JP3638957B2 - 剥離のための水性（メタ）アクリルラテックスポリマー - Google Patents

Description

技術分野
本発明は、（メタ）アクリルラテックスポリマー、特にエマルジョン重合よって調製され剥離塗料として有用な（メタ）アクリルラテックスポリマーに関する。本発明は、さらに（メタ）アクリルラテックスポリマーの調製法に関する。
発明の背景
一般に従来の剥離塗料組成物は、溶液型ポリマーである。これらは通常は、有機溶媒中での溶液重合を用いて調製される。揮発性有機溶剤の減量または代替えを目指す数多くの環境を重視した基準を満たす試みとして、水性の剥離塗料および低粘着性裏糊コーティングの開発に努力が向けられている。また溶剤の減量そして／または除去には、さらに別の経済的利点がある。しかし文献に述べられた水性剥離塗料は、完全な溶剤フリーシステムではない。既存の水性剥離塗料の数多くが、重合中に溶剤を使用する処理を伴う。これらの処理の次には、蒸留またはその他の処理によって溶剤を取り除くさらに別のステップが必要である。
剥離剤には、例えば酢酸ビニル−マレイン酸ステアリルコポリマーおよびアクリル酸オクタデシル−アクリル酸コポリマーを含めることができる。このような剥離剤は、有機溶剤中で調製され有機溶剤中に包含されるコポリマーをイソプロパノール、水、およびモルフォリンと共に混合して調製され、続いて有機溶剤を取り除くために蒸留される。
別の例では、アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、および（メタ）アクリル酸メチルのポリマーを含み、１種以上の有機溶剤中でのモノマー重合によって得られる低粘着性裏糊について述べている。このポリマー溶液は次に、水性の分散液に転換することができる。この方法には、ポリマーの有機溶剤溶液への水およびモルフォリンの添加と、それに続く蒸留による有機溶剤の除去が含まれる。
さらに別の方法では、高級アルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（メタクリル酸ステアリルが好ましい）、カルボキシル基供給モノマー、および（メタ）アクリレート由来硬化性モノマーを有機溶剤中で重合して剥離ポリマーが得られる。水性裏糊組成物は、有機溶剤中のターポリマー溶液に塩基を添加し、続いて増粘剤および水性溶剤混合物を添加して調製される。
既に述べたように、環境的、経済的、そして安全上の理由から溶剤の使用は望ましくない。
アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ステアリル、ステアリン酸ビニルなどの長いアルキル鎖を有するビニルモノマーを含むモノマーシステムをエマルジョン重合して、長いアルキル鎖を有する分岐ポリマーの水性分散液を調製する試みがなされている。しかし短いアルキル鎖ビニルモノマーと比べてこれらの長鎖モノマーは、水性システムにおける水溶性が比較的低いため、ポリマー構造にこれらの長いアルキル鎖ビニルモノマーを組み込む試みには困難が伴った。短いアルキル鎖ビニルモノマーが水可溶性である場合、問題はより一層深まった。したがって、このような方法で調製されたポリマー分散液またはエマルジョンは、老化時に望ましい剥離レベルおよび安定した剥離を提供しない。
長いアルキル鎖を有するビニルモノマーを組み込む試みにおける困難を克服するために、水性低粘着性裏糊ラテックスが、C_nH_2n+1−Ｐ−C_mH_2m−Ｘ−CR'＝CH₂（式中ｎは約12乃至約20の整数値であり、Ｐは二価の結合基であり、Ｘは−OCO−または−NHCO−のどちらかであり、ｍは約２乃至約10の整数値であり、R'は−Ｈまたは−CH₃である。）の式で表される重合したラジカル重合可能モノマーを含むさらに別の方法が試みられた。ラテックスは、バッチ重合によって調製された。ラテックスは水性であるが、剥離強さは老化後顕著に増大し老化特性は望ましくなかった。
したがって実質的に溶剤フリーであり、同時に望ましい剥離および老化特性を提供する水性剥離塗料を提供する必要性がある。
発明の要約
簡単には、本発明の一側面では、粘着剤（PSA）テープのための低粘着性裏糊（LAB）として有用なポリマーラテックスが提供される。さらに別の側面では、本発明のラテックスを調製するための重合法が提供される。さらにもう一つ別の側面では、本発明のポリマーラテックス組成物の層を含む被覆製品が提供される。
有機溶剤の除去という環境問題への関心の高まりに連れて、100％固形分および水性の剥離塗料の使用が、さらに望ましくなってきている。本発明のラテックスは、通常、溶液型ポリマーを含む従来の剥離塗料組成物よりも有利な水性であり、良好で安定した剥離特性を有する。
本発明のポリマーラテックスは、
（ａ）（１） 少なくとも１種のラジカル重合可能な長鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーである第１のモノマー約25乃至約75重量％と、
（２） ｉ）０、１種またはそれ以上の（メタ）アクリル酸モノマーと、
ii）０、１種またはそれ以上のビニルニトリルモノマーと、
iii）０、１種またはそれ以上の（メタ）アクリルエステルモノマーと
を含む混合物であっても良いが、但し（メタ）アクリル酸モノマー、ビニルニトリルモノマー、および（メタ）アクリルエステルモノマーの少なくとも１種を含み、アルキル基が約12個未満の炭素原子を含む短いアルキル鎖（メタ）アクリレートモノマーである第２のモノマー約75乃至約25重量％と
を含む重合反応生成物であるラテックス粒子と、
（ｂ）効果的な量の乳化剤と、
（ｃ）水と、
（ｄ）添加剤と
を含む。
上で同定した組成物に対する添加剤は、充填材、融合助剤、消泡剤などを含んでも良い。
上記の水性ラテックスポリマー組成物では、粒子はいくつかのモノマーの重合生成物である。「第１のモノマー」およびそれに類する用語は、この成分がいくつかの類似モノマーの混合物でも良いことを意味する。例えば「第２のモノマー」は、アクリル酸、メタクリル酸または２種のモノマーの組み合わせでも良い。
本発明はまた、ラテックス調製法を提供する。本発明においては、新規の二段エマルジョン重合が用いられる。第一段階では容器に水、乳化剤混合物、少なくとも１種の長いアルキル鎖モノマー、およびオプションとして（本質的に水不溶性である）短鎖モノマーを装入し、長鎖モノマーが溶解分散するまで撹拌加熱する。次に結果として得られる混合物を適切に均質化する。均質化の適切性は、通常は液滴サイズによって判断され、例えば直径が0.1乃至0.4μｍの範囲にある液滴は、通常は分散液が適切に均質化されたことを示唆する。このようにして得られたエマルジョン（すなわち均質化分散液）を、次に重合開始剤と共に反応器に装入し、重合を開始させる。第１の混合物が均質化した後に重合開始剤を装入することが好ましいが、このような第１段階モノマーが均質化するまで重合開始剤が第１段階モノマーの重合を開始する程度に十分活性化されない限り、重合開始剤の添加は、重合開始前のいかなる段階の前、最中、後でも可能である。
次に水可溶性および不溶性モノマーを含有する短いアルキル鎖モノマーを含む第２段階モノマーを、撹拌中の反応器に所定時間かけて添加し重合させる。通常は、添加時間の範囲は約２時間以上である。一般にこのような装入時間に合わせて流量が調節される。この方法で得られるラテックスは、直径が約0.1乃至約0.5μｍの範囲にある粒子を含む。
本発明の別の側面では、軟質のシート材料、およびコーティング時の必要に応じて希釈される上述の水性（メタ）アクリルラテックスポリマーをコーティングして形成され、軟質シートの一主要面の少なくとも一部を覆う剥離塗料を含む被覆シート材料が提供される。このようにして得られた被覆製品は、優れた剥離および老化特性を有する。
本発明のラテックスは、透明テープ、マスキングテープ、荷造りテープなどの粘着剤被覆テープの巻き戻しの際に剥離を、または接着剤被覆紙の除去の際に剥離を提供する。
本発明の水性ラテックスは、有利なことに有機溶剤を使用せずに調製される。得られる剥離塗料およびLABは、従来の粘着剤に対して良好な剥離および老化特性を有する。
この応用例における用法では、
「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」または「（メタ）アクリロニトリル」とは、それぞれアクリルまたはメタクリルの酸、エステルまたはニトリルを意味する。化合物が特にアクリル酸またはメタクリル酸またはその１つ以上の誘導体である場合は、例えばアクリル酸またはメタクリレートのように正確なフルネームを使用する。
好ましい実施例の説明
水性LABおよび剥離塗料組成物
本発明のラテックスは、乳化剤で安定化させた水性相中に分散したポリマーを含む。ラテックスは、例えば（メタ）アクリル酸、それらのエステル、ニトリル、その他のモノマーなどの（メタ）アクリルモノマーのエマルジョン重合または共重合によって調製される。ラテックスは、粘着剤被覆テープなどの巻き戻し中に剥離を提供する。
長鎖モノマー
本発明のポリマーラテックスを形成するのに有用な長いアルキル鎖の（メタ）アクリレートには、長さが少なくとも約12乃至約24個の炭素原子を含有するアルキル側鎖を有する（メタ）アクリレート基材モノマーが含まれる。モノマーが12個未満の炭素原子を含有する場合、アルキル鎖は室温で結晶化せず剥離特性を提供しない。長さが炭素原子24個を超えるアルキル鎖を有するアクリレートは、溶融温度が高すぎるために重合が困難である。特に有用なモノマーとしては、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ステアリル、およびアクリル酸ベヘニルが挙げられるが、これに限定されるものではない。
短鎖モノマー
上に示したように、アルキル基が約12個未満の炭素原子を含有する１種またはそれ以上の短いアルキル基（メタ）アクリレートモノマーが、１種またはそれ以上の長鎖モノマーと重合される。有用なモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルと、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニトリルと、アクリル酸、メタクリル酸などの重合可能な酸と、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステルと、それらの混合物とからなる群より選択されるものが挙げられるが、これに限定されるものではない。
本発明で製造されるポリマーは、長いアルキル鎖モノマーを約25乃至約75％含む。通常、長いアルキル鎖モノマーを75％よりも多く有する組成物からは、脆弱なコーティングができる。それに対して長いアルキル鎖モノマーの含有量が25％よりも低いと、最終的なポリマーの剥離特性は、一応使えるが最適なものではなくなる。
短いアルキル鎖モノマーを組み合わせて長いアルキル鎖モノマーと重合することで、PSA老化時に安定した良好な剥離および剥離強さを有し、フィルム形成能（合着しフィルムを形成する粒子傾向）、および表面にコーティングした際に良好なポリマー表面付着性を有するポリマー構造が提供される。ラテックス粒子は、短いアルキル鎖モノマーを約75乃至25重量％有する。好ましい組成物は、１種以上の短いアルキル鎖モノマーを含有する。したがって組成物は（メタ）アクリル酸を約０％乃至約15％、ビニルニトリル約０％乃至約30％、および（メタ）アクリルエステルを約０乃至約40％含む。ここで個々の短いアルキルモノマーの百分率は、ラテックス粒子の総重量％を表す。第２のモノマー混合物は、（メタ）アクリル酸モノマー、ビニルニトリルモノマー、および（メタ）アクリルエステルモノマーの少なくとも１種を含む。
乳化剤
本発明の剥離塗料のエマルジョン重合には、陰イオン性、非イオン性、両性、および陽イオン性乳化剤のカテゴリーを含む従来のエマルジョン重合で有用な乳化剤（界面活性剤」とも称される）を使用することもできる。
有用な陰イオン性乳化剤としては、スルホサクシネートと誘導体、アルキルアリルスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル、エトキシル化アルキルフェノールの硫酸エステルおよびスルホン酸エステル、エトキシル化脂肪族アルコールの硫酸エステルおよびスルホン酸エステル、脂肪酸エステルの硫酸エステル、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
有用な非イオン性乳化剤としては、エトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化アルキルフェノール、酸化エチレン−酸化プロピレンブロック共重合体、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
有用な陽イオン性乳化剤としては、長鎖アミンおよびそれらの塩、四級アンモニア塩、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
有用な両性乳化剤としては、ベタイン誘導体、スルホベタイン誘導体、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
重合可能な界面活性剤、すなわちビニル重合可能な基を有する界面活性剤を使用することもできる。有用な重合可能界面活性剤としては、Henkelから入手されるTREM LF−40、PPG Industriesから入手されるMazon SAM 211、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。重合可能な界面活性剤と、従来の重合不可能な界面活性剤との混合物も使用できる。
ポリ（ビニルアルコール）などのポリマー安定剤、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ（アクリル酸）などのセルロース誘導体も単独でまたはその他の乳化剤と組み合わせて使用できる。
界面活性剤の親水親油バランス（HLB）は、界面活性剤の親水基および親油基の大きさと強度のバランスを表す。一般に各乳化剤のHLB値は、適切な乳化剤または乳化剤の組み合わせを選択する際の指針として用いることができる。通常は、本発明のエマルジョンラテックスの調製には、HLB値が８より大きい乳化剤が適している。しかし重合法において乳化剤または乳化剤の組み合わせが乳化剤として機能する限り、この値は、使用する乳化剤のタイプを限定しない。さらに乳化剤または乳化剤混合物は、乳化剤として機能するのに十分効果的な量でエマルジョンに添加される。
最も好ましくは本発明のエマルジョン重合には、陰イオン性および非イオン性乳化剤の混合物が使用される。特に有用な乳化剤の濃度範囲は、全モノマーの総重量を基準にして約0.5乃至約８重量％である。
重合開始剤
本発明のエマルジョン重合法において有用な重合開始剤は、当業者には既知であり、D.C.Blackleyの「Emulsion Polymerization」第６章Applied Science Publishers,Ltd.,ロンドン1975年に述べられている。
重合開始剤は習慣的に、２つのおおまかな種類に再分される。（ａ）解離重合開始剤および（ｂ）酸化還元重合開始剤である。好ましくは選択される重合開始剤は、過流酸カリウムまたはアンモニウム、過酸化水素および2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二酸化水素化物などの水溶性重合開始剤である。過酸化コハク酸およびｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどの部分的に水溶性の過酸化物、および4,4'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）などのアゾ化合物もまた有用である。第一鉄イオンとの過酸化物などのレドックス系もまた一般的に使用される。レドックス系は、50℃未満の温度で望ましい重合開始速度を与えるので有利である。その他の有用なレドックス系としては、第一鉄、亜硫酸または亜硫酸水素イオンを伴う、クミルヒドロペルオキシドまたは過酸化水素が挙げられる。
重合開始剤は、触媒として効果的な量でエマルジョンに添加されて重合を開始するが、このような量は通常、モノマー全重量を基準にして0.05乃至１％の範囲にある。
pH緩衝剤
選択されるモノマー組成物、乳化剤タイプおよび重合開始剤タイプによっては、エマルジョン重合システムのpHを一定範囲内に保つことが望ましい場合もある。有用なpH緩衝剤としては、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素ナトリウムなどが挙げられる。
エマルジョン重合法
本発明では、新規の二段エマルジョン重合法が用いられ低粘着性裏糊が調製される。本発明のポリマーは、長いアルキル鎖モノマーを含む。水溶性が非常に低いこれらのモノマーは、水性ラテックス合成への組み込みにおいて重大な障害となる。さらに本発明の最も好ましいポリマーは、高水溶性の短いアルキル鎖モノマーも含む。これらの水溶性モノマーを長いアルキル鎖モノマーと組み合わせてポリマーへ組み込む際、それらの溶解性の違いのために困難さがさらに深まる。ラテックス組成物ならびにラテックスの調製法について述べる。
本発明では、二段重合法が使用される。第一段階では容器に水、界面活性剤混合物、長いアルキル鎖モノマー、およびオプションとして短鎖モノマー（本質的に水不溶性）を装入し、長いアルキル鎖モノマーが溶解分散するまで撹拌加熱する。次に結果として得られる混合物を均質化し、エマルジョンを形成させる。通常は、このようにして得られるエマルジョンは、水性相内に分散した直径約0.1乃至0.5μｍ程度のモノマーまたはモノマー混合物の液滴を含む安定したエマルジョンである。重合前のエマルジョン安定性は十分高く、中間処理または加工が可能である。均質化はWaring^TMブレンダー（Dynamics Corporation of Americaより入手可能）、Manton−Gaulin^TMホモジナイザー（Gaulin Corporationより入手可能）、Microfluidizer^TMホモジナイザー（Microfluidics Corporationより入手可能）、コロイドミル、Sonifier^TMホモジナイザー（Bronson Ultrasonics Corporationより入手可能）、ローターステーター型ホモジナイザーなどの従来のボモジナイザーを用いて達成される。
第１の混合物が均質化した後に重合開始剤を装入することが好ましいが、このような第１段階モノマーが均質化するまで重合開始剤が第１段階モノマーの重合を開始する程度に十分活性化されない限り、重合開始剤の添加は、重合開始前のいかなる段階の前、最中、後でも可能である。
次にエマルジョンを重合開始剤と共に反応器に装入し、窒素ガスシール内で撹拌し60℃に加熱する。次に反応温度を80℃に保ちながら、撹拌中の反応器に本質的に水溶性および本質的に水不溶性モノマーの双方を含有する短いアルキル鎖モノマーを含む第２段階モノマーを、通常は約２時間程度である一定時間かけて添加する。好ましくは、第１段階モノマーを約０乃至約40％重合させた後に第２段階モノマーの添加を開始する。さらに約４乃至約12時間加熱した後にラテックスを回収する。一般にモノマー転換が90％を超えるまで、エマルジョンを加熱する。このようにして得られたラテックスは、直径が約0.1乃至約0.5μｍの範囲のポリマー粒子を含む。
この重合法によっていくつかの困難な要因が克服される。これには２つの段階が含まれる。
1.均質化。理論に限定されることは意図しないが、長いアルキル鎖モノマーの反応性を改善するために、この均質化のステップが実施されると考えられる。長いアルキル鎖モノマー液滴の表面積が増大するにつれ、反応性は増大する。ラジカルがモノマーに遭遇する確率が増大するので、モノマーの反応性もまた増大する。エマルジョン重合の初期段階では、モノマーは主にモノマー液滴と、それよりもはるかに小さな界面活性剤ミセルとの間に分散する。水溶性重合開始剤を水性相に添加すると、ラジカルが生成する。ラジカルはミセル中にまたは液滴中に吸収され、主要な重合部位であるポリマー粒子を形成する。モノマーのほとんどは液滴中にあるが、はるかに大きな表面積を提供するより多くのミセルがある。したがってラジカルは主にミセルに吸収されて、そこで重合が進む。このようにしてモノマーは、モノマー液滴から水性相中のポリマー粒子へと拡散して重合を生じる。LABの剥離特性を提供する一成分である長いアルキル鎖モノマーは、水溶性が非常に低く水性相中に容易に拡散しない。その結果、これらのモノマーのほとんどは、モノマー液滴中に残留し重合しない。これらの長いアルキル鎖モノマーの重合を促進するため、重合前に均質化のステップを実施する。均質化の間にモノマー液滴の大きさは顕著に減少し、ミセルとラジカル吸収を競うようになる。このようにすれば長いアルキル鎖モノマーは、重合のため水性相中に拡散しなくてもよい。
2.水溶性が高い短いアルキル鎖モノマーは、長いアルキル鎖モノマーが均質化した後に反応器中に添加される。第１段階モノマーの均質化後にこれらを反応器中に添加することで、それらのポリマー粒子への組み込み（共重合）が改善し、水性相中のホモ重合が減少する。
その他の添加剤
本発明の方法に従って調製されたラテックスは、剥離塗料として単独で使用でき、あるいはpH調整剤、融合助剤、流動性調整剤、および消泡剤など当業者には周知の様々な添加剤を添加することもできる。用途によっては、ラテックスのpHを調節するために水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウムなどのpH調整剤を使用できる。ラテックスコーティングが基材上に適切な量付着するように、融合助剤をラテックスに混合することもできる。有用な融合助剤としてはＮ−メチルピロリドン、Carbitol^TMシリーズのポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル（Union Carbideより入手可能）、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。異なる分子量のポリ（エチレングリコール）もまた添加できる。さらにラテックスの流動力学的特性を改善するために、流動性調整剤も添加できる。有用な流動性調整剤としてはKelzan▲Ｒ▼シリーズ（Kelcoより入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース、UCAR▲Ｒ▼ Polyphobeシリーズ（Union Carbideより入手可能）、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。気泡が生じる応用例では、消泡剤の添加もできる。有用な消泡剤としてはSurfynol▲Ｒ▼シリーズ（Air Productsより入手可能）、Antifoam H−10エマルジョン（Dow Corningより入手可能）、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
被覆シート材料
本発明のラテックスは、通常のシート、繊維または造形品などの中実基材に対するコーティングとして使用するのが最適である。しかし好ましい基材は、通常、粘着剤製品に使用されるものである。このような基材としては紙と、金属板および金属箔と、不織繊維と、セロハンと、ポリエチレン、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリカーボネートおよびポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂のフィルムと、アセテートフィルムとが挙げられるが、これに限定されるものではない。基材に対するラテックスコーティングの付着を助けるために必ずしも必要ではないが、当業者に周知の下塗剤も使用できる。
ラテックスコーティングの望ましい濃度は、コーティング方法および望ましいコーティング厚に左右される。ラテックス組成物は水で、例えば約２乃至約20重量％固形分になるように低濃度に希釈できる。
コーティング組成物は、巻き線ロッド、直径グラビア、オフセットグラビア、リバースロール、エアナイフおよびトレーリングナイフ塗布などの従来のコーティング技術を用いて適切な基材に塗布できる。コーティングは、通常はラテックスポリマーの最高融点よりも少なくとも約５℃高い温度で乾燥される。結果として得られるコーティングは、天然ゴム基材、アクリル、その他の合成エラストマー材料など多種多様な従来の粘着剤に対して効果的な剥離を提供する。本発明のポリマーラテックス組成物は、約10g/cm以上の剥離力（例えば500g/cm程度）を提供できるが、通常は基材剥離に対する剥離力は、乾燥粘着剤に対して約10乃至約200g/cmである。
本発明では、軟質裏打ち材、裏打ち材の一主要面にコーティングされた粘着剤、および本発明の水性アクリルラテックスポリマーを含む裏打ち材の対向する主要面上の剥離塗料を含む巻きテープが提供される。
本発明はまた、シートの片側に剥離塗料があり反対側に接着剤がある被覆シート材料も提供する。本発明はさらに、接着剤が通常、例えば硬化ホットメルト、粘着性の粘着剤、後硬化接着剤、およびＢ段階接着剤とコーティングなどの粘着性の粘着剤である被覆シート材料を提供する。本発明はまた、各シート上の粘着剤が、隣接するシート上の剥離塗料に接触する被覆シート材料の層状シートの重なりを提供する。
本発明はまた、被覆シート材料から形成され、ウェッブの各分節上の接着剤が、隣接する分節上の剥離塗料と接触する折り畳みウェッブを提供する。本発明はまた、シートの一端に隣接した帯状に接着剤が存在する被覆シート材料を提供する。
本発明からはまた、透明テープ、マスキングテープ、荷造りテープ、接着剤被覆紙などが得られる。本発明はまた、巻きテープなどの通常は粘着性の粘着剤が、裏打ち材または基材上にコーティングされ、隣接するシートまたは表面上の剥離塗料と接触するあらゆる製品を提供する。
以下の例では本発明の実施例を説明するが、発明の範囲を制限することは意図しない。
本発明の目的、特徴および利点は、以下の実施例によってさらに詳しく説明されるが、これらの実施例で述べる特定材料およびそれらの量、ならびにその他の条件および詳細は、本発明を過度に制限するものと理解すべきではない。断りがあるかまたは明白な場合を除き、材料は全て市販品または当業者に既知のものである。実施例および明細書中の部および百分率は、断りのない限り重量値である。
実施例
実施例１
脱イオン水77％、アクリル酸オクタデシルモノマー12.5％、アクリル酸メチルモノマー3.24％、Siponate^TM DS−10界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Rhone−Poulencより入荷可能）0.31％、Igepal^TM CA−897界面活性剤（オクチルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、Rhone−Poulencより入手可能）0.28％、および炭酸水素ナトリウム0.054％をフラスコ中で撹拌しながら50℃に加熱した。混合物をWaring^TMブレンダー中で３分間にわたり均質化した。結果として得られたエマルジョンを温度計、定量ポンプ、撹拌装置および還流冷却器を装着したガラス製フラスコ内の窒素ガス中に入れた。混合物を60℃に加熱し、過硫酸カリウム重合開始剤0.087部を添加した。温度が60℃に達した30分間後に、アクリル酸メチル1.11％、アクリロニトリル3.18％、およびアクリル酸0.66％の混合物を40分間にわたり反応器にポンプで送り込みながら温度を80℃に上昇させた。反応混合物を６時間にわたり撹拌しながら80℃に保った。安定したラテックスが得られた。次に以下の手順に従って、ラテックスを水性LABとして評価した。♯3 Meyerバーを用いて少量のラテックスをセルロースアセテートフィルムに塗布した。被覆セルロースアセテートフィルムを75℃で２分間乾燥した。被覆フィルムを室温に冷却してから、被覆フィルム上に1.27cm inch幅の♯810 Magic^TMテープ片（3M Companyより入手可能）を張り付けた。初期試験では、構造を21℃/50％RHで24時間平衡化させた。老化試験では、サンプルを50℃/65％RHのオーブンに14日間入れ、次に21℃/50％RHで24時間平衡化させた。
次に初期剥離強さを求めるために、230cm/分に設定したすべり／引きはがし試験装置を用いてテープを被覆フィルムから剥がした。次に処理再粘着強さを求めるために、剥離したテープを清潔なガラス板に貼って、さらに別の引きはがし試験を実施した。剥離および再粘着結果は表１に示した。
実施例２
ラテックスには、実施例１に示したのと同一の調合物を含めたが、炭酸水素ナトリウムは加えなかった。実施例１で示した重合法に従った。安定したラテックスが得られた。剥離および再粘着結果は表１に示した。
実施例３
実施例１で使用した乳化剤（Siponate^TM DS−10およびIgepal^TM CA−897）を、重合可能な陰イオン性界面活性剤TREM LF−40（ソジウムアルキルアリルスルホサクシネート、Henkelより入手可能）1.5％に置き換えた。それ以外の調合物および重合法は、実施例１と同様であった。安定したラテックスが得られた。剥離および再粘着結果は表１に示した。
実施例４
脱イオン水77％、アクリル酸オクタデシルモノマー12.5％、アクリル酸メチルモノマー1.0％、メタクリル酸メチル2.25％、Siponate^TM DS−10界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Rhone−Poulencより入手可能）0.31％、およびIgepal^TM CA−897界面活性剤（オクチルフェノキポリ（エチレンオキシ）エタノール、Rhone−Poulencより入手可能）0.28％をフラスコ中で撹拌しながら50℃に加熱した。混合物をWaring^TMブレンダー中で３分間にわたり均質化した。結果として得られたエマルジョンを温度計、定量ポンプ、撹拌装置および還流冷却器を装着したガラス製フラスコ内の窒素ガス中に入れた。混合物を60℃に加熱し、過硫酸カリウム重合開始剤0.087部を添加した。温度が60℃に達した30分間後に、アクリル酸メチル0.52％、アクリロニトリル3.18％、およびアクリル酸1.25％の混合物を40分間にわたり反応器にポンプで送りこみながら温度を80℃に上昇させた。反応混合物を６時間にわたり撹拌しながら80℃に保った。安定したラテックスが得られた。剥離および再粘着結果は表１に示した。
実施例５
ラテックスには、実施例１に示したのと同一の調合物を含めたが、炭酸水素ナトリウムは加えなかった。実施例１で示した重合法に従った。しかし均質化は、Waring^TMブレンダーの代わりに5,000psiに設定したManton−Gaulin^TMホモジナイザーを用いて実施した。安定したラテックスが得られた。剥離および再粘着結果は表１に示した。
比較実施例C6
脱イオン水77％、アクリル酸オクタデシルモノマー12.5％、アクリル酸メチルモノマー4.35％、Siponat^TM DS−10界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Rhona−Poulencより入手可能）0.31％、Igepal^TM CA−897界面活性剤（オクチルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、Rhone−Poulencより入手可能）0.28％、アクリロニトリル3.18％、およびアクリル酸0.66％をフラスコ中で撹拌しながら50℃に加熱した。5,000psiに設定したManton−Gaulin^TMホモジナイザーを用いて混合物を均質化した。結果として得られたエマルジョンを温度計、定量ポンプ、撹拌装置および還流冷却器を装置したガラス製フラスコ内の窒素ガス中に入れた。混合物を80℃に加熱し、過硫酸カリウム重合開始剤0.087部を添加した。反応混合物を６時間にわたり撹拌しながら80℃に保った。安定したラテックスが得られた。この実施例では、一段重合法を用いた。次に実施例１に示したのと同様にしてラテックスを評価した。剥離および再粘着結果は表１に示した。剥離塗料が接着側に移行し、（400g/cmを超える通常の値に比べて）接着剤の再粘着が59g/cmと非常に低いことが分かる。
比較実施例C7
脱イオン水81％、アクリル酸オクタデシルモノマー14.8％、アクリル酸メチルモノマー3.34％、Siponate^TM DS−10界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Rhone−Poulencより入手可能）0.31％、Igepal^TM CA−897界面活性剤（オクチルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、Rhone−Poulencより入手可能）0.28％、および過硫酸カリウム重合開始剤0.087％をフラスコ中で撹拌しながら60℃に加熱した。反応混合物を４時間にわたり撹拌しながら60℃に保った。相分離が観察され、コーティング可能なLABは得られなかった。この実施例では、アクリル酸オクタデシルを含有する重合混合物を均質化しなかった。

Claims (7)

1. （ａ）（１）少なくとも１種の、アルキル基中に12〜24個の炭素原子を有する長鎖アルキルアクリレートモノマーと、（２）水と、（３）乳化剤とを含む第１の混合物（この混合物中のモノマーは水不溶性である）を混合するステップと、
   （ｂ）第１の混合物を均質化し、エマルジョンを形成させるステップと、
   （ｃ）触媒有効量の開始剤を用いて均質化された第１の混合物のラジカル重合を開始させるステップと、
   （ｄ）第１の混合物に水溶性の、アルキル基が12個未満の炭素原子を含む短いアルキル鎖モノマーの第２の混合物を添加するステップと
   を含む、水性ラテックスポリマー組成物の製造方法。
2. 第１の混合物が、アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルからなる群より選択される少なくとも１種の短いアルキル鎖モノマーをさらに含む、請求項１に記載の方法。
3. アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびそれらの混合物からなる群より選択される請求項２に記載の方法。
4. 均質化ステップの前に触媒有効量の開始剤を第１の混合物に添加する請求項１に記載の方法。
5. 均質化ステップの後に触媒有効量の開始剤を第１の混合物に添加する請求項１に記載の方法。
6. 均質化ステップの間に触媒有効量の開始剤を第１の混合物に添加する請求項１に記載の方法。
7. 片面の少なくとも一部を請求項１に記載の方法で調製される水性ラテックスポリマー組成物でコーティングされた基材を含む製品。