JP3754295B2 - 染毛剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、刺激臭が少なく、毛髪の脱色力、染毛力に優れる染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
染毛剤には、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型のものが広く利用されている。第１剤のアルカリ剤は、脱色及び染毛効果を高め、また酸化剤の働きを活性化して毛髪中のメラニン顆粒の酸化分解を進行させて、明るい色調を得るために配合されるものである。毛髪を地色より明るい色調に脱色・染色するためには、十分な脱色力が必要とされるが、毛髪脱色力は一般にアルカリ量に依存するため、このような目的で使用する場合には、特に十分なアルカリ量が要求される。
従来、一般にアルカリ剤としては、アンモニアが使用されている。しかしながら、アンモニアは強い刺激臭を有しており、施術時にかなりの不快感を伴うという欠点を有する。
【０００３】
このため、アンモニアの代わりに、刺激臭の少ない有機アミン類を使用する試みがなされている（特開昭59-106413号公報、特開平1-213220号公報、特開平5-246827号公報等）。しかし、これらの場合では、毛髪を十分に明るい色合いに脱色することはできず、しかも、多量に用いた場合には、頭皮への残存性が比較的高いため、刺激を与えやすいという問題がある。
また、これらの剤で毛髪を処理すると毛髪が損傷し、髪のしなやかさがなくなり、髪がぱさついたり、くし通りが悪くなるという問題もある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができ、しかも刺激臭が少なく、頭皮への刺激も低く、かつ、毛髪の損傷の少ない毛髪脱色及び染色に優れる染毛剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、水性の染毛剤組成物中に、特定の有機溶剤及び特定のポリオキシアルキレングリコール誘導体を含有させることより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００６】
本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を混合して使用する組成物において、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３〜６であり、かつ分子量が２００以下である有機溶剤３〜４０重量％、
（Ｂ）ポリプロピレングリコール０．１〜２０重量％、
（Ｃ）水２０〜７０重量％、
（Ｄ）アルカリ剤０．１〜１０重量％、
（Ｅ）酸化剤０．１〜１２重量％
を含有し、次の成分（Ｆ）
（Ｆ）２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３未満である低級アルコール、多価アルコール又は多価アルコールの低級アルキルエーテル
の含有量が８重量％以下であり、アンモニアを含まず、pHが７．５〜１２である染毛剤組成物を提供するものである。
【０００７】
この条件を満たすことによって、酸化剤とアルカリ剤を効率的に毛髪内で働かせることができ、脱色力、染毛力の向上が導かれる。従って、性能を落とすことなくアルカリ剤の量をより低減でき、刺激臭や毛髪の損傷、頭皮への刺激等を軽減できる。また、近年需要が高まっている、白髪混じりの髪を明るい色合いにしながら、白髪を髪全体の色と同化するように染めて隠蔽するような場合に有効である。また、毛髪のパーマ剤等で化学処理された部分と未処理部分を何れも均等に染色することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（Ａ）の有機溶剤は、２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３〜６であり、かつ分子量が２００以下であることを要し、好ましくは分子内に水酸基を一つ有する有機溶剤がよい。ここで、logPとは、オクタノール相と水相の間での物質の分配のための尺度であって下式で定義されるものをいい、Ａ．レオ，Ｃ．ハンシュ，Ｄ．エルキンス，ケミカルレビューズ，７１巻，６号（1971）にその計算値の例が記載されている。なお本発明では２５℃において、化審法化学物質改定第４版「化学物質の分配係数（１−オクタノール／水）測定法について＜その１＞」（化学工業日報社刊）の方法で測定した値をいう。
【０００９】
（数式）
logP＝log（[物質]Octanol／[物質]Water）
〔式中、[物質]Octanolはオクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質]Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。〕
【００１０】
成分（Ａ）のlogPは、脱色剤の毛髪への良好な移行性の観点より、０．３〜６であることが必要であり、logPが０．５〜３のものが好ましく、logPが０．７〜１．３のものがより好ましい。また、成分（Ａ）の分子量は２００以下であることが必要であり、好ましくは１８５以下、更に好ましくは１６０以下である。このような成分（Ａ）としては、例えばベンジルアルコール（25℃におけるlogP 1.1；以下同様）、２−ベンジルオキシエタノール（1.2）、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル（0.8）、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル（0.9）、ｎ−ブタノール（0.8）、２−フェノキシエタノール（1.2）、２−フェニルエタノール（1.2）、１−フェノキシ−２−プロパノール（1.1）、シクロヘキサノール（1.2）等が挙げられ、なかでもベンジルアルコール及び２−ベンジルオキシエタノールが好ましい。これらの成分（Ａ）は、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量は、十分な脱色・染毛効果の点から、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中の１〜７０重量％（以下単に％と記載する）、好ましくは２〜５０％、より好ましくは３〜４０％、特に５〜２５％が好ましい。
【００１１】
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（Ｂ）のポリオキシアルキレン化合物としては、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の合計重合数が４以上のポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのアルキル（炭素数１〜４）エーテル、ポリアルキレングリコールのグリセリルエーテル、ポリアルキレングリコールのペンタエリスリトールエーテル、ポリアルキレングリコールのトリメチロールプロパンエーテル、ポリアルキレングリコールのアルキレングリコールエーテル等が挙げられる。これらは染毛剤組成物中に均一に溶解又は分散しているものが好ましい。
ポリアルキレングリコールのオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基は、各々任意にブロック付加又はランダム付加されている。
【００１２】
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。ここでポリアルキレングリコールの重合数は、４〜５００、好ましくは５〜１００、特に６〜６０が好ましい。
【００１３】
ポリアルキレングリコールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルは、前記ポリアルキレングリコールとメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール等のエーテルであって、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。
【００１４】
ポリアルキレングリコールのグリセリルエーテルは、前記ポリアルキレングリコールとグリセリンのモノエーテルであって、ポリエチレングリコールグリセリルエーテル、ポリプロピレングリコールグリセリルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル等が挙げられる。
【００１５】
ポリアルキレングリコールのペンタエリスリトールエーテルは、前記ポリアルキレングリコールとペンタエリスリトールのエーテルであって、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールエーテル等が挙げられる。
【００１６】
ポリアルキレングリコールのトリメチロールプロパンエーテルは、前記ポリアルキレングリコールとトリメチロールプロパンのエーテルであって、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００１７】
ポリアルキレングリコールのアルキレングリコールエーテルは、前記ポリアルキレングリコールとアルキレン（炭素数３〜６）グリコールのエーテルであって、ブタンジオールジ（ポリプロピレングリコール）エーテル、プロピレングリコール（ポリエチレングリコール）エーテル等が挙げられる。
【００１８】
成分（Ｂ）のうち、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルが好ましく、特に、ポリプロピレングリコールが好ましい。
【００１９】
成分（Ｂ）は、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量は、十分な脱色・染毛効果の点から、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に好ましくは０．１〜２０％、特に０．５〜１０％が好ましい。
【００２０】
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（Ｃ）の水の含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に、好ましくは２０〜７０％とされるが、より好ましくは２５〜６５％、特に３０〜６０％が好ましい。２０％以上であると染毛力が向上し、７０％以下であると脱色成分であるアルカリ剤と酸化剤が毛髪中で有効に作用し、脱色力が向上する。
【００２１】
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（Ｄ）のアルカリ剤としては、アンモニア以外のもの、すなわちモノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノブタノール等のアルカノールアミン、炭酸グアニジン等のグアニジウム塩などが挙げられ、なかでもアルカノールアミン、特にモノエタノールアミンが好ましい。これらのアルカリ剤は、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中の０．１〜１０％、更に０.５〜５％、特に１〜３％の範囲が、十分な脱色・染毛効果の点、及び頭皮への刺激低減の点で好ましい。本発明の染色剤組成物は、アルカリ剤としてアンモニアを用いなくても、十分な脱色・染毛効果が得られるため、この場合、アンモニアによる刺激臭が全く無く、使用中に不快感を生じないので好ましい。なお、アンモニアを用いれば、更に強力な脱色・染毛効果を得ることができる。アンモニアを使用する場合、その含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に０.０１〜３％の範囲であると、必要に応じた脱色・染毛効果を得ることができる。
【００２２】
本発明の染毛剤に用いる成分（Ｅ）の酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、過酸化水素として（換算量）、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に好ましくは０．１〜１２％、より好ましくは１〜９％、特に２〜６％の範囲であるのが、十分な脱色・染毛効果、及び頭皮の刺激低減の点で好ましい。
【００２３】
本発明の染毛剤組成物のアルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤の混合比（重量比）は、第１剤：第２剤が１：０．５〜１〜３の範囲が、実用性の点で好ましい。
また第１剤は２５℃でpHが８〜１２、第２剤はpHが２〜５が好ましく、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物のpHは７．５〜１２であるが、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点でpH８〜１１であるのが好ましい。
【００２４】
本発明の染毛剤組成物は、更に成分（Ｆ）として２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３未満の低級アルコール、多価アルコール又は多価アルコールの低級アルキルエーテルの含有量を制限すると、アルカリ剤と酸化剤を毛髪内でより効率的に働かせることとなり好ましい。具体的には、エタノール（２５℃のlogP−0.3：以下同様）、イソプロパノール（0.1）等の炭素数３以下の低級アルコール；グリセリン（−2.2）、エチレングリコール（−1.4）、ジエチレングリコール（−1.3）、プロピレングリコール（−1.1）、１，３−ブタンジオール（−1.4）、ヘキシレングリコール（−0.7）等の多価アルコール；エチルセロソルブ（−0.2）、エチルカルビトール（−0.2）等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが挙げられる。
【００２５】
成分（Ｆ）の含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に８％以下、好ましくは０．１〜８％、更に好ましくは０．１〜５％、特に０．１〜２％であるのが好ましい。
【００２６】
また、本発明の染毛剤組成物は、成分（Ｇ）として高級脂肪アルコールを含有するのが好ましい。ここで高級脂肪アルコールとは、炭素数１４〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の一価アルコールであって、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられ、セチルアルコール、オレイルアルコール等が好ましい。成分（Ｇ）の含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に０．１〜２０％、特に０．２〜１０％であるのが好ましい。
【００２７】
本発明の染毛剤組成物は、単に毛髪の脱色を目的とする場合は、酸化染料中間体又は直接染料を含有しないで毛髪脱色剤（ヘアブリーチ）として使用されるが、毛髪の染色を目的とする場合は、酸化染料中間体又は直接染料を、更に含有する。
【００２８】
かかる酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知の顕色物質及びカップリング物質を用いることができる。顕色物質としては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，３，２′−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４′−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００２９】
また、カップリング物質としては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００３０】
顕色物質とカップリング物質は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量はそれぞれ、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中の０．０１〜５％、特に０．１〜４％が好ましい。
【００３１】
また、直接染料としては、染毛剤に利用可能である公知の酸性染料、塩基性染料、分散染料、反応性染料等を用いることができる。酸性染料としては、例えば赤色２号（C.I.16185）、赤色３号（C.I.45430）、赤色１０２号（C.I.16255）、赤色１０４号の(1)（C.I.45410）、赤色１０５号の(1)（C.I.45440）、赤色１０６号（C.I.45100）、黄色４号（C.I.19140）、黄色５号（C.I.15985）、緑色３号（C.I.42053）、青色１号（C.I.42090）、青色２号（C.I.73015）、赤色２０１号（C.I.15850）、赤色２２７号（C.I.17200）、赤色２３０号の(1)（C.I.45380）、赤色２３１号（C.I.45410）、赤色２３２号（C.I.45440）、だいだい色２０５号（C.I.15510）、だいだい色２０７号（C.I.45425）、黄色２０２号の(1)（C.I.45350）、黄色２０３号（C.I.47005）、緑色２０１号（C.I.61570）、緑色２０４号（C.I.59040）、緑色２０５号（C.I.42095）、青色２０２号（C.I.42052）、青色２０５号（C.I.42090）、かっ色２０１号（C.I.20170）、赤色４０１号（C.I.45190）、赤色５０２号（C.I.16155）、赤色５０３号（C.I.16150）、赤色５０４号（C.I.14700）、赤色５０６号（C.I.15620）、だいだい色４０２号（C.I.14600）、黄色４０２号（C.I.18950）、黄色４０３号の(1)（C.I.10316）、黄色４０６号（C.I.13065）、黄色４０７号（C.I.18820）、緑色４０１号（C.I.10020）、緑色４０２号（C.I.42085）、紫色４０１号（C.I.60730）、黒色４０１号（C.I.20470）、アシッドブラック５２（C.I.15711）、アシッドブルー１（C.I.42045）、アシッドブルー３（C.I.42051）、アシッドブルー６２（C.I.62045）、アシッドブラウン１３（C.I.10410）、アシッドグリーン５０（C.I.44090）、アシッドオレンジ３（C.I.10385）、アシッドオレンジ６（C.I.14270）、アシッドレッド１４（C.I.14720）、アシッドレッド３５（C.I.18065）、アシッドレッド７３（C.I.27290）、アシッドレッド１８４（C.I.15685）、ブリリアントブラック１（C.I.28440）等が挙げられる。
【００３２】
塩基性染料としては、例えばベーシックブルー７（C.I.42595）、ベーシックブルー１６（C.I.12210）、ベーシックブルー２２（C.I.61512）、ベーシックブルー２６（C.I.44045）、ベーシックブルー９９（C.I.56059）、ベーシックブルー１１７、ベーシックバイオレット１０（C.I.45170）、ベーシックバイオレット１４（C.I.42515）、ベーシックブラウン１６（C.I.12250）、ベーシックブラウン１７（C.I.12251）、ベーシックレッド２（C.I.50240）、ベーシックレッド１２（C.I.48070）、ベーシックレッド２２（C.I.11055）、ベーシックレッド５１、ベーシックレッド７６（C.I.12245）、ベーシックレッド１１８（C.I.12251:1）、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー２８（C.I.48054）、ベーシックイエロー５７（C.I.12719）、ベーシックイエロー８７、ベーシックブラック２（C.I.11825）；特公昭５８-２２０４号公報、特開平９-１１８８３２号公報等に記載されている、芳香環の側鎖に４級化窒素原子を含有する塩基性染料；特表平１０-５０２９４６号公報、特開平１０-１８２３７９号公報、特開平１１-３４９４５７号公報等に記載されている塩基性染料等が挙げられる。
【００３３】
また酸性染料及び塩基性染料以外の直接染料としては、例えば２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、３−ニトロパラヒドロキシエチルアミノフェノール、２−ニトロパラフェニレンジアミン、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、４−ニトロメタフェニレンジアミン、６−ニトロオルトトルイジン、６−ニトロパラトルイジン、ヒドロキシエチル−２−ニトロパラトルイジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロパラフェニレンジアミン、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２−ニトロ−５−グリセリルメチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、Ｎ−エチル−３−ニトロＰＡＢＡ、ピクラミン酸、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、４−ニトロフェニルアミノエチルウレア、紫色２０１号（C.I.60725）、ソルベントイエロー４４（C.I.56200）、ディスパーズレッド１７（C.I.11210）、ディスパーズバイオレット１（C.I.61100）、ディスパーズバイオレット４（C.I.61105）、ディスパーズブルー３（C.I.61505）、ディスパーズブルー７（C.I.62500）、HCブルーNo.２、HCブルーNo.８、HCオレンジNo.１、HCオレンジNo.２、HCレッドNo.１、HCレッドNo.３、HCレッドNo.７、HCレッドNo.８、HCレッドNo.１０、HCレッドNo.１１、HCレッドNo.１３、HCレッドNo.１６、HCバイオレットNo.２、HCイエローNo.２、HCイエローNo.５、HCイエローNo.６、HCイエローNo.７、HCイエローNo.９、HCイエローNo.１２等が挙げられる。
【００３４】
直接染料は、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中の０．００１〜５％、特に０．０１〜４％が好ましい。また、酸化染料と直接染料を併用することもできる。
【００３５】
本発明の染毛剤組成物には、香料を配合することもできる。本発明の染毛剤組成物はアルカリ剤としてアンモニウムを用いなくても、十分な脱色・染毛効果が得られることから、調香の自由度が大きくなり、フルーティーな香り、フローラルな香り等の様々な香りが付けやすくなるという利点を有する。
【００３６】
本発明の染毛剤組成物は、現在広く利用されている酸化型毛髪脱色剤又は染色剤と同様に、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として提供される。これらの第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等とすることができ、エアゾール形態とすることもできる。
【００３７】
本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を脱色又は染毛処理するには、例えば本発明の染毛剤組成物の第１剤、第２剤を混合してから１５〜４５℃の温度で毛髪に適用し、１〜５０分間、好ましくは３〜３０分間の作用時間をおいて毛髪を洗浄した後、乾燥すればよい。
【００３８】
【実施例】
以下、具体的実施例を示すが、このうち実施例１〜５は本発明の範囲外の参考例である。
実施例１
下記の染毛剤組成物（毛髪脱色剤）を調製しその脱色性を評価した。
・第１剤
ベンジルアルコール ９％
エタノール ３
モノエタノールアミン ６
オレイルアルコール ２
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １８
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ６
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２
ポリエチレングリコール400 ８
流動パラフィン ５
香料 ０．４
精製水 ２５．６
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ２５
オレイルアルコール １５
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０２
精製水 ４２．９４
計 １００
【００３９】
第１剤１重量部に対し第２剤１．５重量部を混合して用いた。混合物中には、成分（Ａ）のベンジルアルコールは３．６％、成分（Ｂ）のポリオキシアルキレン化合物は３．２％及び成分（Ｃ）の水は４２．６４％含有されていた。
【００４０】
（評価方法）
一人の日本人から採取した化学処理履歴の無い毛髪を用いて、１０ｇずつの毛束を２つ作製した。次いで、１つの毛束に本発明品を７ｇむらなく塗布した。３０℃の恒温槽中で１５分間静置後、３０℃のぬるま湯ですすぎ、更にシャンプー及びリンスしてから乾燥した。処理後の毛束を残った毛束と比較し、処理後における脱色度合いを１０名のパネラーにより次に示す基準に基づいて評価した。
【００４１】
（評価基準）
４点：かなり明るい色になった。
３点：明るい色になった。
２点：やや明るい色になった。
１点：あまり変わらない。
０点：全く変わらない。
【００４２】
パネラー１０名の脱色力評価の合計は４０で、脱色力に優れ、またアンモニアを含有しないため施術時の不快感のないものであった。
【００４３】
実施例２
次の染毛剤組成物（毛髪脱色剤）を調製した。
・第１剤
エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル １５％
エタノール ５
アンモニア水(28％) ４
オレイルアルコール ２
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １８
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ６
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２
ポリエチレングリコール400 ４
ポリプロピレングリコール400 ８
香料 ０．６
精製水 ２０．４
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ２５
オレイルアルコール １５
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０２
精製水 ４２．９４
計 １００
使用時に第１剤：第２剤＝１：１（重量比）で混合して、日本人の黒髪に使用した。毛髪の脱色力に優れ、更に脱色後の毛髪は滑らかであった。
【００４４】
実施例３
次の染毛剤組成物（毛髪脱色剤）を調製した。
・第１剤
２−ベンジルオキシエタノール ２０％
プロピレングリコール ４
モノエタノールアミン ４
アンモニア水(28％) ２
オレイルアルコール ３
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル ２１
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １８
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．５
香料 ０．５
精製水 ２５
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
セチルアルコール ２
ポリオキシプロピレングリコール400 １０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ５
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０３
精製水 ６５．９３
計 １００
使用時に第１剤：第２剤＝１：１（重量比）で混合して、日本人の黒髪に使用した。脱色力に優れ、脱色後の毛髪も滑らかであった。
【００４５】
実施例４
次の染毛剤組成物を調製した。
・第１剤
パラフェニレンジアミン ０．４％
レゾルシン ０．４
オルトアミノフェノール １．２
ｎ−ブタノール ２０
モノエタノールアミン ６
アンモニア水(28％) ３
オレイルアルコール ２
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １７
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ４
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １４
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．５
塩化ジセチルジメチルアンモニウム ０．５
ポリオキシエチレン(3)ポリオキシプロピレン(17)グリコール
６
無水亜硫酸ナトリウム ０．６
エデト酸四ナトリウム二水塩 ０．１
香料 ０．５
精製水 ２２．８
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
セチルアルコール ２．５
ポリオキシエチレン(2) セチルエーテル １．２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １
アミノ変性シリコーンエマルション* １
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０３
精製水 ７７．２３
計 １００
* SM8702C（東レダウコーニングシリコーン社）
使用時に第１剤：第２剤＝１：１（重量比）で混合して、日本人の黒髪に使用した。黄かっ色にあざやかに染毛され、染毛した毛髪は滑らかであった。
【００４６】
実施例５
次の染毛剤組成物を調製した。
・第１剤
トルエン−２，５−ジアミン ０．１２％
パラアミノフェノール １．２
メタアミノフェノール ０．８
パラアミノオルトクレゾール ０．３
ベンジルアルコール １６
エタノール ３
モノエタノールアミン ６
オレイルアルコール ３
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １６
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ８
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １４
イソステアリルグリセリルエーテル １．５
イソステアリルペンタエリスリルグリセリルエーテル ４
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２
無水亜硫酸ナトリウム ０．５
アスコルビン酸 ０．５
香料 ０．５
精製水 ２２．５８
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
セチルアルコール ３
ポリオキシプロピレン(10)グリセリルエーテル ３
ポリオキシエチレン(2) セチルエーテル ０．５
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル ０．５
イソステアリルペンタエリスリルグリセリルエーテル ２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．４
アミノ変性シリコーンエマルション* ２
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０３
精製水 ６９．５３
計 １００
* 実施例４と同じ
使用時に第１剤：第２剤＝１：１．５（重量比）で混合して、日本人の白髪混じりの髪に使用した。明るい茶色に染毛され、白髪も隠蔽された。また、染毛後の毛髪も滑らかであった。
【００４７】
実施例６
次の染毛剤組成物を調製した。
・第１剤
ベーシックイエロー８７ １％
２−ベンジルオキシエタノール １５
モノエタノールアミン ６
オレイルアルコール ２
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １８
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ６
ポリオキシエチレン(9) トリデシルエーテル １５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２
ポリエチレングリコール４００ ４
ポリプロピレングリコール４００ ８
香料 ０．４
精製水 ２２．６
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ２５
オレイルアルコール １５
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
リン酸(75％) ０．０２
精製水 ４２．９４
計 １００
使用時に第１剤：第２剤＝１：１（重量比）で混合して、日本人の黒髪に使用した。明るい黄色がかった栗色にあざやかに染毛され、染毛した髪は滑らかであった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いに染め上げることができ、しかも刺激臭が少なく、頭皮への刺激も低く、かつ、毛髪の損傷も少ない。
【発明の属する技術分野】
本発明は、刺激臭が少なく、毛髪の脱色力、染毛力に優れる染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
染毛剤には、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型のものが広く利用されている。第１剤のアルカリ剤は、脱色及び染毛効果を高め、また酸化剤の働きを活性化して毛髪中のメラニン顆粒の酸化分解を進行させて、明るい色調を得るために配合されるものである。毛髪を地色より明るい色調に脱色・染色するためには、十分な脱色力が必要とされるが、毛髪脱色力は一般にアルカリ量に依存するため、このような目的で使用する場合には、特に十分なアルカリ量が要求される。
従来、一般にアルカリ剤としては、アンモニアが使用されている。しかしながら、アンモニアは強い刺激臭を有しており、施術時にかなりの不快感を伴うという欠点を有する。
【０００３】
このため、アンモニアの代わりに、刺激臭の少ない有機アミン類を使用する試みがなされている（特開昭59-106413号公報、特開平1-213220号公報、特開平5-246827号公報等）。しかし、これらの場合では、毛髪を十分に明るい色合いに脱色することはできず、しかも、多量に用いた場合には、頭皮への残存性が比較的高いため、刺激を与えやすいという問題がある。
また、これらの剤で毛髪を処理すると毛髪が損傷し、髪のしなやかさがなくなり、髪がぱさついたり、くし通りが悪くなるという問題もある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができ、しかも刺激臭が少なく、頭皮への刺激も低く、かつ、毛髪の損傷の少ない毛髪脱色及び染色に優れる染毛剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、水性の染毛剤組成物中に、特定の有機溶剤及び特定のポリオキシアルキレングリコール誘導体を含有させることより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００６】
本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を混合して使用する組成物において、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３〜６であり、かつ分子量が２００以下である有機溶剤３〜４０重量％、
（Ｂ）ポリプロピレングリコール０．１〜２０重量％、
（Ｃ）水２０〜７０重量％、
（Ｄ）アルカリ剤０．１〜１０重量％、
（Ｅ）酸化剤０．１〜１２重量％
を含有し、次の成分（Ｆ）
（Ｆ）２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３未満である低級アルコール、多価アルコール又は多価アルコールの低級アルキルエーテル
の含有量が８重量％以下であり、アンモニアを含まず、pHが７．５〜１２である染毛剤組成物を提供するものである。
【０００７】
この条件を満たすことによって、酸化剤とアルカリ剤を効率的に毛髪内で働かせることができ、脱色力、染毛力の向上が導かれる。従って、性能を落とすことなくアルカリ剤の量をより低減でき、刺激臭や毛髪の損傷、頭皮への刺激等を軽減できる。また、近年需要が高まっている、白髪混じりの髪を明るい色合いにしながら、白髪を髪全体の色と同化するように染めて隠蔽するような場合に有効である。また、毛髪のパーマ剤等で化学処理された部分と未処理部分を何れも均等に染色することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（Ａ）の有機溶剤は、２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３〜６であり、かつ分子量が２００以下であることを要し、好ましくは分子内に水酸基を一つ有する有機溶剤がよい。ここで、logPとは、オクタノール相と水相の間での物質の分配のための尺度であって下式で定義されるものをいい、Ａ．レオ，Ｃ．ハンシュ，Ｄ．エルキンス，ケミカルレビューズ，７１巻，６号（1971）にその計算値の例が記載されている。なお本発明では２５℃において、化審法化学物質改定第４版「化学物質の分配係数（１−オクタノール／水）測定法について＜その１＞」（化学工業日報社刊）の方法で測定した値をいう。
【０００９】
（数式）
logP＝log（[物質]Octanol／[物質]Water）
〔式中、[物質]Octanolはオクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質]Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。〕
【００１０】
成分（Ａ）のlogPは、脱色剤の毛髪への良好な移行性の観点より、０．３〜６であることが必要であり、logPが０．５〜３のものが好ましく、logPが０．７〜１．３のものがより好ましい。また、成分（Ａ）の分子量は２００以下であることが必要であり、好ましくは１８５以下、更に好ましくは１６０以下である。このような成分（Ａ）としては、例えばベンジルアルコール（25℃におけるlogP 1.1；以下同様）、２−ベンジルオキシエタノール（1.2）、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル（0.8）、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル（0.9）、ｎ−ブタノール（0.8）、２−フェノキシエタノール（1.2）、２−フェニルエタノール（1.2）、１−フェノキシ−２−プロパノール（1.1）、シクロヘキサノール（1.2）等が挙げられ、なかでもベンジルアルコール及び２−ベンジルオキシエタノールが好ましい。これらの成分（Ａ）は、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量は、十分な脱色・染毛効果の点から、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中の１〜７０重量％（以下単に％と記載する）、好ましくは２〜５０％、より好ましくは３〜４０％、特に５〜２５％が好ましい。
【００１１】
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（Ｂ）のポリオキシアルキレン化合物としては、炭素数２〜４のオキシアルキレン基の合計重合数が４以上のポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのアルキル（炭素数１〜４）エーテル、ポリアルキレングリコールのグリセリルエーテル、ポリアルキレングリコールのペンタエリスリトールエーテル、ポリアルキレングリコールのトリメチロールプロパンエーテル、ポリアルキレングリコールのアルキレングリコールエーテル等が挙げられる。これらは染毛剤組成物中に均一に溶解又は分散しているものが好ましい。
ポリアルキレングリコールのオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基は、各々任意にブロック付加又はランダム付加されている。
【００１２】
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。ここでポリアルキレングリコールの重合数は、４〜５００、好ましくは５〜１００、特に６〜６０が好ましい。
【００１３】
ポリアルキレングリコールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルは、前記ポリアルキレングリコールとメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール等のエーテルであって、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。
【００１４】
ポリアルキレングリコールのグリセリルエーテルは、前記ポリアルキレングリコールとグリセリンのモノエーテルであって、ポリエチレングリコールグリセリルエーテル、ポリプロピレングリコールグリセリルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル等が挙げられる。
【００１５】
ポリアルキレングリコールのペンタエリスリトールエーテルは、前記ポリアルキレングリコールとペンタエリスリトールのエーテルであって、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールエーテル等が挙げられる。
【００１６】
ポリアルキレングリコールのトリメチロールプロパンエーテルは、前記ポリアルキレングリコールとトリメチロールプロパンのエーテルであって、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００１７】
ポリアルキレングリコールのアルキレングリコールエーテルは、前記ポリアルキレングリコールとアルキレン（炭素数３〜６）グリコールのエーテルであって、ブタンジオールジ（ポリプロピレングリコール）エーテル、プロピレングリコール（ポリエチレングリコール）エーテル等が挙げられる。
【００１８】
成分（Ｂ）のうち、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルが好ましく、特に、ポリプロピレングリコールが好ましい。
【００１９】
成分（Ｂ）は、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量は、十分な脱色・染毛効果の点から、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に好ましくは０．１〜２０％、特に０．５〜１０％が好ましい。
【００２０】
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（Ｃ）の水の含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に、好ましくは２０〜７０％とされるが、より好ましくは２５〜６５％、特に３０〜６０％が好ましい。２０％以上であると染毛力が向上し、７０％以下であると脱色成分であるアルカリ剤と酸化剤が毛髪中で有効に作用し、脱色力が向上する。
【００２１】
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（Ｄ）のアルカリ剤としては、アンモニア以外のもの、すなわちモノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノブタノール等のアルカノールアミン、炭酸グアニジン等のグアニジウム塩などが挙げられ、なかでもアルカノールアミン、特にモノエタノールアミンが好ましい。これらのアルカリ剤は、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中の０．１〜１０％、更に０.５〜５％、特に１〜３％の範囲が、十分な脱色・染毛効果の点、及び頭皮への刺激低減の点で好ましい。本発明の染色剤組成物は、アルカリ剤としてアンモニアを用いなくても、十分な脱色・染毛効果が得られるため、この場合、アンモニアによる刺激臭が全く無く、使用中に不快感を生じないので好ましい。なお、アンモニアを用いれば、更に強力な脱色・染毛効果を得ることができる。アンモニアを使用する場合、その含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に０.０１〜３％の範囲であると、必要に応じた脱色・染毛効果を得ることができる。
【００２２】
本発明の染毛剤に用いる成分（Ｅ）の酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、過酸化水素として（換算量）、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に好ましくは０．１〜１２％、より好ましくは１〜９％、特に２〜６％の範囲であるのが、十分な脱色・染毛効果、及び頭皮の刺激低減の点で好ましい。
【００２３】
本発明の染毛剤組成物のアルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤の混合比（重量比）は、第１剤：第２剤が１：０．５〜１〜３の範囲が、実用性の点で好ましい。
また第１剤は２５℃でpHが８〜１２、第２剤はpHが２〜５が好ましく、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物のpHは７．５〜１２であるが、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点でpH８〜１１であるのが好ましい。
【００２４】
本発明の染毛剤組成物は、更に成分（Ｆ）として２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３未満の低級アルコール、多価アルコール又は多価アルコールの低級アルキルエーテルの含有量を制限すると、アルカリ剤と酸化剤を毛髪内でより効率的に働かせることとなり好ましい。具体的には、エタノール（２５℃のlogP−0.3：以下同様）、イソプロパノール（0.1）等の炭素数３以下の低級アルコール；グリセリン（−2.2）、エチレングリコール（−1.4）、ジエチレングリコール（−1.3）、プロピレングリコール（−1.1）、１，３−ブタンジオール（−1.4）、ヘキシレングリコール（−0.7）等の多価アルコール；エチルセロソルブ（−0.2）、エチルカルビトール（−0.2）等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが挙げられる。
【００２５】
成分（Ｆ）の含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に８％以下、好ましくは０．１〜８％、更に好ましくは０．１〜５％、特に０．１〜２％であるのが好ましい。
【００２６】
また、本発明の染毛剤組成物は、成分（Ｇ）として高級脂肪アルコールを含有するのが好ましい。ここで高級脂肪アルコールとは、炭素数１４〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の一価アルコールであって、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられ、セチルアルコール、オレイルアルコール等が好ましい。成分（Ｇ）の含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中に０．１〜２０％、特に０．２〜１０％であるのが好ましい。
【００２７】
本発明の染毛剤組成物は、単に毛髪の脱色を目的とする場合は、酸化染料中間体又は直接染料を含有しないで毛髪脱色剤（ヘアブリーチ）として使用されるが、毛髪の染色を目的とする場合は、酸化染料中間体又は直接染料を、更に含有する。
【００２８】
かかる酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知の顕色物質及びカップリング物質を用いることができる。顕色物質としては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，３，２′−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４′−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００２９】
また、カップリング物質としては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００３０】
顕色物質とカップリング物質は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量はそれぞれ、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中の０．０１〜５％、特に０．１〜４％が好ましい。
【００３１】
また、直接染料としては、染毛剤に利用可能である公知の酸性染料、塩基性染料、分散染料、反応性染料等を用いることができる。酸性染料としては、例えば赤色２号（C.I.16185）、赤色３号（C.I.45430）、赤色１０２号（C.I.16255）、赤色１０４号の(1)（C.I.45410）、赤色１０５号の(1)（C.I.45440）、赤色１０６号（C.I.45100）、黄色４号（C.I.19140）、黄色５号（C.I.15985）、緑色３号（C.I.42053）、青色１号（C.I.42090）、青色２号（C.I.73015）、赤色２０１号（C.I.15850）、赤色２２７号（C.I.17200）、赤色２３０号の(1)（C.I.45380）、赤色２３１号（C.I.45410）、赤色２３２号（C.I.45440）、だいだい色２０５号（C.I.15510）、だいだい色２０７号（C.I.45425）、黄色２０２号の(1)（C.I.45350）、黄色２０３号（C.I.47005）、緑色２０１号（C.I.61570）、緑色２０４号（C.I.59040）、緑色２０５号（C.I.42095）、青色２０２号（C.I.42052）、青色２０５号（C.I.42090）、かっ色２０１号（C.I.20170）、赤色４０１号（C.I.45190）、赤色５０２号（C.I.16155）、赤色５０３号（C.I.16150）、赤色５０４号（C.I.14700）、赤色５０６号（C.I.15620）、だいだい色４０２号（C.I.14600）、黄色４０２号（C.I.18950）、黄色４０３号の(1)（C.I.10316）、黄色４０６号（C.I.13065）、黄色４０７号（C.I.18820）、緑色４０１号（C.I.10020）、緑色４０２号（C.I.42085）、紫色４０１号（C.I.60730）、黒色４０１号（C.I.20470）、アシッドブラック５２（C.I.15711）、アシッドブルー１（C.I.42045）、アシッドブルー３（C.I.42051）、アシッドブルー６２（C.I.62045）、アシッドブラウン１３（C.I.10410）、アシッドグリーン５０（C.I.44090）、アシッドオレンジ３（C.I.10385）、アシッドオレンジ６（C.I.14270）、アシッドレッド１４（C.I.14720）、アシッドレッド３５（C.I.18065）、アシッドレッド７３（C.I.27290）、アシッドレッド１８４（C.I.15685）、ブリリアントブラック１（C.I.28440）等が挙げられる。
【００３２】
塩基性染料としては、例えばベーシックブルー７（C.I.42595）、ベーシックブルー１６（C.I.12210）、ベーシックブルー２２（C.I.61512）、ベーシックブルー２６（C.I.44045）、ベーシックブルー９９（C.I.56059）、ベーシックブルー１１７、ベーシックバイオレット１０（C.I.45170）、ベーシックバイオレット１４（C.I.42515）、ベーシックブラウン１６（C.I.12250）、ベーシックブラウン１７（C.I.12251）、ベーシックレッド２（C.I.50240）、ベーシックレッド１２（C.I.48070）、ベーシックレッド２２（C.I.11055）、ベーシックレッド５１、ベーシックレッド７６（C.I.12245）、ベーシックレッド１１８（C.I.12251:1）、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー２８（C.I.48054）、ベーシックイエロー５７（C.I.12719）、ベーシックイエロー８７、ベーシックブラック２（C.I.11825）；特公昭５８-２２０４号公報、特開平９-１１８８３２号公報等に記載されている、芳香環の側鎖に４級化窒素原子を含有する塩基性染料；特表平１０-５０２９４６号公報、特開平１０-１８２３７９号公報、特開平１１-３４９４５７号公報等に記載されている塩基性染料等が挙げられる。
【００３３】
また酸性染料及び塩基性染料以外の直接染料としては、例えば２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、３−ニトロパラヒドロキシエチルアミノフェノール、２−ニトロパラフェニレンジアミン、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、４−ニトロメタフェニレンジアミン、６−ニトロオルトトルイジン、６−ニトロパラトルイジン、ヒドロキシエチル−２−ニトロパラトルイジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロパラフェニレンジアミン、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２−ニトロ−５−グリセリルメチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、Ｎ−エチル−３−ニトロＰＡＢＡ、ピクラミン酸、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、４−ニトロフェニルアミノエチルウレア、紫色２０１号（C.I.60725）、ソルベントイエロー４４（C.I.56200）、ディスパーズレッド１７（C.I.11210）、ディスパーズバイオレット１（C.I.61100）、ディスパーズバイオレット４（C.I.61105）、ディスパーズブルー３（C.I.61505）、ディスパーズブルー７（C.I.62500）、HCブルーNo.２、HCブルーNo.８、HCオレンジNo.１、HCオレンジNo.２、HCレッドNo.１、HCレッドNo.３、HCレッドNo.７、HCレッドNo.８、HCレッドNo.１０、HCレッドNo.１１、HCレッドNo.１３、HCレッドNo.１６、HCバイオレットNo.２、HCイエローNo.２、HCイエローNo.５、HCイエローNo.６、HCイエローNo.７、HCイエローNo.９、HCイエローNo.１２等が挙げられる。
【００３４】
直接染料は、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができ、その含有量は、第１剤と第２剤を混合した染毛剤組成物中の０．００１〜５％、特に０．０１〜４％が好ましい。また、酸化染料と直接染料を併用することもできる。
【００３５】
本発明の染毛剤組成物には、香料を配合することもできる。本発明の染毛剤組成物はアルカリ剤としてアンモニウムを用いなくても、十分な脱色・染毛効果が得られることから、調香の自由度が大きくなり、フルーティーな香り、フローラルな香り等の様々な香りが付けやすくなるという利点を有する。
【００３６】
本発明の染毛剤組成物は、現在広く利用されている酸化型毛髪脱色剤又は染色剤と同様に、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として提供される。これらの第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等とすることができ、エアゾール形態とすることもできる。
【００３７】
本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を脱色又は染毛処理するには、例えば本発明の染毛剤組成物の第１剤、第２剤を混合してから１５〜４５℃の温度で毛髪に適用し、１〜５０分間、好ましくは３〜３０分間の作用時間をおいて毛髪を洗浄した後、乾燥すればよい。
【００３８】
【実施例】
以下、具体的実施例を示すが、このうち実施例１〜５は本発明の範囲外の参考例である。
実施例１
下記の染毛剤組成物（毛髪脱色剤）を調製しその脱色性を評価した。
・第１剤
ベンジルアルコール ９％
エタノール ３
モノエタノールアミン ６
オレイルアルコール ２
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １８
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ６
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２
ポリエチレングリコール400 ８
流動パラフィン ５
香料 ０．４
精製水 ２５．６
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ２５
オレイルアルコール １５
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０２
精製水 ４２．９４
計 １００
【００３９】
第１剤１重量部に対し第２剤１．５重量部を混合して用いた。混合物中には、成分（Ａ）のベンジルアルコールは３．６％、成分（Ｂ）のポリオキシアルキレン化合物は３．２％及び成分（Ｃ）の水は４２．６４％含有されていた。
【００４０】
（評価方法）
一人の日本人から採取した化学処理履歴の無い毛髪を用いて、１０ｇずつの毛束を２つ作製した。次いで、１つの毛束に本発明品を７ｇむらなく塗布した。３０℃の恒温槽中で１５分間静置後、３０℃のぬるま湯ですすぎ、更にシャンプー及びリンスしてから乾燥した。処理後の毛束を残った毛束と比較し、処理後における脱色度合いを１０名のパネラーにより次に示す基準に基づいて評価した。
【００４１】
（評価基準）
４点：かなり明るい色になった。
３点：明るい色になった。
２点：やや明るい色になった。
１点：あまり変わらない。
０点：全く変わらない。
【００４２】
パネラー１０名の脱色力評価の合計は４０で、脱色力に優れ、またアンモニアを含有しないため施術時の不快感のないものであった。
【００４３】
実施例２
次の染毛剤組成物（毛髪脱色剤）を調製した。
・第１剤
エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル １５％
エタノール ５
アンモニア水(28％) ４
オレイルアルコール ２
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １８
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ６
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２
ポリエチレングリコール400 ４
ポリプロピレングリコール400 ８
香料 ０．６
精製水 ２０．４
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ２５
オレイルアルコール １５
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０２
精製水 ４２．９４
計 １００
使用時に第１剤：第２剤＝１：１（重量比）で混合して、日本人の黒髪に使用した。毛髪の脱色力に優れ、更に脱色後の毛髪は滑らかであった。
【００４４】
実施例３
次の染毛剤組成物（毛髪脱色剤）を調製した。
・第１剤
２−ベンジルオキシエタノール ２０％
プロピレングリコール ４
モノエタノールアミン ４
アンモニア水(28％) ２
オレイルアルコール ３
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル ２１
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １８
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．５
香料 ０．５
精製水 ２５
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
セチルアルコール ２
ポリオキシプロピレングリコール400 １０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ５
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０３
精製水 ６５．９３
計 １００
使用時に第１剤：第２剤＝１：１（重量比）で混合して、日本人の黒髪に使用した。脱色力に優れ、脱色後の毛髪も滑らかであった。
【００４５】
実施例４
次の染毛剤組成物を調製した。
・第１剤
パラフェニレンジアミン ０．４％
レゾルシン ０．４
オルトアミノフェノール １．２
ｎ−ブタノール ２０
モノエタノールアミン ６
アンモニア水(28％) ３
オレイルアルコール ２
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １７
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ４
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １４
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．５
塩化ジセチルジメチルアンモニウム ０．５
ポリオキシエチレン(3)ポリオキシプロピレン(17)グリコール
６
無水亜硫酸ナトリウム ０．６
エデト酸四ナトリウム二水塩 ０．１
香料 ０．５
精製水 ２２．８
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
セチルアルコール ２．５
ポリオキシエチレン(2) セチルエーテル １．２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １
アミノ変性シリコーンエマルション* １
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０３
精製水 ７７．２３
計 １００
* SM8702C（東レダウコーニングシリコーン社）
使用時に第１剤：第２剤＝１：１（重量比）で混合して、日本人の黒髪に使用した。黄かっ色にあざやかに染毛され、染毛した毛髪は滑らかであった。
【００４６】
実施例５
次の染毛剤組成物を調製した。
・第１剤
トルエン−２，５−ジアミン ０．１２％
パラアミノフェノール １．２
メタアミノフェノール ０．８
パラアミノオルトクレゾール ０．３
ベンジルアルコール １６
エタノール ３
モノエタノールアミン ６
オレイルアルコール ３
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １６
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ８
ポリオキシエチレン(3) トリデシルエーテル １４
イソステアリルグリセリルエーテル １．５
イソステアリルペンタエリスリルグリセリルエーテル ４
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２
無水亜硫酸ナトリウム ０．５
アスコルビン酸 ０．５
香料 ０．５
精製水 ２２．５８
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
セチルアルコール ３
ポリオキシプロピレン(10)グリセリルエーテル ３
ポリオキシエチレン(2) セチルエーテル ０．５
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル ０．５
イソステアリルペンタエリスリルグリセリルエーテル ２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．４
アミノ変性シリコーンエマルション* ２
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
７５％リン酸 ０．０３
精製水 ６９．５３
計 １００
* 実施例４と同じ
使用時に第１剤：第２剤＝１：１．５（重量比）で混合して、日本人の白髪混じりの髪に使用した。明るい茶色に染毛され、白髪も隠蔽された。また、染毛後の毛髪も滑らかであった。
【００４７】
実施例６
次の染毛剤組成物を調製した。
・第１剤
ベーシックイエロー８７ １％
２−ベンジルオキシエタノール １５
モノエタノールアミン ６
オレイルアルコール ２
ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル １８
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ６
ポリオキシエチレン(9) トリデシルエーテル １５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２
ポリエチレングリコール４００ ４
ポリプロピレングリコール４００ ８
香料 ０．４
精製水 ２２．６
計 １００
・第２剤
過酸化水素水(35％) １７％
ポリオキシエチレン(9) オレイルエーテル ２５
オレイルアルコール １５
８−キノリノール硫酸塩 ０．０４
リン酸(75％) ０．０２
精製水 ４２．９４
計 １００
使用時に第１剤：第２剤＝１：１（重量比）で混合して、日本人の黒髪に使用した。明るい黄色がかった栗色にあざやかに染毛され、染毛した髪は滑らかであった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いに染め上げることができ、しかも刺激臭が少なく、頭皮への刺激も低く、かつ、毛髪の損傷も少ない。
Claims (1)
- アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を混合して使用する組成物において、次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３〜６であり、かつ分子量が２００以下である有機溶剤３〜４０重量％、
（Ｂ）ポリプロピレングリコール０．１〜２０重量％、
（Ｃ）水２０〜７０重量％、
（Ｄ）アルカリ剤０．１〜１０重量％、
（Ｅ）酸化剤０．１〜１２重量％
（Ｆ）２５℃におけるオクタノール−水−分配係数（logP）が０．３未満である低級アルコール、多価アルコール又は多価アルコールの低級アルキルエーテル０．１〜８重量％
を含有し、アンモニアを含まず、pHが７．５〜１２である染毛剤組成物。
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