JP3872167B2 - 流動点降下剤 - Google Patents
流動点降下剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3872167B2 JP3872167B2 JP13597997A JP13597997A JP3872167B2 JP 3872167 B2 JP3872167 B2 JP 3872167B2 JP 13597997 A JP13597997 A JP 13597997A JP 13597997 A JP13597997 A JP 13597997A JP 3872167 B2 JP3872167 B2 JP 3872167B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- mol
- polymer
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、流動点降下剤に関する。更に詳しくは、異性化パラフィンを含有する高粘度指数鉱物油用の流動点降下剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の省燃費という社会的要請によって、潤滑油や作動油は低温粘度の低いことが強く望まれるようになってきた。これを解決する手段の一つとして異性化パラフィンを含有する高粘度指数油、またはこれと通常の溶剤精製鉱物油や合成潤滑油、ＭＬＤＷ油との併用が行われるようになりつつある。しかし、この手段により低温粘度が低い潤滑油や作動油を作るためには、高粘度指数油の流動点を十分下げうる優れた流動点降下剤を使用する必要がある。この要求に対し、いくつかの提案がなされている。例えば、特開昭５４−７０３０５号にはアルキル鎖の多くて７５％ｗが１２〜１５の炭素原子を有しかつアルキル基の１０〜９０％ｗが少なくとも１６個の炭素原子を有し、重量平均分子量が１０3〜１０6である油溶性ポリアルキル（メタ）アクリレートがこの目的の流動点降下剤として有用であることを示している。しかし、この流動点降下剤は、近年、要求されている非常に低い流動点を与えうるような流動点降下剤ではない。このような状況から、近年、非常に低い流動点を与えることができる流動点降下剤が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、通常の鉱物油と組成が著しく異なり、またこれに伴い粘度指数が高い高粘度指数油に用いられた場合、優れた流動点を与える流動点降下剤剤を開発する。特に、粘度指数１１５〜１５０程度の高粘度指数油に好適な流動点降下剤を開発する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定割合で、特定のアルキル炭素数を有する（メタ）アクリレート系ポリマーを、近年使用されつつある高粘度指数油に用いると極めて低い流動点を与えることを見いだし本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は炭素数が６〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を０〜９７モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）を３〜１００モル％から構成される重合体（Ａ）と、炭素数６〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）を３〜９４モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を６〜９７モル％から構成される重合体（Ｂ）と、炭素数６〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）を６〜９１モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有すアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）を９〜９４モル％から構成される重合体（Ｃ）との混合物からなり、（ａ１）、（ｂ１）および（ｃ１）のモル％がそれぞれ３モル％以上異なり、且つ（ａ２）、（ｂ２）および（ｃ２）のモル％がそれぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、それぞれ１０〜８０重量％含有されている、異性化パラフィンを含有する高粘度指数油用の流動点降下剤である。
【０００６】
本発明に於て用いられるアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）とはアルキル基の炭素数６〜１３の直鎖または／および分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１３のアルキル（メタ）アクリレートであり、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）とは、アルキル基の炭素数１４〜２４の直鎖および／または分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらのアルキル（メタ）アクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が１４〜２２のアルキル（メタ）アクリレートであり、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０００７】
これら各種の（メタ）アクリレート類の内、流動点が低い潤滑油を与える上で、重合体（Ａ）については（ａ１）が０〜９７モル％、（ａ２）が３〜１００モル％から構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が３〜９４モル％、（ｂ２）が６〜９７モル％から構成され、重合体（Ｃ）については（ｃ１）が６〜９１モル％、（ｃ２）が９〜９４モル％から構成されており、（ａ１）、（ｂ１）および（ｃ１）のモル％、および（ａ２）、（ｂ２）および（ｃ２）のモル％が、それぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、それぞれ１０〜８０重量％含有することが必要である。特に、重合体（Ａ）については（ａ１）が０〜９５モル％、（ａ２）が５〜１００モル％から構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が５〜９０モル％、（ｂ２）が１０〜９５モル％から構成され、重合体（Ｃ）については（ｃ１）が１０〜８５モル％、（ｃ２）が１５〜９０モル％から構成されており、（ａ１）、（ｂ１）および（ｃ１）のモル比、および（ａ２）、（ｂ２）および（ｃ２）のモル比が、それぞれ５モル％以上異なり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、それぞれ１５〜７０重量％含有することが必要である。
【０００８】
本発明の粘度指数向上剤は、特定の アルキル（メタ）アクリレートからなる重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）の混合物であるが、これらの重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）に対し構成単位として、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満の範囲で，（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｃ１）および（ｃ２）以外に、重合可能な二重結合を有する他の化合物を含有することができる。これらの例としては、例えばアルキル基の炭素数６〜３０の不飽和ポリカルボン酸エステル類（ジヘキシルマレエート、ジオクチルマレエート、ジ（２−エチル−ヘキシル）マレエート、ジデシルマレエート、ジドデシルマレエート、ジトリデシルマレエート、ジテトラデシルマレエート、ジペンタデシルマレエート、ジセチルマレエート、ジステアリルマレエート等やこれらのアルキル基に相当するアルキル基を有するジアルキルフマレート、ジアルキルイタコネート、ジアルキルクロトネート等や、ビニル芳香族化合物（スチレン、ビニルトルエン等）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、アルファオレフィン類（デセン、ドデセン等）等が挙げられる。
【０００９】
本発明の重合体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、通常の方法によって容易にうることができる。例えば前記したモノマー類を鉱物油や溶剤中でラジカル重合することにより得られる。この場合、重合開始剤としてアゾ系（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等）や過酸化物系（例えば、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシド等）を用いる。このようにして得られた重合体の重量平均分子量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は１〜５０万である。
【００１０】
本発明の流動点降下剤剤が添加される異性化パラフィン含有高粘度指数油とは、通常の溶剤精製などによって製造されるものとは、性能的にも組成的にも大きく異なるものである。この高粘度指数油は、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平３−２２３３９３、特開平５−２１４３４９、特開平６−１１６５７２等に記載の方法で製造されるものである。すなわち、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平５−２１４３４９、特開平６−１１６５７２等に記載の方法で製造されるものでは、ｎ−パラフィンを触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化分解触媒としては、貴金属触媒などが通常用いられる。また、特開平３−２２３３９３等に記載の方法で製造されるものでは、減圧蒸留留出油、脱歴油等を触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化触媒としては、貴金属触媒が通常用いられる。尚、このようにして製造されたイソパラフィン含有異性化鉱物油を、更に溶剤精製したものも本発明の対象鉱物油に含まれる。このような異性化パラフィン含有鉱物油は、通常の溶剤精製鉱物油とは組成が大きく異なることから、粘度指数は大きく、製造法やイソパラフィン含量などにより異なるが通常１１５〜１５０程度のものとなる（通常の鉱物油は、粘度指数が９０〜１０５程度）。
【００１１】
本発明の流動点降下剤は、異性化パラフィン含有高粘度指数油単独に使用されることは当然であるが、これに通常の鉱物油や合成潤滑油、更にはＭＬＤＷ油等と混合された場合も本発明に含まれる。ここで、通常の鉱物油とは、減圧蒸留油や脱れき油等をフルフラール等により芳香族成分を溶剤で除去した後、トルエン／メチルエチルケトン混合溶剤やプロパン溶剤により脱ろうしたものをいう。又、合成潤滑油とは、エステル系のもの（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチレンジオール等のアルコール類と脂肪酸とのエステル類やアジピン酸と脂肪族アルコールとのエステルなど）やポリオレフィン系のもの（例えばデセンオリゴマーなどのＰＡＯ系のものなど）である。また、ＭＬＤＷ油とは、モービル・ルーブ・ディワキシングと呼ばれるプロセスで製造されるもので、具体的には合成ゼオライト触媒などによりワックスを分解・除去したものである。高粘度指数油と他のものが配合されて使用される場合も本発明に含まれるが、この場合、高粘度指数油の含量は１００〜３０容量％程度である。
【００１２】
本発明の流動点降下剤は高粘度指数油と共に用いられ、優れた流動点降下作用を有するという特性を活かして、非常に低い流動点を必要とするＳＡＥ５Ｗ−３０グレード等のようなマルチグレードエンジン油、ＳＡＥ７５Ｗ−９０グレード等のようなマルチグレードギアギア油、オートマチックトランスミッション油等の駆動系潤滑油、建設機械等に使用される高粘度指数作動油や数値制御工作機械（ＮＣマシン）作動油等の製造に最適のものとなる。
【００１３】
【実施例】
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、特に断わらない限り％は重量％を表すものとする。
【００１４】
合成例Ａ１
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を２１４ｇ仕込み、窒素置換を行った後、８０℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体としてドデシルメタクリレート４００ｇ，テトラデシルメタクリレート７５ｇ，セチルメタクリレート２０ｇ、オクタタデシルメタクリレート５ｇ、重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル２．０ｇ，連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン３．０ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝８２：１８である。
【００１５】
合成例Ａ２
単量体としてドバノール４５（三菱油化製の炭素数１４および炭素数１５のオキソアルコールで各アルコールの組成比は重量％でＣ１４／Ｃ１５＝６０／４０）のメタクリレート４４０ｇ、セチルメタクリレート４０ｇ、オクタデシルメタクリレート２０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。
本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝０：１００である。
【００１６】
合成例Ａ３
単量体としてセチルメタクリレート３４０ｇ、オクタデシルメタクリレート１６０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．１万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝０：１００である。
【００１７】
合成例Ａ４
単量体としてドデシルメタクリレート４００ｇ、セチルメタクリレート７５ｇ、オクタデシルメタクリレート２５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．３万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝８３：１７である。
【００１８】
合成例Ａ５
単量体としてドデシルメタクリレート４２５ｇ、セチルメタクリレート１０ｇ、オクタデシルメタクリレート６５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．９万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝８８：１２である。
【００１９】
合成例Ａ６
単量体としてデシルアクリレート２２０ｇ、ドデシルアクリレート１００ｇ、テトラデシルメタクリレート１００ｇ、セチルメタクリレート５０ｇ、オクタデシルメタクリレート１５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝７０：３０である。
【００２０】
合成例Ａ７
単量体として特開昭５４−７０３０５号の実施例ａ3に記載の単量体である炭素数１２、炭素数１３、炭素数１４および炭素数１５からなるオキソアルコール（各アルコールの組成比は重量％でＣ１２／Ｃ１３／Ｃ１４／Ｃ１５＝２０／３０／３０／２０）のメタクリレート４９０ｇ、炭素数９、炭素数１０および炭素数１１からなるオキソアルコール（各アルコールの組成比は重量％でＣ９／Ｃ１０／Ｃ１１＝２０／５０／３０）のメタクリレート５．０ｇ、セチルメタクリレート１．５ｇ、オクタデシルメタクリレート３．５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝５０：５０である。
【００２１】
合成例Ｂ１
単量体としてドデシルメタクリレート３５０ｇ、セチルメタクリレート７０ｇ、オクタデシルメタクリレート８０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝７５：２５である。
【００２２】
合成例Ｂ２
単量体としてドバノール２３（三菱油化製の炭素数１２および炭素数１３を有するオキソアルコールで各アルコールの組成比は重量％でＣ１２／Ｃ１３＝４０／６０）のメタクリレート２５０ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）のメタクリレート２５０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量６．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝５２：４８である。
【００２３】
合成例Ｂ３
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート２００ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）のメタクリレート２００ｇ、セチルメタクリレート６０ｇ、オクタデシルメタクリレート４０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．６万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝４４：５６である。
【００２４】
合成例Ｂ４
単量体としてドデシルメタクリレート４５０ｇ、セチルメタクリレート３５ｇ、オクタデシルメタクリレート１５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝９２：８である。
【００２５】
合成例Ｂ５
単量体として２−エチル−ヘキシルアクリレート２３５ｇ、セチルメタクリレート１９５ｇ、オクタデシルメタクリレート７０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．７万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝６０：４０である。
【００２６】
合成例Ｂ６
単量体として特開昭５４−７０３０５号の実施例ｂ1に記載の単量体である炭素数１２、炭素数１３、炭素数１４および炭素数１５からなるオキソアルコール（各アルコールの組成比は重量％でＣ１２／Ｃ１３／Ｃ１４／Ｃ１５＝２０／３０／３０／２０）のメタクリレート５０ｇ、炭素数９、炭素数１０および炭素数１１からなるオキソアルコール（各アルコールの組成比は重量％でＣ９／Ｃ１０／Ｃ１１＝２０／５０／３０）のメタクリレート２２３ｇ、セチルメタクリレート６８ｇ、オクタデシルメタクリレート１５９ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．５万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝４９：５１である。
【００２７】
合成例Ｃ１
単量体としてドデシルメタクリレート８５ｇ、セチルメタクリレート３３０ｇ、オクタデシルメタクリレート８５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．１万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝２０：８０である。
【００２８】
合成例Ｃ２
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート１３０ｇ、セチルメタクリレート３１０ｇ、オクタデシルメタクリレート６０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．７万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝３０：７０である。
【００２９】
合成例Ｃ３
単量体としてドデシルメタクリレート２７５ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）のメタクリレート１５５ｇ、ドコシルタメクリレート７０ｇ、を使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝６０：４０である。
【００３０】
合成例Ｃ４
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート４５ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）のメタクリレート９５ｇ、セチルメタクリレート２５０ｇ、オクタデシルメタクリレート１１０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．５万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝１０：９０である。
【００３１】
合成例Ｃ５
単量体としてドデシルアクリレート９５ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）２８０ｇ、セチルメタクリレート９０ｇ、オクタデシルメタクリレート３５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．４万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝２０：８０である。
【００３２】
実施例１〜６および比較例７〜９
温度８０℃で、重合体溶液Ａの合成例Ａ１〜Ａ７、重合体溶液Ｂの合成例Ｂ１〜Ｂ６および重合体溶液Ｃ１〜Ｃ４を表１に示す割合（重量％）で配合し、表１に示す実施例１〜６および比較例７〜９の本発明の流動点降下剤を得た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
使用例１〜６および比較使用例７〜９
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１２５の１００ニュートラル油）、および、高粘度基油Ｂ（粘度指数１４０の３５０ニュートラル油）に実施例１〜６、並びに比較例７〜９の流動点降下剤を各々０．３および０．５重量％加え均一に混合し、ＪＩＳＫ−２２６９に従い流動点を測定した。表２から明らかなように本発明の流動点降下剤は、いずれの高粘度指数基油に対しても、非常に低い流動点を与える。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】
以上の実施例、比較例から明らかなように、本発明の流動点降下剤は高粘度指数油に対し非常に低い流動点を与えることが判る。
【発明の属する技術分野】
本発明は、流動点降下剤に関する。更に詳しくは、異性化パラフィンを含有する高粘度指数鉱物油用の流動点降下剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の省燃費という社会的要請によって、潤滑油や作動油は低温粘度の低いことが強く望まれるようになってきた。これを解決する手段の一つとして異性化パラフィンを含有する高粘度指数油、またはこれと通常の溶剤精製鉱物油や合成潤滑油、ＭＬＤＷ油との併用が行われるようになりつつある。しかし、この手段により低温粘度が低い潤滑油や作動油を作るためには、高粘度指数油の流動点を十分下げうる優れた流動点降下剤を使用する必要がある。この要求に対し、いくつかの提案がなされている。例えば、特開昭５４−７０３０５号にはアルキル鎖の多くて７５％ｗが１２〜１５の炭素原子を有しかつアルキル基の１０〜９０％ｗが少なくとも１６個の炭素原子を有し、重量平均分子量が１０3〜１０6である油溶性ポリアルキル（メタ）アクリレートがこの目的の流動点降下剤として有用であることを示している。しかし、この流動点降下剤は、近年、要求されている非常に低い流動点を与えうるような流動点降下剤ではない。このような状況から、近年、非常に低い流動点を与えることができる流動点降下剤が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、通常の鉱物油と組成が著しく異なり、またこれに伴い粘度指数が高い高粘度指数油に用いられた場合、優れた流動点を与える流動点降下剤剤を開発する。特に、粘度指数１１５〜１５０程度の高粘度指数油に好適な流動点降下剤を開発する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定割合で、特定のアルキル炭素数を有する（メタ）アクリレート系ポリマーを、近年使用されつつある高粘度指数油に用いると極めて低い流動点を与えることを見いだし本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は炭素数が６〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を０〜９７モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）を３〜１００モル％から構成される重合体（Ａ）と、炭素数６〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）を３〜９４モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を６〜９７モル％から構成される重合体（Ｂ）と、炭素数６〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）を６〜９１モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有すアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）を９〜９４モル％から構成される重合体（Ｃ）との混合物からなり、（ａ１）、（ｂ１）および（ｃ１）のモル％がそれぞれ３モル％以上異なり、且つ（ａ２）、（ｂ２）および（ｃ２）のモル％がそれぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、それぞれ１０〜８０重量％含有されている、異性化パラフィンを含有する高粘度指数油用の流動点降下剤である。
【０００６】
本発明に於て用いられるアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）とはアルキル基の炭素数６〜１３の直鎖または／および分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１３のアルキル（メタ）アクリレートであり、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）とは、アルキル基の炭素数１４〜２４の直鎖および／または分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらのアルキル（メタ）アクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が１４〜２２のアルキル（メタ）アクリレートであり、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０００７】
これら各種の（メタ）アクリレート類の内、流動点が低い潤滑油を与える上で、重合体（Ａ）については（ａ１）が０〜９７モル％、（ａ２）が３〜１００モル％から構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が３〜９４モル％、（ｂ２）が６〜９７モル％から構成され、重合体（Ｃ）については（ｃ１）が６〜９１モル％、（ｃ２）が９〜９４モル％から構成されており、（ａ１）、（ｂ１）および（ｃ１）のモル％、および（ａ２）、（ｂ２）および（ｃ２）のモル％が、それぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、それぞれ１０〜８０重量％含有することが必要である。特に、重合体（Ａ）については（ａ１）が０〜９５モル％、（ａ２）が５〜１００モル％から構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が５〜９０モル％、（ｂ２）が１０〜９５モル％から構成され、重合体（Ｃ）については（ｃ１）が１０〜８５モル％、（ｃ２）が１５〜９０モル％から構成されており、（ａ１）、（ｂ１）および（ｃ１）のモル比、および（ａ２）、（ｂ２）および（ｃ２）のモル比が、それぞれ５モル％以上異なり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、それぞれ１５〜７０重量％含有することが必要である。
【０００８】
本発明の粘度指数向上剤は、特定の アルキル（メタ）アクリレートからなる重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）の混合物であるが、これらの重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）に対し構成単位として、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満の範囲で，（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｃ１）および（ｃ２）以外に、重合可能な二重結合を有する他の化合物を含有することができる。これらの例としては、例えばアルキル基の炭素数６〜３０の不飽和ポリカルボン酸エステル類（ジヘキシルマレエート、ジオクチルマレエート、ジ（２−エチル−ヘキシル）マレエート、ジデシルマレエート、ジドデシルマレエート、ジトリデシルマレエート、ジテトラデシルマレエート、ジペンタデシルマレエート、ジセチルマレエート、ジステアリルマレエート等やこれらのアルキル基に相当するアルキル基を有するジアルキルフマレート、ジアルキルイタコネート、ジアルキルクロトネート等や、ビニル芳香族化合物（スチレン、ビニルトルエン等）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、アルファオレフィン類（デセン、ドデセン等）等が挙げられる。
【０００９】
本発明の重合体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、通常の方法によって容易にうることができる。例えば前記したモノマー類を鉱物油や溶剤中でラジカル重合することにより得られる。この場合、重合開始剤としてアゾ系（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等）や過酸化物系（例えば、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシド等）を用いる。このようにして得られた重合体の重量平均分子量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は１〜５０万である。
【００１０】
本発明の流動点降下剤剤が添加される異性化パラフィン含有高粘度指数油とは、通常の溶剤精製などによって製造されるものとは、性能的にも組成的にも大きく異なるものである。この高粘度指数油は、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平３−２２３３９３、特開平５−２１４３４９、特開平６−１１６５７２等に記載の方法で製造されるものである。すなわち、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平５−２１４３４９、特開平６−１１６５７２等に記載の方法で製造されるものでは、ｎ−パラフィンを触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化分解触媒としては、貴金属触媒などが通常用いられる。また、特開平３−２２３３９３等に記載の方法で製造されるものでは、減圧蒸留留出油、脱歴油等を触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化触媒としては、貴金属触媒が通常用いられる。尚、このようにして製造されたイソパラフィン含有異性化鉱物油を、更に溶剤精製したものも本発明の対象鉱物油に含まれる。このような異性化パラフィン含有鉱物油は、通常の溶剤精製鉱物油とは組成が大きく異なることから、粘度指数は大きく、製造法やイソパラフィン含量などにより異なるが通常１１５〜１５０程度のものとなる（通常の鉱物油は、粘度指数が９０〜１０５程度）。
【００１１】
本発明の流動点降下剤は、異性化パラフィン含有高粘度指数油単独に使用されることは当然であるが、これに通常の鉱物油や合成潤滑油、更にはＭＬＤＷ油等と混合された場合も本発明に含まれる。ここで、通常の鉱物油とは、減圧蒸留油や脱れき油等をフルフラール等により芳香族成分を溶剤で除去した後、トルエン／メチルエチルケトン混合溶剤やプロパン溶剤により脱ろうしたものをいう。又、合成潤滑油とは、エステル系のもの（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチレンジオール等のアルコール類と脂肪酸とのエステル類やアジピン酸と脂肪族アルコールとのエステルなど）やポリオレフィン系のもの（例えばデセンオリゴマーなどのＰＡＯ系のものなど）である。また、ＭＬＤＷ油とは、モービル・ルーブ・ディワキシングと呼ばれるプロセスで製造されるもので、具体的には合成ゼオライト触媒などによりワックスを分解・除去したものである。高粘度指数油と他のものが配合されて使用される場合も本発明に含まれるが、この場合、高粘度指数油の含量は１００〜３０容量％程度である。
【００１２】
本発明の流動点降下剤は高粘度指数油と共に用いられ、優れた流動点降下作用を有するという特性を活かして、非常に低い流動点を必要とするＳＡＥ５Ｗ−３０グレード等のようなマルチグレードエンジン油、ＳＡＥ７５Ｗ−９０グレード等のようなマルチグレードギアギア油、オートマチックトランスミッション油等の駆動系潤滑油、建設機械等に使用される高粘度指数作動油や数値制御工作機械（ＮＣマシン）作動油等の製造に最適のものとなる。
【００１３】
【実施例】
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、特に断わらない限り％は重量％を表すものとする。
【００１４】
合成例Ａ１
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を２１４ｇ仕込み、窒素置換を行った後、８０℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体としてドデシルメタクリレート４００ｇ，テトラデシルメタクリレート７５ｇ，セチルメタクリレート２０ｇ、オクタタデシルメタクリレート５ｇ、重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル２．０ｇ，連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン３．０ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝８２：１８である。
【００１５】
合成例Ａ２
単量体としてドバノール４５（三菱油化製の炭素数１４および炭素数１５のオキソアルコールで各アルコールの組成比は重量％でＣ１４／Ｃ１５＝６０／４０）のメタクリレート４４０ｇ、セチルメタクリレート４０ｇ、オクタデシルメタクリレート２０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。
本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝０：１００である。
【００１６】
合成例Ａ３
単量体としてセチルメタクリレート３４０ｇ、オクタデシルメタクリレート１６０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．１万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝０：１００である。
【００１７】
合成例Ａ４
単量体としてドデシルメタクリレート４００ｇ、セチルメタクリレート７５ｇ、オクタデシルメタクリレート２５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．３万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝８３：１７である。
【００１８】
合成例Ａ５
単量体としてドデシルメタクリレート４２５ｇ、セチルメタクリレート１０ｇ、オクタデシルメタクリレート６５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．９万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝８８：１２である。
【００１９】
合成例Ａ６
単量体としてデシルアクリレート２２０ｇ、ドデシルアクリレート１００ｇ、テトラデシルメタクリレート１００ｇ、セチルメタクリレート５０ｇ、オクタデシルメタクリレート１５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝７０：３０である。
【００２０】
合成例Ａ７
単量体として特開昭５４−７０３０５号の実施例ａ3に記載の単量体である炭素数１２、炭素数１３、炭素数１４および炭素数１５からなるオキソアルコール（各アルコールの組成比は重量％でＣ１２／Ｃ１３／Ｃ１４／Ｃ１５＝２０／３０／３０／２０）のメタクリレート４９０ｇ、炭素数９、炭素数１０および炭素数１１からなるオキソアルコール（各アルコールの組成比は重量％でＣ９／Ｃ１０／Ｃ１１＝２０／５０／３０）のメタクリレート５．０ｇ、セチルメタクリレート１．５ｇ、オクタデシルメタクリレート３．５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）＝５０：５０である。
【００２１】
合成例Ｂ１
単量体としてドデシルメタクリレート３５０ｇ、セチルメタクリレート７０ｇ、オクタデシルメタクリレート８０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝７５：２５である。
【００２２】
合成例Ｂ２
単量体としてドバノール２３（三菱油化製の炭素数１２および炭素数１３を有するオキソアルコールで各アルコールの組成比は重量％でＣ１２／Ｃ１３＝４０／６０）のメタクリレート２５０ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）のメタクリレート２５０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量６．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝５２：４８である。
【００２３】
合成例Ｂ３
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート２００ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）のメタクリレート２００ｇ、セチルメタクリレート６０ｇ、オクタデシルメタクリレート４０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．６万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝４４：５６である。
【００２４】
合成例Ｂ４
単量体としてドデシルメタクリレート４５０ｇ、セチルメタクリレート３５ｇ、オクタデシルメタクリレート１５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝９２：８である。
【００２５】
合成例Ｂ５
単量体として２−エチル−ヘキシルアクリレート２３５ｇ、セチルメタクリレート１９５ｇ、オクタデシルメタクリレート７０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．７万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝６０：４０である。
【００２６】
合成例Ｂ６
単量体として特開昭５４−７０３０５号の実施例ｂ1に記載の単量体である炭素数１２、炭素数１３、炭素数１４および炭素数１５からなるオキソアルコール（各アルコールの組成比は重量％でＣ１２／Ｃ１３／Ｃ１４／Ｃ１５＝２０／３０／３０／２０）のメタクリレート５０ｇ、炭素数９、炭素数１０および炭素数１１からなるオキソアルコール（各アルコールの組成比は重量％でＣ９／Ｃ１０／Ｃ１１＝２０／５０／３０）のメタクリレート２２３ｇ、セチルメタクリレート６８ｇ、オクタデシルメタクリレート１５９ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．５万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝４９：５１である。
【００２７】
合成例Ｃ１
単量体としてドデシルメタクリレート８５ｇ、セチルメタクリレート３３０ｇ、オクタデシルメタクリレート８５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．１万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝２０：８０である。
【００２８】
合成例Ｃ２
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート１３０ｇ、セチルメタクリレート３１０ｇ、オクタデシルメタクリレート６０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．７万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝３０：７０である。
【００２９】
合成例Ｃ３
単量体としてドデシルメタクリレート２７５ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）のメタクリレート１５５ｇ、ドコシルタメクリレート７０ｇ、を使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝６０：４０である。
【００３０】
合成例Ｃ４
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート４５ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）のメタクリレート９５ｇ、セチルメタクリレート２５０ｇ、オクタデシルメタクリレート１１０ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．５万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝１０：９０である。
【００３１】
合成例Ｃ５
単量体としてドデシルアクリレート９５ｇ、ドバノール４５（合成例Ａ２に同じ）２８０ｇ、セチルメタクリレート９０ｇ、オクタデシルメタクリレート３５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．４万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝２０：８０である。
【００３２】
実施例１〜６および比較例７〜９
温度８０℃で、重合体溶液Ａの合成例Ａ１〜Ａ７、重合体溶液Ｂの合成例Ｂ１〜Ｂ６および重合体溶液Ｃ１〜Ｃ４を表１に示す割合（重量％）で配合し、表１に示す実施例１〜６および比較例７〜９の本発明の流動点降下剤を得た。
【００３３】
【表１】
使用例１〜６および比較使用例７〜９
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１２５の１００ニュートラル油）、および、高粘度基油Ｂ（粘度指数１４０の３５０ニュートラル油）に実施例１〜６、並びに比較例７〜９の流動点降下剤を各々０．３および０．５重量％加え均一に混合し、ＪＩＳＫ−２２６９に従い流動点を測定した。表２から明らかなように本発明の流動点降下剤は、いずれの高粘度指数基油に対しても、非常に低い流動点を与える。
【００３５】
【表２】
【発明の効果】
以上の実施例、比較例から明らかなように、本発明の流動点降下剤は高粘度指数油に対し非常に低い流動点を与えることが判る。
Claims (2)
- 炭素数が６〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を０〜９７モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）を３〜１００モル％から構成される重合体（Ａ）と、炭素数６〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）を３〜９４モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を６〜９７モル％から構成される重合体（Ｂ）と、炭素数６〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）を６〜９１モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有すアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）を９〜９４モル％から構成される重合体（Ｃ）との混合物からなり、（ａ１）、（ｂ１）および（ｃ１）のモル％がそれぞれ３モル％以上異なり、且つ（ａ２）、（ｂ２）および（ｃ２）のモル％がそれぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、それぞれ１０〜８０重量％含有されている、異性化パラフィンを含有する高粘度指数油用の流動点降下剤。
- エンジン油用、駆動系潤滑油用または作動油用である請求項１記載の降下剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13597997A JP3872167B2 (ja) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | 流動点降下剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13597997A JP3872167B2 (ja) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | 流動点降下剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10310758A JPH10310758A (ja) | 1998-11-24 |
| JP3872167B2 true JP3872167B2 (ja) | 2007-01-24 |
Family
ID=15164360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13597997A Expired - Fee Related JP3872167B2 (ja) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | 流動点降下剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3872167B2 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4843135B2 (ja) * | 2000-11-30 | 2011-12-21 | 三洋化成工業株式会社 | 流動点降下剤及び潤滑油組成物 |
| JP4691315B2 (ja) * | 2003-05-30 | 2011-06-01 | 三洋化成工業株式会社 | 流動点降下剤および炭化水素油組成物 |
| GB0416319D0 (en) * | 2004-07-21 | 2004-08-25 | Afton Chemical Ltd | Oil additive |
| JP4583830B2 (ja) * | 2004-07-22 | 2010-11-17 | 三洋化成工業株式会社 | 不飽和モノカルボン酸エステルおよびその製造方法 |
| JP2007238663A (ja) * | 2006-03-06 | 2007-09-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 潤滑油添加剤および潤滑油組成物 |
| JP4583137B2 (ja) * | 2004-10-22 | 2010-11-17 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 変速機用潤滑油組成物 |
| JP2008088215A (ja) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
| WO2008055797A1 (en) * | 2006-11-07 | 2008-05-15 | Ciba Holding Inc. | Methacrylate copolymer pourpoint depressants |
| JP5488893B2 (ja) * | 2007-06-08 | 2014-05-14 | 東邦化学工業株式会社 | 潤滑油用流動点降下剤 |
| JP5186198B2 (ja) * | 2007-07-18 | 2013-04-17 | 理想科学工業株式会社 | 非水系顔料インク |
| US20090143263A1 (en) * | 2007-12-03 | 2009-06-04 | Bloch Ricardo A | Lubricant composition comprising a bi-modal side-chain distribution lofi |
| US9518244B2 (en) | 2007-12-03 | 2016-12-13 | Infineum International Limited | Lubricant composition comprising a bi-modal side-chain distribution LOFI |
| JP5528693B2 (ja) * | 2008-12-17 | 2014-06-25 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
| JP6228742B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-11-08 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| EP3097167B1 (en) * | 2014-01-21 | 2019-06-19 | Evonik Oil Additives GmbH | Pour point depressants for improving the low-temperature viscosity of aged lubricating oil |
| CN105524209B (zh) * | 2014-10-24 | 2017-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯酸酯系共聚物及其应用和润滑油降凝剂及其制备方法 |
| SG11201811787QA (en) | 2016-06-28 | 2019-02-27 | China Petroleum & Chem Corp | Gradient copolymer, its production and application thereof |
| JP2018172663A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-08 | 三洋化成工業株式会社 | 流動点降下剤及び潤滑油組成物 |
| CN108219042B (zh) * | 2018-01-16 | 2020-07-17 | 西安石油大学 | 一种聚甲基丙烯酸高级酯类降凝剂、制备方法及应用 |
-
1997
- 1997-05-09 JP JP13597997A patent/JP3872167B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10310758A (ja) | 1998-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3872167B2 (ja) | 流動点降下剤 | |
| CN1192044C (zh) | 具有优异低温性能的(甲基)丙烯酸酯共聚物 | |
| RU2768881C2 (ru) | Новые средства, улучшающие индекс вязкости, обладающие определенными молекулярно-массовыми распределениями | |
| KR101676064B1 (ko) | 점도 지수가 개선된 유체 | |
| JP3836007B2 (ja) | 優れた低温特性を示す分散剤である（メタ）アクリレートコポリマー | |
| RU2483083C2 (ru) | Применение гребенчатых полимеров для снижения расхода горючего | |
| JP2509199B2 (ja) | 改良された粘度指数を有する高剪断安定汎用潤滑油 | |
| JP6829601B2 (ja) | 潤滑組成物 | |
| CN1891804B (zh) | 粘度指数改进剂以及润滑油组合物 | |
| US8507422B2 (en) | Antiwear polymer and lubricating composition thereof | |
| CN1229099A (zh) | 制备丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物的方法 | |
| KR20150143721A (ko) | 연료 소비를 감소시키기 위한 변속기 오일 제제 | |
| DE10335360A1 (de) | Viskositätsindex-Verbesserer und ihn enthaltendes Schmieröl | |
| JP2004169029A (ja) | アルキル（メタ）アクリレートコポリマー | |
| DE102009001447A1 (de) | Verwendung von Kammpolymeren zur Verbesserung des Lasttragevermögens | |
| CN103173265B (zh) | 用于润滑油组合物的粘度指数改进剂 | |
| CN101679902B (zh) | 润滑油用倾点下降剂 | |
| KR100258294B1 (ko) | 점도지수향상제, 그 제조방법 및 윤활유 조성물 | |
| JP3999307B2 (ja) | 低温粘度特性がよい粘度指数向上剤 | |
| JP2754343B2 (ja) | 新規な粘度指数向上剤 | |
| JP3999306B2 (ja) | 低温特性のよい粘度指数向上剤 | |
| JP2754341B2 (ja) | 新規な粘度指数向上剤 | |
| CN104178253B (zh) | 聚甲基丙烯酸酯型粘度指数改进剂、其制备方法及润滑油组合物 | |
| JPH0641562A (ja) | 合成油およびそれからなるモーター油、ギヤ油および作動油 | |
| JP2754342B2 (ja) | 新規な粘度指数向上剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040416 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061004 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061017 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061019 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101027 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |