JP3773906B2

JP3773906B2 - トナー用線状ポリエステル樹脂およびトナー

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Publication number: JP3773906B2
Application number: JP2003024500A
Authority: JP
Inventors: 陽子原田; 弘一伊藤; 将杉浦; 晃史近藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2002-12-20
Filing date: 2003-01-31
Publication date: 2006-05-10
Anticipated expiration: 2023-01-31
Also published as: JP2004245854A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トナー用線状ポリエステル樹脂およびこれを含有するトナーに関する。特に、本発明は、電子写真法、静電記録法や静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜像の現像に用いられ、物性バランスが良く、とりわけ低温定着性に優れるトナーを提供できる、トナー用線状ポリエステル樹脂およびこの樹脂を含有するトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真印刷法および静電荷現像法により画像を得る方法においては、感光体上に形成された静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナーによって現像したのち、定着部においてヒートローラー圧着により定着を行う方式が一般的である。これらのプロセスを問題なく通過するためには、トナーは、帯電量安定性、耐ブロッキング性、非オフセット性等の様々な性能を併せ持つ必要がある。近年は、低エネルギーの観点から、ヒートローラーの温度がより低温でも紙への定着性が良好で、広い定着温度幅を有するトナーが強く求められている。
【０００３】
トナー用バインダー樹脂は上述のようなトナー特性に大きな影響を与えるものであり、そのような樹脂としてポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂等が知られているが、最近では、本質的に定着性に優れるポリエステル樹脂が特に注目されている。
【０００４】
ポリエステル系トナー用樹脂としては、三官能以上のモノマーを使用した非線状ポリエステル樹脂が一般的であるが、より低温での定着性に優れる樹脂が強く望まれており、種々の検討がなされてきた。
【０００５】
例えば、特開平４−３６２９５６号公報、特開平８−３２０５９３号公報等では、非線状ポリエステルに低融点の線状ポリエステルを混合して低温定着性を改良する試みがなされている。さらに、特開平１０−３３９９６９号公報、特開平１０−２６８５５８号公報、特開２０００−３０５３１６号公報等では、線状ポリエステルを用いた検討がなされている。さらに、特開平４−３１３７６０号公報、特開平２００２−２８７４２７号公報では、軟化点を規定した２種のポリエステル樹脂からなるトナーの検討がなされている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平４−３６２９５６号公報
【特許文献２】
特開平８−３２０５９３号公報
【特許文献３】
特開平１０−３３９９６９号公報
【特許文献４】
特開平１０−２６８５５８号公報
【特許文献５】
特開２０００−３０５３１６号公報
【特許文献６】
特開平４−３１３７６０号公報
【特許文献７】
特開平２００２−２８７４２７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上述の技術等により、定着性能の改良されたトナー用樹脂が開発されてきているが、定着性能に対する市場の要求はさらに厳しくなってきており、上述の技術では、耐ブロッキング性、非オフセット性等の必要物性を保持しつつ、市場要求を満足させ得る低温定着性を有する樹脂の開発には至っていなかった。
【０００８】
本発明の目的は、上記の如き従来技術の問題点を解決し、低温定着性に優れたトナー用線状ポリエステル樹脂およびこれを含有するトナーを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、トナー用線状ポリエステル樹脂について鋭意研究した結果、下記の如き構成を採用することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、上記課題を解決するため、ジカルボン酸成分とジオール成分とからなる線状ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸成分を全カルボン酸成分中５０モル％以上、及び、炭素数４〜８の脂肪族ジオールを全カルボン酸成分１００モル部に対して６０モル部以上含有し、該ポリエステル樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）が４，０００〜１０，０００の範囲にあり、ガラス転移温度が４０〜７０℃の範囲にあり、軟化温度が９０〜１２０℃の範囲にあるトナー用線状ポリエステル樹脂を提供する。
【００１１】
本発明は、また、上記のトナー用線状ポリエステル樹脂をトナー中に５質量％以上の量で含有するトナーを提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施の態様について説明する。
【００１３】
本発明のトナー用線状ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分とからなることを特徴としている。ここで、線状ポリエステルとは、直鎖状の主鎖からなるポリエステルまたは直鎖状の主鎖とそれに結合する比較的短い側鎖とからなる構造をもつポリエステルをいう。線状のポリエステル樹脂とすることにより、定着面が平滑で、定着性の良好なトナーを提供できる樹脂を得ることができる。
【００１４】
本発明においては、ジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸を全カルボン酸成分中５０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上の量で用いる。これは、芳香族ジカルボン酸成分を５０モル％以上とすることにより、得られる樹脂の定着性、耐ブロッキング性等の物性バランスが良好となる傾向にあるためである。
【００１５】
芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸またはそれらの低級アルキルエステルなどからの成分等が挙げられる。これらの成分はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１６】
本発明で使用可能なその他のジカルボン酸成分としては、フタル酸、セバシン酸、イソデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、またはそれらのモノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエチルエステルまたはそれらの酸無水物からの成分が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、トナーの定着性や耐ブロッキング性などの基本特性に関係するため、本発明の目的を損なわない範囲において要求性能に応じて適宜使用することができる。
【００１７】
本発明で用いるジオール成分は、炭素数４〜８の脂肪族ジオールを全カルボン酸成分１００モル部に対して６０モル部以上含有するものである。これは、炭素数が４以上の成分を６０モル部以上用いることによりポリエステル樹脂の結晶化を抑制でき、透明性、光沢性に有効である傾向にあるためであり、炭素数８以下とすることにより得られる樹脂の柔軟性が増し、トナーの定着性が良好となる傾向にあるためである。炭素数４〜８の脂肪族ジオールの含有量は、好ましくは７０モル部以上である。
【００１８】
本発明における炭素数４〜８の脂肪族ジオール成分を構成するジオールとしては、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール等が挙げられる。なかでも、ネオペンチルグリコールは、紙との親和性が高く、低温定着性に優れる樹脂が得られるため、特に好ましい。なお、本発明で用いる炭素数４〜８の脂肪族ジオール成分には脂環式ジオールは含まれない。
【００１９】
本発明において使用可能な他のジオール成分の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等の炭素数３以下の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等からの成分が挙げられる。これらは本発明の目的を損なわない範囲で適宜使用することができる。
【００２０】
本発明におけるトナー用線状ポリエステル樹脂は、これらのジカルボン酸成分およびジオール成分を、エステル化反応またはエステル交換反応、および縮合反応を経る公知の方法で重合して得ることができる。
【００２１】
ポリエステル樹脂の重合に際しては、例えば、チタンテトラブトキシド、ジブチルスズオキシド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、２硫化スズ、３酸化アンチモン、２酸化ゲルマンニウム等の重合触媒を用いることができる。また、離型剤成分の存在下で重合を行い、樹脂と離型剤成分とを分散または反応させてもよい。
【００２２】
このようにして得られた本発明のトナー用線状ポリエステル樹脂は、質量平均分子量（Ｍｗ）が４，０００〜１０，０００の範囲である必要がある。これは、Ｍｗを４，０００以上とすることで樹脂の強度が十分となる傾向にあるためである。好ましくは、５，０００以上である。また、Ｍｗを１０，０００以下とすることで低温定着性が良好となる傾向にあるためである。好ましくは、８，０００以下である。
【００２３】
さらに、本発明のトナー用線状ポリエステル樹脂は、軟化温度が９０〜１２０℃の範囲にある必要がある。これは、軟化温度を９０℃以上とすることで、トナーの耐ブロッキング性が良好となる傾向にあるためである。好ましくは、９５℃以上である。また、軟化温度を１２０℃以下とすることで、トナーの低温定着性が良好となる傾向にあるためである。好ましくは、１１０℃以下である。
【００２４】
また、本発明のトナー用ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が４０〜７０℃の範囲にある必要がある。これは、ガラス転移温度を４０℃以上とすることで、トナーの耐ブロッキング性が良好となる傾向にあるためである。好ましくは、５０℃以上である。また、ガラス転移温度を７０℃以下とすることで、トナーの低温定着性が良好となる傾向にあるためである。好ましくは６５℃以下である。
【００２５】
さらに、本発明のトナー用ポリエステル樹脂は、酸価が０．５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。これは、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である樹脂はその生産性が低い傾向にあるためである。より好ましくは、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると得られるトナー画像の安定性が低下する傾向にあるためである。より好ましくは、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００２６】
本発明のトナー用線状ポリエステル樹脂は、バインダー樹脂として使用され、これに着色剤、離型剤、荷電制御剤、流動改質剤、磁性体等を配合することによって、トナーを得ることができる。バインダー樹脂としては、本発明の樹脂を１種または２種類以上組み合わせて使用することができ、またさらに本発明のポリエステル樹脂以外の樹脂成分を併用してもよい。
【００２７】
本発明において得られたトナー用線状ポリエステル樹脂を用いてトナーを製造する際に用いることができるその他の樹脂成分としては、例えば、公知の非線状ポリエステル樹脂、線状ポリエステル樹脂、環状オレフィン、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は１種以上を選択して使用することができ、これらの樹脂と本発明のポリエステル樹脂とを混合して使用することにより、公知の樹脂の低温定着性を向上させ得るものである。
【００２８】
本発明のトナー用線状ポリエステル樹脂とその他の樹脂を混合してバインダー樹脂として用いる場合、本発明のトナー用線状ポリエステル樹脂をトナーの５質量％以上の量で含有するように配合量を調整することが好ましい。これは、５質量％以上の量で用いることで目的の効果を発揮することができるためである。好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。
【００２９】
本発明のトナーに使用できる着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染料もしくは顔料などを挙げることができ、これらの染料や顔料をそれぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。フルカラートナーの場合には、イエローとしてベンジジンイエロー、モノアゾ系染顔料、縮合アゾ系染顔料など、マゼンタとしてキナクリドン、ローダミン系染顔料、モノアゾ系染顔料など、シアンとしてフタロシアニンブルーなどが挙げられる。着色剤は、トナーの色調や画像濃度、熱特性の点から、トナー中に２〜１０質量％の量で使用されるのが好ましい。
【００３０】
本発明のトナーに使用できる離型剤成分としては、例えば、ライスワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、蜜蝋、ポリプロピレン系ワックス、ポリエチレン系ワックス、合成エステル系ワックス、パラフィンワックス、脂肪酸アミド、シリコーン系ワックス等を挙げることができ、これらはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの離型剤成分は、トナー中に０．１〜１０質量％含有されるのが好ましい。これは、離型剤成分の含有量を０．１質量％以上とすることでトナーの非オフセット性が良好となる傾向にあるためであり、より好ましくは０．５質量％以上である。また、１０質量％以下とすることでトナーの光沢性や画像安定性が良好となる傾向にあるためであり、より好ましくは８重量％以下である。
【００３１】
本発明のトナーに使用できる荷電制御剤としては、正帯電制御剤として４級アンモニウム塩や塩基性もしくは電子供与性の有機物質等が挙げられ、負帯電制御剤として金属キレート類、含金属染料、酸性もしくは電子求引性の有機物質等が挙げられる。カラートナーの場合には、帯電制御剤が無色ないし淡色で、トナーへの色調障害がないことが重要であり、サリチル酸またはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等との金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物等が挙げられる。これらの荷電制御剤は、トナー中に０．５〜５質量％の量で使用されるのが好ましい。これは、荷電制御剤を０．５質量％以上とすることによってトナーの帯電量が充分なレベルとなり、５質量％以下とすることによって荷電制御剤の凝集による帯電量の低下が抑制される傾向にあるためである。
【００３２】
また、本発明のトナーに使用できる流動改質剤などの添加剤としては、微粉末のシリカ、アルミナ、チタニア等の流動性向上剤、マグネタイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、導電性チタニア等の無機微粉末、スチレン樹脂、アクリル樹脂などの抵抗調節剤、滑剤などが挙げられ、これらは内添剤または外添剤として使用される。これらの添加剤は、トナー中に０．０５〜１０質量％の量で使用することができる。これらの添加剤の使用量を０．０５質量％以上とすることによってトナーの性能改質効果が充分に得られる傾向にあり、１０質量％を以下とすることによってトナーの画像安定性が良好となる傾向にあるためである。
【００３３】
本発明のトナーは、磁性１成分現像剤、非磁性１成分現像剤、２成分現像剤の何れの現像剤としても使用できる。磁性１成分現像剤として用いる場合には、磁性体を含有し、磁性体としては、例えば、フェライト、マグネタイト等をはじめとする、鉄、コバルト、ニッケル等を含む強磁性の合金の他、化合物や強磁性元素を含まないが、適当に熱処理することによって強磁性を表すようになる合金、例えば、マンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−スズ等のマンガンと銅とを含む所謂ホイスラー合金、二酸化クロム等が挙げられる。これらの磁性体は、トナー中に４０〜６０質量％の範囲で使用することができる。磁性体の使用量を４０質量％以上とすることによってトナーの帯電量が充分なレベルとなる傾向にあり、６０質量％以下とすることによってトナーの定着性が良好となる傾向にあるためである。また、２成分現像剤として用いる場合、キャリアと併用して用いられる。キャリアとしては、鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉などの磁性物質、それらの表面に樹脂コーティングを施したもの、磁性キャリア等の公知のものを使用することができる。樹脂コーティングキャリアのための被覆樹脂としては、一般に知られているスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合系樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、それらの樹脂の混合物などを利用することができる。
【００３４】
本発明のトナーは、例えば、上述のトナー用ポリエステル樹脂、および他の樹脂成分、着色剤、荷電制御剤、流動改質剤、磁性体等を混合した後、２軸押出機などで溶融混練し、粗粉砕、微粉砕、分級を行い、必要に応じて無機粒子の外添処理等を行って製造することができる。特に、混練工程においては、押出機のシリンダー内温度がポリエステル系樹脂の軟化温度よりも高い温度で混練するのが好ましい。また、上記工程において、微粉砕〜分級後にトナー粒子を球形にするなどの処理を行ってもよい。
【００３５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施の態様がこれに限定されるものではない。また、本実施例で示される樹脂やトナーの評価方法は以下の通りである。
【００３６】
樹脂評価方法
１）質量平均分子量（Ｍｗ）
ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによる測定値であり、ＴＳＫｇｅｌ／ＧＭＨ_XLカラム（東ソー社製）３本から構成される東ソー社製ＨＣＬ−８０２０により測定し、ポリスチレン換算により求めた。
【００３７】
２）軟化温度
島津製作所（株）製フローテスターＣＦＴ−５００を用い、１ｍｍφ×１０ｍｍのノズルにより、荷重２９４Ｎ（３０Ｋｇｆ）下に、昇温速度３℃／分の等速昇温下で測定した時、サンプル１．０ｇ中の１／２が流出した温度を軟化温度とした。
【００３８】
３）ガラス転移温度
サンプルをメルトクエンチした後、示差走差熱量計を用いて、昇温速度５℃／分で測定した時の、チャートのベースラインとガラス転移温度近傍にある吸熱カーブの接線との交点の温度をガラス転移温度とした。
【００３９】
トナー評価方法
４）低温定着性、耐ＨＯＳ（ホットオフセット）性、１４５℃定着性の評価法ローラー速度１００ｍｍ／秒に設定した温度変更可能である定着ローラーを用いて未定着画像を紙に定着させて評価した。
【００４０】
・低温定着性
コールドオフセットの発生しない最低ローラー温度を定着開始温度とし、以下の基準にて低温定着性を判断した。
【００４１】
◎（非常に良好）：定着開始温度が１２５℃以下
○（良好）：定着開始温度が１２５℃を超え、１３５℃以下
△（使用可能）：定着開始温度が１３５℃を超え、１４５℃以下
×（劣る）：定着開始温度が１４５℃を超える
・耐ＨＯＳ性
定着ローラーにトナーが移行する最低ローラー温度をＨＯＳ発生温度と定め、以下の基準を用いて耐ＨＯＳ性を判断した。
【００４２】
◎（非常に良好）：ＨＯＳ発生温度が２００℃以上
○（良好）：ＨＯＳ発生温度が１８５℃以上２００℃未満
△（使用可能）：ＨＯＳ発生温度が１７５℃以上１８５℃未満
×（劣る）：ＨＯＳ発生温度が１７５℃未満
・１４５℃定着性
定着ローラーの温度を１４５℃に設定して定着させた画像を、ＪＩＳ５１２の砂消しゴムにて９回擦り、試験前後の画像濃度をマクベス社製画像濃度計にて測定し、定着率を
試験後の画像濃度／試験前の画像濃度 ×１００（％）
として算出し、以下の基準により評価した。
【００４３】
◎（非常に良好）：８０％以上の定着率
○（良好）：７５％以上８０％未満の定着率
△（使用可能）：７０％以上７５％未満の定着率
×（劣る）：７０％未満の定着率または１４５℃でＣＯＳが発生し測定不可
５）耐ブロッキング性
トナーを約５ｇ秤量してサンプル瓶に投入し、これを５０℃に保温された乾燥機中に約２４時間放置し、トナーの凝集程度を評価して耐ブロッキング性の指標とした。評価基準を以下の通りとした。
【００４４】
◎（非常に良好）：サンプル瓶を逆さにするだけで分散する
○（良好）：サンプル瓶を逆さにし、１〜２回叩くと分散する
△（使用可能）：サンプル瓶を逆さにし、３〜４叩くと分散する
×（劣る）：サンプル瓶を逆さにし、５回以上叩くと分散する
トナー用線状ポリエステル樹脂の合成
合成例１
表１に示す仕込み組成のモノマー成分等と、全酸成分に対して５００ｐｐｍの三酸化アンチモンを蒸留塔備え付けの反応容器に投入した。次いで、反応容器中の攪拌翼の回転数を１２０ｒｐｍに保ち、昇温を開始し、反応系内の温度が２６０℃になるように加熱し、この温度を保持した。反応系から水が留出し、エステル化反応が開始してから約８時間後、水の留出がなくなり、反応を終了した。次いで、反応系内の温度を下げて２３０℃に保ち、反応容器内を約４０分かけて減圧し、真空度を１．０ｍｍＨｇとし、反応系からジオール成分を留出させながら縮合反応を行った。反応とともに反応系の粘度が上昇し、反応系内の樹脂の軟化温度を追跡して所望の軟化温度を示す値となるまで縮合反応を実施した。そして、所定の軟化温度を示した時点で反応系を常圧に戻し、加熱を停止し、窒素により加圧して約２時間かけて反応物を取り出し、さらに２時間かけて徐々に冷却し、樹脂１を得た。得られた樹脂の液体ガスクロマトグラフィーによる組成分析の結果および樹脂物性値を同じく表１に示す。
【００４５】
合成例２〜８
モノマー成分およびその仕込み組成を表１に記載した内容に変更した以外は合成例１と同様にして樹脂２〜８を得た。樹脂組成および特性値を同じく表１に示す。
【００４６】
【表１】

【００４７】
実施例１
上記で得られた樹脂１を用いて、トナー化を行った。トナーの配合には、樹脂１を９３質量部、キナクリドン顔料（クラリアント社製Ｅ０２）を３質量部、カルナバワックス（東洋ペトロライド社製）３質量部、負帯電性の荷電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）１質量部を使用し、ヘンシェルミキサーで３０分間混合した。次いで、得られた混合物を２軸混練機で２回溶融混練した。溶融混練は内温を樹脂の軟化温度に設定して行った。混練後、冷却してトナー魂を得、ジェットミル微粉砕機で微粉砕し、分級機でトナーの粒径を整え、粒径を５μｍとした。得られた微粉末に対して、０．２５％のシリカ（日本アエロジル社製Ｒ−９７２）を加え、ヘンシェルミキサーで混合して付着させ、トナーを得た。得られたトナーについて前述の評価方法を用いてトナー評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００４８】
得られたトナーは、低温定着性、１４５℃定着性は非常に良好で、耐ブロッキング性も良好であり、耐ＨＯＳ性は使用可能レベルで性能バランスの良いトナーであった。
【００４９】
実施例２〜４、比較例１〜４
樹脂分を樹脂２〜８に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを製造した。評価結果を表２に示す。
【００５０】
実施例２、３のトナーは低温定着性が非常に優れ、性能バランスの良いトナーであった。実施例４のトナーは使用可能レベルのトナーであった。比較例１、２、３のトナーは１４５℃定着性が劣り、比較例４のトナーは耐ＨＯＳ性、耐ブロッキング性が劣っていた。
【００５１】
【表２】

【００５２】
実施例５
トナーの配合に、樹脂１を７４．４重量部、ポリエステルＡ（テレフタル酸（５７モル部）／イソフタル酸（４０モル部）／アジピン酸（３モル部）／エチレングリコール（８５モル部）／１，４−シクロヘキサンジメタノール（１５モル部）からなる、軟化温度１７０℃、Ｍｗ４１，０００、Ｔｇ５９．１℃、酸価２．１ｍｇＫＯＨ／ｇの線状ポリエステル樹脂）を１８．６重量部、キナクリドン顔料（クラリアント社製Ｅ０２）を３重量部、カルナバワックス（東洋ペトロライド社製）３重量部、負帯電性の荷電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）１重量部を使用した以外は実施例１と同様にしてトナーを製造した。評価結果を表３に示す。
【００５３】
得られたトナーは、低温定着性、１４５℃定着性は非常に良好で、耐ＨＯＳ性、耐ブロッキング性も良好な、性能バランスの非常に良いトナーであった。
【００５４】
実施例６〜１４、比較例５〜７
トナー中の樹脂分を表３に記載した内容とした以外は実施例５と同様にしてトナーを製造した。樹脂成分中、ポリエステルＢはテレフタル酸（９７モル部）／アジピン酸（３モル部）／エチレングリコール（８５モル部）／１，４−シクロヘキサンジメタノール（１５モル部）からなる、軟化温度１６３℃、Ｍｗ３４，０００、Ｔｇ５６．６℃、酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇの線状ポリエステル樹脂であり、ポリエステルＣはテレフタル酸（６２モル部）／イソフタル酸（２０モル部）／トリメリット酸（１８モル部）／ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（６０モル部）／ポリオキシエチレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（２０モル部）／エチレングリコール（３０モル部）からなる、軟化温度１２５℃、Ｔｇ６２．０℃、酸価８．０ｍｇＫＯＨ／ｇの非線状ポリエステル樹脂であり、ポリエステルＤはテレフタル酸（６２モル部）／イソフタル酸（２０モル部）／トリメリット酸（１８モル部）／ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（６０モル部）／ポリオキシエチレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（２０モル部）／エチレングリコール（２５モル部）からなる、軟化温度１４１℃、Ｔｇ６３．１℃、酸価７．５ｍｇＫＯＨ／ｇの非線状ポリエステル樹脂であり、Ｓｔ／Ａｃ樹脂はスチレン（８０重量部）／ｎ−ブチルアクリレート（２０重量部）からなる、軟化温度１２７℃、Ｔｇ６０．０℃、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂であり、環状オレフィンは軟化温度１２６℃、Ｔｇ６７．０℃、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂である。評価結果を表３に示す。
【００５５】
実施例７、８、９のトナーは低温定着性または１４５℃定着性が非常に良好で性能バランスの良いトナーであった。実施例６、１０のトナーは、低温定着性が良好で性能バランスが良く、実施例１１、１２のトナーは低温定着性が使用可能レベルであった。さらに、ポリエステル以外の樹脂成分を含有する実施例１３、１４においても低温定着性の良好なトナーが得られた。一方、線状ポリエステル樹脂を含有しない比較例５のトナーは、低温定着性、１４５℃定着性が劣り、本発明における特定のジオール成分を有しない線状ポリエステル樹脂を用いた比較例６、７のトナーは、比較例６のトナーでは耐ＨＯＳ性が劣り、比較例７のトナーでは１４５℃定着性が劣っており、性能バランスの良いトナーとはならなかった。
【００５６】
【表３】

【００５７】
【発明の効果】
本発明によれば、樹脂中に特定のジオール成分を有することによって、低温定着性に優れたトナーを提供できるトナー用線状ポリエステル樹脂を得ることができる。

Claims

ジカルボン酸成分とジオール成分とからなる線状ポリエステル樹脂であって、芳香族ジカルボン酸を全カルボン酸成分中５０モル％以上及びネオペンチルグリコールを全カルボン酸成分１００モル部に対して６０モル部以上含有し、該ポリエステル樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）が４，０００〜１０，０００の範囲にあり、ガラス転移温度が４０〜７０℃の範囲にあり、軟化温度が９０〜１２０℃の範囲にあるトナー用線状ポリエステル樹脂。
酸価が０．５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にある、請求項１に記載のトナー用線状ポリエステル樹脂。
請求項１または２に記載したトナー用線状ポリエステル樹脂をトナー中に５質量％以上の量で含有するトナー。