JP3863054B2

JP3863054B2 - 静電荷像現像用トナー

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Publication number: JP3863054B2
Application number: JP2002111618A
Authority: JP
Inventors: 義昭原田; 徹中村
Original assignee: Ticona GmbH
Current assignee: Ticona GmbH
Priority date: 2002-04-15
Filing date: 2002-04-15
Publication date: 2006-12-27
Anticipated expiration: 2022-04-15
Also published as: KR20050012730A; WO2003087950A1; EP1496401B1; KR100983742B1; TW200405958A; CA2482650A1; EP1496401A1; JP2003307878A; US20050106487A1; US7314695B2; CN1646996A; TWI288309B; EP1496401A4

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真技術を用いた複写機、プリンター、ファックス等の画像形成装置に適用され、特に、熱ロール定着方式が採用されている画像形成装置に好適に用いられる静電荷像現像用トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真技術を用いた画像形成装置の現像に適用される乾式現像剤は、トナーとフェライト粉、鉄粉、ガラスビーズ等からなるキャリアとが混合された二成分系現像剤、トナー自身に磁性粉末を担持させた磁性一成分系現像剤、または磁力を利用しない非磁性一成分現像剤とに概ね分けられる。これらの現像剤に用いられるトナーは、結着樹脂および着色剤を主成分としており、他に、記録シートへの低温定着性を良好にするためのワックスや、極性（正帯電か負帯電）を付与するための帯電制御剤等が添加される。トナーはこれら材料が所定の配合で混合された後、溶融混練、粉砕、分級等の工程を経て粉体に製造され、最後に、流動性、帯電性、クリーニング性および保存性等の制御のために、シリカ、酸化チタン、アルミナおよび各種の樹脂微粒子等の外添剤による表面処理が施され、最終的に現像剤として供される。
【０００３】
近年、上記のような画像形成装置においては、多機能化、印刷機と複写機との境に位置するいわゆるグレーエリアへの普及を目的とした高速化とともに、小型化、コストダウンを主な目的とした低エネルギー化（消費電力の削減）が望まれている。これに伴い、熱ロール定着方式に代表される定着機構の簡素化、低エネルギー化が求められると同時に、トナーに対しても、上記のような定着機構に適応し、かつ印字速度の高速化や現像剤のロングライフ化にも適応した特性が求められている。したがって、トナーには、少ないエネルギーによる良好な定着特性と、帯電ブレードへの融着特性等の耐ストレス性の向上という相反する特性を両立することが求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような要求に対しては、従来、主にスチレン−アクリル系樹脂を結着樹脂としたトナーが用いられている。ところが、スチレン−アクリル系樹脂からなるトナーでは、定着特性を容易に向上させることができるものの、この定着特性を求めると樹脂自体の強度が低下して、スリーブ等による摩擦によってトナーが粉砕され易いという耐ストレス性に対する問題があった。そこで、この不充分な耐ストレス性を補うために、ポリエステル系樹脂が広く使用されている。しかしながら、このポリエステル系樹脂からなるトナーでは、低温低湿環境下における帯電量変化が大きく、この帯電量の上昇に伴いスリーブ上のトナー層厚が増加してしまい、その結果として、現像量過多や地カブリの発生といった問題を引き起こすこととなり、満足いく品質が得られていないのが現状である。
【０００５】
したがって、本発明は、このような問題点を解決するためになされたもので、良好な低温定着性により、少ないエネルギーでも十分な定着特性を示すことができ、かつ、高い耐ストレス性により、ブレード融着等を引き起こすことがなく、さらに、低温低湿における耐環境特性も良好な静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記帯電制御剤がスチレンアクリル主鎖に四級アンモニウム塩型官能基を付加した正帯電型の低分子量ポリマー、または、スチレンアクリル主鎖にスルホン酸型官能基を付加した負帯電型の低分子量ポリマーであり、前記結着樹脂が、ＧＰＣにより測定した分子量分布で少なくとも２つ以上のピークを有するエチレン−ノルボルネン共重合体樹脂であることを特徴としている。
【０００７】
本発明の静電荷像現像用トナーによれば、結着樹脂としてシクロオレフィン共重合体樹脂を用いることにより、耐ストレス性および環境特性を向上させるとともに、帯電制御剤として官能基を有する低分子量ポリマーを用いることにより、十分な帯電性を保持しつつ良好な低温定着性を発揮することでき、高温高湿や低温低湿といった環境下での多数枚の連続複写においても、十分な画像濃度が得られ、カブリ、ブレード融着、オフセットの発生等といった問題を生じることがない。さらに、この官能基を有する低分子量ポリマーは、本発明のトナーの低温側の非オフセット温度を低下させるといった効果も奏する。
【０００８】
また、本発明における結着樹脂は、スチレン−アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂の製造において生成されてしまう残溶剤や環境ホルモン等が生じないことから、環境問題に対して優れたものである。さらに、本発明における官能基を有する低分子量ポリマーは、従来の帯電制御剤のような金属錯体を含む構造ではなく、クロム等の重金属を含有しないポリマー型の帯電制御剤であるため、本発明の静電荷像現像用トナーは環境問題に対して極めて優れたものである。
【０００９】
本発明における静電荷像現像用トナーは、必須構成材料として、結着樹脂であるシクロオレフィン共重合体樹脂と、帯電制御剤である官能基を有する低分子量ポリマーと、着色剤を含有するが、その他に、低融点ワックスや必要に応じて添加されるその他の添加剤等を適宜添加することができ、これらの材料を所定の配合で混合し、溶融混練、粉砕、分級といった工程を経てトナー粒子とし、次いで、このトナー粒子に外添剤を混合して粒子の表面処理を施すことにより製造される。このようにして得られる本発明のトナーは非磁性一成分系現像剤として、またキャリアを用いることにより二成分系現像剤のトナーとして使用することができ、さらに、磁性粉を混入させて一成分系磁性トナーとして使用することもできる。以下、これらの好適な材料について詳細に説明する。
【００１０】
シクロオレフィン共重合体樹脂は、環状構造を有するポリオレフィン樹脂であって、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフィンと、シクロヘキセン、ノルボルネン、テトラシクロドデセン等の二重結合を持った脂環式化合物との共重合体であり、ランダム共重合体およびブロック共重合体のいずれであってもよい。これらの環状構造を有するポリオレフィン樹脂は、メタロセン系、チグラー系触媒を用いる公知の重合法によって得ることができる。例えば、特開平５−３３９３２７号公報、特開平５−９２２３号公報、特開平６−２７１６２８号公報等に開示され方法により合成することができる。
【００１１】
シクロオレフィン共重合体樹脂におけるα−オレフィンとシクロオレフィンの共重合比は、両者の反応仕込モル比を適宜設定することによって所望のものが得られるように広範囲に変えることができ、具体的には、両者の合計に対して、シクロオレフィンは２〜９８モル％、好ましくは２．５〜５０モル％、より好ましくは２．５〜３５モル％の範囲に設定される。例えば、α−オレフィンとしてエチレン、シクロオレフィンとしてノルボルネンを反応させる場合、反応生成物であるシクロオレフィン共重合体樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、これら両者の仕込み割合に大きく影響され、ノルボルネンの仕込割合を増加させると、Ｔｇも上昇する傾向にある。具体的には、ノルボルネンの仕込割合を約６０重量％にすると、Ｔｇがほぼ６０〜７０℃の範囲のものが得られる。
【００１２】
本発明において上記シクロオレフィン共重合体樹脂は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略称する。）により測定した分子量分布において、少なくとも２つ以上のピークを有するものであることが好ましい。このようなシクロオレフィン共重合体樹脂としては、低分子量フラクションと高分子量フラクションとの混合物であってもよく、または、合成に際して低分子量フラクションと高分子フラクションが、それぞれＧＰＣによる分子量分布においてピークを有するように制御して作製されたものであってもよい。また、低分子量フラクションの数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と略称する。）は７，５００未満であり、高分子量フラクションのＭｎは７，５００以上であり、かつ、高分子量フラクションの割合が結着樹脂中、５０重量％〜５重量％であるのが好ましく、３０重量％〜５重量％であるのがより好ましい。高分子量フラクションの割合が５０％よりも多くなると、均一混練性が極度に低下して、トナー性能に支障をきたし、また、低温定着において十分な定着強度を得ることができなくなる。一方、５重量％より小さくなると、十分な非オフセット温度幅が得られない。
【００１３】
なお、ここで「フラクション」とは、シクロオレフィン共重合体樹脂がＭｎの異なる樹脂成分の混合物より構成される場合には、混合前の各樹脂成分を意味し、合成による単一のシクロオレフィン共重合体樹脂の場合には、ＧＰＣ法により測定した分子量分布における２つのピーク間の最低部を境界として、それぞれのピークを有する部分の樹脂成分を意味する。
【００１４】
本発明においては、シクロオレフィン共重合体樹脂として、Ｍｎが７，５００未満の低分子量フラクションと、Ｍｎが７，５００以上の高分子量フラクションが、上記の割合で含有されるものが好ましく使用されるが、低分子量フラクションは、より好ましくはＭｎ１，０００ないし７，５００未満、さらに好ましくはＭｎ３，０００ないし７，５００未満の範囲のものであり、高分子量フラクションは、より好ましくはＭｎ７，５００ないし１，０００，０００、さらに好ましくは５０，０００〜７００，０００の範囲のものである。また、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と略称する。）については、低分子量フラクションがＭｗ１５，０００未満、より好ましくは１，０００ないし１５，０００未満、さらに好ましくは４，０００ないし１５，０００未満の範囲であり、一方、高分子量フラクションはＭｗ１５，０００以上、より好ましくは１００，０００ないし１，５００，０００の範囲にあるものが好適に使用される。
【００１５】
さらに、本発明におけるシクロオレフィン共重合体樹脂には、溶融空気酸化法または無水マレイン酸変性等によりカルボキシル基を導入してもよい。それにより、他の樹脂との相溶性、顔料の分散性を向上させることができる。また、水酸基、アミノ基を既知の方法により導入することによっても、同様の効果をあげることができる。さらに、シクロオレフィン共重合体樹脂に、ノルボルナジエン、シクロヘキサジエン、テトラシクロドデカジエン等のジエンモノマーとの共重合により、あるいはカルボキシル基を導入したシクロオレフィン共重合体樹脂に、亜鉛、銅、カルシウム等の金属の添加により架橋構造を導入することにより、定着性を向上させることも可能である。
【００１６】
本発明において、結着樹脂には、上記のシクロオレフィン共重合体樹脂の他に、他の樹脂を併用してもよい。この場合、シクロオレフィン共重合体樹脂の結着樹脂における配合割合は、好ましくは２０〜１００重量％、さらに好ましくは５０〜１００重量％の範囲に設定される。シクロオレフィン共重合体樹脂が２０重量％未満の場合は、多数枚の連続複写に際し、あらゆる環境下で十分な画像濃度を維持することができず、カブリやトナー飛散の問題が生じる傾向になる。
【００１７】
シクロオレフィン共重合体樹脂と併用することが可能な他の樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、特にトナーの定着性能を向上させる目的で、溶融開始温度（軟化点）ができるだけ低いもの（例えば１２０〜１５０℃）が好ましく、また、保存安定性を向上させるために、ガラス転移点が６５℃以上の高いものが好ましい。
【００１８】
帯電制御剤は極性を付与するために添加されるものであるが、本発明のトナーにおいては、官能基を有する低分子量ポリマーであることが必要であり、そのＭｎは１，０００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜７，０００、より好ましくは１，０００〜５，０００である。Ｍｎが１，０００未満であると、現像剤としての貯蔵安定性が低下する。また、定着時にオフセットが発生しやすくなる。一方、Ｍｎが１０，０００を超えると、結着樹脂との相溶性が悪化し、均一な分散が得られないため、カブリ、感光体汚染、定着不良等が発生するようになる。また、低温定着の効果も得られなくなる。このような低分子量ポリマーとしては、具体的には、例えば下記の化学式１に示すようなスチレン−アクリル主鎖に四級アンモニウム塩型官能基を付加した正帯電型のものや、例えば化学式２に示すようなスチレン−アクリル主鎖にスルホン酸型官能基を付加した負帯電型のもの等が挙げられる。このようなポリマー型の帯電制御剤は、従来のような金属錯体を含む構造ではないため、環境問題に対しても良好である。また、本発明のトナーにおいては、本発明の効果を妨げない範囲において、この官能基を有する低分子量ポリマーに一般公知の帯電制御剤を併用することもできる。さらに、本発明のトナーにおける低分子量ポリマーの添加量は結着樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部であることが好ましく、２〜１３重量部であることがより好ましい。低分子量ポリマーの配合量が１重量部未満では、必要とする帯電量が得られず、トナー粒子間に帯電量のバラツキが生じ、定着画像が不鮮明となり、また、感光体汚れが激しくなる等の欠点が生じやすい。一方、１５重量部を超えると、耐環境性の低下、相溶性の低下等により帯電不良となり、カブリを発生させるようになる。
【００１９】
【化１】

（なお、式中Ｒ_１はアルキル基、Ｒ_２〜Ｒ_４は水素原子またはアルキル基を示すものである。）
【００２０】
【化２】

（なお、式中Ｒ_１はアルキル基を示すものである。）
【００２１】
着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル等、公知のものが単独または混合されて用いられる。着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるのに十分な割合の含有量が必要であり、例えば、結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で含有させればよい。
【００２２】
その他必要に応じて含有させる添加剤としては、磁性粉、ワックス等が挙げられる。
磁性粉としては、フェライト粉、マグネタイト粉、鉄粉等の微粒子が挙げられる。フェライト粉としてはＭｅＯ−Ｆｅ_２Ｏ_３の混合焼結体が本発明に使用される。この場合のＭｅＯは、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｂａ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｖ等の酸化物を意味し、そのいずれか１種又は２種以上を用いることができる。また、マグネタイト粉としてはＦｅＯ−Ｆｅ_２Ｏ_３の混合焼結体が使用される。磁性粉は、粒径０．０５〜３μｍの範囲のものが好ましく、配合割合はトナー中７０重量％以下が好ましい。
【００２３】
ワックスは、トナーの溶融開始温度を低下させて低温定着性を良好にする目的や離型剤として添加され、合成ワックス、石油系ワックス等が用いられる。合成ワックスとしては、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられ、石油系のワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等が挙げられる。また、その他のワックスとしては、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックスが挙げられる。さらに、必要に応じて、上記ワックスに併用してもよい。
【００２４】
本発明のトナーを構成するトナー粒子は、上記材料を所定の割合で配合して混合し、その混合物を、溶融混練、粉砕、分級等の工程を経て製造することができる。また、上記材料の原料物質を用いて重合法によりトナー粒子を作製してもよい。トナー粒子の体積平均粒径は、一般に５〜１５μｍの範囲に設定される。
【００２５】
本発明のトナーにおいては、トナーの流動性、帯電性、クリーニング性および保存性等の制御のために、外添剤を付着させることが好ましい。外添剤としては、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、磁性粉または各種の樹脂微粒子が用いられるが、本発明においては、特に、疎水性シリカが好ましい。また、必要に応じて、複数の種類を併用してもよい。これらの外添剤は、上記トナー主成分１００重量部に対して後添加により０．３〜３重量部程度の割合で添加される。また、外添剤による主成分粉体の表面処理は、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の一般的な攪拌機を使用して行うことができる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例および比較例に基づき本発明を説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合し、二軸のエクストルーダーにて温度設定１４０℃にて熱溶融混練した後、ジェットミルにて粉砕し、その後、乾式気流分級機で分級して体積平均粒径が９μｍのトナー粒子を得た。次いで、得られたトナー粒子に対して、疎水性シリカ（商品名：Ｒ−９７２、日本アエロジル社製）を付着量が０．５重量％になるように配合し、ヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓｅｃで８分間混合して、実施例１の静電荷像現像用トナーを得た。
【００２７】
なお、上記シクロオレフィン共重合体樹脂および低分子量ポリマーのＭｎおよびＭｗは、ＧＰＣによって以下の条件で測定された値である。すなわち、カラム温度４０℃においてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を流速１ｍｌ／ｍｉｎで流し、標準物質としてはポリスチレンを使用し、然る後、測定値をポリスチレン換算値に変換した。
【００２８】
＜実施例２＞
実施例１のシクロオレフィン共重合体樹脂を、エチレン−ノルボルネン共重合体樹脂（商品名：ＴＯＰＡＳＣＯＣ、ティコナ社製、Ｍｎ：４，２５０、Ｍｗ：９６，１００、Ｍｗ／Ｍｎ：２２．６、低分子量フラクションのＭｎ：３，６３０、Ｍｗ：６，７９０、高分子量フラクションのＭｎ：３０９，１００、Ｍｗ：６８３，８００、高分子量フラクション／低分子量フラクション：１２．５／８７．５）に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の静電荷像現像用トナーを得た。なお、上記のシクロオレフィン共重合体樹脂のＭｎおよびＭｗは、実施例１と同様の条件においてＧＰＣにより測定を行った値である。
【００２９】
＜実施例３＞
実施例１の低分子量ポリマーを１０重量部に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例３の静電荷像現像用トナーを得た。
【００３０】
＜実施例４＞
実施例１の低分子量ポリマーを、藤倉化成社製の商品名：ＦＣＡ２０１−ＰＳ（カチオン性、Ｍｎ：１，５６０、Ｍｗ：３，３４０）に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例４の静電荷像現像用トナーを得た。なお、上記の低分子量ポリマーのＭｎおよびＭｗは、実施例１と同様の条件においてＧＰＣにより測定を行った値である。
【００３１】
＜実施例５＞
実施例４の低分子量ポリマーを１０重量部に代えた以外は、実施例４と同様にして、実施例５の静電荷像現像用トナーを得た。
【００３２】
＜比較例１＞
結着樹脂として、実施例１のシクロオレフィン共重合体樹脂を、ポリエステル樹脂（商品名：ＦＣ−３１６、三菱レイヨン社製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の静電荷像現像用トナーを得た。
【００３３】
＜比較例２＞
結着樹脂として、実施例１のシクロオレフィン共重合体樹脂を、スチレンアクリル酸エステル共重合体樹脂（商品名：ＣＰＲ−１００、三井化学社製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の静電荷像現像用トナーを得た。
【００３４】
＜比較例３＞
実施例１の帯電制御剤を、保土谷化学社製の商品名：Ｔ−７７に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例３の静電荷像現像用トナーを得た。なお、この帯電制御剤は鉄系錯塩であり、低分子量ポリマーではない。
【００３５】
＜比較例４＞
実施例１の帯電制御剤を、保土谷化学社製の商品名：ＴＮ−１０５に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例４の静電荷像現像用トナーを得た。なお、この帯電制御剤はモリブデン系錯塩であり、低分子量ポリマーではない。
【００３６】
＜比較例５＞
実施例１の帯電制御剤を、オリエント化学社製の商品名：ボントロンＮ−０４に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例５の静電荷像現像用トナーを得た。なお、この帯電制御剤は樹脂酸変性アジン化合物であり、低分子量ポリマーではない。
【００３７】
＜比較例６＞
結着樹脂として、実施例４のシクロオレフィン共重合体樹脂を、ポリエステル樹脂（商品名：ＦＣ−３１６、三菱レイヨン社製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、比較例６の静電荷像現像用トナーを得た。
【００３８】
＜比較例７＞
結着樹脂として、実施例４のシクロオレフィン共重合体樹脂を、スチレンアクリル酸エステル共重合体樹脂（商品名：ＣＰＲ−１００、三井化学社製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、比較例７の静電荷像現像用トナーを得た。
【００３９】
２．特性評価
実施例１〜３および比較例１〜４は、負帯電性トナーを用いる非磁性一成分現像方式の市販のプリンターに入れ、また、実施例４〜５および比較例５〜７は、正帯電性トナーを用いる非磁性一成分現像方式の市販のプリンターに入れ、それぞれ、使用により減少する上記トナーを補給しながら、黒色比率が６％のＡ４原稿をＡ４転写紙に１０，０００枚まで連続複写した。それらの複写を、常温常湿（温度２０℃５８％ＲＨ）、高温高湿（３２℃８５％ＲＨ）、低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）の各環境下で実施し、常温常湿下の初期と各環境条件下の１０，０００枚目の画像濃度および非画像部のカブリを測定し、さらに、その際におけるブレード融着の有無について観察した。これらの評価結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】

【００４１】
画像濃度はベタ画像を反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）により測定し、カブリは測色色差計（商品名：ＺＥ２０００、日本電色工業社製）により測定した。また、ブレード融着の発生の有無は目視により転写画像を観察し、ブレード融着によるスジの有無を確認した。なお、このブレード融着が発生したトナーについては、表１における画像濃度およびカブリの測定値の後に＊を付した。
【００４２】
また、市販の複写機（商品名：ＳＦ−２０３５、シャープ社製）の定着部のみを取り出して、スピードおよび温度を変更できる外部定着機を作製した。そして、この外部定着機を用いて、プロセススピード９０ｍｍ／ｓｅｃにおける各実施例および比較例の静電荷像現像用トナーの低温側の非オフセット温度を測定した。これらの評価結果を表１に示す。
【００４３】
表１に示す結果から明らかなように、シクロオレフィン共重合体樹脂と官能基を有する低分子量ポリマーとを併せ持った実施例１〜５の静電荷像現像用トナーでは、初期および各環境下での１０，０００枚目の画像濃度およびカブリが実用上問題ない範囲であり、さらに、ブレード融着も全く発生しなかった。また、低温側の非オフセット温度については、特に実施例５において大幅に低減することができた。これに対し、シクロオレフィン共重合体樹脂に代えてポリエステル樹脂を用いた比較例１および６では、高温高湿環境下で画像濃度の低下が見られ、低温低湿環境下でカブリの発生が著しく、さらに、低温側の非オフセット温度もかなり高いものであった。また、シクロオレフィン共重合体樹脂に代えてスチレンアクリル酸エステル共重合体樹脂を用いた比較例２および７では、いずれの環境下においてもブレード融着が発生し、低温側の非オフセット温度も高い値であった。さらに、本発明に規定する帯電制御剤を用いていない比較例３〜５では、各環境下における画像濃度およびカブリは良好なものの、低温側の非オフセット温度は高いままであった。
【００４４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の静電荷像現像用トナーによれば、結着樹脂としてシクロオレフィン共重合体樹脂を用いることにより、耐ストレス性および環境特性を向上させるとともに、帯電制御剤として官能基を有する低分子量ポリマーを用いることにより、十分な帯電性を保持しつつ良好な低温定着性を発揮することが可能となり、高温高湿または低温低湿の環境下で多数枚の連続複写を行っても、十分な画像濃度が得られ、カブリ、ブレード融着およびオフセットを発生しないという効果を奏する。

Claims

少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記帯電制御剤がスチレンアクリル主鎖に四級アンモニウム塩型官能基を付加した正帯電型の低分子量ポリマー、または、スチレンアクリル主鎖にスルホン酸型官能基を付加した負帯電型の低分子量ポリマーであり、前記結着樹脂が、ＧＰＣにより測定した分子量分布で少なくとも２つ以上のピークを有するエチレン−ノルボルネン共重合体樹脂であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
前記低分子量ポリマーは、数平均分子量が１，０００〜１０，０００であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
前記低分子量ポリマーは、配合量が結着樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載の静電荷像現像用トナー。
前記共重合体樹脂は、数平均分子量７，５００以上の樹脂が結着樹脂中に５〜５０重量％含有されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。