JP3858004B2 - 重金属固定化剤および重金属含有物の処理方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、焼却（飛）灰（焼却灰または焼却飛灰を意味する、以下同じ。）、鉱滓、土壌および汚泥などの固体粉末もしくはスラリー、または工場排水、洗煙排水（ゴミ焼却場などの煙突に付いたススを水で洗い落とす際に生じる排水）および廃棄物埋め立て処分地の浸出水などの水溶液もしくは懸濁液中に存在する重金属を固定化して重金属の溶出を防止することのできる重金属固定化剤および重金属固定化処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、焼却（飛）灰、鉱滓、土壌および汚泥などの固体粉末またはスラリー中に存在する重金属を固定化して重金属の溶出を防止するために添加される薬剤としては、ポリアミンやポリエチレンイミンに二硫化炭素を付加させた水溶性の（高分子）キレート化剤（例えば、特許文献１、２参照）などが知られている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平３−２３１９２１号公報
【特許文献２】
特開平６−１５２８０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの水溶性の（高分子）キレート化剤は溶解度または溶液粘度の点から高濃度の水溶液にすることが困難であり比較的希薄な水溶液で用いられることから、多量の薬剤水溶液を取り扱わねばならない、余分な水を添加するため添加後の重量、容積の増大を招くなど、作業性において問題が多い。また、有害ガス（例えば二硫化炭素、硫化水素および二酸化硫黄）の発生においても問題がある。さらにポリエチレンイミンの場合は高価でありコスト上の問題も生じている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、ピペラジンジチオカルバミン酸のアルカリ金属塩（ａ１）とピペラジンビスジチオカルバミン酸のアルカリ金属塩（ａ２）からなる重金属固定化剤において、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づく（ａ１）の割合が１〜５０％である重金属固定化剤；該重金属固定化剤と、その他の重金属固定化剤（ａ３）を組み合わせてなる重金属固定化剤；並びに、重金属を含有する、固体粉末、スラリー、水溶液または懸濁液に該重金属固定化剤及び必要により水を含有させて撹拌または混練する重金属含有物の処理方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の重金属固定化剤は、ピペラジンジチオカルバミン酸のアルカリ金属塩（ａ１）とピペラジンビスジチオカルバミン酸のアルカリ金属塩（ａ２）からなる［重金属固定化剤（Ｉ）］か、あるいは（ａ１）、（ａ２）およびその他の重金属固定化剤（ａ３）を組み合わせてなり［重金属固定化剤（ＩＩ）］、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づく（ａ１）の割合は（Ｉ）および（ＩＩ）のいずれにおいても０．０５〜５０％、下限は好ましくは０．１％、さらに好ましくは０．５％、とくに１％、上限は好ましくは３０％、さらに好ましくは２０％、とくに１０％である。
該（ａ１）の割合が０．０５％未満であると重金属固定化剤中から有害ガス（二硫化炭素、硫化水素、二酸化硫黄等）が発生し易くなり、また５０％を超えると水に溶解した際の保存安定性［とくに低温（約０℃以下）］での保存安定性が悪くなる（析出物を生じる）。
【０００７】
（Ｉ）および（ＩＩ）におけるアルカリ金属としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。これらのうち、水溶液として使用する場合、高濃度にできるとの観点から好ましいのは、ナトリウム、カリウム、とくに好ましいのはカリウムである。
【０００８】
重金属固定化剤（Ｉ）の製造方法としては、特に限定はなく公知の製造方法（特開平８−２６９４３４号公報等）を用いることができる。例えば、外部から温調可能なガラス製容器に所定量の水、ピペラジンを投入し、充分溶解させた後、所定量のアルカリ金属水酸化物（例えば水酸化カリウム）を加え、撹拌下冷却しながら二硫化炭素を滴下し、約４０℃で反応させる方法等が挙げられる。
この時の反応温度は、特に限定はないが、通常０〜８０℃、好ましくは１０〜７０℃、さらに好ましくは２０〜６０℃である。またこの反応は発熱反応であり、上記温度範囲内にするため、反応中は冷却しながら行うことが好ましい。
【０００９】
重金属固定化剤（Ｉ）は、（ａ１）と（ａ２）を別々に製造した後に配合してもよいし、一度に製造してもよい。製造プロセスの簡略化の観点から、後者の方法がより好ましい。この際、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づく（ａ１）の割合Ｍ〔（ａ１）×１００／［（ａ１）＋（ａ２）］（重量％）、以下同じ〕を上記範囲に調整する方法としては、滴下する二硫化炭素の量を反応生成物（ａ１）および（ａ２）の量比が上記範囲になった時点でストップすることによって調整することができる。
上記割合Ｍは（Ｉ）を重水にて５％程度に希釈した後、¹Ｈ−ＮＭＲを測定し、（ａ１）および（ａ２）それぞれのピペラジン骨格中のメチレン基水素の積分比から算出できる。すなわち、（ａ１）のメチレン基水素は、ＴＭＳ（テトラメチルシラン）を基準として２．８８および４．３５ｐｐｍ付近にシグナルを示し、（ａ２）のメチレン基水素は４．４２ｐｐｍ付近にシグナルを示すので、（ａ１）および（ａ２）それぞれのピークの積分値合計の割合からモル比を算出し、重量比に変換することにより求めることができる。
【００１０】
重金属固定化剤（Ｉ）を後述の重金属含有物（Ｂ）の処理に使用するに当たっては、後述するその他の重金属固定化剤（ａ３）を併用してもよい。
【００１１】
重金属固定化剤（ＩＩ）は、（ａ１）、（ａ２）およびその他の重金属固定化剤（ａ３）を組み合わせてなるものであり、組み合わせる方法には、予め製造した（ａ１）および（ａ２）と（ａ３）を混合する方法と、（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）の混合物を一度に製造する方法が含まれる。
【００１２】
（ａ１）および（ａ２）と（ａ３）を混合する場合の（ａ３）としては、（ａ１）および（ａ２）を除く公知のもの、例えば有機系重金属固定化剤および無機系重金属固定化剤が使用できる。
有機系重金属固定化剤としては、ジチオカルバミン酸基、チオカルバミン酸基、チオアミド基、チオウレイド基、キサントゲン酸基、チオール基、チオフェノール基およびこれらのアルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウムまたはアミン（炭素数１〜８のモノ−、ジ−およびトリアルキルアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン）塩基を有する化合物などが挙げられる。
これらのうち、重金属固定化能の観点から好ましいのはジチオカルバミン酸基およびこれらのアルカリ金属塩基を有する化合物［例えば、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸、ジプロピルジチオカルバミン酸、ジブチルジチオカルバミン酸、、ポリアミンやポリエチレンイミンに二硫化炭素を付加させた高分子重金属固定化剤（特開平３−２３１９２１号公報、特開平６−１５２８０号公報等に記載のもの）およびこれらのアルカリ金属塩］である。
無機系重金属固定化剤としては、一硫化ナトリウム、ポリ（２〜５）硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウムなどが挙げられる。
【００１３】
（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）の混合物を一度に製造する方法としては、例えば上記（Ｉ）の製造方法に準じてピペラジンおよび１種以上のその他のアミンを共存させて二硫化炭素と反応させる方法が挙げられる。
上記その他のアミンとしては、脂肪族アミン［例えばモノアミン（炭素数１〜３２、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−およびｉ−プロピルアミン、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチルアミン、アミルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、エチルヘキシルアミン、メチル−ｔ−ブチルアミンおよびジｎ−ブチルアミン）、ポリアミン（炭素数２〜３２、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ジプロピレントリアミン、ジブチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、モノメチルアミノプロピルアミンおよびメチルイミノビスプロピルアミン）］；脂環式アミン［例えばモノアミン（炭素数５〜３２、例えばシクロヘキシルアミンおよびメチルシクロヘキシルアミン）、ポリアミン（炭素数５〜３２、例えばシクロヘキシルジアミン）］；芳香（脂肪）族アミン［例えばモノアミン（炭素数６〜３２、例えばアニリンおよびベンジルアミン）、ポリアミン（炭素数６〜３２、例えばフェニレンジアミン、キシレンジアミンおよびジアミノフェニルエーテル）］および複素環含有アミン［炭素数４〜３２、例えばピペリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、１−メチルピペラジン、１−アミノエチルピペラジン、１，３−ビス（アミノエチル）シクロヘキサンおよびメラミン］などが挙げられる。
【００１４】
重金属固定化剤（ＩＩ）中の（ａ１）と（ａ２）の合計含有率は、有害ガス発生の観点から好ましくは少なくとも３０重量％、さらに好ましくは少なくとも５０重量％、とくに好ましくは少なくとも７０重量％である。
【００１５】
本発明の重金属固定化剤の形態は、固体もしくは水溶液のいずれであってもよい。水溶液の場合の重金属固定化剤純分含量は、輸送上の観点から、下限は好ましくは１０重量％、さらに好ましくは２０重量％、とくに好ましくは３０重量％、最も好ましくは３５重量％、また、低温保存時の安定性の観点から上限は好ましくは７０重量％、さらに好ましくは６０重量％、とくに好ましくは５５重量％、最も好ましくは５０重量％である。
また、重金属固定化剤の形態が水溶液の場合のｐＨ［濃度２０重量％、２５℃］は、保存時の安定性の観点から好ましくは１１〜１４、さらに好ましくは１２〜１４である。
【００１６】
本発明の重金属固定化剤は、ブロック状固体、粉体、液体、スラリー、ペーストなど、種々の性状の重金属含有物（Ｂ）中の重金属の固定化に有効であるが、焼却（飛）灰、鉱滓、土壌、汚泥などの固体粉末やスラリーまたは工場排水、洗煙排水、廃棄物埋め立て処分場の浸出水などの水溶液や懸濁液中の重金属の固定化においてさらに効果的であり、高温の焼却（飛）灰中の重金属の固定化にはとくに効果的である。
【００１７】
本発明の重金属固定化剤の使用量は、該重金属含有物中に含まれる重金属含有量によって任意に調整可能であり特に限定は無いが、重金属含有物の重量（固体、粉体、ペーストの場合はそれらの全重量、また、液体、スラリーの場合は固形分の全重量）に基づいて、重金属固定化効果の観点から、固形分として、下限は好ましくは０．１重量％、さらに好ましくは０．２重量％、とくに好ましくは０．３重量％、また、薬剤コストの観点から上限は好ましくは３０重量％、さらに好ましくは２０重量％、とくに好ましくは１０重量％である。
【００１８】
本発明の重金属固定化剤を添加する際の重金属含有物（Ｂ）の温度は、固体粉末の場合、処理時に温度調整をすることなく、処理コスト低減の観点から下限は好ましくは２０℃、さらに好ましくは５０℃、とくに好ましくは８０℃、最も好ましくは１００℃、また、有害ガス発生防止の観点から、上限は好ましくは４００℃、さらに好ましくは３５０℃、とくに好ましくは３００℃、最も好ましくは２５０℃である。
前記従来の重金属固定化剤では安定に処理できなかった高温の焼却（飛）灰（温度１００〜３００℃）についても、耐熱性に優れる本発明の重金属固定化剤は安定に処理できる性能を有することから、好適に用いられる。
また水を含有する上記スラリー、水溶液または懸濁液の場合は、本発明の重金属固定化剤が有効に作用するとの観点から好ましい下限は５℃、大がかりな処理装置を要しないとの観点から好ましい上限は１００℃である。
【００１９】
本発明の重金属固定化剤の被処理物への添加方法としては、特に限定されることはなく、前記固体もしくは水溶液の形態のまま被処理物に添加する方法、予め該固体を水に溶解または該水溶液を希釈（例えば約１０倍）して重金属固定化剤濃度０．１〜７０重量％の水溶液とした後に被処理物に添加してもよい。また該重金属固定化剤と水を別々に順序不同で添加してもよい。
【００２０】
本発明の、重金属含有物（Ｂ）の処理方法において、（Ｂ）が固体粉末またはスラリーである場合は、重金属固定化剤および必要により水を、固体粉末またはスラリーの表面に散布するだけでもよいが、重金属の固定化効果の観点から固体粉末またはスラリーに添加して混練することがより好ましい。さらに、固体粉末が焼却（飛）灰の場合には、上記添加方法に加え、煙道排ガス中に重金属固定化剤の水溶液を噴霧して添加してもよい。
また、（Ｂ）が水溶液または懸濁液などの排水である場合は、重金属固定化剤および必要により水を排水に添加するだけでもよいが、該排水に添加した後に撹拌して重金属を不溶化せしめることがより好ましい。
【００２１】
本発明の、重金属含有物（Ｂ）の処理方法においては、必要により通常用いられる凝集剤やｐＨ調整剤を併用してもかまわない。
凝集剤としては、無機系〔硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、硫酸第１鉄、硫酸第２鉄、塩化第２鉄等〕、有機系〔ポリ（メタ）アクリル酸（塩）、（メタ）アクリルアミド系ポリマー［ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリルアミド部分加水分解物、ポリ（メタ）アクリルアミドメチロール化カチオン化物、（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリル酸（塩）共重合物、（メタ）アクリルアミドとジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート共重合物の４級化物、（メタ）アクリルアミドとジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物の共重合物等］、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートポリマーの４級化物、ポリエチレンイミン、天然物系［グアーガム、アルギン酸塩、キトサン等］等〕が挙げられる。
凝集剤を併用する場合の使用量は、重金属含有物（Ｂ）の重量に基づいて、通常５重量％以下、充分な凝集効果を発揮させるとの観点から好ましくは０．０００１〜３重量％である。
【００２２】
ｐＨ調整剤としては、特に限定はなく、例えば鉱酸（例えば硫酸、塩酸およびリン酸）、無機固体酸性物質（例えば酸性リン酸ソーダ、酸性ぼう硝、塩化アンモン、硫安、重硫安およびスルファミン酸）および有機酸（炭素数２〜１２、例えばシュウ酸およびこはく酸）；または無機アルカリ性物質（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、消石灰、生石灰およびアンモニア）および有機アルカリ性物質（例えばグアニジン）が挙げられる。
ｐＨ調整剤を併用する場合の使用量は、（Ｂ）の性状により任意に調整可能であり特に限定は無いが、（Ｂ）の重量に基づいて、通常３０重量％以下、処理後の重量を低減させるとの観点から好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００２３】
上記固体粉末またはスラリーに添加して混練する際の混練装置としては、特に限定はなく通常のもの、例えばニーダー、ホバートミキサー等が挙げられる。
また上記排水に添加して撹拌する際の撹拌装置としては、特に限定は無く、撹拌ができるものであれば全ての撹拌装置が挙げられる。
【００２４】
（Ｂ）に含まれる重金属としては、鉛、カドミウム、銅、亜鉛、水銀、クロム、ニッケル、ヒ素およびセレン等が挙げられるが、本発明の重金属固定化剤はこれらのうち、特に鉛、カドミウム、銅、亜鉛、水銀およびニッケルに対して重金属固定化効果が高い。
【００２５】
本発明の重金属固定化剤は、焼却（飛）灰、鉱滓、土壌および汚泥などの固体粉末もしくはスラリー、または工場排水、洗煙排水および廃棄物埋め立て処分地の浸出水などの水溶液もしくは懸濁液中に存在する重金属を固定化して重金属の溶出を防止するためなどに幅広く用いられる。
【実施例】
以下実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部、％は重量％を表す。
【００２６】
＜合成例１＞
冷却・撹拌可能で、窒素置換が可能な耐圧性反応容器にイオン交換水６００部、ピペラジン１００部を仕込み完全に溶解した後、４８．５％の水酸化カリウム水溶液１３５部を仕込み、２００ｒｐｍで撹拌した。反応容器を完全に密閉にした後、窒素雰囲気下、３５℃にて二硫化炭素８９部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度にて３時間熟成を行うことによって、ピペラジンジチオカルバミン酸カリウムの２９％水溶液（Ｘ１）を得た。（Ｘ１）における割合Ｍは８０％であった。
【００２７】
＜合成例２＞
イオン交換水２６９部、４８．５％の水酸化カリウム水溶液２６９部、二硫化炭素１７７部を用いた以外は合成例１と同様にして、ピペラジンビスジチオカルバミン酸カリウムの４５％水溶液（Ｘ２）を得た。（Ｘ２）におけるＭは０．０４％であった。
【００２８】
＜合成例３＞
イオン交換水２６９部、４８．５％の水酸化カリウム水溶液２５６部、二硫化炭素１６７部を用いた以外は合成例１と同様にして、ピペラジンジチオカルバミン酸カリウムとピペラジンビスジチオカルバミン酸カリウムの混合物の４４％水溶液（Ｘ３）を得た。（Ｘ３）におけるＭは３％であった。
【００２９】
＜合成例４＞
イオン交換水２６９部、４８．５％の水酸化カリウム水溶液２４２部、二硫化炭素１５９部を用いた以外は合成例１と同様にして、ピペラジンジチオカルバミン酸カリウムとピペラジンビスジチオカルバミン酸カリウムの混合物の４４％水溶液（Ｘ４）を得た。（Ｘ４）におけるＭは７％であった。
【００３０】
＜合成例５＞
合成例１で得られた（Ｘ１）１５３部と合成例２で得られた（Ｘ２）１４８部を配合することにより、ピペラジンジチオカルバミン酸カリウムとピペラジンビスジチオカルバミン酸カリウムの混合物の３７％水溶液（Ｘ５）を得た。（Ｘ５）におけるＭは３２％であった。
【００３１】
＜合成例６＞
イオン交換水２６９部、ピペラジン８０部、ジエチルアミン３４部、４８．５％の水酸化カリウム水溶液２６９部、二硫化炭素１６７部を用いた以外は合成例１と同様にしてジエチルアミンジチオカルバミン酸カリウム、ピペラジンジチオカルバミン酸カリウムおよびピペラジンビスジチオカルバミン酸カリウムの混合物の４５％水溶液（Ｘ６）を得た。（Ｘ６）におけるＭは４％、また¹Ｈ−ＮＭＲから重金属固定化剤中のピペラジンジチオカルバミン酸カリウムとピペラジンビスジチオカルバミン酸カリウムの合計含有率は、８０重量％であった。
【００３２】
＜合成例７＞
ピペラジンジチオカルバミン酸カリウムの２９％水溶液（Ｘ１）２５９部とピペラジンビスジチオカルバミン酸カリウムの４５％水溶液（Ｘ２）５６部を配合することにより、ピペラジンジチオカルバミン酸カリウムとピペラジンビスジチオカルバミン酸カリウムの混合物の３２％水溶液（Ｘ７）を得た。（Ｘ７）におけるＭは６０％であった。
【００３３】
＜合成例８＞
ピペラジンの代わりにジエチレントリアミン１００部、イオン交換水６７０部、４８．５％の水酸化カリウム水溶液の代わりに４８％水酸化ナトリウム水溶液２４３部、二硫化炭素２２１部を用いた以外は合成例１と同様にして、Ｎ¹，Ｎ²，Ｎ³−ジチオカルボキシ−ジエチレントリアミンのナトリウム塩３１％水溶液（Ｘ８）を得た。
【００３４】
＜合成例９＞
ピペラジンの代わりにテトラエチレンペンタミン１００部、イオン交換水８２８部、４８．５％の水酸化カリウム水溶液３０６部、二硫化炭素２０１部を用いた以外は合成例１と同様にして、Ｎ¹，Ｎ²，Ｎ³，Ｎ⁴，Ｎ⁵−ジチオカルボキシ−テトラエチレンペンタミンのカリウム塩２８％水溶液（Ｘ９）を得た。
【００３５】
＜実施例１〜４、比較例１〜４＞
本発明の重金属固定化剤（Ｘ３〜Ｘ６）および比較の重金属固定化剤（Ｘ２、Ｘ７〜Ｘ９）の水溶液を容量５０ｍｌの密栓式ガラス瓶に入れ、０℃または−１０℃に調整したインキュベーター内に１週間静置し、結晶が析出するか否かを試験した。結果を表１に示す。この結果から、本発明の重金属固定化剤（実施例１〜４）は、０℃または−１０℃で保存期間１週間では結晶の析出は見られなかった。
【００３６】
＜実施例５〜８、比較例５〜８＞
都市ゴミ焼却により生じた焼却飛灰５０部を２００ｍｌのガラス製容器（直径５ｃｍ×高さ１０．２ｃｍ円筒形）に秤り取り、蓋をして密閉にした後、２００℃に温調した循風乾燥機内で１時間加熱した。乾燥機から取り出した後、瞬時に本発明の重金属固定化剤（Ｘ３〜Ｘ６）および比較の重金属固定化剤（Ｘ２、Ｘ７〜Ｘ９）の水溶液を、重金属固定化剤の固形分として０．８部、水８部をそれぞれ添加し、スパーテルで素早く（約３０秒間）十分に混練した。
再度蓋をし、上記乾燥機内で３０分間温調した後、取り出した直後の容器内の気相部のアミン、二硫化炭素、硫化水素濃度をガス検知管［アミンはガステック（株）製Ｎｏ．１８０Ｌ、二硫化炭素はガステック（株）製Ｎｏ．１３、硫化水素はガステック（株）製Ｎｏ．４ＬＴ］を用いて測定した。結果を表２に示す。この結果から、本発明の重金属固定化剤（実施例５〜８）は、比較の重金属固定化剤（比較例５〜８）と比べて発生ガス量が著しく少なく、耐熱性が高いことがわかる。
【００３７】
＜実施例９〜１２、比較例９〜１２＞
上記実施例５〜８および比較例５〜８で試験した後の処理飛灰と未処理飛灰（重金属固定化剤を添加していないもの）について溶出試験（環境庁告示１３号）を行い溶出した鉛イオン濃度を原子吸光を用いて測定した。結果を表３に示す。この結果から、本発明の重金属固定化剤（実施例９〜１２）は、比較の重金属固定化剤（比較例９〜１２）と比べて重金属固定化可能に優れることがわかる。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
【表３】

【００４１】
【発明の効果】
本発明の重金属固定化剤は、下記の効果を奏することから極めて有用である。
（１）重金属含有物に添加する際に、高濃度の水溶液として用いることができ作業性に優れる。
（２）高濃度水溶液の低温保存安定性に優れる。
（３）重金属含有物、とくに焼却（飛）灰、鉱滓、土壌および汚泥などの固体粉末もしくはスラリー、または工場排水、洗煙排水および廃棄物埋め立て処分地の浸出水などの水溶液もしくは懸濁液中に存在する重金属を速やかに固定化して重金属の溶出を防止する機能に優れる。
（４）耐熱性が良好で、高温の焼却（飛）灰中の重金属の固定化機能に優れる。
（５）二硫化炭素、硫化水素および二酸化硫黄などの有害ガスの発生が極めて少ない。

Claims (7)

1. ピペラジンジチオカルバミン酸のアルカリ金属塩（ａ１）とピペラジンビスジチオカルバミン酸のアルカリ金属塩（ａ２）からなる重金属固定化剤において、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づく（ａ１）の割合が１〜５０％である重金属固定化剤。
2. さらに、その他の重金属固定化剤（ａ３）を組み合わせてなる請求項１記載の重金属固定化剤。
3. アルカリ金属がカリウムである請求項１または２記載の重金属固定化剤。
4. （ａ１）と（ａ２）の合計含有率が３０〜１００重量％である請求項１〜３のいずれか記載の重金属固定化剤。
5. 重金属を含有する、固体粉末、スラリー、水溶液または懸濁液に請求項１〜４のいずれか記載の重金属固定化剤および必要により水を含有させて撹拌または混練する重金属含有物（Ｂ）の処理方法。
6. （Ｂ）が焼却（飛）灰である請求項５記載の処理方法。
7. 焼却（飛）灰の温度が１００〜３００℃である請求項６記載の処理方法。