹脂が好ましい。

電子写真感光体の表面層に本発明のアクリル重合体と硬化性樹脂とを含有させることにより、さらには樹脂粒子も含有させることにより、光散乱による画質劣化、凝集物による傷発生、表面層の抵抗低下、残留電位の上昇、ゴースト画像の発生、表面層の密着性の低下といった弊害を引き起こすことなく、また、樹脂粒子を含有させることによる弊害も引き起こすことなく、電子写真感光体表面の機械的強度、電気的強度、各種接触部材との摩擦低減、転写効率を向上させることが、より高い次元で達成できる。

また、硬化性樹脂の中でも、硬化前にヒドロキシ基を有するモノマーから得られる硬化性樹脂がより好ましい。

また、本発明において、表面層には導電性粒子や電荷輸送物質を含有させてもよい。

導電性粒子としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、グラファイト、カーボンブラック、インジウムをドープした酸化スズ、アンチモンをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウムなどの粒子が挙げられる。これら導電性粒子は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合は、固溶体の状態であってもよく、融着した状態であってもよい。

電子写真感光体の表面層における導電性粒子の含有量は、表面層全質量に対して２０〜８０質量％が好ましく、特には３０〜６０質量％がより好ましい。また、表面層に含有される本発明のアクリル重合体に対して、１０〜５００質量％が好ましく、特には２０〜５０質量％がより好ましい。

電荷輸送物質としては、上述したように、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。これら電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。

また、表面層の結着樹脂として硬化性樹脂を用いる場合、さらには表面層に樹脂粒子を含有させる場合、表面層に含有させる電荷輸送物質は、上記電荷輸送物質の中でも、硬化前にヒドロキシ基を有する電荷輸送物質が好ましい。

電子写真感光体の表面層における電荷輸送物質の含有量は、表面層全質量に対して１０〜８０質量％が好ましく、特には３０〜６０質量％がより好ましい。また、表面層に含有される本発明のアクリル重合体に対して、５〜５００質量％が好ましく、特には１５〜２００質量％がより好ましい。また、表面層に含有される硬化性樹脂に対して、４〜６００質量％が好ましく、特には１０〜２５０質量％がより好ましい。

以下に、ヒドロキシ基を有する電荷輸送物質の好適例を示す。

化合物例Ｃ６２〜Ｃ６５に示した電荷輸送物質は、フェノール性水酸基のオルト位にヒドロキシメチル基を有するため、この化合物のみで熱硬化反応を進行させることも可能である。このような化合物を電荷輸送物質として用いる場合には、結着樹脂として硬化性樹脂を用いなくてもある程度の表面硬度を保つことが可能であり、更に硬化性樹脂を結着樹脂として用いることで、より強度な表面層を得ることが可能となる。更には結着樹脂成分を用いずともこの硬化性電荷輸送物質により電荷搬送性と所望の表面硬度を有した硬化性表面層を形成することができる。

また、上述のとおり、本発明の電子写真感光体の表面層には、樹脂粒子を含有させてもよい。電子写真感光体の表面層に樹脂粒子を含有させることによって、電子写真感光体表面の摩擦係数を低減することができる。上述のとおり、電子写真感光体の表面層に、樹脂粒子と本発明のアクリル重合体および硬化性樹脂とを併用することにより、光散乱による画質劣化という弊害が引き起こされることもない。

樹脂粒子としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチレンオキサイド、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などの粒子が挙げられる。これら樹脂粒子は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。また、これら樹脂粒子の中でも、トナーの転写効率をさらに向上させることができるという点で、フッ素原子含有樹脂粒子、ケイ素原子含有樹脂粒子が好ましく、特に、フッ素原子含有樹脂粒子がより好ましい。

樹脂粒子の粒径は、光散乱や凝集物形成を抑制することができるという点で、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、特には０．０５〜２．０μｍであることがより好ましく、さらには０．１〜０．８μｍであることがより一層好ましい。

また、上記ポリフルオロオレフィンユニットが、１ユニットあたりフッ素原子を７〜２９個有するユニットであれば、電子写真感光体表面の摩擦係数を低減させる効果を高い次元で維持しつつ、樹脂粒子の粒径を上記好適範囲内に設定することが容易となる。

電子写真感光体の表面層における樹脂粒子の含有量は、表面層全質量に対して０．５〜５０質量％が好ましく、特には２〜２５質量％がより好ましい。また、表面層に含有される本発明のアクリル重合体に対して、１０００〜５０００質量％が好ましく、特には２０００〜３０００質量％がより好ましい。また、表面層に含有される硬化性樹脂に対して、１〜１００質量％が好ましく、特には３〜５０質量％がより好ましい。

また、本発明の電子写真感光体の表面層には、帯電生成物（オゾンや窒素酸化物など）などの活性物質の付着による表面層の劣化などを防止する目的で、酸化防止剤を含有させてもよい。

図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。

図２において、１１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸１２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）１３により、その周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）１４を受ける。こうして電子写真感光体１１の周面に、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。

形成された静電潜像は、次いで現像手段１５によりトナー現像され、不図示の給紙部から電子写真感光体１１と転写手段１６との間に電子写真感光体１１の回転と同期して取り出されて給送された紙などの転写材１７に、電子写真感光体１１の周面に形成担持されているトナー画像が転写手段１６により順次転写されていく。

トナー画像の転写を受けた転写材１７は、電子写真感光体の周面から分離されて定着手段１８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。

像転写後の電子写真感光体１１の周面は、クリーニング手段１９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光２０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段１３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。

本発明においては、上述の電子写真感光体１１、帯電手段１３、現像手段１５およびクリーニング手段１９などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、帯電手段１３、現像手段１５およびクリーニング手段１９の少なくとも１つを電子写真感光体１１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレールなどの案内手段２２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ２１とすることができる。

また、露光光１４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動または液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。

本発明の電子写真感光体は、複写機やレーザービームプリンターに利用するのみならず、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンター、レーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用し得るものである。

（実施例）
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

（アクリル重合体例１〜１１）
下表に示すアクリル酸エステルモノマーから下表に示す重量平均分子量（Ｍｎ）のアクリル重合体を得た。

表２中、ＰＰＡはポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマーを意味し、ＰＡはポリフルオロオレフィンユニットを有するアクリル酸エステルモノマーを意味し、ＡＡはアルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマーを意味し、３Ａは、前記構造式（３Ａ−１）〜（３Ａ−２４）から選ばれる何れかのアクリル酸アルキルエステルを意味する。

重量平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミッションカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定で得られた値であり、ポリスチレン換算の数平均分子量である。

（実施例１）
長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体として、この上にポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）の５質量％メタノール溶液を浸漬コーティング法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を設けた。

次に、電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２の２８．１°に最も強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶３部と、結着樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水化学（株）製）とを、シクロヘキサノン１００部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズ入りサンドミルで１時間分散した。この分散液にメチルエチルケトン１００部を加えて希釈して、電荷発生層用塗布液を調製し、上記中間層上に浸漬コーティングし、９０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質８．５部、

下記式で示される繰り返し構造単位を有するビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：２００００、商品名：Ｚ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部、

および、アクリル重合体例（１）１．０部を、モノクロロベンゼン５０部とテトラヒドロフラン３０部に溶解した。この溶液を、上記電荷発生層上に浸漬コーティングし、１１０℃で１時間熱風乾燥して、膜厚１７μｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。

（実施例２）
実施例１において、電荷輸送層中のビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を下記式で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：３８０００）

に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例３）
実施例１において、電荷発生層および表面層である電荷輸送層を以下のように形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２の９．０゜、１４．２゜、２３．９゜、２７．１゜に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン４部と、結着樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水化学（株）製）２部とを、シクロヘキサノン８０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズ入りサンドミルで４時間分散して、電荷発生層用塗布液を調製し、上記中間層上に浸漬コーティングし、１０５℃で１０分間乾燥して、膜厚０．２２μｍの電荷発生層を形成した。

下記式で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂（粘度平均分子量：８９０００）１０部、

（実施例４）
実施例１において、電荷発生層中のヒドロキシガリウムフタロシアニンを下記式で示される構造を有するビスアゾ顔料

（実施例５〜７）
実施例１において、電荷輸送層中のアクリル重合体例（１）をそれぞれアクリル重合体例（２）、（３）、（４）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例１）
実施例１において、電荷輸送層中にアクリル重合体を加えなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例２、３）
実施例１において、電荷輸送層中のアクリル重合体例（１）をそれぞれアクリル重合体例（９）、（１０）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（評価１）
実施例１〜７、比較例１〜３で作製した電子写真感光体に関して、キヤノン（株）製レーザープリンターＬＢＰ−ＮＸ（帯電ローラーを採用した接触帯電手段（印加電圧は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧）およびウレタンゴム製クリーニングブレードを採用したクリーニング手段を備える）を用い、温度５℃／湿度１５ＲＨ％（ＬＬ環境）および温度３２．５℃／湿度８０ＲＨ％（ＨＨ環境）の２環境で７０００枚の耐久試験を行った。

評価項目は、
（１−１）ＬＬ環境における耐久後の画像品位、
（１−２）ＬＬ環境における電位変動（初期と連続５０枚出力後の明部電位の差）、
（１−３）ＨＨ環境における耐久後の画像品位、
（１−４）ＨＨ環境における耐久後の電子写真感光体表面の水に対する接触角
である。

評価結果を表３に示す。

表３に示した評価結果より、本発明のアクリル重合体を含有する電荷輸送層を表面層とする電子写真感光体は、耐久試験後の画像品位も安定して良好であり、電位変動も大きくなく、表面の水に対する接触角も高水準を維持していることが認められる。

これらのうち、電位変動は電荷発生物質がアゾ顔料である場合よりも、フタロシアニン顔料である場合のほうが小さかったが、これは電荷の発生形態が界面型といわれるアゾ顔料のほうが、バルク型といわれるフタロシアニン顔料よりも、電荷輸送層に含有された本発明のアクリル重合体の影響を受けやすいのではないかと思われる。

アクリル重合体の中でも、ポリフルオロオレフィンユニットを有さずアルキレンオキサイドユニットのみを有するアクリル重合体を含有した電荷輸送層を有する電子写真感光体の場合は、電位変動が大きいばかりではなく、ＨＨ環境においては耐久後の表面の水に対する接触角の低下が激しく、画像ボケを生じた。

逆に、アルキレンオキサイドユニットを有さずポリフルオロオレフィンユニットのみを有するアクリル重合体を含有した電荷輸送層を有する電子写真感光体の場合は、画像出力前には高かった表面の水に対する接触角が耐久試験のごく初期の段階でアクリル重合体無添加の電子写真感光体（比較例１）と同等となった。これはアルキレンオキサイドユニットやアルキレンユニットによるアンカー効果がないため、アクリル重合体が表面層（電荷輸送層）の表面側に偏在してしまったからであると考えられる。

（実施例８）
実施例１において、表面層である電荷輸送層を以下のように形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質８．５部、

下記式で示される繰り返し構造単位を有するビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４００００、商品名：Ｚ−４００、三菱ガス化学（株）製）１０部、

および、アクリル重合体例（１）１．０部を、モノクロロベンゼン４０部とテトラヒドロフラン４０部に溶解した。この溶液に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の粒子（商品名：Ｌ−２、ダイキン化学工業（株）製）を３．６部添加し、ホモジナイザーで溶液が均一になるまで攪拌し、さらにマイクロフルイタイザー（（株）月島機械製）を用いて圧力５８．９ＭＰａ（６００ｋｇｆ／ｃｍ^２）にて、ＰＴＦＥ粒子を分散した。分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２１μｍであった。

この分散液を、上記電荷発生層上に浸漬コーティングし、１１０℃で１時間熱風乾燥して、膜厚１７μｍの電荷輸送層を形成した。

（実施例９〜１１）
実施例８において、電荷輸送層中のアクリル重合体例（１）をそれぞれアクリル重合体例（５）、（６）、（７）に変更した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径はそれぞれ０．２５μｍ、０．２０μｍ、０．３２μｍであった。

（実施例１２）
実施例８において、電荷輸送層中のＰＴＦＥ粒子をシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１０３、東芝シリコーン（株）製）に変更した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径は０．３７μｍであった。

（比較例４）
実施例１２において、電荷輸送層中にアクリル重合体を加えなかった以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径の測定はできなかった。

（比較例５）
実施例１２において、電荷輸送層中のアクリル重合体例（１）をイソオクチルフェニルポリエトキシエタノール表面活性剤（商品名：ＴＲＩＴＯＮＸ−１０２、ローム・アンド・ハース社製（フィラデルフィア、ペンシルバニア））に変更した以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径は１．５５μｍであった。

（比較例６）
実施例１２において、電荷輸送層中のアクリル重合体例（１）をアクリル重合体例（８）に変更した以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径は２．３２μｍであった。

（比較例７）
実施例８において、電荷輸送層中のアクリル重合体例（１）を数平均分子量が２０００未満であるアクリル重合体（数平均分子量：９３０）、商品名：ＤＳ−４０６、ダイキン化学工業（株）製）に変更した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．８９μｍであった。

本発明において、粒子の体積平均粒径の測定は、（株）堀場製作所製の粒度分布測定装置を用いて行った。

（評価２）
実施例８〜１２、比較例４〜７で作製した電子写真感光体に関して、評価１と同様に、キヤノン（株）製レーザープリンターＬＢＰ−ＮＸ（帯電ローラーを採用した接触帯電手段（印加電圧は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧）およびウレタンゴム製クリーニングブレードを採用したクリーニング手段を備える）を用い、評価１と同様に、温度５℃／湿度１５ＲＨ％（ＬＬ環境）および温度３２．５℃／湿度８０ＲＨ％（ＨＨ環境）の２環境で７０００枚の耐久試験を行った。

評価項目は、
（２−１）ＬＬ環境における耐久後の画像品位、
（２−２）ＬＬ環境における耐久後の画像の細線の再現性、
（２−３）ＬＬ環境における電位変動（初期と連続５０枚出力後の明部電位の差）、
（２−４）ＨＨ環境における耐久後の電子写真感光体表面の水に対する接触角、
（２−５）ＨＨ環境における連続１０００枚出力後の電子写真感光体の摩耗量
である。

比較例１で作製した電子写真感光体に関しても同様の項目で評価した。

評価結果を表４に示す。

表４に示した評価結果より、表面層である電荷輸送層に樹脂粒子および本発明のアクリル重合体の両方を含有する電子写真感光体は、耐久試験における摩耗量が少なく、電位変動も大きくなく、細線の再現性も良好であり、表面の水に対する接触角も高水準を維持していることが認められる。

これに対し、表面層である電荷輸送層に本発明のアクリル重合体を含有させずに樹脂粒子を含有させた電子写真感光体（比較例４〜７）は、細線の再現性が劣る結果になったが、これは電荷輸送層塗布液中の樹脂粒子の分散粒径から次のように推測される。すなわち、比較例４〜７の電子写真感光体は、電荷輸送層中において樹脂粒子がかなり凝集しており、それによって露光光が散乱されて静電潜像が乱れ、そのため細線の再現性が劣る結果になったと考えられる。

また、比較例４〜６における耐久後画像上の周傷は、比較例４〜６の電子写真感光体表面の周傷によるものであり、この周傷の起点の多くは、電子写真感光体表面に存在する微小な突起であった。これらの微小な突起を分析した結果、すべて樹脂粒子の凝集物であった。

（実施例１３）
比較例１と同様にして、支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。

次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質５．０部、

下記式で示される繰り返し構造単位を有するビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：８００００、商品名：Ｚ−８００、三菱ガス化学（株）製）１０部、

および、アクリル重合体例（１）３．０部を、モノクロロベンゼン１００部とテトラヒドロフラン３００部に溶解した。この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１２０℃で１時間熱風乾燥して、膜厚３μｍの第二電荷輸送層を形成した。

このようにして第二電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。

（実施例１４）
実施例１３において、第二電荷輸送層中のビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を下記式で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂（粘度平均分子量：１２０００）

に変更した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１５）
実施例１３において、第二電荷輸送層中のアクリル重合体例（１）をアクリル重合体例（７）に変更した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１６）
実施例１４において、第二電荷輸送層中のアクリル重合体例（１）をアクリル重合体例（５）に変更した以外は、実施例１４と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１７）
実施例１３において、表面層である第二電荷輸送層を以下のように形成した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質５．０部、

および、アクリル重合体例（１）３．０部を、モノクロロベンゼン１００部とテトラヒドロフラン１００部に溶解した。この溶液に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の粒子（商品名：Ｌ−２、ダイキン化学工業（株）製）を３．６部添加し、ホモジナイザーで溶液が均一になるまで攪拌し、さらにマイクロフルイタイザー（（株）月島機械製）を用いて圧力５８．９ＭＰａ（６００ｋｇｆ／ｃｍ^２）にて、ＰＴＦＥ粒子を分散した。分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２２μｍであった。

この分散液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１２０℃で１時間熱風乾燥して、膜厚３μｍの第二電荷輸送層を形成した。

（実施例１８）
実施例１７において、第二電荷輸送層中のビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を下記式で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂（粘度平均分子量：１２０００）

に変更した以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２１μｍであった。

（実施例１９）
実施例１７において、第二電荷輸送層中のＰＴＦＥ粒子をシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１０３、東芝シリコーン（株）製）に変更した以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径は０．３５μｍであった。

（実施例２０）
実施例１８において、第二電荷輸送層中のＰＴＦＥ粒子をシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１０３、東芝シリコーン（株）製）に変更した以外は、実施例１８と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径は０．３６μｍであった。

（比較例８）
実施例１３において、表面層である第二電荷輸送層を以下のように形成した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製した。

および、下記式で示される繰り返し構造単位を有するビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：２００００）１０部を、

モノクロロベンゼン１００部とテトラヒドロフラン３００部に溶解した。この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１００℃で１時間熱風乾燥して、膜厚２μｍの第二電荷輸送層を形成した。

（比較例９）
実施例１３において、表面層である第二電荷輸送層を以下のように形成した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製した。

下記式で示される繰り返し構造単位を有するビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：２００００）１０部、

および、アクリル重合体例（１０）２．０部を、モノクロロベンゼン１００部とテトラヒドロフラン３００部に溶解した。この溶液を、上記電荷輸送層上に浸漬コーティングし、１２０℃で１時間熱風乾燥して、膜厚２μｍの第二電荷輸送層を形成した。

（比較例１０）
実施例１３において、表面層である第二電荷輸送層を以下のように形成した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製した。

および、下記式で示される繰り返し構造単位を有するビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：２０００、商品名：Ｚ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、

モノクロロベンゼン１００部とテトラヒドロフラン１００部に溶解した。この溶液に、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１０３、東芝シリコーン（株）製）を３．６部添加し、ホモジナイザーで溶液が均一になるまで攪拌し、さらにマイクロフルイタイザー（（株）月島機械製）を用いて圧力５８．９ＭＰａ（６００ｋｇｆ／ｃｍ^２）にて、シリコーン樹脂粒子を分散した。分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径の測定はできなかった。

この分散液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１２０℃で１時間熱風乾燥して、膜厚４μｍの第二電荷輸送層を形成した。

（評価３）
実施例１３〜２０、比較例８〜１０で作製した電子写真感光体に関して、評価１と同様に、キヤノン（株）製レーザープリンターＬＢＰ−ＮＸ（帯電ローラーを採用した接触帯電手段（印加電圧は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧）およびウレタンゴム製クリーニングブレードを採用したクリーニング手段を備える）を用い、評価１と同様に、温度５℃／湿度１５ＲＨ％（ＬＬ環境）および温度３２．５℃／湿度８０ＲＨ％（ＨＨ環境）の２環境で耐久試験を行った。ただし、耐久枚数は７０００枚から８０００枚に変更した。

評価項目は、
（３−１）ＬＬ環境における耐久後の画像品位、
（３−２）ＬＬ環境における耐久後の画像の細線の再現性、
（３−３）ＬＬ環境における電位変動（初期と連続５０枚出力後の明部電位の差）、
（３−４）ＨＨ環境における耐久後の電子写真感光体表面の水に対する接触角、
（３−５）ＨＨ環境における連続１０００枚出力後の電子写真感光体の摩耗量
である。

評価結果を表５に示す。

表５に示した評価結果より、本発明のアクリル重合体を含有する第二電荷輸送層を表面層とする電子写真感光体は、耐久試験後の画像品位も安定して良好であり、電位変動もかなり小さく、表面の水に対する接触角も高水準を維持していることが認められる。

アルキレンオキサイドユニットを有さずポリフルオロオレフィンユニットのみを有するアクリル重合体を含有した第二電荷輸送層を有する電子写真感光体の場合は、画像出力前には高かった表面の水に対する接触角が耐久試験のごく初期の段階でアクリル重合体無添加の電子写真感光体（比較例８）と同等となった。これはアルキレンオキサイドユニットやアルキレンユニットによるアンカー効果がないため、アクリル重合体が表面層（第二電荷輸送層）の表面側に偏在してしまったからであると考えられる。

また、表面層である第二電荷輸送層に樹脂粒子および本発明のアクリル重合体の両方を含有する電子写真感光体は、耐久試験における摩耗量が少なく、電位変動も大きくなく、細線の再現性も良好であり、表面の水に対する接触角も高水準を維持していることが認められる。

電位変動に着目すると、実施例１〜１２の電子写真感光体に比べて実施例１３〜２０の電子写真感光体の方が小さいことがわかるが、これは本発明のアクリル重合体を含有する電子写真感光体の表面層（第二電荷輸送層）が、電荷発生層と接していないため、電荷発生層から電荷輸送層への（電荷発生物質から電荷輸送物質への）電荷の注入が妨げられなかったためと考えられる。

表面層である第二電荷輸送層に本発明のアクリル重合体を含有させずに樹脂粒子を含有させた電子写真感光体（比較例１０）は、細線の再現性が劣る結果になったが、これは第二電荷輸送層塗布液中の樹脂粒子の分散粒径から次のように推測される。すなわち、比較例１０の電子写真感光体は、第二電荷輸送層中において樹脂粒子がかなり凝集しており、それによって露光光が散乱されて静電潜像が乱れ、そのため細線の再現性が劣る結果になったと考えられる。

また、比較例１０における耐久後画像上の周傷は、比較例１０の電子写真感光体表面の周傷によるものであり、この周傷の起点の多くは、電子写真感光体表面に存在する微小な突起であった。これらの微小な突起を分析した結果、すべて樹脂粒子の凝集物であった。

（実施例２１）
比較例１と同様にして、支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。

次に、下記式で示される繰り返し構造単位を有するシロキサン化合物

で表面処理（処理量６．５％）したアンチモンドープ導電性酸化スズ粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製、平均粒径：０．０３μｍ）５０部をアセトン１５０部に添加し、サンドミルで７２時間分散した。この分散液で、アクリル重合体例（１）１．５部、および、レゾール型フェノール樹脂（商品名：ＰＬ−４８５２、群栄化学工業（株）製）１５部を溶解した。この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１５５℃で１時間加熱して硬化させ、膜厚３μｍの保護層（硬化樹脂層）を形成した。

このようにして保護層（硬化樹脂層）が表面層である電子写真感光体を作製した。

（実施例２２）
実施例２１において、保護層（硬化樹脂層）中のフェノール樹脂をアミノ樹脂（商品名：サイメルＣ−３７０、三井サイテック（株）製）に変更し、アクリル重合体例（１）をアクリル重合体例（２）に変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例２３）
実施例２３において、表面層である保護層（硬化樹脂層）中を以下のように形成した以外は、実施例２３と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質７部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：ＰＬ−４８５２、群栄化学工業（株）製）１２部、および、アクリル重合体例（１）１．３部を、エタノール７３部に溶解した。この溶液を、上記電荷輸送層上に浸漬コーティングし、１５５℃で１時間加熱して硬化させ、膜厚３μｍの保護層（硬化樹脂層）を形成した。この保護層（硬化樹脂層）は第二の電荷輸送層でもある。

（実施例２４）
実施例２３において、表面層である保護層（硬化樹脂層）中を以下のように形成した以外は、実施例２３と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、上記式（Ｃ−１４）で示される構造を有する電荷輸送物質９部、テトラメトキシシランの部分重縮合物（商品名：メチルシリケート−５１、コルコート（株）製）８部、および、アクリル重合体例（４）１．３部を、テトラヒドロフラン７３部に溶解した。この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１５５℃で１時間加熱して硬化させ、膜厚３μｍの保護層（硬化樹脂層）を形成した。この保護層（硬化樹脂層）は第二の電荷輸送層でもある。

（実施例２５）
実施例２３において、表面層である保護層（硬化樹脂層）中を以下のように形成した以外は、実施例２３と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、上記式（Ｃ−３１）で示される構造を有する電荷輸送物質９部、イソシアネート樹脂（商品名：スミジュールＮ−３５００、住友バイエルウレタン（株）製）８部、および、アクリル重合体例（５）１．３部を、アセトン６３部に溶解した。この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１５５℃で１時間加熱して硬化させ、膜厚３μｍの保護層（硬化樹脂層）を形成した。この保護層（硬化樹脂層）は第二の電荷輸送層でもある。

（実施例２６）
実施例２３において、表面層である保護層（硬化樹脂層）中を以下のように形成した以外は、実施例２３と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質９部、アミノ樹脂（商品名：サイメルＳ−７２０、三井サイテック（株）製）８部、および、アクリル重合体例（３）１．３部を、酢酸エチル７３部に溶解した。この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１５５℃で１時間加熱して硬化させ、膜厚３μｍの保護層（硬化樹脂層）を形成した。この保護層（硬化樹脂層）は第二の電荷輸送層でもある。

（実施例２７〜３２）
実施例２３において、保護層（硬化樹脂層）中の電荷輸送物質をそれぞれ上記式（Ｃ−３４）、（Ｃ−５１）、（Ｃ−３８）、（Ｃ−５６）、（Ｃ−６１）、（Ｃ−６２）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例２３と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例１１）
実施例２２において、保護層（硬化樹脂層）中にアクリル重合体を加えず、また、溶剤であるアセトンをエタノールに変更した以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例１２）
実施例２３において、表面層である保護層（硬化樹脂層）中を以下のように形成した以外は、実施例２３と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、上記式（Ｃ−５１）で示される構造を有する電荷輸送物質９部、および、アミノ樹脂（商品名：サイメルＳ−３７０、三井サイテック（株）製）８部を、アセトン７３部に溶解した。この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１５５℃で１時間加熱して硬化させ、膜厚３μｍの保護層（硬化樹脂層）を形成した。この保護層（硬化樹脂層）は第二の電荷輸送層でもある。

（比較例１３）
比較例１２において、保護層（硬化樹脂層）用塗布液にアクリル重合体例（９）９部加えた以外は、比較例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例１４）
比較例１３において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（９）をアクリル重合体例（１０）に変更した以外は、比較例１３と同様にして電子写真感光体を作製した。

（評価４）
実施例２１〜３２、比較例１１〜１４で作製した電子写真感光体に関して、まず表面状態の観察を行い、次に、評価１と同様に、キヤノン（株）製レーザープリンターＬＢＰ−ＮＸ（帯電ローラーを採用した接触帯電手段（印加電圧は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧）およびウレタンゴム製クリーニングブレードを採用したクリーニング手段を備える）を用い、評価１と同様に、温度５℃／湿度１５ＲＨ％（ＬＬ環境）および温度３２．５℃／湿度８０ＲＨ％（ＨＨ環境）の２環境で７０００枚の耐久試験を行った。

評価項目は、
（４−１）表面状態の観察結果
（４−２）ＬＬ環境における耐久後の画像品位、
（４−３）ＬＬ環境における電位変動（初期と連続５０枚出力後の明部電位の差）、
（４−４）ＨＨ環境における耐久後の画像品位、
（４−５）ＨＨ環境における耐久後の電子写真感光体表面の水に対する接触角
である。

評価結果を表６に示す。

表６に示した評価結果より、本発明のアクリル重合体を含有する保護層（硬化樹脂層）を表面層とする電子写真感光体は、耐久試験後の画像品位も安定して良好であり、電位変動もかなり小さく、表面の水に対する接触角も高水準を維持していることが認められる。

アルキレンオキサイドユニットを有さずポリフルオロオレフィンユニットのみを有するアクリル重合体を含有した保護層（硬化樹脂層）を有する電子写真感光体（比較例１４）の場合は、画像出力前には高かった表面の水に対する接触角が耐久試験のごく初期の段階でアクリル重合体無添加の電子写真感光体（比較例１２）と同等となった。これはアルキレンオキサイドユニットやアルキレンユニットによるアンカー効果がないため、アクリル重合体が表面層（保護層（硬化樹脂層））の表面側に偏在してしまったからであると考えられる。

アクリル重合体の中でも、ポリフルオロオレフィンユニットを有さずアルキレンオキサイドユニットのみを有するアクリル重合体を含有した表面層（保護層（硬化樹脂層））を有する電子写真感光体（比較例１３）の場合、電位変動が大きいばかりではなく、ＨＨ環境において電子写真感光体表面の水に対する接触角の低下が大きく、画像流れを生じた。

実施例２６、２８の電子写真感光体の表面は、実用上大きな問題のないレベルではあるが若干白濁していた。これは、表面層である保護層（硬化樹脂層）を形成する際に使用した溶剤のδａが２．５より小さい（酢酸エチル、ジエチルエーテルともδａ＝２．０）ため、本発明のアクリル重合体の溶解性がそれほど高くなかったことに起因すると考えられる。

比較例１２、１３の電子写真感光体の表面には、保護層（硬化樹脂層）用塗布液のハジキが若干見られたが、本発明のアクリル重合体を含有する塗布液を用いて保護層（硬化樹脂層）を形成した電子写真感光体の表面には、ハジキは見られなかった。本発明のアクリル重合体を添加することで、電荷輸送層のような比較的極性の低い樹脂表面に、極性の高い層を設ける際のレベリング作用も得られることがわかった。

耐久後の実施例１〜７や比較例１１〜１４の電子写真感光体の表面に生じている傷に比べて、耐久後の実施例２１〜３２の電子写真感光体の表面に生じている傷は大変浅く、保護層（硬化樹脂層）に本発明のアクリル重合体を含有させることで、電子写真感光体の耐久性がより一層向上することがわかった。

（実施例３３）
比較例１と同様にして、支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。

で表面処理（処理量６．５％）したアンチモンドープ導電性酸化スズ粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製、平均粒径：０．０３μｍ）５０部をエタノール１５０部に添加し、サンドミルで７２時間分散した。この分散液に、アクリル重合体例（４）０．８５部、および、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の粒子（商品名：Ｌ−２、ダイキン化学工業（株）製）を１５部添加し、ホモジナイザーで溶液が均一になるまで攪拌し、さらにマイクロフルイタイザー（（株）月島機械製）を用いて圧力５８．９ＭＰａ（６００ｋｇｆ／ｃｍ^２）にて、ＰＴＦＥ粒子を分散した。分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．１９μｍであった。

この分散液にレゾール型フェノール樹脂（商品名：ＸＰＬ−８２６４Ｅ、群栄化学工業（株）製）を３０部溶解し、この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１５５℃で１時間加熱して硬化させ、膜厚３μｍの保護層（硬化樹脂層）を形成した。

（実施例３４）
実施例３３において、保護層（硬化樹脂層）中のフェノール樹脂をアミノ樹脂（商品名：サイメルＣ−７０１、三井サイテック（株）製）に変更した以外は、実施例３３と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例３５）
実施例３３において、表面層である保護層（硬化樹脂層）中を以下のように形成した以外は、実施例３３と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、エタノール１００部に、アクリル重合体例（２）０．７５部、および、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の粒子（商品名：Ｌ−２、ダイキン化学工業（株）製）を１０部添加し、ホモジナイザーで溶液が均一になるまで攪拌し、さらにマイクロフルイタイザー（（株）月島機械製）を用いて圧力５８．９ＭＰａ（６００ｋｇｆ／ｃｍ^２）にて、ＰＴＦＥ粒子を分散した。分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２２μｍであった。

この分散液に上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質２２部およびフェノール樹脂（商品名：ＰＬ−４８５２、群栄化学工業（株）製）２８部を溶解し、この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１５５℃で１時間加熱して硬化させ、膜厚３μｍの保護層（硬化樹脂層）を形成した。この保護層（硬化樹脂層）は第二の電荷輸送層でもある。

（実施例３６）
実施例３５において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（２）をアクリル重合体例（３）に変更し、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−４）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更し、フェノール樹脂をアミノ樹脂（商品名：サイメルＣ−７０１、三井サイテック（株）製）に変更し、ＰＴＦＥ粒子をシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１０３、東芝シリコーン（株）製）に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例３７）
実施例３５において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（２）をアクリル重合体例（５）に変更し、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−３１）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更し、フェノール樹脂をイソシアネート樹脂（商品名：スミジュールＮ−３５００、住友バイエルウレタン（株）製）に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２４μｍであった。

（実施例３８）
実施例３５において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（２）をアクリル重合体例（６）に変更し、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−１４）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更し、フェノール樹脂をテトラメトキシシランの縮合体（商品名：メチルシリケート５１、コルコート（株）製）に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２５μｍであった。

（実施例３９）
実施例３５において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（２）をアクリル重合体例（１）に変更し、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−３６）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更し、ＰＴＦＥ粒子をシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１０３、東芝シリコーン（株）製）に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例４０）
実施例３５において、保護層（硬化樹脂層）中の上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−３８）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２３μｍであった。

（実施例４１）
実施例３５において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（２）をアクリル重合体例（３）に変更し、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−５６）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２７μｍであった。

（実施例４２）
実施例３５において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（２）をアクリル重合体例（１）に変更し、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−６１）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例４３）
実施例３５において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（２）をアクリル重合体例（１）に変更し、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−６２）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例４４）
実施例３５において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（２）をアクリル重合体例（１）に変更し、上記式（Ｃ−９）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−６３）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２２μｍであった。

（実施例４５）
実施例３３において、表面層である保護層（硬化樹脂層）中を以下のように形成した以外は、実施例３３と同様にして電子写真感光体を作製した。

すなわち、メタノール１００部に、アクリル重合体例（１）０．７５部、および、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の粒子（商品名：Ｌ−２、ダイキン化学工業（株）製）を１０部添加し、ホモジナイザーで溶液が均一になるまで攪拌し、さらにマイクロフルイタイザー（（株）月島機械製）を用いて圧力５８．９ＭＰａ（６００ｋｇｆ／ｃｍ^２）にて、ＰＴＦＥ粒子を分散した。分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２３μｍであった。

この分散液に上記式（Ｃ−６１）で示される構造を有する電荷輸送物質４０部を溶解し、この溶液を、上記電荷輸送層上にスプレーコーティングし、１５５℃で１時間加熱して硬化させ、膜厚２μｍの保護層（硬化樹脂層）を形成した。この保護層（硬化樹脂層）は第二の電荷輸送層でもある。

（実施例４６）
実施例４５において、保護層（硬化樹脂層）中の上記式（Ｃ−６１）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−６２）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例４５と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は０．２６μｍであった。

（実施例４７）
実施例４５において、保護層（硬化樹脂層）中の上記式（Ｃ−６１）で示される構造を有する電荷輸送物質を上記式（Ｃ−６３）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例４５と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例１５）
実施例３４において、保護層（硬化樹脂層）中にアクリル重合体を加えなかった以外は、実施例３４と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のＰＴＦＥ粒子の体積平均粒径は２．１１μｍであった。

（比較例１６）
実施例３６において、保護層（硬化樹脂層）中にアクリル重合体を加えなかった以外は、実施例３６と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径は１．８７μｍであった。

（比較例１７）
実施例３６において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（３）をアクリル重合体例（９）に変更した以外は、実施例３６と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径は１．０２μｍであった。

（比較例１８）
実施例３６において、保護層（硬化樹脂層）中のアクリル重合体例（３）をアクリル重合体例（１１）に変更した以外は、実施例３６と同様にして電子写真感光体を作製した。

なお、分散後のシリコーン樹脂粒子の体積平均粒径は０．９６μｍであった。

（評価５）
実施例３３〜４７、比較例１５〜１８で作製した電子写真感光体に関して、評価１と同様に、キヤノン（株）製レーザープリンターＬＢＰ−ＮＸ（帯電ローラーを採用した接触帯電手段（印加電圧は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧）およびウレタンゴム製クリーニングブレードを採用したクリーニング手段を備える）を用い、評価１と同様に、温度５℃／湿度１５ＲＨ％（ＬＬ環境）および温度３２．５℃／湿度８０ＲＨ％（ＨＨ環境）の２環境で耐久試験を行った。ただし、耐久枚数は７０００枚から１００００枚に変更した。

評価項目は、
（５−１）ＬＬ環境における耐久後の画像品位、
（５−２）ＬＬ環境における耐久後の画像の細線の再現性、
（５−３）ＬＬ環境における電位変動（初期と連続５０枚出力後の明部電位の差）、
（５−４）ＨＨ環境における耐久後の電子写真感光体表面の水に対する接触角、
（５−５）ＨＨ環境における連続１０００枚出力後の電子写真感光体の摩耗量
である。

評価結果を表７に示す。

表７に示した評価結果より、表面層である保護層中に硬化性樹脂および本発明のアクリル重合体の両方を含有する電子写真感光体は、耐久試験における摩耗量が極めて少なく、細線の再現性も良好であり、また、ＨＨ環境下での耐久試験においても、摩耗量が極めて少ないにも関わらず、表面の水に対する接触角も高水準を維持していることが認められる。電位変動に関しては、表面層に電荷輸送物質を含有する電子写真感光体は変動が少なく、特に、その電荷輸送物質が表面層において３次元架橋している場合（実施例４５〜４７）には、極めて安定した特性を発揮する。

これに対し、表面層である電荷輸送層に本発明のアクリル重合体を含有させずに樹脂粒子を含有させた電子写真感光体（比較例１５、１６）は、細線の再現性が劣る結果になったが、これは電荷輸送層塗布液中の樹脂粒子の分散粒径から次のように推測される。すなわち、比較例１５、１６の電子写真感光体は、電荷輸送層中において樹脂粒子がかなり凝集しており、それによって露光光が散乱されて静電潜像が乱れ、そのため細線の再現性が劣る結果になったと考えられる。

また、比較例１５〜１７における耐久後画像上の周傷は、比較例１５〜１７の電子写真感光体表面の周傷によるものであり、この周傷の起点の多くは、電子写真感光体表面に存在する微小な突起であった。これらの微小な突起を分析した結果、すべて樹脂粒子の凝集物であった。また、比較例１８における耐久後画像上にも若干の周傷が見られたが、これは次のように推測される。すなわち、比較例１８において用いたアクリル重合体の分子量は大きすぎて、溶剤に対する溶解性が十分ではないため、樹脂粒子（シリコーン樹脂粒子）を均一に分散する作用が低減したものと考えられる。

本発明の電子写真感光体の層構造の例を示す図である。本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。

符号の説明

１本発明のアクリル重合体を含有する層
２電荷輸送層
３電荷発生層
４支持体
５中間層
６導電層
１１電子写真感光体
１２軸
１３帯電手段
１４露光光
１５現像手段
１６転写手段
１７転写材
１８定着手段
１９クリーニング手段
２０前露光光
２１プロセスカートリッジ
２２案内手段

Claims

支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、数平均分子量が２０００〜２００００の範囲である、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の何れかのアクリル重合体を、該表面層の全質量に対して０．１〜２０質量％含有していることを特徴とする電子写真感光体：
（ｉ）ポリフルオロオレフィンユニットを有する第１のアクリル酸エステルモノマーと、アルキレンオキサイドユニットを有する第２のアクリル酸エステルモノマーとからのみ得られた共重合体；
（ｉｉ）該第１のアクリル酸エステルモノマーと、該第２のアクリル酸エステルモノマーと、下記構造式（３Ａ−１）〜（３Ａ−２４）から選ばれる何れかのアクリル酸アルキルエステルとからのみ得られた共重合体；
（ｉｉｉ）ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマーからのみ得られた重合体；
（ｉｖ）ポリフルオロオレフィンユニットおよびアルキレンオキサイドユニットを有するアクリル酸エステルモノマーと、下記構造式（３Ａ−１）〜（３Ａ−２４）から選ばれる何れかのアクリル酸アルキルエステルとからのみ得られた共重合体：
（但し、該ポリフルオロオレフィンユニットは、１ユニットあたりフッ素原子を７〜２９個有するユニットであり、該アルキレンオキサイドユニットは、１ユニットあたり炭素原子数を２〜４個有するユニットであり、且つ該ポリフルオロオレフィンユニットと該アルキレンオキサイドユニットとのモル比（Ｒ^Ｆ：Ｒ^Ｏ）が０．１：１〜２：１である）

。
前記ポリフルオロオレフィンユニットが、ポリフルオロアルキレンユニットである請求項１に記載の電子写真感光体。
前記アルキレンオキサイドユニットが、エチレンオキサイドユニットである請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
前記電子写真感光体の表面層が、フッ素原子含有樹脂粒子およびケイ素原子含有樹脂粒子の少なくとも一方を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
前記電子写真感光体の表面層が、結着樹脂として硬化性樹脂を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
前記電子写真感光体の表面層が、電荷輸送物質を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
前記電子写真感光体の表面層が、ヒドロキシ基を有する電荷輸送物質を含有する表面層用塗布液を用いて形成された層である請求項６に記載の電子写真感光体。
前記電子写真感光体の表面層中の電荷輸送物質が、３次元架橋している請求項６または７に記載の電子写真感光体。
前記電子写真感光体の表面層が、プロトン受容体パラメーターが２以上であって沸点５０〜１２０℃の有機溶剤を含有する表面層用塗布液を用いて形成された層である請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
前記感光層が、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した積層型感光層である請求項１〜９のいずれかに記載の電子写真感光体。
前記電子写真感光体の表面層が、前記電荷発生層と接していない層である請求項１０に記載の電子写真感光体。
前記電子写真感光体の表面層の電荷発生物質の含有量が、表面層全質量に対して０〜５０００ｐｐｍ（質量比）である請求項１〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
モル比（Ｒ^Ｆ：Ｒ^Ｏ）が０．２：１〜１：１である請求項１に記載の電子写真感光体。
該表面層が、電荷輸送層を被覆する保護層であって、該保護層は、電荷輸送剤とレゾール型フェノール樹脂を更に含み、該電荷輸送剤が、下記式Ｃ６１〜６３の何れかで示されるものである請求項１〜１３の何れかに記載の電子写真感光体：

。
請求項１〜１４のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
請求項１〜１４のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。