JP3593341B2

JP3593341B2 - オフセット印刷インキ用ゲルワニス、およびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物

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Publication number: JP3593341B2
Application number: JP2002332779A
Authority: JP
Inventors: 俊彦永山; 健二郎矢井; 孝司岩瀬
Original assignee: Sakata Inx Corp
Current assignee: Sakata Inx Corp
Priority date: 2000-04-19
Filing date: 2002-11-15
Publication date: 2004-11-24
Anticipated expiration: 2020-09-08
Also published as: JP2003176437A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オフセット印刷インキ用ゲルワニス、およびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物に関し、より詳しくは、セット性および印刷直後に印刷物を棒積みした際の裏付き（以下、一次ブロッキングという）、印刷物を加工する際のブロッキング（以下、二次ブロッキング）等の耐ブロッキング適性に優れたオフセット印刷物の製造を可能とするオフセット印刷インキ用ゲルワニス、およびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的にオフセット印刷インキは着色剤、バインダー樹脂、鉱物油などの石油系溶剤などで構成され、印刷上の諸適性を向上させるために必要に応じて種々の添加剤が使用されている。
【０００３】
近年環境問題に対する認識が高まっており、印刷インキ業界においても環境対策が求められている。その環境問題への対応策の一つとして、現在使用中の原材料のうち、有害な原材料を無害、あるいは極力害の少ない材料で置換しようとする方針が採られている。例えば、オフセット印刷の分野では、鉱物油類の一部または全てを植物油成分、例えば大豆油等で置換したノンＶＯＣあるいは低ＶＯＣ（ＶＯＣ＝ＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄ）としたオフセット印刷インキが注目を浴びている。
【０００４】
しかしながら、鉱物油と植物油成分とでは、乾燥性や樹脂の溶解性等、インキ性能に影響を及ぼす根本的な性能差があるため、すぐに置換できるというものではない。例えば、オフセット印刷インキに植物油成分を多用すると、セット性の低下、一次ブロッキングや二次ブロッキング等の問題が生じる。これは紙面に印刷されたインキからの溶剤離脱が遅く、植物油成分が多量に残留することが原因であり、植物油成分が鉱物油類より高粘度で、樹脂を溶解する性質が高いことによる。
【０００５】
つまり、オフセット印刷においては優れたセット性が必要不可欠な性能であるのに対し、前記植物油成分を増量したインキはセット時間にかなりの時間を要し、かつ印刷用紙に印刷されたインキ中に植物油成分が多量に残留するので、オフセット印刷に要求される技術的課題をクリヤーにすることが非常に難しいのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、先に、従来技術からは予期しえないような、非常に多量のゲル化剤でロジン変性フェノール樹脂をゲル化して得られるオフセット印刷インキ用ゲルワニスを用いることにより、オフセット印刷インキ組成物の乾燥性やセット性が向上することを見出し、特願平１１−９２９４１号として出願している。
【０００７】
しかしながら、上記出願の内容についてさらなる検討を重ねた結果、この方法ではオフセット印刷インキ組成物の経時での粘度変化安定性（経時安定性）に問題が生じる場合があり、通常以上の長期保存が必要とされる場合は、添加量のより細かな調整が必要と考えられる。
【０００８】
そこで、本発明は前記従来技術の問題点、および新たに見出された問題点に鑑み、セット性、耐一次、耐二次ブロッキング適性、経時安定性、乾燥性等のオフセット印刷に要求される必要な性能を満足し得るオフセット印刷インキ組成物を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の課題を解決するためにさらに鋭意検討した結果、バインダー樹脂と溶剤成分が植物油成分からなるワニスを、溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）^１／２より小さく、かつ溶剤成分に相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマーの存在下で、ゲル化剤を使ってゲル化させたオフセット印刷インキ用ゲルワニスを使用することによって、セット性、耐一次、耐二次ブロッキング適性に優れ、かつ経時安定性、乾燥性等のオフセット印刷に要求される必要な性能を阻害しないという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、請求項１にかかる発明は、ロジン変性フェノール樹脂および／またはロジン変性マレイン酸樹脂２０〜６０重量％、溶剤成分として植物油成分および必要に応じて鉱物油類、ゲル化剤、および溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）^１／２より小さく、かつ溶剤成分に相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマー０．５〜１５重量％からなる混合物を加熱させてなることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニスに関する。
【００１１】
また、請求項２にかかる発明は、請求項１に記載の溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）^１／２より小さく、かつ溶剤成分に相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマーが、室温で液状であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニスに関する。
【００１２】
また、請求項３にかかる発明は、請求項１または２に記載の植物油成分の一部または全てが植物油由来の脂肪酸エステル化合物であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニスに関する。
【００１３】
さらに、請求項４にかかる発明は、請求項１〜３のいずれかに記載のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを２０〜８０重量％含有することを特徴とするオフセット印刷インキ組成物に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニス、およびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物についてさらに詳細に説明する。
【００１５】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用されるバインダー樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂および／またはロジン変性マレイン酸樹脂が使用される。必要に応じ、各種アルキッド樹脂、石油樹脂、及びこれらの変性樹脂等の合成樹脂を併用することができる。
【００１６】
まず、ロジン変性フェノール樹脂としては、好ましくは重量平均分子量が１０，０００〜２５０，０００のものである。重量平均分子量が２５０，０００を超えると製造時のトラブルが生じ易いなどの問題がある。なお、ロジン変性フェノール樹脂の酸価と水酸基価の値が高すぎると、得られる印刷インキの耐水性が低下してオフセット印刷では汚れなどのトラブルを生じる傾向があり、また、酸価と水酸基価の値が低すぎると、反応していないゲル化剤が残存し、得られるオフセット印刷インキ組成物の経時安定性が悪くなる傾向があるので、適切な酸価と水酸基価の値を有するロジン変性フェノール樹脂を選び、ゲル化剤の使用量を調整することが好ましい。
【００１７】
本発明で使用し得るロジン変性フェノール樹脂としては、例えば、ロジン類またはその誘導体と、フェノールアルデヒド付加縮合物（いわゆるレゾール）と、さらには必要に応じて多価アルコールとの反応によって得られるものが挙げられる。ここで、ロジン類またはその誘導体とは、ロジン類またはそのカルボキシル基含有誘導体を表す。ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、不均化ロジン、水添ロジンまたはこれらの重合物が挙げられ、そのカルボキシル基含有誘導体としては、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸を付加したロジン誘導体が挙げられる。
【００１８】
フェノールアルデヒド付加縮合体に用いられるフェノール類としては、フェノール、炭素数が１〜２０の直鎖、分岐または環状アルキル基で置換されたアルキル置換フェノール、例えば、ｐ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−デシルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールなどのアルキル置換フェノール類、フェニルフェノール、クミルフェノールなどの芳香族基置換フェノール類、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ等の多価フェノール類を挙げることができる。
【００１９】
前記フェノール類を用いて相当するフェノールアルデヒド付加縮合体を製造する方法としては、前記フェノール類とアルデヒド類とを水系あるいは有機溶媒中でアルカリ触媒の存在下で加熱反応する方法、すなわちレゾール型フェノール樹脂の製造方法、あるいは前記フェノール類とアルデヒド類とを水系あるいは有機溶媒中で酸触媒の存在下で加熱反応してまずノボラック型フェノール樹脂を製造した後、アルデヒド類及びアルカリ触媒の存在下で加熱反応せしめレゾール化したフェノール樹脂を得る方法を示すことができる。
【００２０】
使用されるアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、グリオキサゾールまたはフルフラールなどがあげられる。アルカリ触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどがあげられる。酸触媒としては、酢酸、塩酸、燐酸、次亜燐酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメチル硫酸、トリフルオロメチル酢酸などを挙げることができる。ここで得られるフェノール樹脂の重合度として好ましいものは、フェノール核数が少なくとも２個以上、より好ましくは３個以上のものが溶解性の観点から好ましい。
【００２１】
多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エトキシ化トリメチロールプロパン、プロポキシ化トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族型の多価アルコールを例示することができる。
【００２２】
本発明で使用し得るロジン変性フェノール樹脂は、前記ロジン類、レゾール、さらに必要に応じて多価アルコールとを任意の順序で、高温下、好ましくは１５０〜３００℃の温度範囲で、加熱反応せしめることによって得ることができる。該反応には、必要に応じて、酸触媒を使用することができ、そのような酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸などが挙げられる。また着色を防止するために、還元剤である次亜燐酸、トリフェニルホスファイト、トリフェニルホスフェートなどを併用することもできる。また酸触媒以外の触媒としては、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、蟻酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウムなどのマグネシウム塩類などを用いることもできる。またさらに、縮合反応の促進を図るため、減圧で反応させることも可能である。
【００２３】
また、残存する酸触媒などに由来する水素イオンを中和することによって金属の錆を防ぐこともできる。中和剤としては、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、アンチモン、セレンなどの金属の水酸化物、酸化物またはカルボン酸塩類の利用が可能である。
【００２４】
また、ロジン変性マレイン酸樹脂としては、好ましくは重量平均分子量が５，０００〜２５０，０００のものである。重量平均分子量が２５０，０００を超えると製造時のトラブルが生じ易いなどの問題がある。なお、ロジン変性マレイン酸樹脂の酸価と水酸基価の値が高すぎると、得られる印刷インキの耐水性が低下してオフセット印刷では汚れなどのトラブルを生じる傾向があり、また、酸価と水酸基価の値が低すぎると、反応していないゲル化剤が残存し、得られるオフセット印刷インキ組成物の経時安定性が悪くなる傾向があるので、適切な酸価と水酸基価の値を有するロジン変性マレイン酸樹脂を選び、ゲル化剤の使用量を調整することが好ましい。
【００２５】
本発明においては、セット性、耐一次、耐二次ブロッキング適性が改善されたオフセット印刷インキ組成物を得るために、オフセット印刷インキ用ゲルワニスに、溶解性パラメータ（ＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒ）が１９（ＭＰａ）^１／２より小さく、かつ溶剤成分と相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマーを含有させる。より好ましくは、溶解性パラメータが１５〜１８（ＭＰａ）^１／２にあり、常温で液状であり、かつ溶剤成分と相溶するオレフィン系ポリマーを含有させる。このオレフィン系またはジエン系ポリマーの具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、あるいはそれらの共重合体などが挙げられる。溶剤成分と相溶しないオレフィン系またはジエン系ポリマーは、他の成分との混和性が十分でない。また、オレフィン系またはジエン系ポリマーの溶解性パラメータが前記範囲より高いと他の成分との相溶性が高くなりすぎて、セット性、耐ブロッキング性を改善することができない。本発明の溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）^１／２より小さく、かつ溶剤成分（植物油成分および必要に応じて鉱物油類）と相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマーを使用することによってセット性や耐ブロッキング性が向上するのは、バインダー樹脂成分とは、溶解性パラメータが離れたオレフィン系またはジエン系ポリマーが溶剤成分に相溶することで、溶剤系全体としての樹脂成分からの離脱性が向上されることによると考えられる。なお、オレフィン系またはジエン系ポリマーの溶解性パラメータについては、溶解法や膨潤法等により求めることができ、主なものはポリマーハンドブック（Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐａｎｄＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ３ｒｄｅｄ．，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９８９，ＳｅｃｔｉｏｎＶＩＩ）等を参照できる。
【００２６】
本発明ではオレフィン系またはジエン系ポリマーの添加時期が重要であり、オフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造時に、添加することが必要である。オレフィン系またはジエン系ポリマーをオフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造時以外に添加すると、得られるインキ組成物の経時安定性の面で十分な性能が得られない。またオレフィン系またはジエン系ポリマーをオフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造時に添加すると、オレフィン系またはジエン系ポリマーをオフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造時以外に添加する場合よりも、セット時間が短縮される。
【００２７】
オレフィン系またはジエン系ポリマーの使用量はオフセット印刷インキ用ゲルワニス中に０．５〜１５重量％の範囲である。オレフィン系またはジエン系ポリマーの使用量が前記範囲未満ではセット性、耐一次、二次ブロッキングの改善に十分な効果が得られず、また前記範囲を超えると光沢、経時安定性などの性能が不十分であるなどの問題がある。ただし、オレフィン系またはジエン系ポリマーの適切な使用量は、使用するバインダー樹脂およびオレフィン系またはジエン系ポリマーの種類により異なるので、前記範囲内で適切な使用量を選択することが好ましい。
【００２８】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用できる植物油成分としては、植物油および植物油由来の脂肪酸エステル化合物が挙げられる。
【００２９】
前記植物油としては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等の乾性油または半乾性油が例示できる。これらは単独で、または２種以上を併用できる。
【００３０】
前記植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、前記の乾性油または半乾性油由来の脂肪酸のモノアルキルエステル化合物が挙げられる。かかる脂肪酸モノエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和または不飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。脂肪酸モノエステルを構成するアルコール由来のアルキル基は、炭素数１〜１０のものが好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等のアルキル基が例示できる。これら脂肪酸モノエステルは、単独で、または２種以上を組合わせて使用できる。
【００３１】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスにおいては、植物油成分として、植物油、脂肪酸エステルをそれぞれ単独で用いてもよく、両者を併用してもよい。脂肪酸エステルの使用量はオフセット印刷インキ組成物中において３重量％以上であることが好ましい。
【００３２】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために必要に応じ使用される鉱物油類としては、水と相溶しない沸点１６０℃以上、好ましくは沸点２００℃以上のものを挙げることができる。具体的には、一般的にオフセット印刷インキ溶剤として利用されている、ｎ−パラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、α−オレフィン系等の石油系溶剤、軽油、スピンドル油、マシン油、シリンダー油、テレピン油、ミネラルスピリット等が例示できる。これらは単独で、または２種以上を組合わせて使用できる。
【００３３】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスにおいて、植物油成分と鉱物油類は、植物油成分単独で使用してもよく、また植物油成分と鉱物油類を併用してもよい。
【００３４】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用されるゲル化剤としては、アルミニウムアルコラート類、アルミニウムキレート化合物等が挙げられ、好ましい具体例としては、アルミニウムトリイソプロポキシド、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブチトキシド、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートなどが例示できる。ゲル化剤の使用量はバインダー樹脂に対して１〜１５重量％が好適である。ゲル化剤の使用量が前記範囲を超えると製造性、経時安定性などの問題およびインキとしての適正なタック−粘度バランスが得られないなどの問題がある。ただし、ゲル化剤の適切な使用量は使用する架橋可能な官能基を有する樹脂により異なるので、前記範囲内で適切な使用量を選択することが好ましい。
【００３５】
前記材料を用いて本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るためには、例えば下記▲１▼または▲２▼の方法でバインダー樹脂２０〜６０重量％、オレフィン系またはジエン系ポリマー０．５〜１５重量％、植物油成分を主成分とする溶剤、およびゲル化剤からなる混合物を、加熱させる方法が採用できる。ただし、本発明の範囲はこれらの例によって制限されるものではない。
【００３６】
▲１▼バインダー樹脂２０〜６０重量％、オレフィン系またはジエン系ポリマー０．５〜１５重量％、植物油成分を主成分とする溶剤、およびゲル化剤からなる混合物を、１５０〜３００℃で３０分〜２時間程度加熱させることによりオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得る。
【００３７】
▲２▼バインダー樹脂２０〜６０重量％、オレフィン系またはジエン系ポリマー０．５〜１５重量％、植物油成分を主成分とする溶剤からなる混合物を１５０〜３００℃で、３０分〜２時間程度加熱し、固形分である樹脂を溶解させる。続いて、バインダー樹脂に対して１〜１５重量％のゲル化剤を加え、１５０〜２４０℃で、３０分〜２時間程度加熱させることによりオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得る。
【００３８】
次に、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスの用途であるオフセット印刷インキ用ゲルワニスを含有するオフセット印刷インキ組成物について詳細に説明する。
【００３９】
本発明のオフセット印刷インキ組成物は、前記特定のゲルワニスをオフセット印刷インキ組成物中に２０〜８０重量％含有せしめることにより、セット性、耐一次、二次ブロッキング適性が従来のオフセット印刷インキに比べて顕著に改善されると共に、経時安定性、乾燥性、版面やブランケットの汚れ、耐摩擦性などのオフセット印刷に要求される性能が低下することなく良好となる。
【００４０】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を製造するには、従来公知の方法が使用できる。例えば、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスに、着色剤、および必要に応じて、乾性油および／または半乾性油、植物油由来の脂肪酸エステル化合物、溶剤、顔料分散剤または顔料分散樹脂を加え、ビーズミルや３本ロールミルなどで練肉分散させることによりオフセット印刷インキ用ベースを得る。得られたオフセット印刷インキ用ベースに、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニス、必要に応じてドライヤー等のその他の添加剤を加え、乾性油および／または半乾性油、植物油由来の脂肪酸エステル化合物、溶剤などで所定の粘度に調整しオフセット印刷インキ組成物を得る方法等が挙げられる。なお、機能が低下しない範囲で、オフセット印刷インキベース製造時、オフセット印刷インキ組成物製造時に、公知のオフセット印刷インキ用ワニスも使用できる。
【００４１】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を得るための着色剤としては、オフセット印刷インキに一般的に用いられる無色または有色の、無機または有機顔料が使用でき、具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄などの無機顔料、アゾ顔料、フアロシアシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料などの有機顔料、およびカーブラックなどが使用できる。着色剤のオフセット印刷インキ組成物中における含有量は３〜４０重量％程度が適当である。
【００４２】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を得るために使用できる乾性油および／または半乾性油としては、前記オフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用したものと同様なものが使用できる。
【００４３】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を得るために使用できる植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、前記オフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用したものと同様なものが使用できる。
【００４４】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を得るために使用できる植物油成分以外の溶剤としては、オフセット印刷インキ溶剤として利用されている水と相溶しない沸点１６０℃以上、好ましくは２００℃以上の鉱物油類などが使用できる。具体的には、前記オフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用したものと同様な溶剤が例示できる。
【００４５】
さらに、本発明のオフセット印刷インキ組成物には、顔料分散剤、ドライヤー、乾燥遅延剤、酸化防止剤、整面助剤、耐摩擦性向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤などの添加剤を適宜使用することができる。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例によって、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスおよびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物をさらに詳細に説明するが、本発明はその趣旨と適用範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述において、「部」は重量部を示す。
【００４７】
［オフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造］
実施例Ａ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、重量平均分子量６３，０００、酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性フェノール樹脂Ａ（（株）日立化成ポリマー製）、大豆油、鉱物油（（株）日本石油製ＡＦソルベント６号、以下同様）および溶解性パラメータが１７．２（ＭＰａ）^１／２、数平均分子量３，０００、室温で液状のポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤としてエチルアセテートアルミニウムジイソプロポキシド（（株）川研ファインケミカル製ＡＬＣＨ、以下同様）を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ａのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００４８】
実施例Ｂ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油、ポリブタジエンＡ、およびゲル化剤をそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱保持し、実施例Ｂのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００４９】
実施例Ｃ
実施例Ａにおいて、ロジン変性フェノール樹脂Ａを重量平均分子量１３０，０００、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性フェノール樹脂Ｂ（（株）日立化成ポリマー製）に変えた以外は、実施例Ａと同様にして実施例Ｃのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５０】
実施例Ｄ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、重量平均分子量７，０００、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂（（株）大日本インキ化学工業製）、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｄのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５１】
実施例Ｅ
実施例Ａにおいて、大豆油を亜麻仁油に変えた以外は、実施例Ａと同様にして実施例Ｅのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５２】
実施例Ｆ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、脂肪酸エステル（ＬａｗｔｅｒＩｎｃ．製大豆油脂肪酸メチルエステル、以下同様）、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｆのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５３】
実施例Ｇ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、溶解性パラメータが１６．９（ＭＰａ）^１／２、数平均分子量１，０００、室温で液状のポリブタジエンＢ、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油および鉱物油をそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｇのオフセット印刷インキ用ゲルワニスＧを得た。
【００５４】
実施例ＨおよびＩ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤をそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例ＨおよびＩのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５５】
実施例Ｊ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｊのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５６】
比較例Ａ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油および鉱物油をそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、比較例Ａのオフセット印刷インキ用ワニスを得た。
【００５７】
比較例Ｂ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、比較例Ｂのオフセット印刷インキ用ワニスを得た。
【００５８】
比較例Ｃ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、１７０℃で６０分間加熱保持し、比較例Ｃのオフセット印刷インキ用ワニスを得た。
【００５９】
実施例Ｋ〜Ｏ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡ、溶解性パラメータが１６．６（ＭＰａ）^１／２、室温で液状のポリイソプレン、溶解性パラメータが１５．２（ＭＰａ）^１／２、室温で液状のポリイソブチレンをそれぞれ表４の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表４の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｋ〜Ｏのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００６０】
［オフセット印刷インキ組成物の製造］
実施例１〜１０
実施例Ａ〜Ｊのオフセット印刷インキ用ゲルワニス、カーボンブラック（（株）三菱化学製ＭＡ−７、以下同様）をそれぞれ表２の配合割合で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表２の配合割合でワックスコンパウンド（シャムロック社製ポリエチレンワックスコンパウンド、以下同様）、ドライヤー、鉱物油を添加、攪拌し、実施例１〜１０のオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００６１】
比較例１、２および３
比較例Ａ、ＢおよびＣのオフセット印刷インキ用ワニスとカーボンブラックをそれぞれ表２の配合割合で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表２の配合割合でワックスコンパウンド、ドライヤー、鉱物油を添加、攪拌し、比較例１、２および３のオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００６２】
比較例４
比較例Ａのオフセット印刷インキ用ワニス、カーボンブラックを表２の配合割合で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、インキベースを得た。次いで、インキベースに対して表２の配合割合でポリブタジエンＡ、ワックスコンパウンド、ドライヤー、鉱物油を添加、攪拌し、比較例４のオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００６３】
実施例１１〜１５
実施例Ｋ〜Ｏのオフセット印刷インキ用ゲルワニス、カーボンブラックをそれぞれ表５の配合割合で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表５の配合割合でワックスコンパウンド、ドライヤー、鉱物油を添加、攪拌し、実施例１１〜１５のオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００６４】
［性能評価試験］
実施例１〜１０および比較例１〜４、ならびに実施例１１〜１５のオフセット印刷インキ組成物について、印刷性能に関し、下記の評価を行った。
【００６５】
（１）光沢
各オフセット印刷インキ組成物をＲＩテスター（（株）明製作所）にてコート紙に展色し、室温で１日放置した後、６０°−６０°反射率を光沢計（（株）村上色彩技術研究所製、デジタル光沢計）により測定した。
【００６６】
（２）セット性
各オフセット印刷インキ組成物をＲＩテスター（（株）明製作所）にてコート紙に展色した後、自動インキセット試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて上質紙へのインキの付着度を観察し、インキが付着しなくなるまでに要する時間（分）を測定した。この時間が短い方がセット性に優れる。
【００６７】
（３）耐一次ブロッキング適性
各オフセット印刷インキ組成物を枚葉オフセット印刷機にてコート紙（ＮＫ−ハイコート７３Ｋ、日本加工紙（株））に印刷し、１００００枚を棒積みして室温で２４時間放置したときのブロッキングの度合いを次の基準に基づいて目視で評価した。この評価に優れる方が耐一次ブロッキング適性に優れる。
３：ブロッキングが少ないもの
２：ブロッキングが中程度のもの
１：ブロッキングが多いもの
【００６８】
（４）耐二次ブロッキング適性
各オフセット印刷インキ組成物を枚葉オフセット印刷機にてコート紙（ＮＫ−ハイコート７３Ｋ、日本加工紙（株））に印刷し、室温で２４時間放置したのち、裁断機にて２００枚の印刷物を重ねて裁断したときのブロッキングの度合いを次の基準に基づいて目視で判断した。この評価に優れる方が耐二次ブロッキング適性および乾燥性に優れる。
３：ブロッキングが少ないもの
２：ブロッキングが中程度のもの
１：ブロッキングが多いもの
【００６９】
（５）経時安定性
各オフセット印刷インキ組成物を２個の密閉容器にとりわけ、一方を室温、他方を６０℃で一昼夜保存した。これらの粘度をラレー粘度計、スプレッドメータで測定し、次の基準に基づいて評価した。
３：変化が小さいもの（実用上全く問題ないレベル）
２：変化が中程度のもの（実用上問題ないレベル）
１：変化が大きいもの（実用上問題となるレベル）
【００７０】
［評価結果］
実施例１〜１０および比較例１〜４のオフセット印刷インキ組成物について、前記評価を行った結果を表３に示す。実施例１１〜１５のオフセット印刷インキ組成物について、前記評価を行った結果を表６に示す。
【００７１】
【表１】

【００７２】
【表２】

【００７３】
【表３】

【００７４】
【表４】

【００７５】
【表５】

【００７６】
【表６】

【００７７】
【発明の効果】
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスを用いるときは、セット性、耐一次、二次ブロッキング適性に優れ、かつ印刷面の光沢、乾燥性、経時安定性が損われないオフセット印刷インキ組成物が得られる。

Claims

ロジン変性フェノール樹脂および／またはロジン変性マレイン酸樹脂２０〜６０重量％、溶剤成分として植物油成分および必要に応じて鉱物油類、ゲル化剤、および溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）^１／２より小さく、かつ溶剤成分に相溶するポリイソプレン、ポリイソブチレン、またはそれらの共重合体０．５〜１５重量％からなる混合物を加熱させてなることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニス。
請求項１に記載の溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）^１／２より小さく、かつ溶剤成分に相溶するポリイソプレン、ポリイソブチレン、またはそれらの共重合体が、室温で液状であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニス。
請求項１または２に記載の植物油成分の一部または全てが植物油由来の脂肪酸エステル化合物であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニス。
請求項１〜３のいずれかに記載のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを２０〜８０重量％含有することを特徴とするオフセット印刷インキ組成物。