JPH0641562A - 合成油およびそれからなるモーター油、ギヤ油および作動油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 適当な粘度範囲、高いせん断安定性または酸
化安定性を有し、モーター油、ギヤ油および作動油とし
て使用しうる合成油を提供する。 【構成】 慣用の成分のほかに、Ａ）１種以上のＣ８〜
１４の１−アルケン５〜５０重量％およびＢ） 〔式中Ｒ_１は水素またはメチルを、Ｒ_２はエステル基中
に４〜２２個の炭素原子を有する、場合により分枝鎖の
アルキル基またはシクロアルキル基を、表わす〕で示さ
れる１種以上の（メタ）アクリル酸エステル５０〜９５
重量％から構成されたコオリゴマー５〜５０重量部を含
有し、２０〜２００℃の温度範囲内および１０⁷ｓ~¹ま
でのせん断勾配において厳密なニュートンの粘性挙動を
有する合成油。なお、エステル基中に１個以上のヒドロ
キシル基ないしはエチレンオキシド配列を有する少なく
とも１種の（メタ）アクリル酸エステルを含有しうる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、部分的に、１−アルケ
ンおよび（メタ）アクリル酸エステルからなるコオリゴ
マーから構成されている、特別な性質を有する合成油に
関する。

【０００２】

【従来の技術】たとえば適当な粘度範囲、高いせん断安
定性または酸化安定性のような、機械における潤滑油に
対する次第に高くなる要求が、合成潤滑剤（合成油）の
開発をもたらした（これについてはたとえばＫｉｒｋ−
Ｏｔｈｍｅｒ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｃｌｏｇｙ”，第１４巻、
第４７７頁〜第５２６頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，１９８１年
参照）。上記の合成油は、作動液（動力伝達液）として
も使用される。一般に、合成油は鉱油に比してたとえば
次の利点を有する：高い熱安定性、長い寿命、良好な低
温流動特性、高い粘度指数（ＶＩ）、小さい摩擦損失、
低い揮発性（これについては“Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅ
ｒ”，第１２巻，第７１２頁〜第７３３頁，Ｊ．Ｗｉｌ
ｅｙ，１９８０年参照）。慣用の合成油は、種々の物質
部類に属し、ポリエーテル、エステル（一塩基性および
多塩基性カルボン酸と１価および多価アルコールと
の）、リン酸およびリン酸エステル、シリコーン、ケイ
酸エステル、ポリハロゲン炭化水素およびフッ素化エス
テルのほかに、ポリオレフインおよびアルキル芳香族化
合物である。

【０００３】種々の割合のα−オレフイン、殊にたとえ
ばチーグラー・ナッタ触媒を用いるかまたはイオン重合
を用いて製造することのできる炭素原子数８〜１２のα
−オレフインを有する重合体は、その良好なＶＩ値およ
び流動点のためにとくに重要である。このようなα−オ
レフインポリマー、殊にα−オレフインオリゴマーとエ
ステル油の混合物は、純成分と比較して、極性添加剤と
の良好な混和性を有する。さらにα−オレフインと（メ
タ）アクリル酸エステルとのコオリゴマーないしはコポ
リマーも、鉱油添加剤として工業的関心が持たれてい
る。共重合α−オレフインによって、添加剤の熱安定性
は純ポリメタクリレートポリマーと比較して著しく改善
される。

【０００４】米国特許第４４１９１０６号は、炭化水素
油およびアルキル基中に８〜２０個の炭素原子を有する
アルキルアクリレート単位約１０〜９０重量％と炭素原
子数１２〜４０のα−オレフイン９０〜１０重量％から
の共重合体からなる、たとえばゲル浸透クロマトグラフ
ィーによるかまたは光散乱によって決定できるような１
０³〜１０⁵ダルトンの平均分子量Ｍｗを有する流動点降
下剤（Ｓｔｏｃｋｐｕｎｋｔｖｅｒｂｅｓｓｅｒｅｒ）
含分を有する調合油を記載している。３つのモノマー群
からなるオリゴマーのＶＩ改良剤は、米国特許第３９６
８１４８号ないしはドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２２４
３０６４号に記載されている。該改良剤は、炭素原子数
４〜３２の１−アルケン約１０〜９０重量％、アルキル
基中に８〜３４個の炭素原子を有する１種または数種の
アルキル（メタ）アクリル酸エステル約１〜３５重量％
およびアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する（メ
タ）アクリル酸または同族の末端位が不飽和のカルボン
酸の１種または数種のアルキルエステル約１〜３５重量
％からなる。このようなオリゴマーの分子量は、望まし
くはＭｎ＝１０³〜４×１０³ダルトンであり、その際達
成される狭い分子量分布および生成物の高い単一性が強
調される。

【０００５】米国特許第４００９１９５号にはオリゴマ
ー化法が記載されており、該方法では（メタ）アクリル
酸のＣ₁〜Ｃ₄−アルキルエステル１〜３５重量％割合
を、Ｃ₈〜Ｃ₃₄−アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テル１〜４５重量％割合と共に、連続的かつ同時に、重
合開始剤と炭素原子数４〜３２の１−アルケン１０〜９
０重量％の混合物に、大体において直ちに生じる反応バ
ッチ中の酸誘導体対１−アルケンのモル比が１０~³〜
０．２の範囲内で比較的一定に保たれるように添加し、
その際添加はオリゴマー化を損なわない温度で行なわれ
る。米国特許第４００９１９５号と同じ優先権出願から
由来している米国特許第３９９４９５８号は、米国特許
第４００９１９５号によるオリゴマーをアルキレンジア
ミンと反応させて、分散効力のあるＶＩ改良剤を得るこ
とを記載している。さらに、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）
第３２２３６９４号には、α−オレフインとα，β−不
飽和ジカルボン酸エステルからの共重合体が記載されて
いる。その際、α，β−不飽和ジカルボン酸エステル
は、定義によれば、アルコール成分として炭素原子数３
〜１０の直鎖または分枝鎖の一価アルコールを含有し、
α−オレフインは１０〜１６個の炭素原子を有する。場
合により共重合体は架橋されていて、その際その流動点
は０〜−６０℃の間にあるべきである。ドイツ国特許
（ＤＥ−Ａ）第３２４５２９８号は、（メタ）アクリル
酸のＣ１〜Ｃ２０アルキルエステル、α−オレフインと
１−アルケニルイソシアネートとの溶液重合によって製
造することのできる、５００〜１０⁴ダルトンの分子量
範囲内の、イソシアネート基を有する共重合体を記載し
ている。米国特許第４５２６９５０号には、少なくとも
６個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−オレフイ
ンおよび少なくとも１種の不飽和カルボン酸ないしはα
−オレフインと共重合可能なその誘導体から出発して、
ラジカル重合開始剤の存在で、上記成分からなる混合物
を溶剤または希釈剤の不在で少なくとも１３５℃に加熱
し、その際希釈作用をさけるために反応性モノマーのど
れも過剰に使用しない共重合体の製造方法が記載されて
いる。

【０００６】さらに、米国特許第１１３５７５２号のク
レームには、デシルメタクリレートと１−テトラデセン
からの８０００〜１３０００ダルトンの分子量を有する
共重合体が潤滑油増粘剤として請求されている。ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ−Ａ）第２１７６０２号からは、たとえ
ばエチレン性不飽和のモノーまたはジカルボン酸ないし
はそのエステルとのエチレン共重合体（分子量Ｍｎ＜１
０００ダルトンを有する）を主体とする油添加剤が公知
である。

【０００７】米国特許第４９５６１２２号には、ポリα
−オレフイン（ＰＡＯ）、合成炭化水素、カルボン酸の
エステルおよび場合により別の添加剤からなる潤滑油組
成物が記載されている。この混合物は、良好なせん断安
定性、良好な酸化安定性ならびに良好な粘度・温度挙動
を有し、配合ギヤ油、モーター油および作動油として使
用することができる。ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４０
２５４９４号は、通常の成分のほかに、分子中に４〜３
２個の炭素原子を有する少なくとも１種の１−アルケン
０〜７５重量％、非分枝および／または分枝鎖アルキル
基または炭素原子数４〜３２のシクロアルキル基を有す
るアルキル（メタ）アクリレート２０〜１００重量％お
よびヒドロキシル基含有またはエーテル基含有エステル
基を有する（メタ）アクリル酸エステル０〜６５重量％
から構成されているコオリゴマー５〜１００重量％を含
有する合成油を記載している。これらコオリゴマーの製
造方法はドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４０２５４９３号
に記載されている。

【０００８】

【発明が解決しょうとする課題】上記技術水準において
延べたように、、（メタ）アクリレート／α−オレフイ
ンオリゴマーは有利には鉱油添加剤として使用され、そ
の際従来いわゆる“合成油”との技術的関連性は存在し
なかった。技術水準の合成油は、通常たとえば１−デセ
ンのオリゴマーのような炭化水素および／またはエステ
ル、たとえばジカルボン酸エステルから構成されている
（これについてはたとえば“Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｏｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ”、第４版、第２０巻、第５０３頁〜
第５３０頁、Ｃｈｅｍｉｅ出版、１９８１年参照）。

【０００９】しかし、上記の両物質部類は欠点を有す
る。ポリオレフインは、その無極性構造に基づき、極性
成分、たとえば金属含有の洗浄抑制剤（ＤＩ−Ｐａｋｅ
ｔｅ）の包装、極圧添加剤（ＥＤ−Ａｄｄｉｔｉｕｅ）
および耐摩耗性添加剤（ＡＷ添加剤）と一緒に使用する
場合に小さすぎる溶解度を示す。

【００１０】エステルは、その極性構造に基づき、周知
のように顕著な欠点、たとえば鉱油および非鉱油ベース
の無極性基礎油との混和性不十分ならびに劣悪なパッキ
ン相溶性を有する。さらに、エステル官能基は加水分解
されやすく、金属部品の腐食が促進されるという可能な
結果を有する。上記の欠点を、炭化水素とエステルを混
和することによって補償する従来の試みは、常にかなり
の開発費と結合していた。

【００１１】ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４０２５４９
４号に記載されたコオリゴマーは技術水準の合成油成分
と、粘度、ＶＩ指数、低温特性、蒸発および酸化安定性
および他の実地で重要な性質に関して比較可能である。
しかし、上述した技術水準に比して、該コオリゴマーは
次の利点を有する。極性モノマーと無極性モノマーの組
合せに基づき、鉱油、ポリα−オレフイン（ＰＡＯ）、
エステルおよび他の基礎液との混和性の問題ならびに添
加剤との相溶性の問題は生じない。たとえばポリオレフ
インおよび／またはエステルを有する上記コオリゴマー
の合成油混和物は、個々の成分に比して明らかに増加し
たＶＩ指数およびたとえば合成炭化水素を用いて可能で
あるよりも明らかに低い低温粘度を有する。これは、種
々の鉱油規格値の特性データが少割合の高分子ＶＩ改良
剤を用いるか用いずに達成可能であるという結果とな
り、これによりせん断安定性における利点が生じる。さ
らに、沈積物形成の危険も減少する。

【００１２】ところで、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４
０２５４９４５号に一般的に記載されたコオリゴマー
は、コモノマー成分Ａ）：分子中に８〜１４個の炭素原
子を有する１−アルケンおよびＢ）エステル基中に４〜
２２個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸エステル
の特定割合につき常用の合成油成分との混和物で、ドイ
ツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４０２５４９４号に記載された
利点以上に、混合合成油が１０⁷ｓ~¹までのせん断勾配
で２０〜２００℃の温度範囲内で厳密なニュートンの粘
性特性を有する程度にせん断安定であることが判明し
た。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、通常の成分の
ほかに、 Ａ）分子中に８〜１４個の炭素原子を有する、少なくと
も１種の１−アルケン５〜５０重量％および Ｂ）式Ｉ：

【００１４】

【化４】

【００１５】〔式中Ｒ₁は水素またはメチルを表わし、
Ｒ₂はエステル基中に４〜２２個の炭素原子を有する、
場合により分枝鎖のアルキル基またはシクロアルキル基
を表わす〕で示される、少なくとも１種の(メタ)アクリ
ル酸エステル ５０〜９５重量％から構成されたコオリ
ゴマーＣＭ５〜４０重量部を含有する合成油に関する。

【００１６】この合成油は、２０〜２００℃の温度範囲
内で１０⁷ｓ~¹までのせん断勾配において厳密なニュー
トンの粘性特性を有する、つまり粘度は１０〜１０⁷ｓ~
¹の間のせん断勾配において一定である。場合により、
コオリゴマーＣＭは０〜５０重量％の割合で、式ＩＩ：

【００１７】

【化５】

【００１８】〔式中Ｒ₃は水素またはメチルを表わし、
Ｒ₄は少なくとも１個のヒドロキシル基で置換された、
炭素原子数２〜６のアルキル基を表わすか、または式Ｉ
ＩＩ：

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中Ｒ₅およびＲ₆は水素またはメチルを
表わし、Ｒ₇は水素を表わすかまたは場合により分枝鎖
の、炭素原子数１〜４０、とくに１〜２０のアルキル基
を表わし、ｎは１〜６０の整数を表わす、ただしｎが１
である場合にはＲ₇は同時に専ら場合により分枝鎖の、
炭素原子数１〜４０のアルキル基を表わす）で示される
基を表わす〕で示される別の(メタ)アクリル酸エステル
を含有していてもよい。

【００２１】コオリゴマーＣＭ 本発明によるコオリゴマーＣＭの平均分子量Ｍｗ（重量
平均）は、１０³〜５×１０⁴ダルトン、とくに１．５×
１０³〜２．５×１０⁴ダルトンの間の分子量範囲内にあ
る（Ｍｗの決定はゲル浸透クロマトグラフィーによる、
Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ等、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏ
ｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ”、第１０巻、第１〜１９頁、Ｊ．Ｗｉｌ
ｅｔ，１９８７年参照）。コオリゴマーＣＭ中の成分
Ａ），Ｂ）および場合によりＣ）の合計は１００重量％
であるべきである。

【００２２】成分Ａ）の代表者の例はたとえば次のもの
が挙げられる：オクテン−１、ノナン−１、デセン−
１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデセン−
１、またはビニルシクロヘキサン、３，３−トリメチル
−ペンテン−１、４，４，５，５−テトラメチル−ヘキ
セン−１等のような分枝鎖アルケン。さらにエチレン、
プロピレンまたはその混合物の重合の際に生じる、炭素
原子数１０〜１４の１−アルケンも適当であり、その際
これらのエダクト自体は水素化分解物質から製造され
る。

【００２３】コオリゴマーＣＭの成分Ａ）が１−デセ
ン、１−ドデセンまたは１−テトラデセンを表わす実施
形がとくに望ましい。とくに望ましいのは１−デセンで
あり、それを使用する場合最良の低温特性（流動点）が
確認できる。成分Ｂ）はたとえば次のモノマーからなっ
ていてもよい：ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアク
リレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、
イソデシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ド
デシルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラ
デシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘキ
サデシルアクリレート、ヘプタデシルアクリレート、オ
クタデシルアクリレート、オレイルアクリレート、ノナ
デシルアクリレート、エイコシルアクリレートないしは
相応するメタクリレート、アルキル基中に１０〜２２個
の炭素原子を有する、高い異性体含分を有するアルキル
メタクリレートが顕著である。たとえば異性体含分約６
０〜９０％を有するメタクリル酸のＣ₁₂〜Ｃ₁₅−アルキ
ルエステルが挙げられ、その際高い分岐度が流動点を含
むコオリゴマーＣＭの低温特性に対して有利に作用しか
つ炭素原子数の特定の分配が粘度・温度挙動を改善す
る。コオリゴマーＣＭ中に場合により含有される成分
Ｃ）の代表者の例は、アルキル基中に１個のＯＨ基、殊
にアルキル基のω位にＯＨ基を有するもの、たとえば２
−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびアクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルメタクリレートおよび−ア
クリレート、さらには２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レートおよび−アクリレート、２−および３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレートおよび−アクリレートまたは
４−ヒドロキシブチルメタクリレートおよび−アクリレ
ートの混合物が挙げられる。

【００２４】Ｒ₄が数個のアルコキシ−、殊にエトキシ
置換基を有する基を表わす成分Ｃ）の別の代表者とし
て、たとえば２−（２−エトキシエトキシ）エチル−メ
タクリレートおよび−アクリレート、または平均エトキ
シル化度１〜６０、たとえば平均エトキシル化度１１な
いし２５を有するエトキシル化Ｃ₁〜Ｃ₁₈脂肪アルコー
ル混合物からのアルコールの（メタ）アクリル酸エステ
ル、たとえばカルボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ登録商
標）およびマリパル（Ｍａｒｌｉｐａｌ登録商標）タイ
プの相応する工業製品からのメタクリル酸エステル、た
とえばカルボワックス５５０、マリパル１６１８／１
１、マリパル１６１８／２５、マリパル０１３／２０
０、カルボワックス２０００およびカルボワックス７５
０のメタクリル酸エステルが使用される。

【００２５】コオリゴマーＣＭは、特定の前提条件下で
ラジカル誘導重合により、たとえば熱重合によるかまた
は適当な開始剤ないしはレドックス系の添加によって製
造できる。重合は、適当な溶媒の不在ならびに存在で行
なうことができる。それに従って、重合媒体として証明
された慣用のすべての溶媒、ならびに鉱油、ポリ−α−
オレフイン（ＰＡＯ）、エステル油または既に製造され
たオリゴマーを使用することができる。その際、たとえ
ば１−アルケン（成分Ａ））を適当な反応容器中に装入
し、適当な反応温度にもたらすことができる。一般に、
８０〜２００℃、殊に１２０〜１８０℃の温度範囲が有
利な範囲として通用しうる。これに、同じ温度範囲内
で、たとえば０．２５〜１０時間の特定の時間にわたっ
て、成分Ｂ）ないしは場合により成分Ｂ）＋Ｃ）を、そ
れに規定された割合で添加する。有利には、なお数時間
（目安としては６時間が挙げられる）バッチで完全重合
させる。反応全体の間に重合開始剤を、たとえば約３０
分間隔で少量宛または流入法形式により連続的に添加す
るのが有利であることが判明した。開始剤としては自体
公知のラジカル開始剤が挙げられる（これについてはＫ
ｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，第
３版、第１２巻、第３５５頁〜第３７３頁、Ｊ．Ｗｉｌ
ｅｙ，１９８１年参照）。開始剤の全使用量は、通例、
モノマー全量に対して０．１〜１０重量％の範囲、望ま
しくは０．１〜５重量％の範囲内にある。有利には、そ
の分解特性が重合形式に適合している開始剤が選択され
る。概略値としては、反応温度において約０．２５時間
の開始剤（ベンゾール中）の半減期が挙げられる。これ
には、たとえばジ−ｔ−ブチルペルオキシドのようなペ
ルオキシド系開始剤が属する。目安としては、少量宛添
加の場合、１回につき開始剤１０~³〜５×１０~³モルの
添加が記載される。その結果、モノマーの十分な反応
（たとえば９８％）が起きるので、多くの場合モノマー
の分離は不要である。たとえば引火点の要求が高い場合
には、残留モノマーを除去しなければならない。オリゴ
マーＣＭは一般に無色油状の液体であり、鉱油、ＰＡＯ
およびエステル油とは完全に混合する。

【００２６】合成油の他の成分 本発明による合成油の他の例には、たとえばキルク・オ
トマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）、エンサイクロペデ
イア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ），”第３版、第１４巻、第４９６頁〜第５０１
頁（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，１９８１年）に記載されたものが
挙げられる。

【００２７】工業的に望ましいのは、殊にポリα−オレ
フイン（ＰＡＯ）ならびに有機エステル、たとえばジカ
ルボン酸のポリオールエステルである（Ｅ．Ｉ．Ｗｉｌ
ｌｌａｍｓｏｎ，“Ｊ．Ｓｙｎｔｈ．Ｌｕｂｒ．”，第
２（４）巻、第３２９頁〜第３４１頁；３（１）巻、第
４５頁〜第５３頁（１９８７年）；Ａ．Ｐｌａｇｇｅ，
“Ｔｒｉｂｏｌｏｇｉｅ ｕｎｄ Ｓｃｈｍｉｅｒｕｎ
ｇｓｔｅｃｈｎｉｋ”、第３４巻、第１４８頁〜第１５
６頁（１９８７年）；“Ｕｌｌｍａｎｎ”、第４版、第
２０巻（上記文献）、第５１４頁〜第８２１頁参照）。

【００２８】ＰＡＯの出発物質は、第一に、主として３
０〜３００℃の沸点を有する分解オレフインである。Ｐ
ＡＯはたいてい、普通３×１０²〜６×１０³ダルトンの
平均分子量で、一般式ＩＶ：

【００２９】

【化７】

【００３０】〔式中Ｒは殊に炭素原子数６〜１０のアル
キル基を表わす〕に一致する。有機エステル（ＯＥ）と
しては、一方では炭素原子数３〜１７のジカルボン酸、
たとえばアジピン酸、アゼライン酸またはセパシン酸と
第一級アルコールとのエステル（この場合の最も重要な
アルコール成分としてはポリアルキレングリコールが挙
げられる）が挙げられ、他方ではモノカルボン酸エステ
ル、殊にＣ₆〜Ｃ₂₂−カルボン酸と殊に分枝鎖アルコー
ル、殊にネオペンチルアルコール、トリメチロールプロ
パンまたはペンタエリトリットのようなネオペンチル基
本構造を有するものとのエステルが挙げられる。

【００３１】ＯＥ油は金属表面に対し高い吸着力、ひい
ては良好な潤滑能を有するが、（加水分解による）分解
に対しては比較的不安定であって、腐蝕性分解生成物を
生じることがある。合成油成分として使用されるＯＥ
は、代表的には１００℃で２〜５００ｍｍ²ｓ~¹、とく
に２〜２０ｍｍ²ｓ~¹の間の運動粘度（Kinematische Vi
skositaeten）を有する。

【００３２】本発明の有利な作用 本発明によるコオリゴマーは極性モノマーと無極性モノ
マーとの組合せに基づき、鉱油、ポリα−オレフイン
（ＰＡＯ）、有機エステル（ＯＥ）または他の分散液と
はすぐれた混和性、ならびに他の油添加剤とは良好な相
溶性（混和性）を有する。密封特性は絶対的に中性であ
る。たとえばフルオロ−、アクリレートまたはニトリル
ブタジエンゴムのようなエラストマーは腐蝕しない。酸
生成に基づく腐蝕は、（メタ）アクリル酸エステルコモ
ノマーの場合同様に排除することができる。コオリゴマ
ーＣＭの合成油、たとえばＰＡＯおよび／またはＯＥと
の混和性は、個々の成分に比して明らかに高いＶＩ指数
を有し、これはコオリゴマーの影響に帰因すことができ
る。さらに、コオリゴマー成分は、たとえば合成炭化水
素で可能であるよりも明らかに低い低温粘度を惹起す
る。強い熱酸化的負荷における挙動は、部分的に存在す
る残存二重結合にも拘らずすぐれている。コオリゴマー
含有混合物は、強い熱酸化的負荷後も良好な解乳化挙動
を有する。上記混合物の空気分離能は、純（メタ）アク
リル酸アルキルエステルよりも明らかにすぐれている。

【００３３】請求項２によりもう１つのコモノマー成分
Ｃ）を有するコオリゴマーＣＭは、たとえば黒色スラリ
に対し良好な分散作用を有し、その際酸素含有分散性基

【００３４】

【化８】

【００３５】に基づき、密封問題が回避され、たとえば
高分子ＶＩ改良剤使用の場合のような混和物のせん断安
定性の損失は生じない。この結果、明らかに少量の高分
子ＶＩ改良剤を用いるか用いずに種々の鉱油規格品の特
性データが達成可能であるということとなる。

【００３６】意外にも、本発明によるコオリゴマーＣＭ
を含有する合成油は、２０〜２００℃の温度範囲内で１
０⁷ｓ~¹までのせん断勾配において厳密なニュートンの
粘性挙動を有する。混和物のＶＩ指数は非常に高く、望
ましくは１５０以上（運動粘度４０および１００℃から
計算）、とくに望ましくは１８０以上である。従って、
本発明による合成油は下記のものとして使用される： ＊高負荷可能の多範囲モーター油 ＊明らかに良好なせん断安定性、良好な解乳化挙動、良
好な挙動および良好な空気分離能を有するギヤ油 ＊良好な動力伝達（＝僅かな圧縮率）、中性の密封挙
動、極めて少ない腐蝕性および大きい使用温度範囲を有
する作動油 次の例は本発明の説明のために役立つものである。

【００３７】物理的データは次の規格につき確認された
（これについてはたとえばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、上
記文献、第１４巻、第４７７頁〜第５２６頁参照）： 運動粘度：ＤＩＮ５１５６２ないしはＡＳＴＭ Ｄ４４
５によりウベローデ粘度計で ＶＩ指数：４０℃および１００℃における基礎油の運動
粘度からＡＳＴＭ Ｄ２２７０により計算 流動点 ：ＤＩＮ５１５８３号；ＡＳＴＭ Ｄ９７によ
る 平均分子量Ｍｗ：ゲル浸透クロマトグラフィー（標準と
してＰＭＭＡ使用）による 臭素価 ：ＤＩＮ ５１７７４による Ｎｏａｃｋ価：ＤＩＮ５１５８４による

【００３８】

【実施例】

例 １ コオリゴマーＣＭの製造 １−デセン２００ｇを反応容器中で１４０℃に加熱す
る。イソデシルメタクリレート４００ｇおよびＣ₁₂〜Ｃ
₁₅−アルキルメタクリレート（異性体含量６０％）４０
０ｇからなる混合物を５時間流入させる。流入の終結後
なお６時間バッチで完全に重合させる。１１時間の全反
応時間の間（最後の１時間を除く）開始剤を第２の流入
物の形で（ここではたとえばｔ−ブチルペルベンゾエー
ト、総量、モノマーに対して２．２重量％）添加する。
反応の終了後、モノマーの変換率は約９８％である。

【００３９】生成物は、無色油状液体で、鉱油、ポリオ
レフィンまたはエステル油と混和可能である：Ｍｗ＝
２．５×１０⁴ダルトン、Ｕ＝３．７４、流動点ASTM D
97：−１８℃ Ｎｏａｃｋ数：＜５重量％ 例 ２ 有機エステル（＝合成油）中のコオリゴマーＣＭのニュ
ートンの粘性挙動 動的粘度（ｄｙｎａｍｉｓｃｈｅ Ｖｉｓｃｏｓｉｔａ
ｔ）ηは、エステル油（トリメチルアジピン酸オクチル
デシルエステル）中３５重量％のコオリゴマーＣＭの含
量まで、図１に明らかなようにせん断勾配とは独立に測
定可能である（ＤＩＮ５１３８２ないしはＡＳＴＭ Ｄ
３９４５により測定）。

【００４０】例 ３ エステル油中のコオリゴマーＣＭの低温挙動 本発明による合成油の低温挙動を、ＡＳＴＭ Ｄ２６０
２により“コールドクランキングシミュレーター（Ｃｏ
ｌｄ−Ｃｒａｎｋｉｎｄ−Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ）”中で
測定し、エステル油とポリα−オレフイン（ＰＡＯ １
００：約１００ｍｍ²ｓ~¹の運動粘度を有する１−デセ
ンオリゴマー）からなる混合物と比較した。１００℃で
同じ運動粘度νの場合、本発明による合成油の−２５℃
における動的粘度ηは、エステル油とＰＡＯ １００か
らなる比較可能な合成油よりも約４５％低い（図２）。

【００４１】例 ４ モーター油としての合成油の使用 モーター油に対する合成油成分としてのコオリゴマーＣ
Ｍの適性を調べるために、１５０℃およびせん断速度

【００４２】

【外１】

【００４３】におけるＶＷ仕様（ＶＷ Ｓｐｅｚｉｆｉ
ｋａｔｉｏｎ）ＶＷ Ｔｌ ５０５．００ＨＴ／ＨＳ
（High Temperature／High Shear-Value）≧３．５を考
慮して種々のＳＡＥ部類を調節し、その際ニュートンの
粘性挙動による利点は完全に維持する。第１表は、性質
概要および市販製品との比較を示す：

【００４４】

【表１】

【００４５】例 ５ 作動油としての本発明による合成油の使用 コオリゴマーＣＭの高い粘度に基づき、本発明による合
成油に対し問題なく最高のＩＳＯ ＶＧ部類を調節する
ことができる。高粘性の配合物でさえ、良好な低温粘度
特性を有する。第２表はコオリゴマーＣＭを有する配合
物の特性を示す： 第２表： ISO-VG エステル油中 下記温度にお -部類 の含分（重量％） ける運動粘度 （ｍｍ²ｓ~¹） 流動点 １００℃ ４０℃ ０℃ -２０℃ ＶＩ 〔℃〕 ISO 22 8 5.30 21.7 640 193 -66 ISO 46 22 9.96 47.4 1,755 204 -63 ISO 100 35 17.86 99.4 4,750 199 -57 ISO 150 42 24.60 152.9 8,900 194 -54 ISO 220 48 32.50 221.1 14,800 192 -51 ISO 320 55 45.20 344.3 3,260 190 -48 ISO 460 60 56.75 471.4 6,730 189 -51 ISO 680 65 72.64 660.0 10,790 189 -45 ISO 1000 71 94.00 945.0 16,181 189 -39 ISO 1500 76 127.80 1460.0 25,134 190 -36

【図面の簡単な説明】

【図１】合成油中のコオリゴマーＣＭのニュートン挙動
を示す、１５０℃における動的粘度η／コオリゴマー含
量線図。

【図２】合成油中のコオリゴマーＣＭの低温挙動を示
す、−２５℃における動的粘度η／１００℃における運
動粘度ν線図。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 自体慣用の成分のほかに、アルキル（メ
   タ）アクリレートおよび１−アルケンからなるコオリゴ
   マーＣＭ５〜５０重量部を含有し、その際コオリゴマー
   ＣＭは Ａ）分子中に８〜１４個の炭素原子を有する少なくとも
   １種の１−アルケン ５〜５０重量％および Ｂ）式Ｉ： 【化１】 〔式中Ｒ₁は水素またはメチルを表わし、Ｒ₂はエステル
   基中に４〜２２個の炭素原子を有する、場合により分枝
   鎖のアルキル基またはシクロアルキル基を表わす〕で示
   される、少なくとも１種の(メタ)アクリル酸エステル
   ５０〜９５重量％から構成されている合成油において、
   該合成油が２０〜２００℃の温度範囲内で、１０〜１０
   ⁷ｓ~¹のせん断勾配においてニュートンの粘性挙動を有
   することを特徴とする合成油。
2. 【請求項２】 コオリゴマーＣＭがモノマー成分Ａ）お
   よびＢ）のほかに、 Ｃ）式ＩＩ： 【化２】 〔式中Ｒ₃は水素またはメチルを表わし、Ｒ₄は少なくと
   も１個のヒドロキシル基で置換された、炭素原子数２〜
   ６のアルキル基を表わすか、または式ＩＩＩ： 【化３】 （式中Ｒ₅およびＲ₆は水素またはメチルを表わし、Ｒ₇
   は水素を表わすかまたは場合により分枝鎖の、炭素原子
   数１〜４０のアルキル基を表わし、ｎは１〜６０の整数
   を表わす、ただしｎが１である場合にはＲ₇は同時に専
   ら場合により分枝鎖の、炭素原子数１〜４０のアルキル
   基を表わす）で示される基を表わす〕で示される（メ
   タ）アクリル酸エステル ５０重量％までを含有する、
   ただしコオリゴマーＣＭ中のモノマーＡ），Ｂ）および
   Ｃ）の合計は１００重量％であることを特徴とする請求
   項１記載の高い分散効力を有する合成油。
3. 【請求項３】 モーター油、ギヤ油および作動油として
   使用される請求項１または２記載の合成油。