JP3750805B2

JP3750805B2 - Photosensitive printing master

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Publication number: JP3750805B2
Application number: JP2002111072A
Authority: JP
Inventors: 浩二小木; 通和田; 慶一本井; 祐二田口
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2002-04-12
Filing date: 2002-04-12
Publication date: 2006-03-01
Anticipated expiration: 2022-04-12
Also published as: JP2003302748A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンピュータ製版技術により凸版印刷版を製造するために使用される感光性印刷原版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、凸版やフレキソ印刷の分野において、デジタル画像形成技術としても知られているコンピュータ製版技術（コンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）技術）は、極めて一般的なものとなってきている。ＣＴＰ技術では、感光性印刷版の重合するべきでない領域を覆うために従来から使用されている写真マスク（フォトマスクやネガフィルムともいう）は、印刷版内で形成統合されるマスクに取って代わられている。このような統合マスクを得るための方法として、市場には２つの技術が存在する。一つは感光性印刷原版上にインクジェットプリンターでマスクを印刷する方法であり、もう一つは感光層上に紫外線に対して実質的に不透明で（即ち紫外線を実質的に通さない）、かつ、ＩＲレーザの照射により融除可能な層（この層は、一般に「ＩＲアブレーション層」や「赤外融除層」等と呼ばれており、本明細書では「ＩＲアブレーション層」と呼ぶこととする。）を設け、当該層にＩＲレーザで画像形成をすることでマスクを形成する方法である。これらの技術を用いることで画像（マスク）が版上に直接形成され、次の工程で当該画像（マスク）を介して紫外線が照射され、製版へといたる。
【０００３】
なお、ＣＴＰ技術はネガフィルムが必要でないという利便性を有するだけでなく、ネガフィルムを使用する従来技術に比べて遙かに高い解像度を与え得る。このようなＣＴＰ技術の従来技術に対する優位性の詳細な議論は、例えば"Deutsher Drucker, Nr. 21/3.6.99,w12-w16頁"に記載されている。
【０００４】
ところで、上記ＩＲアブレーション層を有する感光性印刷原版において、ＩＲアブレーション層には、一般に、高分子バインダにカーボンブラックを多量に含有させた組成物が使用されている。また通常、ＩＲアブレーション層上には、原版の保存時や取り扱いの際にＩＲアブレーション層の保護のためにカバーフィルムが設けられており、このカバーフィルムはＩＲレーザの照射前またはＩＲレーザの照射後（通常、主露光後、現像前の時点）に除去される。しかしＩＲアブレーション実施後、紫外線で主露光し、現像液で現像する際にカーボンブラックが現像液へ移行して現像液が汚れやすく、現像液を一回の製版作業毎に交換しなければならず、これが印刷コストの上昇の原因になっている。
【０００５】
そこで、ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属からなる金属層（以下、「ＩＲ吸収性金属層」ともいう）を含む構成とし、さらに当該金属層を感光性樹脂層に接触配置する（感光性樹脂層に直接積層する）ことで、上記従来の問題が解消されて、高品位の印刷画像が得られ、しかも、現像液の汚れを低減できることを見出した。
ところが、金属層は傷つき易く、一旦傷つくと、そのまま画像形成に反映してしまうため、忠実な画像再現ができないという新たな問題が発生した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑み、従来よりも高品位の印刷画像が得られ、現像時の現像液の汚れを少なくでき、かつ金属層の傷や破れが発生しない感光性印刷原版を提供することを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属からなる金属層（以下、「ＩＲ吸収性金属層」ともいう）を含む構成とし、かつ該ＩＲアブレーション層の上面（レーザー照射面）に非ＩＲ感受性層を設けることで、非ＩＲ感受性層を介してＩＲアブレーション可能であり、さらに金属層を保護できることを見出し、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、(1)少なくとも順に、支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびカバーフイルムを有する感光性印刷用原版であって、ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層のみからなり、当該金属層が感光性樹脂層に接触配置され、かつ当該金属層と前記カバーフイルムとの間に、非ＩＲ感受性高分子樹脂層が配置されていることを特徴とする感光性印刷用原版である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感光性印刷原版（以下、単に「印刷原版」や「原版」ともいう。）は、ＩＲアブレーション層としてＩＲ吸収性金属層を含み、かつ当該ＩＲアブレーション層の表面に非ＩＲ感受性高分子樹脂層が配置されてなることを特徴とする
【０００９】
図１は本発明における印刷原版の積層構成の具体例を示す。図１は、支持体１、感光性樹脂層２、ＩＲ吸収性金属層３、非ＩＲ感受性高分子樹脂層４およびカバーフィルム５を順次積層した構成である。
なお、図１においてはＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層３のみ一層であるが、ＩＲアブレーション層として、ＩＲレーザの照射により融除されるような物質であれば、ＩＲ吸収性金属層の上に積層されていてもよい。
【００１０】
本発明の感光性印刷原版においては、上記図１の例に示すように、非ＩＲ感受性高分子樹脂層４がＩＲアブレーション層であるＩＲ吸収性金属層３上に存在することにより、カバーフィルム５の剥離作業によってもＩＲ吸収性金属層３に破れやキズが発生しにくい。さらに、ＩＲ吸収性金属層３を感光性樹脂層２に接触配置（直接積層）して、ＩＲ吸収性金属層３と感光性樹脂層２との間に他の層（有機高分子の層や有機高分子を含む組成物の層）を介在させていないので、ＩＲアブレーション後、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が充分に高いものとなる。
【００１１】
本発明において、上記図１はあくまで例示であり、前記の特徴、すなわちＩＲアブレーション層がＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、当該ＩＲアブレーション層の表面に非ＩＲ感受性高分子樹脂層が配置されてなる構成を有するならば、その他の部分については、公知のこの種の印刷原版の技術を適用できることはいうまでもない。
【００１２】
本発明において、「ＩＲ吸収性金属」とは、ＩＲを吸収して融除され得る、金属、合金または含金属化合物を意味し、ここでの合金とは、２種以上の金属元素の融合物だけでなく、２種以上の金属元素とともに金属元素以外の元素を含む融合物も含む。また、「ＩＲ吸収性金属」は１種の材料でも２種以上の材料を併用してもよい。
【００１３】
上記金属の好ましい例としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕが挙げられる。また、上記合金の好ましい例としては、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇ、Iｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ、Ａｕ、ＢｉおよびＰｂから選ばれる２種以上の金属の合金や、かかる２種以上の金属とともに、さらに非金属元素（炭素、ケイ素等）および／または希土類元素（Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ等）を含む合金、が挙げられる。また、含金属化合物としては、ＩＲを吸収して融除され得るものであれば、金属酸化物、金属窒化物等の各種化合物を使用できるが、それらの中でも、亜クロム酸銅、酸化クロム、アルミン酸コバルト−クロム等の暗色無機顔料が好ましい。
【００１４】
なお、ＩＲアブレーション層の破れやキズつきの防止（膜強度）の点から、ＩＲ吸収性金属には、金属、合金を用いるのが好ましく、特に好ましくはＡｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｂｉ−Ｉｎ−Ｃｕ合金であり、とりわけ好ましくはＡｌである。
【００１５】
次に、本発明における非ＩＲ感受性高分子樹脂層の構成材料としては、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、両性インターポリマー、アルキルセルローズ、セルローズ系ポリマー（特にヒドロキシプロピルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ニトロセルローズ）、エチレンとビニルアセテートのコポリマー、セルローズアセテートブチレート、ポリブチラール、環状ゴム等が挙げられる。これらは、いずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。なお、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号に記載されているものである。
【００１６】
上記例示の材料の中でも、水又は水性媒体で現像できることや、シワの発生等を考慮して、本発明では、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシドが挙げられ、なかでも重合度５００〜４０００、好ましくは１０００〜３０００で、かつ、ケン化度７０％以上、好ましくは８０〜９９％、さらに好ましくは８０〜９０％のポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールが望ましい。ここで、変性ポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコールの水酸基と反応性を有する化合物（例えば、カルボキシル基、二重結合、芳香族環等を有する化合物）を二次的に反応させたり、酢酸ビニルと他のビニルモノマーとの共重合体をケン化したりして、末端や主鎖中にカルボキシル基、カルボニル基、ポリオキシアルキレン基、アセトアセチル基、スルホン基、シラノール基を導入したものである。
【００１７】
本発明において、ＩＲアブレーション層は実質的に紫外線（活性光線）を透過させない。すなわち、活性光線に対する光学濃度が２．５を超える値であり、好ましくは３．５を超える値である。
前記光学濃度を有するためには、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、７０〜２００００Åが好ましく、特に好ましくは１００〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが７０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、２０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００１８】
一方、ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属層３と他のＩＲ吸収性物質とで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、５０〜１５０００Åが好ましく、特に好ましくは７０〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが５０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、１５０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００１９】
非ＩＲ吸収性金属層４の厚みは、０．０１〜２００μｍ、好ましくは０．１〜１００μｍ、特に好ましくは０．１〜５０μｍである。厚みが２００μｍを超えると、ＩＲアブレーションをする際に用いるドラムへの装着が困難となったり、また、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が低下する虞があるので好ましくない。
【００２０】
本発明における、感光性樹脂層２は、エラストマーバインダ等も含む公知の可溶性合成高分子化合物、光重合性不飽和化合物（以下、架橋剤ともいう）及び光重合開始剤を少なくとも含む組成物の層である。さらに添加剤、例えば可塑剤、熱重合防止剤剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、香料または酸化防止剤を含んでもよい。
【００２１】
本発明において、可溶性合成高分子化合物としては公知の可溶性合成高分子化合物を使用できる。例えばポリエーテルアミド（例えば特開昭５５−７９４３７号公報等）、ポリエーテルエステルアミド(例えば特開昭５８−１１３５３７号公報等)、三級窒素含有ポリアミド（例えば特開昭５０−７６０５５公報等）、アンモニウム塩型三級窒素原子含有ポリアミド（例えば特開昭５３−３６５５５公報等）、アミド結合を1つ以上有するアミド化合物と有機ジイソシアネート化合物の付加重合体(例えば特開昭５８−１４０７３７号公報等)、アミド結合を有しないジアミンと有機ジイソシアネート化合物の付加重合体(例えば特開平4-97154号公報等)などが挙げられ、そのなかでも三級窒素原子含有ポリアミドおよびアンモニウム塩型三級窒素原子含有ポリアミドが好ましい。
【００２２】
また、エラストマーバインダの場合は、単一のポリマーでも、ポリマー混合物でもよい。また、疎水性のポリマーでも、親水性のポリマーでも、疎水性のポリマーと親水性のポリマーの混合物でもよい。疎水性ポリマーとしては、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、１，２−ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、ウレタンゴムが好適である。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。親水性ポリマーとしては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価、或いは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＳＯ₃Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
また、本発明において、好適に用いられる光重合性不飽和化合物としては、多価アルコールのポリグリシジルエーテルとメタアクリル酸およびアクリル酸との開環付加反応生成物であり、前記多価アルコールとして、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、フタル酸のエチレンオキサイド付加物などが挙げられ、そのなかでもトリメチロールプロパンが好ましい。
【００２４】
可溶性合成高分子化合物がエラストマーバインダの場合、好適に用いられる光重合性不飽和化合物としては、重合性印刷版の製造に使用でき且つエラストマーバインダと相溶性である慣用の重合可能なエチレン性モノ又はポリ不飽和有機化合物である。当該化合物の例としては、スチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，３−ジクロロプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールアリルオキシジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジシクロペンチルジメチレンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、オリゴブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴイソプレン（メタ）アクリレート、オリゴプロピレン（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
光開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類などが挙げられる。具体的には、ベンゾフェノン、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピルケタール、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２―メチルアントラキノン、２−アリルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明における感光性樹脂層は、可溶性合成高分子化合物、重合性化合物及び光開始剤以外に、添加剤、例えば、可塑剤、熱重合防止剤、染料、酸化防止剤等を含んでもよい。
【００２６】
本発明における感光性樹脂層は、各成分の材料を適宜変更することにより、水溶性現像液、半水溶性現像液又は有機溶剤性現像液に可溶或いは分散するものに調製できるが、水又は水性媒体で現像できるものとするのが好ましい。また、かかる水又は水性媒体で現像できる感光性樹脂層とする場合、具体的には、ＥＰ−Ａ７６７４０７号公報、特開昭６０−２１１４５１号公報、特開平２−１７５７０２号公報、特開平４−３１６２号公報、特開平２−３０５８０５号公報、特開平３−２２８０６０号公報、特開平１０−３３９９５１号公報等に記載されている感光性樹脂層に相当するものとするのが好ましい。
【００２７】
カバーフィルム５は原版の貯蔵および取り扱いの間にＩＲアブレーション層の保護のために設けられるものであり、ＩＲ照射前またはＩＲ照射後に除去（剥離）される。本発明の原版においては、カバーフィルム５の除去、すなわち、剥離作業時に、ＩＲアブレーション層の破れやキズが防止される。
【００２８】
本発明において、カバーフィルム５の構成材料としては、ポリアミド；ポリビニルアルコール；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；両性インターポリマー；ヒドロキシアルキルセルローズ、セルローズアセテートのようなセルローズ系ポリマー；ポリブチラール；環状ゴム等が好適である。ここで、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号に記載されているものである。当該材料はいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、ニトロセルローズとニトログリセリンのような自己酸化性化合物；アルキルセルローズ（例、エチルセルローズ）、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩のような非自己酸化性ポリマー；ポリアセタール；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリエステル；ポリエチレン、ポリブチレンのようなポリアルキレン；ポリフェニレンエーテル；ポリエチレンオキサイド；ポリラクトンおよびこれらの組合せ等も使用できる。
【００２９】
また前記以外に、カバーフィルムの材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ナイロン６、ナイロン４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド等が好適である。これらはいずれかを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、これらに他の有機重合体を少量共重合したり、ブレンドしたりしてもよい。
【００３０】
カバーフィルム５の厚みは１０〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは１０〜２００μｍである。
【００３１】
なお、本発明において、カバーフィルムとＩＲアブレーション層との間に、離型層が存在していてもよい。該離型層の材料としては、シリコーン離型剤、フッ素樹脂、ステアリン酸系樹脂、ポリエチレンワックス、流動性パラフィン等が好適であり、厚みとしては０．００１〜１０μｍ程度が好ましく、特に好ましくは０．００１〜５μｍである。
【００３２】
本発明において、支持体は、可撓性を有し、かつ、寸法安定性に優れた材料が好ましく用いられ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、或いはポリカーボネートを挙げることができる。支持体の厚みは５０〜３５０μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍが原版の機械的特性、形状安定性あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から好ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着を向上させるために、この種の目的で従来から使用されている公知の接着剤を表面に設けてもよい。
【００３３】
本発明の感光性印刷原版を作製する方法は特に限定されないが、一般的には、支持体上に塗布、スプレーコーティング等で感光性樹脂層を形成するか、若しくは、市販の感光性印刷版から保護フィルムを剥がすことで一方の積層体を作成し、さらにこれとは別に、基材フィルム（カバーフィルム）に塗布、スプレーコーティング等で非ＩＲ感受性高分子樹脂層を形成後、これに続けて真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成して他方の積層体を形成し、このようにして得られた２つの積層体をヒートプレス機等を用いてラミネートすることにより作製する。ラミネート条件は、温度を室温〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃とし、圧力を２０〜２００ｋｇ重／ｃｍ²、好ましくは５０〜１５０ｋｇ重／ｃｍ²とするのがよい。
【００３４】
本発明の原版からの印刷版の作製は以下のようにして行う。
カバーフィルムを剥がした後、または、残したまま、ＩＲアブレーション層にＩＲレーザによる画像照射を行いことでＩＲアブレーションを実施し、感光性樹脂層上にマスクを形成する。適当なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に適当なレーザシステムは、市販されており、例えばダイオードレーザシステムOmniSetter（登録商標）(Fa. Misomex；レーザ波長：８３０ｎｍ；作業幅：１８００ｍｍ)或いはＮＤ／ＹＡＧレーザシステムDigilas（登録商標）(Fa. Schepers)を挙げることができる。これらは、それぞれ感光性印刷原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置およびレイアウトコンピュータを含む。画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００３５】
次に、上記のようにして、マスクをＩＲアブレーション層に書き込んだ後、感光性印刷版にマスクを介して化学線を全面照射する。これはレーザシリンダ上において直接行うことが有利である。或いは、版を、レーザ装置から取り外し、慣用の平板な照射ユニットで照射してもよい。照射工程の間、感光性樹脂層は上記マスクの形成工程（融除工程）で露出した領域において重合し、一方照射光を通さないＩＲアブレーション層によりなお被覆されているＩＲアブレーション層領域では、重合は起こらない。活性光線の照射は、慣用の真空フレームで酸素を除去して行うことも可能であるが、大気酸素の存在下に行うことが有利である。
【００３６】
上記のようにして活性光線が照射された版は、現像工程に供される。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができ、版の性質に応じて、水、有機溶剤またはこれらの混合物を使用することができる。現像の間に、感光性樹脂層の非重合領域及びＩＲアブレーション層の残留部は除去される。ＩＲアブレーション層を１種の溶剤又は溶剤混合物でまず除去し、別の現像剤で感光性樹脂層を現像することも可能である。現像工程後、得られた印刷版は乾燥させる。版の乾燥条件は、例えば、４５〜８０℃で５分〜４時間である。乾燥後に、幾つかの後処理操作をさらに行ってもよい。例えば、印刷版を非粘着性にするために、殺菌灯の照射又はＢｒ₂による処理を行うことができる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
実施例１
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業製ゴーセノールＡＨ−２６）／プロピレングリコール（旭電化製）／界面活性剤（第一工業製薬製エパン７４０）／純水＝８．７５ｇ／８．７５ｇ／０．０１ｇ／３３２．５ｇの比率で溶解した水溶液をバーコーター＃２６で塗布し、１００℃、３分間乾燥して、乾燥後の厚みが１μｍの塗膜を形成し、次いで、この塗膜の面に、真空蒸着法により、アルミニウムを８００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．５であった。この光学濃度（ＯＤ）は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン（株）製造）によって測定した。
【００３８】
Ｂ．原版の作製
厚さ２５０μｍのＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績製Ｅ５００２）、感光性樹脂層、ポリビニルアルコール層およびＰＥＴ保護フィルムから構成される感光性印刷版（プリンタイトＥＦ９５ＧＣ (東洋紡績製)）のＰＥＴ保護フィルムを剥離し、更に下層のポリビニルアルコール層を感光性樹脂層から慣用の接着テープを用いて除去した。露出させた感光性樹脂層に上記Ａで作製したアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ²でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．０５ｍｍであった。
【００３９】
Ｃ．ＩＲアブレーション
まずケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。この版を、Cyrel Digital Imager Spark（BARCO社製）の回転ドラムにポリビニルアルコール層が表側に、支持体のＰＥＴフィルムが裏側なるように巻き付け、真空引き後、ダイオードレーザで画像形成を行った。使用した本装置のレーザー出力は４．８ｍＷ、レーザー解像度は２５４０ｄｐｉ、レーザースポット径は直径１５μmであった。回転ドラムは１５００ｒｐｍで回転させた。ＩＲアブレーション後、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ、問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
【００４０】
Ｄ．製版の実施
上記ＩＲアブレーションした、デジタル画像マスクで覆われた感光性印刷版全面に、活性光線を３分間照射し、その後慣用の現像ユニット（TOMIFLEX；富博産業社製現像機）で、２５℃、２分間現像した。現像液には水道水を用いた。現像工程中、ＩＲアブレーション層の残部（アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層）および感光性樹脂層の非照射領域は除去され、活性光線の照射領域が残った。現像後、７０℃で１０分間乾燥後、活性光線で５分間照射した。
出来上がった凸版印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査した。２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００４１】
実施例２
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５００２で厚さ１２５μm）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業製ゴーセノールＡＨ−１２）／プロピレングリコール（旭電化製）／界面活性剤（第一工業製薬製エパン７４０）／純水＝８．７５ｇ／８．７５ｇ／０．０１ｇ／３３２．５ｇの比率で溶解した水溶液をバーコーター＃２６で塗布し、１００℃、３分間乾燥して、乾燥後の厚みが１μmの塗膜を形成し、次いで、この塗膜の面に、真空蒸着法により、アルミニウムを５００μmの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。この光学濃度（ＯＤ）は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン（株）製造）によって測定した。
【００４２】
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様に厚さ１００μmのＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績製Ｅ５００２）、感光性樹脂層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルムから構成される感光性フレキソ印刷版（ＣｏｓｍｏｌｉｇｈｔＮＥＯ(東洋紡績製)）のケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルムを剥離し、更に下層のポリビニルアルコール層を感光性樹脂層から慣用の接着テープを用いて除去した。露出させた感光性樹脂層に上記Ａで作製したアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ²でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９０ｍｍであった。
【００４３】
Ｃ．ＩＲアブレーション
まず、レリーフ深度を通常用いられる約０．８ｍｍにするため上記フレキソ版のＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ・１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度７．５ｍＷ／ｃｍ²）を２０秒間照射することによって、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。この版を、Cyrel Digital Imager Spark（BARCO社製）の回転ドラムにポリビニルアルコール層が表側に、支持体のＰＥＴフィルムが裏側なるように巻き付け、真空引き後、ダイオードレーザで画像形成を行った。使用した本装置のレーザー出力は４．８ｍＷ、レーザー解像度は２５４０ｄｐｉ、レーザースポット径は直径１５μｍであった。回転ドラムは１５００ｒｐｍで回転させた。ＩＲアブレーション後、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ、問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
【００４４】
Ｄ．製版の実施
上記ＩＲアブレーションした、デジタル画像マスクで覆われた感光性フレキソ印刷版全面に、化学線を１５分間照射し、その後Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Stuck System）で、４０℃、６分間現像した。現像液には、食器洗剤Cascade（米国Ｐ＆Ｇ製）を１％添加した水道水を用いた。現像工程中、ＩＲアブレーション層の残部（アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層）および感光性樹脂層の非照射領域は除去され、化学線の照射領域が残った。現像後、６０℃で２０分間乾燥し、化学線で５分間照射し、最後に表面粘着を除去するため殺菌灯を５分間照射した。この後、実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００４５】
実施例３
Ａ．蒸着シートの作製
市販のアルミニウム蒸着ＣＰＰフィルム（中井工業製ケミライトＳ、フィルム厚み２５μｍ、アルミニウム蒸着厚み７５０Å）を用いた。
※ＣＰＰフィルム：未延伸ポリプロピレンフィルム
【００４６】
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様にして感光性印刷版（プリンタイトＥＦ９５ＧＣ (東洋紡績製)）の感光性樹脂層を露出させ、この面に上記アルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて８０℃、１００kg重／cm²でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層およびＣＰＰフィルムからなる版を得た。この版の総厚みは０．９８mmであった。
【００４７】
上記作製した原版のＣＰＰフィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時ＣＰＰフィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、アルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。また、この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、アルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。次に、この裏露光後の版に、実施例１と同様にして、ダイオードレーザで画像形成（ＩＲアブレーション）を行い、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
この後、実施例１と同様にして、版の全面に活性光線を照射し、さらに現像を行い、出来上がった凸版印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００４８】
比較例１
下記表１に示す成分を用いて、カーボンブラック、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製ゴーセノールＧＨ−２３、熱分解開始温度２２０℃、極限酸素指数２２．５）及び可塑剤を含む分散液を調製した。該分散液を、ナンバー２６のバーコーターでＰＥＴフィルム（厚さ１２５μｍ）に塗布し、１００℃、３分間乾燥して、水を蒸発させ、平滑で無粘着の塗布膜（４．１ｇ／ｍ²の塗布量及び４．８の化学線領域の光学濃度）を得、つまりＩＲアブレーション層が設けられたカバーフィルムを得た。
【００４９】
【表１】

【００５０】
（原版の作製）
上記作製したＩＲアブレーション層が設けられたＰＥＴフィルム（カバーフィルム）及び実施例１と同じ感光性印刷版を使用し、ヒートプレス機を用いて約１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ²でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびＰＥＴフィルム（カバーフィルム）からなる原版を得た。
次に、得られた原版のカバーフィルムであるＰＥＴフィルム（カバーフィルム）を剥がし、実施例１と同様にして活性光線照射をする前に、ＩＲアブレーション層を１０倍ルーペで拡大して観察すると、一部が破れていたり、多数のキズが発生していた。
さらに、実施例１と同様にして、活性光線照射後、現像したところ、現像液が多量のカーボンブラックで汚されたため、その現像液を次の版製造には使用できなかった。また、出来上がった凸版印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、前記のＩＲアブレーション層に発生したキズ等の影響により、所望とする画像以外の微小な凸部や、レリーフの欠損部が認められ、画像再現性の悪いものであった。
【００５１】
【発明の効果】
以上の説明により明らかなように、本発明によれば、カバーフィルムを剥がす際のＩＲアブレーション層の破れやキズの発生を防止できるので、高精度のマスク形成が可能であり、従って、高品位の印刷画像が得られる印刷版を得ることができる。また、現像液時の現像液の汚れが少ないので、複数枚を連続して現像することができる等、産業界に寄与すること大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感光性印刷原版の第１の具体例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１支持体
２感光性樹脂層
３ＩＲ吸収性金属層（ＩＲアブレーション層）
４非ＩＲ感受性高分子樹脂層
５カバーフィルム[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a photosensitive printing plate used for producing a relief printing plate by computer plate making technology.
[0002]
[Prior art]
In recent years, computer plate making technology (computer-to-plate (CTP) technology), also known as digital image forming technology, has become very common in the fields of letterpress and flexographic printing. In CTP technology, a photographic mask (also referred to as a photomask or negative film) conventionally used to cover a non-polymerized region of a photosensitive printing plate replaces a mask that is formed and integrated in the printing plate. It has been. There are two technologies in the market for obtaining such an integrated mask. One is a method of printing a mask with an ink jet printer on a photosensitive printing original plate, and the other is substantially opaque to ultraviolet rays (that is, substantially not passing ultraviolet rays) on the photosensitive layer, and A layer that can be ablated by irradiation with an IR laser (this layer is generally called an “IR ablation layer” or an “infrared ablation layer”, and is referred to as an “IR ablation layer” in this specification. And a mask is formed by forming an image on the layer with an IR laser. By using these techniques, an image (mask) is directly formed on the plate, and in the next step, ultraviolet rays are irradiated through the image (mask) to reach the plate making.
[0003]
Note that the CTP technique not only has the convenience that a negative film is not required, but can provide a resolution much higher than the conventional technique using a negative film. A detailed discussion of the superiority of the CTP technology over the prior art is described in, for example, “Deutsher Drucker, Nr. 21 / 3.6.99, pages w12-w16”.
[0004]
By the way, in the photosensitive printing original plate having the IR ablation layer, a composition containing a large amount of carbon black in a polymer binder is generally used for the IR ablation layer. In general, a cover film is provided on the IR ablation layer to protect the IR ablation layer when the original is stored or handled. This cover film is provided before the IR laser irradiation or after the IR laser irradiation. (Usually after main exposure and before development). However, after IR ablation, the main exposure with ultraviolet rays is performed, and when developing with the developer, the carbon black is transferred to the developer and the developer is likely to become dirty, and the developer must be replaced for each plate making operation. This causes an increase in printing costs.
[0005]
Therefore, the IR ablation layer is configured to include a metal layer made of an IR absorbing metal (hereinafter also referred to as “IR absorbing metal layer”), and the metal layer is disposed in contact with the photosensitive resin layer (photosensitive resin layer). It has been found that the above-mentioned conventional problems can be solved, a high-quality printed image can be obtained, and contamination of the developer can be reduced.
However, the metal layer is easily damaged, and once it is damaged, it is reflected in the image formation as it is, so that a new problem arises that faithful image reproduction cannot be performed.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, the present invention provides a photosensitive printing original plate capable of obtaining a higher-quality printed image than before, reducing the contamination of the developer during development, and preventing the metal layer from being scratched or torn. Is an issue.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have a configuration in which the IR ablation layer includes a metal layer made of an IR-absorbing metal (hereinafter also referred to as “IR-absorbing metal layer”), and By providing a non-IR sensitive layer on the top surface (laser irradiation surface) of the IR ablation layer, it has been found that IR ablation can be performed via the non-IR sensitive layer and that the metal layer can be protected, and the present invention is finally completed. It was. That is, the present invention is (1) a photosensitive printing original plate having a support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a cover film at least in order, wherein the IR ablation layer is composed only of an IR absorbing metal layer , A photosensitive printing original plate, wherein the metal layer is disposed in contact with the photosensitive resin layer, and a non-IR sensitive polymer resin layer is disposed between the metal layer and the cover film. .
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The photosensitive printing original plate of the present invention (hereinafter also simply referred to as “printing original plate” or “original plate”) includes an IR-absorbing metal layer as an IR ablation layer, and a non-IR sensitive polymer on the surface of the IR ablation layer. A resin layer is disposed. [0009]
FIG. 1 shows a specific example of the laminated constitution of the printing original plate in the present invention. FIG. 1 shows a structure in which a support 1, a photosensitive resin layer 2, an IR absorbing metal layer 3, a non-IR sensitive polymer resin layer 4, and a cover film 5 are sequentially laminated.
In FIG. 1, the IR ablation layer has only one IR absorbing metal layer 3. However, if the IR ablation layer is a substance that can be ablated by irradiation with an IR laser, It may be laminated on top.
[0010]
In the photosensitive printing original plate of the present invention, as shown in the example of FIG. 1 above, the non-IR sensitive polymer resin layer 4 is present on the IR absorbing metal layer 3 which is an IR ablation layer. The IR-absorbing metal layer 3 is not easily broken or scratched by the peeling operation. Further, the IR-absorbing metal layer 3 is placed in contact with the photosensitive resin layer 2 (directly laminated), and another layer (an organic polymer layer or an organic polymer layer or the like) is placed between the IR-absorbing metal layer 3 and the photosensitive resin layer 2. Since the layer of the composition containing the organic polymer is not interposed, the resolution of the relief obtained by main exposure and development after IR ablation is sufficiently high.
[0011]
In the present invention, FIG. 1 is merely an example, and the above feature, that is, the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and a non-IR sensitive polymer resin layer is disposed on the surface of the IR ablation layer. Needless to say, this kind of known printing original plate technology can be applied to the other parts.
[0012]
In the present invention, the “IR absorbing metal” means a metal, an alloy or a metal-containing compound that can be ablated by absorbing IR, and the alloy here is a fusion of two or more metal elements. As well as fusions containing two or more metal elements and elements other than metal elements. The “IR absorbing metal” may be a single material or a combination of two or more materials.
[0013]
Preferred examples of the metal include Al, Zn, and Cu. Preferred examples of the alloy include Ca, Sc, Tl, V, Sb, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Ag, In, Sn, Ta, An alloy of two or more kinds of metals selected from W, Au, Bi and Pb, and these two or more kinds of metals, and further, nonmetallic elements (carbon, silicon, etc.) and / or rare earth elements (Nd, Sm, Gd, Tb) Etc.). In addition, as the metal-containing compound, various compounds such as metal oxides and metal nitrides can be used as long as they can be ablated by absorbing IR. Among them, copper chromite, chromium oxide, Dark inorganic pigments such as cobalt aluminate-chromium are preferred.
[0014]
From the viewpoint of preventing the IR ablation layer from being broken or scratched (film strength), it is preferable to use a metal or an alloy as the IR absorbing metal, and particularly preferably an Al, Zn, Cu, or Bi—In—Cu alloy. Especially preferred is Al.
[0015]
Next, as a constituent material of the non-IR sensitive polymer resin layer in the present invention, polyamide, polyethylene, polypropylene, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene oxide, amphoteric interpolymer, alkyl cellulose, cellulose-based polymer (particularly hydroxypropyl cellulose) , Hydroxyethyl cellulose, nitrocellulose), copolymers of ethylene and vinyl acetate, cellulose acetate butyrate, polybutyral, cyclic rubber and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The amphoteric interpolymer is described in US Pat. No. 4,293,635.
[0016]
Among the materials exemplified above, in consideration of the ability to develop with water or an aqueous medium, generation of wrinkles, etc., the present invention includes polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, and polyethylene oxide. Polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol having 500 to 4000, preferably 1000 to 3000, and a saponification degree of 70% or more, preferably 80 to 99%, more preferably 80 to 90% is desirable. Here, the modified polyvinyl alcohol is a secondary reaction of a compound having reactivity with the hydroxyl group of polyvinyl alcohol (for example, a compound having a carboxyl group, a double bond, an aromatic ring, etc.), vinyl acetate and the like. A copolymer with a vinyl monomer is saponified to introduce a carboxyl group, a carbonyl group, a polyoxyalkylene group, an acetoacetyl group, a sulfone group, or a silanol group into the terminal or main chain.
[0017]
In the present invention, the IR ablation layer does not substantially transmit ultraviolet rays (active light). That is, the optical density with respect to actinic rays is a value exceeding 2.5, and preferably a value exceeding 3.5.
In order to have the optical density, the thickness of the IR absorbing metal layer 3 is preferably 70 to 20000 mm, particularly preferably 100 to 8000 mm, and particularly preferably 100 to 5000 mm. If the thickness is less than 70 mm, the function as a mask after IR ablation is inferior because it is inferior, and if it exceeds 2000 mm, it is difficult to ablate (ablate) with IR for image formation. .
[0018]
On the other hand, when the IR ablation layer is composed of the IR absorbing metal layer 3 and another IR absorbing material, the thickness of the IR absorbing metal layer 3 is preferably 50 to 15000 mm, particularly preferably 70 to 8000 mm, particularly preferably. Is 100-5000cm. If the thickness is less than 50 mm, the function as a mask after IR ablation is inferior because it is inferior, and if it exceeds 15000 mm, it is difficult to ablate (ablate) with IR for image formation. .
[0019]
The thickness of the non-IR absorbing metal layer 4 is 0.01 to 200 μm, preferably 0.1 to 100 μm, particularly preferably 0.1 to 50 μm. When the thickness exceeds 200 μm, it is not preferable because it may be difficult to attach to the drum used for IR ablation, and the resolution of the relief obtained by main exposure and development may be reduced.
[0020]
In the present invention, the photosensitive resin layer 2 is a layer of a composition containing at least a known soluble synthetic polymer compound including an elastomer binder and the like, a photopolymerizable unsaturated compound (hereinafter also referred to as a crosslinking agent), and a photopolymerization initiator. It is. In addition, additives such as plasticizers, thermal polymerization inhibitors, dyes, pigments, ultraviolet absorbers, fragrances or antioxidants may be included.
[0021]
In the present invention, a known soluble synthetic polymer compound can be used as the soluble synthetic polymer compound. For example, polyether amide (for example, JP-A No. 55-79437), polyether ester amide (for example, JP-A No. 58-113537), tertiary nitrogen-containing polyamide (for example, JP-A No. 50-76055) , An ammonium salt type tertiary nitrogen atom-containing polyamide (for example, JP-A-53-36555), an addition polymer of an amide compound having at least one amide bond and an organic diisocyanate compound (for example, JP-A-58-140737) ), An addition polymer of a diamine having no amide bond and an organic diisocyanate compound (for example, JP-A-4-97154, etc.), among which a tertiary nitrogen atom-containing polyamide and an ammonium salt type tertiary nitrogen atom are included. Polyamide is preferred.
[0022]
In the case of an elastomer binder, it may be a single polymer or a polymer mixture. Further, it may be a hydrophobic polymer, a hydrophilic polymer, or a mixture of a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer. Hydrophobic polymers include butadiene rubber, isoprene rubber, 1,2-polybutadiene, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, butyl rubber, ethylene -Propylene rubber, chlorosulfonated polyethylene, butadiene- (meth) acrylic acid ester copolymer, acrylonitrile- (meth) acrylic acid ester copolymer, epichlorohydrin rubber, chlorinated polyethylene, silicone rubber and urethane rubber are suitable. These may be used alone or in combination of two or more. The hydrophilic polymer, -COOH, -COOM (M is monovalent, divalent, or trivalent metal ion or substituted or unsubstituted ammonium _{ion), - OH, -NH 2,} -SO 3 H, phosphoric acid Those having a hydrophilic group such as an ester group are preferred. Specifically, a polymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof, a copolymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof and an alkyl (meth) acrylate, ( Copolymer of meth) acrylic acid or a salt thereof and styrene, copolymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof and vinyl acetate, copolymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof and acrylonitrile, polyvinyl alcohol , Carboxymethylcellulose, polyacrylamide, hydroxyethylcellulose, polyethylene oxide, polyethyleneimine, − Polyurethane having a OOM group, polyureaurethane having -COOM group, include the polyamic acid and their salts or derivatives having a -COOM group. These may be used alone or in combination of two or more.
[0023]
Further, in the present invention, the photopolymerizable unsaturated compound preferably used is a ring-opening addition reaction product of polyglycidyl ether of polyhydric alcohol, methacrylic acid and acrylic acid, Examples include dipentaerythritol, pentaerythritol, trimethylolpropane, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and ethylene oxide adducts of phthalic acid. Among them, trimethylolpropane is preferable.
[0024]
When the soluble synthetic polymer compound is an elastomer binder, the photopolymerizable unsaturated compound preferably used is a conventional polymerizable ethylenic mono- or compound that can be used for the production of a polymerizable printing plate and is compatible with the elastomer binder. It is a polyunsaturated organic compound. Examples of the compound include styrene, vinyl toluene, t-butyl styrene, α-methyl styrene, acrylonitrile, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- Decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, ethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, diethylene glyco Mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethyl ether mono (meth) acrylate, polypropylene glycol monomethyl ether mono (meth) acrylate , Polyethylene glycol monoethyl ether mono (meth) acrylate, polypropylene glycol monoethyl ether mono (meth) acrylate, n-butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( (Meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) a Relate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, 2,3-dichloropropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N- Diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Nt-butylaminoethyl (meth) acrylate, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, ethylene glycol di (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyp Lopylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol (meth) acrylate, 1,4-butanediol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,14-tetradecanediol di (meth) acrylate, penta Erythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol allyloxydi (meth) acrylate, trimethylol eta Di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dicyclopentyldimethylene di (meth) acrylate, dicyclopentadecane di (meth) acrylate , Tricyclodecanediyldimethyldi (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, diallyl phthalate, divinylbenzene, polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, oligobutadiene (meth) ) Acrylate, oligoisoprene (meth) acrylate, oligopropylene (meth) acrylate and the like. Any of these may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
Examples of photoinitiators include benzophenones, benzoins, acetophenones, benzyls, benzoin alkyl ethers, benzyl alkyl ketals, anthraquinones, thioxanthones, and the like. Specifically, benzophenone, chlorobenzophenone, benzoin, acetophenone, benzyl, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl diisopropyl ketal, anthraquinone, 2-ethylanthraquinone Examples include 2-methylanthraquinone, 2-allyl anthraquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone, and 2-chlorothioxanthone. Any of these may be used alone or in combination of two or more.
The photosensitive resin layer in the present invention may contain additives such as a plasticizer, a thermal polymerization inhibitor, a dye, and an antioxidant in addition to the soluble synthetic polymer compound, the polymerizable compound, and the photoinitiator. .
[0026]
The photosensitive resin layer in the present invention can be prepared so as to be soluble or dispersed in a water-soluble developer, a semi-water-soluble developer or an organic solvent-based developer by appropriately changing the material of each component. It is preferable that development is possible with an aqueous medium. In the case of forming a photosensitive resin layer that can be developed with such water or an aqueous medium, specifically, EP-A 767407, JP-A-60-21451, JP-A-2-175702, JP-A-4-175, and the like. It is preferable to correspond to the photosensitive resin layer described in 3162, JP-A-2-305805, JP-A-3-228060, JP-A-10-339951, and the like.
[0027]
The cover film 5 is provided to protect the IR ablation layer during storage and handling of the original plate, and is removed (peeled) before or after IR irradiation. In the original plate of the present invention, tearing and scratching of the IR ablation layer can be prevented during the removal of the cover film 5, that is, the peeling operation.
[0028]
In the present invention, the constituent material of the cover film 5 includes polyamide; polyvinyl alcohol; copolymer of ethylene and vinyl acetate; amphoteric interpolymer; cellulose polymer such as hydroxyalkyl cellulose and cellulose acetate; polybutyral; Is preferred. Here, the amphoteric interpolymers are those described in US Pat. No. 4,293,635. The material may be used alone or in combination of two or more. Also, self-oxidizing compounds such as nitrocellulose and nitroglycerin; non-self-oxidizing polymers such as alkyl cellulose (eg ethyl cellulose), polyacrylic acid and alkali metal salts thereof; polyacetal; polyimide; polycarbonate; polyester; Polyalkylene such as polybutylene; polyphenylene ether; polyethylene oxide; polylactone and combinations thereof can also be used.
[0029]
In addition to the above, the cover film materials include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, nylon 6, nylon 4, nylon 66, nylon 12, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, Fully aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide and the like are suitable. Any of these may be used alone or in combination of two or more. In addition, a small amount of other organic polymers may be copolymerized or blended with them.
[0030]
The thickness of the cover film 5 is preferably 10 to 300 μm, particularly preferably 10 to 200 μm.
[0031]
In the present invention, a release layer may exist between the cover film and the IR ablation layer. As a material for the release layer, a silicone release agent, a fluororesin, a stearic acid resin, a polyethylene wax, a liquid paraffin, and the like are preferable, and the thickness is preferably about 0.001 to 10 μm, particularly preferably 0. 0.001 to 5 μm.
[0032]
In the present invention, a material having flexibility and excellent dimensional stability is preferably used as the support, and examples thereof include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polybutylene terephthalate film, and a polycarbonate. Can do. The thickness of the support is preferably from 50 to 350 μm, and more preferably from 100 to 250 μm, from the mechanical properties of the original plate, the shape stability, the handleability during plate making, and the like. Further, if necessary, a known adhesive conventionally used for this kind of purpose may be provided on the surface in order to improve the adhesion between the support and the photosensitive resin layer.
[0033]
The method for producing the photosensitive printing original plate of the present invention is not particularly limited. Generally, a photosensitive resin layer is formed on a support by coating, spray coating, or the like, or a commercially available photosensitive printing plate is used. Create one laminate by peeling off the protective film. Separately, after applying a non-IR sensitive polymer resin layer to the base film (cover film) by spray coating, etc., vacuum is then applied. An IR-absorbing metal layer is formed by vapor deposition, sputtering or the like to form the other laminate, and the two laminates thus obtained are laminated by using a heat press or the like. The lamination conditions are such that the temperature is room temperature to 150 ° C., preferably 50 to 120 ° C., and the pressure is 20 to 200 kgf / cm ² , preferably 50 to 150 kgf / cm ² .
[0034]
The printing plate is produced from the original plate of the present invention as follows.
After the cover film is peeled off or left as it is, IR ablation is performed by irradiating the IR ablation layer with an IR laser to form a mask on the photosensitive resin layer. Examples of suitable IR lasers include ND / YAG laser (1064 nm) or diode laser (eg, 830 nm). Laser systems suitable for computer plate making technology are commercially available, for example, diode laser system OmniSetter® (Fa. Misomex; laser wavelength: 830 nm; working width: 1800 mm) or ND / YAG laser system Digilas® (Fa. Schepers). These include a rotating cylindrical drum holding a photosensitive printing original, an IR laser irradiation device, and a layout computer. Image information is transferred directly from the layout computer to the laser device.
[0035]
Next, after writing the mask on the IR ablation layer as described above, the entire surface of the photosensitive printing plate is irradiated with actinic radiation through the mask. This is advantageously done directly on the laser cylinder. Alternatively, the plate may be removed from the laser device and irradiated with a conventional flat irradiation unit. During the irradiation process, the photosensitive resin layer polymerizes in the areas exposed in the mask formation process (ablation process), while in the IR ablation layer areas that are still covered by the IR ablation layer that does not allow the irradiation light to pass through. Does not happen. Irradiation with actinic rays can be performed by removing oxygen with a conventional vacuum frame, but it is advantageous to perform in the presence of atmospheric oxygen.
[0036]
The plate irradiated with actinic rays as described above is subjected to a development process. The development step can be carried out in a conventional development unit, and water, an organic solvent or a mixture thereof can be used depending on the properties of the plate. During development, the unpolymerized areas of the photosensitive resin layer and the remaining IR ablation layer are removed. It is also possible to first remove the IR ablation layer with one solvent or solvent mixture and develop the photosensitive resin layer with another developer. After the development process, the obtained printing plate is dried. The drying conditions of the plate are, for example, 45 to 80 ° C. and 5 minutes to 4 hours. Some post-treatment operations may be further performed after drying. For example, in order to make the printing plate non-adhesive, a germicidal lamp or treatment with Br ₂ can be performed.
[0037]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited by these Examples.
Example 1
A. Preparation of vapor deposition sheet PET film (raw fabric is E5002 made by Toyobo Co., Ltd., 125 μm thick) and polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Co., Ltd. Gohsenol AH-26) / propylene glycol (Asahi Denka) / interface An aqueous solution dissolved in a ratio of activating agent (Epan 740, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) / pure water = 8.75 g / 8.75 g / 0.01 g / 332.5 g was applied with a bar coater # 26, and 100 ° C. for 3 minutes. After drying, a coating film having a thickness of 1 μm after drying was formed, and then aluminum was deposited on the surface of the coating film to a thickness of 800 mm by vacuum deposition. The optical density (OD) at this time was 3.5. This optical density (OD) was measured by a black and white transmission densitometer DM-520 (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.).
[0038]
B. Preparation of original plate PET of a photosensitive printing plate (printite EF95GC (manufactured by Toyobo)) comprising a PET film support (E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 250 μm, a photosensitive resin layer, a polyvinyl alcohol layer and a PET protective film. The protective film was peeled off, and the lower polyvinyl alcohol layer was removed from the photosensitive resin layer using a conventional adhesive tape. The vapor-deposited surface of the aluminum vapor-deposited film prepared in A above is overlaid on the exposed photosensitive resin layer, and laminated at 100 ° C. and 100 kg weight / cm ² using a heat press machine, and a PET support, photosensitive resin layer, A plate comprising an aluminum vapor deposition layer, a polyvinyl alcohol layer and a chemically matted PET protective film (cover film) was obtained. The total thickness of this plate was 1.05 mm.
[0039]
C. IR ablation First, the chemically matted PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film (cover film) was peeled off, and the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor deposition layer remained on the photosensitive resin layer. When this photosensitive resin layer was observed with a magnifier of 10 times, no tears or scratches were observed in the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor deposition layer. This plate was wound around a rotating drum of Cyrel Digital Imager Spark (manufactured by BARCO) so that the polyvinyl alcohol layer was on the front side and the PET film of the support was on the back side, and after vacuuming, an image was formed with a diode laser. The apparatus used had a laser output of 4.8 mW, a laser resolution of 2540 dpi, and a laser spot diameter of 15 μm. The rotating drum was rotated at 1500 rpm. After the IR ablation, the plate was taken out and observed with a magnifier of 10 times, and it was confirmed that the aluminum deposition layer was ablated without any problem.
[0040]
D. Execution of plate making The photosensitive printing plate covered with the digital image mask subjected to the IR ablation was irradiated with actinic rays for 3 minutes, and then subjected to a conventional developing unit (TOMIFLEX; developed by Tomihiro Sangyo Co., Ltd.) at 25 ° C. Developed for 2 minutes. Tap water was used as the developer. During the development process, the remainder of the IR ablation layer (aluminum vapor deposition layer, polyvinyl alcohol layer) and the non-irradiated area of the photosensitive resin layer were removed, leaving an irradiated area of actinic rays. After development, the film was dried at 70 ° C. for 10 minutes and then irradiated with active light for 5 minutes.
The resulting relief printing plate was inspected with a 10x magnifier. The test patterns of 2 points convex and concave characters, 30 μm wide thin line, 100 μm diameter independent point and 156 lpi, 1% halftone dot were formed accurately.
[0041]
Example 2
A. Preparation of vapor-deposited sheet PET film (raw fabric is E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd., 125 μm thick) and polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Co., Ltd. Gohsenol AH-12) / propylene glycol (Asahi Denka) / interface An aqueous solution dissolved in a ratio of activating agent (Epan 740, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) / pure water = 8.75 g / 8.75 g / 0.01 g / 332.5 g was applied with a bar coater # 26, and 100 ° C. for 3 minutes. After drying, a coating film having a thickness of 1 μm after drying was formed. Then, aluminum was deposited on the surface of the coating film to a thickness of 500 μm by a vacuum deposition method. The optical density (OD) at this time was 3.0. This optical density (OD) was measured by a black and white transmission densitometer DM-520 (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.).
[0042]
B. Preparation of original plate A photosensitive flexographic printing plate (Cosmlight) composed of a PET film support (E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm, a photosensitive resin layer, a polyvinyl alcohol layer, and a chemically matted PET protective film as in Example 1. NEO (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was peeled off from the chemically matted PET protective film, and the lower polyvinyl alcohol layer was removed from the photosensitive resin layer using a conventional adhesive tape. The vapor-deposited surface of the aluminum vapor-deposited film prepared in A above is overlaid on the exposed photosensitive resin layer, and laminated at 100 ° C. and 100 kg weight / cm ² using a heat press machine, and a PET support, photosensitive resin layer, A plate comprising an aluminum vapor deposition layer, a polyvinyl alcohol layer and a chemically matted PET protective film (cover film) was obtained. The total thickness of this plate was 1.90 mm.
[0043]
C. IR ablation First, in order to reduce the relief depth to about 0.8 mm, which is normally used, actinic radiation (light source Philips 10R, illuminance 7.5 mW / cm ^{2 at} 365 nm) is irradiated for 20 seconds from the PET support side of the flexographic plate. Back exposure was performed, and then the chemically matted PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film (cover film) was peeled off, and the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor deposition layer remained on the photosensitive resin layer. When this photosensitive resin layer was observed with a magnifier of 10 times, no tears or scratches were observed in the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor deposition layer. This plate was wound around a rotating drum of Cyrel Digital Imager Spark (manufactured by BARCO) so that the polyvinyl alcohol layer was on the front side and the PET film of the support was on the back side, and after vacuuming, an image was formed with a diode laser. The apparatus used had a laser output of 4.8 mW, a laser resolution of 2540 dpi, and a laser spot diameter of 15 μm. The rotating drum was rotated at 1500 rpm. After the IR ablation, the plate was taken out and observed with a magnifier of 10 times, and it was confirmed that the aluminum deposition layer was ablated without any problem.
[0044]
D. Execution of plate making The above-mentioned IR ablated photosensitive flexographic printing plate covered with a digital image mask was irradiated with actinic radiation for 15 minutes, and then developed at 40 ° C. for 6 minutes with a developing machine (Stuck System) manufactured by A & V. Developed. As the developer, tap water to which 1% of dishwasher Cascade (P & G, USA) was added was used. During the development process, the remainder of the IR ablation layer (aluminum vapor deposition layer, polyvinyl alcohol layer) and the non-irradiated area of the photosensitive resin layer were removed, leaving the irradiated area of actinic radiation. After development, the film was dried at 60 ° C. for 20 minutes, irradiated with actinic radiation for 5 minutes, and finally irradiated with a germicidal lamp for 5 minutes to remove surface adhesion. Thereafter, in the same manner as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic radiation, further developed, and the resulting flexographic printing plate was inspected with a 10 × magnifier. , 30 μm wide thin lines, 100 μm diameter independent points and 156 lpi, 1% halftone dot test patterns were all accurately formed.
[0045]
Example 3
A. Production of Vapor Deposition Sheet A commercially available aluminum vapor-deposited CPP film (Kemilite S manufactured by Nakai Kogyo Co., Ltd., film thickness 25 μm, aluminum vapor deposition thickness 750 mm) was used.
* CPP film: Unstretched polypropylene film [0046]
B. Preparation of original plate In the same manner as in Example 1, the photosensitive resin layer of the photosensitive printing plate (printite EF95GC (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)) was exposed, and the vapor deposition surface of the aluminum vapor deposition film was superimposed on this surface, and a heat press machine Was laminated at 80 ° C. and 100 kg weight / cm ² to obtain a plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor deposition layer, and a CPP film. The total thickness of this plate was 0.98 mm.
[0047]
The prepared original CPP film (cover film) was peeled off. At this time, only the CPP film (cover film) was peeled off, and the aluminum deposited layer remained on the photosensitive resin layer. Further, when the photosensitive resin layer was observed with a magnifier of 10 times, no tears or scratches were observed on the aluminum deposited layer. Next, image formation (IR ablation) was performed on the back-exposed plate with a diode laser in the same manner as in Example 1, and the plate was taken out and observed with a magnifier of 10 times. Was confirmed to be ablated.
Thereafter, as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic rays, further developed, and the resulting relief printing plate was inspected with a 10 × magnifier. , 30 μm wide thin lines, 100 μm diameter independent points and 156 lpi, 1% halftone dot test patterns were all accurately formed.
[0048]
Comparative Example 1
A dispersion containing carbon black, polyvinyl alcohol (GOHSENOL GH-23 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., thermal decomposition start temperature 220 ° C., limiting oxygen index 22.5) and a plasticizer was prepared using the components shown in Table 1 below. . The dispersion was applied to a PET film (thickness 125 μm) with a number 26 bar coater, dried at 100 ° C. for 3 minutes to evaporate water, and a smooth, non-stick coating film (4.1 g / m ^2). And an optical density in the actinic region of 4.8), that is, a cover film provided with an IR ablation layer was obtained.
[0049]
[Table 1]

[0050]
(Preparation of original plate)
The PET film (cover film) provided with the IR ablation layer prepared above and the same photosensitive printing plate as in Example 1 were used and laminated at about 100 ° C. and 100 kg weight / cm ² using a heat press machine. An original plate comprising a support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a PET film (cover film) was obtained.
Next, after peeling off the PET film (cover film) which is the cover film of the obtained original plate and irradiating with actinic rays in the same manner as in Example 1, when observing the IR ablation layer with a magnifier of 10 times, Some were torn or many scratches had occurred.
Furthermore, in the same manner as in Example 1, when developed after irradiation with actinic rays, the developer was contaminated with a large amount of carbon black, so that the developer could not be used for the next plate production. In addition, when the resulting relief printing plate was inspected with a 10 × magnification magnifier, minute projections other than the desired image and relief missing portions were recognized due to the effect of scratches and the like generated in the IR ablation layer. The image reproducibility was poor.
[0051]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, the IR ablation layer can be prevented from being broken or scratched when the cover film is peeled off, so that a highly accurate mask can be formed. A printing plate from which a printed image can be obtained can be obtained. Further, since the developer is less contaminated at the time of the developer, it is possible to continuously develop a plurality of sheets and contribute to the industry.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a first specific example of a photosensitive printing original plate of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Support 2 Photosensitive resin layer 3 IR absorbing metal layer (IR ablation layer)
4 Non-IR sensitive polymer resin layer 5 Cover film

Claims

At least in order, a photosensitive printing original plate having a support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a cover film, wherein the IR ablation layer is composed only of an IR absorbing metal layer , and the metal layer is a photosensitive resin layer And a non-IR sensitive polymer resin layer is disposed between the metal layer and the cover film .