JP3477458B2

JP3477458B2 - 水性インク組成物

Info

Publication number: JP3477458B2
Application number: JP2001200900A
Authority: JP
Inventors: 幸弘仲野; 史英志賀
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-07-10
Filing date: 2001-07-02
Publication date: 2003-12-10
Anticipated expiration: 2021-07-02
Also published as: JP2002097396A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク組成物
に関する。更に詳しくは、インクジェット記録用水系イ
ンク等として好適に使用しうる水性インク組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】水性インク組成物の色材には、水溶性染
料や顔料の水分散体が使用されている。しかし、水溶性
染料の場合は、耐水性及び耐光性が悪い。また、顔料水
分散体は、着色度が高いが、紙面での定着性が悪く、耐
擦過性及び耐マーカー性が悪い。

【０００３】そこで、耐水性や定着性を改善する目的
で、色材として、染料又は顔料を水に不溶なポリマーに
含有させたポリマー粒子水分散体を用いることが提案さ
れている（特開平8-183920号公報、特開平10-140065 号
公報等）。

【０００４】しかしながら、十分に満足しうるレベルの
耐水性や定着性を得るためには、水に不溶なポリマーを
色材全体に対して通常40重量％以上使用する必要があ
り、そのためインク中の色材量を従来の水溶性染料や顔
料分散体インクと同量にした場合、インク中における着
色剤、即ち染料や顔料の含有量が少ないために印字濃度
が低くくなるという欠点がある。

【０００５】そこで、印字濃度を高めるために染料又は
顔料を含有したポリマー粒子をインクに多量に配合する
という方法も考えられるが、この方法では、インクの粘
度が上昇し、例えば、インクジェット記録用水性インク
に用いる場合には、このインク粘度の上昇により、吐出
不良を起こすおそれがあることから、インク中への染料
又は顔料含有ポリマー粒子の配合量は必然的に制限され
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、印字濃度、
耐水性、耐マーカー性及び耐擦過性に優れた水性インク
組成物を提供することを課題とする。更に、本発明は、
吐出性に優れたインクジェット記録用水系インクを提供
することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、マロン酸及び
ポリエチレンオキサイドジカルボン酸から選ばれた多価
酸、イオン性ポリマー及び顔料を含有してなる水性イン
ク組成物に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】多価酸及びイオン性ポリマーを水
性インク組成物に用いた場合、主として印字濃度を著し
く高めることができる。これは、水性インク組成物を紙
面上に吐出し、水性インク組成物が紙の中へ浸透してい
く過程において、紙面上で水が紙に吸収され、水性イン
ク組成物が高濃度になっていく際に、水性インク組成物
中に存在している、イオン性ポリマー及び／又は顔料を
含有するイオン性ポリマー粒子〔以下、イオン性ポリマ
ー（粒子）という〕が、多価酸の影響によって早く強く
凝集し、最終的に顔料が紙面上に多く残るので、高い印
字濃度が発現されることに基づくものと考えられる。

【０００９】一方、多価酸及びイオン性ポリマー（粒
子）を水性インク組成物中に存在させると水性インク組
成物の保存安定性が低下することが懸念される。しか
し、水性インク組成物に含まれる多価酸の種類若しくは
濃度及びイオン性ポリマー（粒子）の種類若しくは濃度
を調整することにより、その保存安定性を高めることが
できる。

【００１０】多価酸は、カチオン性ポリマーの中和剤と
して使用（以下、「多価酸を中和剤として使用」とい
う）してもよく、あるいは１価の酸、又は１価の酸と多
価酸によってカチオン性ポリマーを中和させた後に、中
和させたカチオン性ポリマーに多価酸を更に添加（以
下、「多価酸を更に添加」という）してもよい。多価酸
を中和剤として用いる場合には、多価酸による中和度
は、保存安定性の観点から、３０モル％以下が好まし
く、２０モル％以下がより好ましい。多価酸による中和
度は、ポリマーの塩生成基の内、中和された塩生成基の
百分率である。

【００１１】多価酸を更に添加する場合には、ヘッド内
の金属部材の耐腐食性の観点から、インクのｐＨは、３
以上が好ましく、４以上がより好ましい。また、保存安
定性の観点から、ｐＨは７以下が好ましく、６以下がよ
り好ましい。すなわち、ｐＨは、３〜７が好ましく、４
〜６がより好ましい。この場合の多価酸の量は、カチオ
ン性ポリマーのイオン性官能基１モルに対して、２モル
以下であることが好ましく、１モル以下であることより
好ましい。なお、多価酸の量は、インクのｐＨよりも優
先させる。

【００１２】多価酸を更に添加する場合であって、カチ
オン性ポリマーを１価の酸と多価酸で中和させる場合に
は、多価酸による中和度は、保存安定性の観点から、３
０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好まし
い。

【００１３】アニオン性ポリマーを中和させた後に、多
価酸を更に添加する場合には、保存安定性の観点からイ
ンクのｐＨが６以上、好ましくは７以上、更に好ましく
は８以上となるように、中和させたアニオン性ポリマー
に多価酸を添加することが好ましい。また、ｐＨは、ヘ
ッド内の金属部材の耐食性の観点から、１２以下が好ま
しく、１０以下がより好ましく、９以下が更に好まし
い。すなわち、ｐＨは、６〜１２が好ましく、７〜１０
がより好ましく、８〜９が更に好ましい。この場合の多
価酸の量は、アニオン性ポリマーのイオン性官能基１モ
ルに対して、２モル以下であることが好ましく、１モル
以下であることがより好ましい。なお、多価酸の量は、
インクのｐＨよりも優先させる。

【００１４】

【００１５】

【００１６】多価酸の中では、２０℃における水への
溶解度が１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、よ
り好ましくは５０重量％以上の有機酸がインクの分散安
定性及び吐出安定性の観点から望ましい。この有機酸と
しては、マロン酸及びエチレンオキサイドの付加モル数
が２〜３０であるポリエチレンオキサイドジカルボン酸
が挙げられる。

【００１７】イオン性ポリマーとしてカチオン性ポリマ
ーを用いた水性インク組成物の場合、更に20℃の水への
溶解度が10重量％以上である１価の酸を含有させると、
水性インク組成物の分散安定性をより一層向上させるこ
とができる。

【００１８】１価の酸は、有機酸及び無機酸のいずれで
あってもよい。１価の有機酸としては、例えば、酢酸、
メトキシ酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、グリコール
酸、乳酸、ポリエチレンオキサイド（n=２〜60）モノカ
ルボン酸、グリセリンモノカルボン酸等が挙げられる。
１価の無機酸としては、例えば、塩酸、硝酸、亞硝酸等
が挙げられる。

【００１９】１価の酸の中では、吐出安定性の観点か
ら、１価の有機酸が好ましく、特に酢酸、メトキシ酢
酸、グルコン酸、グリコール酸、グリセリンモノカルボ
ン酸及びポリエチレンオキサイド (n=２〜60）モノカル
ボン酸が好ましい。

【００２０】１価の酸の量は、２価以上の酸を含有する
ことによる効果及び保存安定性との兼ね合いから、２価
以上の酸の量１００重量部に対して、４００重量部以
下、好ましくは２００重量部以下、更に好ましくは１０
０重量部以下であることが望ましい。１価の酸を添加し
た場合にも、水性インク組成物のｐＨは、前述の範囲内
にあることが好ましい。

【００２１】イオン性ポリマーは、水溶性ポリマーであ
ってもよく、ポリマーエマルジョンであってもよい。ポ
リマーエマルジョンは、顔料を含有していてもよい。

【００２２】イオン性ポリマーとしては、多価酸との併
用で印字濃度を高める性質を有し、好ましくは吐出向上
剤あるいは顔料の定着向上剤として作用するものである
ことが好ましい。

【００２３】イオン性ポリマーとしては、カチオン性ポ
リマー及びアニオン性ポリマーが挙げられる。それらの
中では、多価酸との共存による印字濃度の向上の観点か
ら、カチオン性ポリマーが好ましい。イオン性ポリマー
の代表例としては、ビニルポリマー、エステル系ポリマ
ー、ウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらの中で
は、ビニルポリマーが好ましい。

【００２４】水性インク組成物におけるイオン性ポリマ
ーの含有量は、吐出性を向上させ、印字濃度を高めるこ
とができるのであれば特に限定がないが、通常、0.01〜
20重量％、好ましくは0.05〜10重量％、更に好ましくは
0.1 〜８重量％であることが望ましい。

【００２５】カチオン性ポリマーの原料モノマーとして
は、カチオン性モノマーを用いることができる。

【００２６】カチオン性モノマーの代表例としては、不
飽和３級アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含
有モノマー等が挙げられる。かかるモノマーの具体例と
しては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’ジメチルアミノプロピル）
（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、メタクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサル
フェート、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチル
アンモニウムエチルサルフェート等が挙げられる。これ
らの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートが好ましい。

【００２７】アニオン性ポリマーの原料モノマーとして
は、アニオン性モノマーを用いることができる。アニオ
ン性モノマーの代表例として不飽和カルボン酸モノマ
ー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー
等が挙げられ、これらの中では不飽和カルボン酸モノマ
ーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸が更に好ま
しい。

【００２８】また、カチオン性ポリマー又はアニオン性
ポリマーの原料モノマーとしては、カチオン性又はアニ
オン性モノマー以外にも、これらイオン性モノマーと共
重合可能なモノマーを用いることができる。

【００２９】これらイオン性モノマーと共重合可能なモ
ノマーとしては、炭素数１〜30の脂肪族基、炭素数３〜
30の脂環族基、炭素数６〜20の芳香族基又はヘテロ原子
を有していてもよい（メタ）アクリル酸エステル；スチ
レン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、クロロス
チレン等のスチレン系モノマー；2-ヒドロキシエチル
（メタ) アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート等の水酸基含有モノマー；スチレンマクロ
マー、シリコーンマクロマー等のマクロマー；式
（Ｉ）：ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯ（Ｒ²Ｏ）_pＲ³ （Ｉ）〔式中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜４の低級アルキ
ル基、Ｒ²はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜
30の２価の炭化水素基、Ｒ³は水素原子又はヘテロ原子
を有していてもよい炭素数１〜30の１価の炭化水素基、
ｐは１〜60の数を示す〕で表されるアルキレンオキサイ
ド基含有モノマー類等が挙げられる。なお、スチレンマ
クロマー及びシリコーンマクロマーについては、後述の
ビニルポリマーの（ｂ）成分〔（ｂ）マクロマー〕の説
明の箇所で詳述する。

【００３０】式（Ｉ）において、好適なヘテロ原子とし
ては、炭素以外の原子、より具体的には、酸素原子、硫
黄原子、ハロゲン原子、窒素原子及び燐原子が好まし
い。また、炭化水素基としては、芳香族炭化水素基及び
飽和又は不飽和の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基のいずれであってもよい。

【００３１】Ｒ²の代表例としては、置換基を有してい
てもよい炭素数６〜30の芳香族環、置換基を有していて
もよい炭素数３〜30のヘテロ環及び置換基を有していて
もよい炭素数１〜30のアルキレン基が挙げられ、これら
の環又は基は２種以上を組合わせたものであってもよ
い。置換基としては、炭素数６〜29の芳香族環、炭素数
３〜29のヘテロ環、炭素数１〜29のアルキル基、ハロゲ
ン原子、アミノ基等が挙げられる。

【００３２】Ｒ²の好適な例としては、炭素数１〜24の
置換基を有していてもよいフェニレン基、炭素数１〜3
0、好ましくは炭素数１〜20の脂肪族アルキレン基、芳
香族環を有する炭素数７〜30のアルキレン基及びヘテロ
環を有する炭素数４〜30のアルキレン基が挙げられる。

【００３３】また、Ｒ²Ｏ基の好適な例としては、エチ
レンオキサイド基、（イソ）プロピレンオキサイド基、
テトラメチレンオキサイド基、ヘプタメチレンオキサイ
ド基、ヘキサメチレンオキサイド基及びこれらアルキレ
ンオキサイドの１種以上の組合せからなる炭素数２〜７
のアルキレンオキサイド基やフェニレンオキサイド基が
挙げられる。

【００３４】Ｒ³の代表例としては、水素原子、置換基
を有していてもよい炭素数６〜30の芳香族環、置換基を
有していてもよい炭素数３〜30のヘテロ環、又は置換基
を有していてもよい炭素数１〜30のアルキル基が挙げら
れる。置換基としては、炭素数６〜29の芳香族環、炭素
数４〜29のヘテロ環、ハロゲン原子、アミノ基等が挙げ
られる。

【００３５】Ｒ³の好適な例としては、水素原子、フェ
ニル基、炭素数１〜30、好ましくは炭素数１〜20の脂肪
族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜30のアルキ
ル基及びヘテロ環を有する炭素数４〜30のアルキル基が
挙げられる。

【００３６】Ｒ³のより好適な例としては、水素原子、
メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基、（イソ）ブ
チル基、（イソ）ペンチル基、（イソ）ヘキシル基等の
炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基等が挙げられ
る。ｐは１〜60の数であるが、中でも１〜30の数が好ま
しい。

【００３７】式（Ｉ）で表されるモノマーの具体例とし
ては、メトキシポリエチレングリコール（１〜30：式
（Ｉ）中のｐの値を示す。以下同じ）（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜3
0）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリ
コール（１〜30）（メタ）アクリレート、（イソ）プロ
ポキシポリエチレングリコール（１〜30）（メタ）アク
リレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜30）
（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコ
ール（１〜30）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチ
レングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜
30、その中のエチレングリコール：１〜29）（メタ）ア
クリレート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は
２種以上を混合して使用することができる。これらの中
では、メトキシポリエチレングリコール（１〜30）（メ
タ）アクリレートが好ましい。

【００３８】なお、本明細書における「（メタ）アクリ
レート」は、アクリレート又はメタクリレートを示す。
また、「（イソ）プロポキシ」は、ｎ−プロポキシ又は
イソプロポキシを示す。

【００３９】イオン性モノマーと共重合可能なモノマー
は、所望の目的に応じて、イオン性モノマーと共重合さ
せればよい。

【００４０】例えば、吐出性を向上させる場合には、水
酸基含有モノマー及びアルキレンオキサイド基含有モノ
マーからなる群より選ばれた１種以上を用いることがで
きる。この場合、かかるモノマーの量は、吐出性、耐水
性及び定着性の観点から、イオン性ポリマー中における
含量が0.5 〜80重量％、好ましくは２〜50重量％である
ことが望ましい。

【００４１】顔料の定着を向上させる場合には、スチレ
ン系モノマー及び（メタ）アクリル酸エステルモノマー
からなる群より選ばれた１種以上を用いることができ
る。この場合、かかるモノマーの量は、吐出性、耐水性
及び定着性の観点から、イオン性ポリマー中における含
量が５〜90重量％、好ましくは10〜70重量％であること
が望ましい。

【００４２】イオン性モノマーは、未中和物を重合後、
イオン性モノマー成分を中和してもよく、また予めモノ
マーの段階で中和し、その後に重合に供してもよい。

【００４３】重合後のカチオン性モノマー成分又はカチ
オン性モノマーの中和剤に用いる酸としては、有機酸及
び無機酸のいずれも使用することができる。

【００４４】有機酸としては、例えば、酢酸、メトキシ
酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、グリコール酸、グリ
セリンモノカルボン酸、乳酸、ポリエチレンオキサイド
(n＝２〜30) モノカルボン酸等の１価の酸が挙げられ
る。なお、中和度が３０モル％以内の範囲内である場合
には、マロン酸、グリセリンジカルボン酸又はポリエチ
レンオキサイド（ｎ＝２〜３０）のジカルボン酸、好ま
しくはグリセリンジカルボン酸又はポリエチレンオキサ
イド（ｎ＝２〜３０）のジカルボン酸を用いることがで
きる。有機酸の中では、酢酸、メトキシ酢酸、プロピオ
ン酸、グルコン酸、グリコール酸、グリセリンモノカル
ボン酸及び乳酸は、分散安定性及び吐出性の観点から好
ましい。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、
亜硝酸等が挙げられる。

【００４５】また、アニオン性モノマー成分又はアニオ
ン性モノマーの中和剤としては、トリエチルアミン、ト
リメチルアミン等の３級アミン類、アンモニア、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基が挙げられる。

【００４６】中和度は、特に限定されないが、保存安定
性の観点からイオン性モノマー成分又はイオン性モノマ
ーに対して50〜200 モル％、より好ましくは70〜130 モ
ル％、更に好ましくは100 モル％であることが望まし
い。

【００４７】着色剤としては、顔料が用いられる。顔料
は、公知の無機顔料及び有機顔料のいずれも使用するこ
とができる。また、必要により、それらと体質顔料とを
併用することもできる。

【００４８】無機顔料としては、カーボンブラック、金
属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられ、特に
黒色水性インクではカーボンブラックが好ましい。カー
ボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマル
ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラ
ック等が挙げられる。

【００４９】有機顔料としては、アゾ顔料、ジアゾ顔
料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソイン
ドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリ
ノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キ
ノフタロン顔料等が挙げられる。体質顔料としては、シ
リカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。

【００５０】

【００５１】

【００５２】

【００５３】

【００５４】

【００５５】

【００５６】水性インク組成物には、印字濃度及び耐擦
過性の観点から、顔料0.5 〜20重量％及びイオン性ポリ
マー0.1 〜20重量％が含有されていることが好ましい。

【００５７】顔料の第１の態様として、顔料を分散剤に
よって水中に分散させた顔料水分散体、又は自己分散型
顔料の水分散体が挙げられる。第１の態様において、イ
オン性ポリマーとしては、水溶性ポリマー及び／又はポ
リマーエマルジョンが用いられる。また、ポリマーエマ
ルジョンは、顔料を含有していてもよい。

【００５８】顔料の第２の態様として、水溶性ポリマー
による顔料水分散体、又は水不溶性ポリマーに顔料を含
有させた水不溶性ポリマー粒子の水分散体が挙げられ
る。第２の態様において、水溶性ポリマー又は水不溶性
ポリマーがイオン性ポリマーである。水不溶性ポリマー
粒子の水分散体は、顔料を含有するポリマーエマルジョ
ンである。顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分
散体は、耐水性及び定着性の観点から好適に使用しうる
ものである。

【００５９】第２の態様においては、更に、イオン性の
水溶性ポリマー及び／又はイオン性のポリマーエマルジ
ョンを含有させることが、耐水性、耐マーカー性及び耐
擦過性の向上の観点から好ましい。この場合、印字濃度
及び耐擦過性の観点から、水性インク組成物中における
顔料の含有量は0.5 〜20重量％、イオン性ポリマーの含
有量は0.1 〜20重量％であることが好ましい。

【００６０】分散剤による顔料水分散体は、顔料をアニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性
界面活性剤又は両性界面活性剤で分散させたものが挙げ
られる。自己分散型顔料の水分散体は、イオン性基を有
する染料誘導体等を顔料表面に吸着処理させたもの、酸
化剤又は還元剤で顔料表面を化学的に処理したもの等が
挙げられる。水溶性ポリマーによる顔料水分散体に用い
られる水溶性ポリマーとしては、前記イオン性ポリマー
が好ましい。

【００６１】顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子の水
分散体に用いる水不溶性ポリマーとしては、ビニルポリ
マー、エステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー等が挙
げられる。これらポリマーの中では、ビニルポリマーが
好ましい。

【００６２】ビニルポリマーとしては、（ａ）塩生成基
含有モノマー〔以下、（ａ）成分という〕と、（ｂ）マ
クロマー〔以下、（ｂ）成分という〕と、（ｃ）塩生成
基含有モノマー及びマクロマーと共重合可能なモノマー
〔以下、（ｃ）成分という〕を含むモノマー混合物を共
重合させてなるビニルポリマーが好ましく、更にそのモ
ノマー混合物に、（ｄ）水酸基含有モノマー〔以下、
（ｄ）成分という〕及び（ｅ）前記式（Ｉ）で表される
モノマー〔以下、（ｅ）成分という〕を含むモノマー混
合物を共重合させてなるビニルポリマーがより好まし
い。

【００６３】（ａ）成分としては、カチオン性モノマ
ー、アニオン性モノマー等が挙げられ、カチオン性モノ
マー、アニオン性モノマーとしては前記のイオン性ポリ
マーと同じモノマーが挙げられる。これらの中ではＮ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−
（Ｎ’，Ｎ’―ジメチルアミノプロピル）（メタ）アク
リルアミド、ビニルピロリドン、アクリル酸及びメタク
リル酸が好ましい。

【００６４】（ｂ）成分としては、好ましくは数平均分
子量が500 〜100,000 、より好ましくは1,000 〜20,00
0、更に好ましくは1,000 〜10,000の重合可能な不飽和
基を有するモノマーであるマクロマーが挙げられる。そ
の中では、式(VIII)：Ｘ¹(Ｙ¹)_q1Ｓｉ（Ｒ⁴）_3-r1（Ｚ¹)_r1 (VIII) （式中、Ｘ¹は重合可能な不飽和基、Ｙ¹は２価の結合
基、Ｒ⁴はそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル
基、アリール基又はアルコキシ基、Ｚ¹は50０以上の数
平均分子量を有する１価のシロキサンポリマーの残基、
ｑ₁は０又は１、ｒ ₁は１〜３の整数を示す）で表され
るシリコーンマクロマー及び／又は片末端に重合性官能
基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。

【００６５】（ｂ）成分の数平均分子量は、溶媒として
１mmol/Lのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを
用いたゲルクロマトグラフィーにより、標準物質として
ポリスチレンを用いて測定される。

【００６６】シリコーンマクロマーは、インクジェット
プリンターのヘッドの焦げ付きを防止する観点から、好
適に使用しうるものである。

【００６７】式(VIII)で表されるシリコーンマクロマー
において、Ｘ¹としては、ＣＨ₂＝ＣＨ−基、ＣＨ₂＝
Ｃ（ＣＨ₃）−基等の炭素数２〜６の１価の不飽和炭化
水素基が挙げられる。Ｙ¹としては、−ＣＯＯ−基、−
ＣＯＯＣ_a1Ｈ_2a1−基（ａ₁は１〜５の整数を示す）、
フェニレン基等の２価の結合基が挙げられ、−ＣＯＯＣ
₃Ｈ₆−が好ましい。Ｒ⁴としては、水素原子；メチル
基、エチル基等の炭素数１〜５の低級アルキル基；フェ
ニル基等の炭素数６〜20のアリール基、メトキシ基等の
炭素数１〜20のアルコキシ基等が挙げられ、これらの中
ではメチル基が好ましい。Ｚ¹は、好ましくは数平均分
子量500 〜5000のジメチルシロキサンポリマーの１価の
残基である。ｑ₁は０又は１であるが、好ましくは１で
ある。ｒ ₁は１〜３の整数であるが、好ましくは１であ
る。

【００６８】シリコーンマクロマーの代表例としては、
式（VIII−１）： CH₂=CR⁵-COOC₃H₆-[Si(R⁶)₂-O]_b1-Si(R⁶)₃ （VIII−１）（式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基、Ｒ⁶はそれぞれ
独立して水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、
ｂ₁は５〜60の数を示す）で表されるシリコーンマクロ
マー、式（VIII−２）： CH₂=CR⁵-COO-[Si(R⁶)₂-O]_b1-Si(R⁶)₃ （VIII−２）（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びｂ₁は前記と同じ）で表される
シリコーンマクロマー、式（VIII−３）： CH₂=CR⁵-Ph-[Si(R⁶)₂-O] _b1-Si(R⁶)₃ （VIII−３）（式中、Ｐｈはフェニレン基、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びｂ₁は前
記と同じ）で表されるシリコーンマクロマー、式（VIII
−４）： CH₂=CR⁵-COOC₃H₆-Si(OE)₃ （VIII−４）〔式中、Ｒ⁵は前記と同じ。Ｅは式： -[Si(R⁵)₂O]_c1-
Si(R⁵)₃ 基（Ｒ⁵は前記と同じ。ｃ₁は５〜65の数を示
す）を示す〕で表されるシリコーンマクロマー等が挙げ
られる。

【００６９】これらの中では、式（VIII−１）で表され
るシリコーンマクロマーが好ましく、特に、式（VIII−
1a）： CH₂=C(CH₃)-COOC₃H₆-[Si(CH₃)₂-O]_d1-CH₃ （VIII−1a）（式中、ｄ₁は８〜40の数を示す）で表されるシリコー
ンマクロマーが好ましい。その例として、シリコーンマ
クロマーFM-0711 〔チッソ（株）製、商品名〕等が挙げ
られる。

【００７０】スチレン系マクロマーは、ビニルポリマー
に顔料を十分に含有させる観点から、好適に使用しうる
ものである。

【００７１】スチレン系マクロマーとしては、片末端に
重合性官能基を有するスチレン単独重合体又はスチレン
と他のモノマーとの共重合体が挙げられる。これらの中
では、片末端に重合性官能基としてアクリロイルオキシ
基又はメタクリロイルオキシ基を有するものが好まし
い。前記共重合体におけるスチレン含量は、顔料が十分
にビニルポリマーに含有されるようにする観点から、60
重量％以上、好ましくは70重量％以上であることが望ま
しい。前記他のモノマーとしては、アクリロニトリル等
が挙げられる。

【００７２】（ｃ）成分としては、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロ
ピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）
ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アク
リレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イ
ソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリ
ル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステ
ル類；スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレ
ン、クロロスチレン等のスチレン系モノマー等が挙げら
れ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して
用いることができる。なお、前記（イソ又はターシャリ
ー）及び（イソ）は、これらの基が存在している場合と
そうでない場合の双方を意味し、これらの基が存在して
いない場合には、ノルマルを示す。

【００７３】なお、（ｃ）成分は、印字濃度及び耐マー
カー性向上の観点から、スチレン系モノマーを含んでい
ることが好ましい。スチレン系モノマーとしては、スチ
レン及び２−メチルスチレンが好ましく、これら単独で
用いてもよく、併用してもよい。この場合、（ｃ）成分
におけるスチレン系モノマーの含有量は、印字濃度及び
耐マーカー性向上の観点から、10〜100 重量％、好まし
くは40〜100 重量％であることが望ましい。

【００７４】（ｄ）成分としては、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜
30）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール
（ｎ＝１〜15）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜1
5））（メタ）アクリレート等が挙げられる。それらの
中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが
好ましい。

【００７５】（ｅ）成分は、本発明の水性インク組成物
の吐出安定性を高め、連続印字してもヨレの発生を抑制
するという優れた効果を発現するものである。

【００７６】ビニルポリマーにおける（ａ）成分の含量
は、得られる分散体の分散安定性の観点から、１〜50重
量％、好ましくは２〜40重量％が望ましい。

【００７７】ビニルポリマーにおける（ｂ）成分の含量
は、インクジェットプリンターのヒーター面の焦げ付き
を抑制する観点及び安定性の観点から、１〜25重量％、
好ましくは５〜20重量％が望ましい。

【００７８】ビニルポリマーにおける（ｃ）成分の含量
は、インクジェットプリンターのヒーター面の焦げ付き
を抑制する観点及び安定性の観点から、５〜93重量％、
好ましくは10〜80重量％が望ましい。なお、スチレン系
モノマーを含む（ｃ）成分を用いる場合、ビニルポリマ
ーにおける（ｃ）成分の含量は、10〜60重量％が好まし
い。

【００７９】ビニルポリマーにおける（ｄ）成分の含量
は、吐出安定性及び印字濃度の観点から、５〜40重量
％、好ましくは７〜20重量％が望ましい。また、（ａ）
成分と（ｄ）成分との合計含量は、水中での安定性及び
耐水性の観点から、６〜60重量％、好ましくは10〜50重
量％が望ましい。

【００８０】ビニルポリマーにおける（ｅ）成分の含量
は、吐出安定性及び連続印字した際のヨレの抑制の観点
から、５〜50重量％、好ましくは10〜40重量％であるこ
とが望ましい。

【００８１】また、ビニルポリマーにおける（ａ）成分
と（ｅ）成分との合計含量は、水中での分散安定性及び
吐出安定性の観点から、６〜75重量％が好ましい。

【００８２】また、ビニルポリマーにおける（ａ）成分
と（ｄ）成分と（ｅ）成分との合計含量は、水中での分
散安定性及び吐出安定性の観点から、６〜60重量％、好
ましくは７〜50重量％が望ましい。

【００８３】ビニルポリマーは、塊状重合法、溶液重合
法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、
モノマー混合物を共重合させることによって製造され
る。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。

【００８４】溶液重合法で用いる溶媒としては極性有機
溶媒が好ましく、水混和性有機溶媒を水と混合して用い
ることもできる。有機溶媒としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪
族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これ
らの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチ
ルエチルケトン又はこれらと水との混合液が好ましい。

【００８５】なお、重合の際には、ラジカル重合開始剤
を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、
２, ２' −アゾビスイソブチロニトリル、２, ２' −ア
ゾビス（２, ４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル
−２, ２' −アゾビスブチレート、２, ２' −アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、１, １' −アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物
が好適である。また、ｔ−ブチルペルオキシオクトエー
ト、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルオキシ
ド等の有機過酸化物を使用することもできる。

【００８６】重合開始剤の量は、モノマー混合物に対し
て0.001 〜５モル％、特に0.01〜２モル％であることが
好ましい。

【００８７】なお、重合の際には、更に重合連鎖移動剤
を添加してもよい。重合連鎖移動剤の具体例としては、
オクチルメルカプタン、n-ドデシルメルカプタン、t-ド
デシルメルカプタン、n-テトラデシルメルカプタン、メ
ルカプトエタノール等のメルカプタン類；ジメチルキサ
ントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジ
スルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジス
ルフィド等のチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭
化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニル
エタン等の炭化水素類；及びアクロレイン、メタクロレ
イン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリ
コレート、タービノーレン、α−テルピネン、γ−テル
ピネン、ジテルペン、α−メチルスチレンダイマー、更
に9,10−ジヒドロアントラセン、1,4-ジヒドロナフタレ
ン、インデン、1,4-シクロヘキサジエン等の不飽和環状
炭化水素化合物；2,5-ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ
環状化合物等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上
を組み合わせて使用することができる。

【００８８】モノマー混合物の重合条件は、使用するラ
ジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異
なるが、通常、重合温度は30〜100 ℃、好ましくは50〜
80℃であり、重合時間は１〜20時間であることが好まし
い。また、重合雰囲気は、窒素ガス等の不活性ガス雰囲
気であることが好ましい。

【００８９】重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、
溶媒留去等の公知の方法によって共重合体を単離するこ
とができる。また、得られた共重合体は、再沈澱を繰り
返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等によ
り、未反応のモノマー等を除去して精製することができ
る。

【００９０】ポリマーの重量平均分子量は、3000〜1000
00であることが、印刷後の耐久性及び分散安定性の点か
ら好ましい。

【００９１】

【００９２】また、顔料を含有させたポリマー粒子の水
分散体を得る方法としては、ポリマーを有機溶媒に溶解
させ、顔料、水、中和剤及び必要に応じ界面活性剤を加
えて混練しペーストとした後、該ペーストを必要に応じ
て水で希釈し、有機溶媒を留去して水系にする方法が好
ましい。

【００９３】中和剤としては、塩生成基の種類に応じて
公知の酸又は塩基を用いればよい。酸及び塩基として
は、カチオン性モノマー成分及びアニオン性モノマー成
分の中和剤として挙げたものを用いることができる。

【００９４】ポリマー粒子中の顔料の量は、印字濃度や
ポリマー粒子への含有のさせやすさの観点から、ポリマ
ーの固形分100 重量部に対して、好ましくは20〜900 重
量部、より好ましくは20〜400 重量部、更に好ましくは
100 〜400 重量部である。

【００９５】また、顔料を含有したポリマー粒子の水分
散体中のポリマー粒子の粒径は、分散安定性の観点か
ら、0.01〜0.5 μｍであることが好ましい。

【００９６】水性インク組成物における顔料の含有量
は、多価酸を含む系で十分な印字濃度が得られるのであ
ればよく、特に限定がない。通常、顔料の含有量は、１
〜15重量％、好ましくは２〜10重量％、より好ましくは
４〜８重量％であることが望ましい。

【００９７】なお、多価酸を含む水性インク組成物にお
いては、印字濃度の向上の観点から、（ａ）成分がカチ
オン性モノマーであるビニルポリマーで顔料を含有させ
たポリマー粒子が好ましく用いられる。

【００９８】本発明の水性インク組成物には、公知の各
種添加剤、例えば、多価アルコール類等の湿潤剤、分散
剤、消泡剤、防黴剤及び／又はキレート剤、ｐＨ調整剤
等を添加することができる。

【００９９】

【実施例】各例中の部及び％は重量基準である。

【０１００】製造例１（色材：カーボンブラック含有ポ
リマー粒子水分散体の調製）（１）ポリマーの合成機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴
下漏斗を備えた１Ｌ容のフラスコ内を十分に窒素ガス置
換した後、スチレン45.0g 、ラウリルメタクリレート1
7.0g 、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
45.0g、メトキシポリエチレングリコール（n=4)メタク
リレート55.0g 、スチレンマクロマー〔東亜合成（株）
製、商品名：AS-6〕20.0g 及びメルカプトエタノール0.
8gを仕込み、65℃に昇温した。

【０１０１】次に、スチレン40.0g 、ラウリルメタクリ
レート20.0g 、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート 60.0g、メトキシポリエチレングリコール(n=4)
メタクリレート70.0g 、スチレンマクロマー〔東亜合成
（株）製、商品名：AS-6〕20.0g 、メルカプトエタノー
ル7.2g、アゾビスジメチルバレロニトリル2.4g及びメチ
ルエチルケトン18g の混合溶液を2.5 時間かけてフラス
コ内に滴下した。

【０１０２】滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニト
リル0.8g及びメチルエチルケトン18g の混合溶液を0.5
時間かけてフラスコ内に滴下した。65℃で１時間熟成し
た後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8gを添加し、
更に１時間熟成した。

【０１０３】反応終了後、フラスコ内に、メチルエチル
ケトン364gを添加し、濃度が50％のポリマー溶液800gを
得た。

【０１０４】得られたポリマー溶液の一部を、減圧下、
105 ℃で２時間乾燥させ、溶媒を除去することによって
単離し、標準物質としてポリスチレン、溶媒として１mm
ol/Lのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用い
たゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより重量
平均分子量を測定したところ、13000 であった。

【０１０５】（２）カーボンブラック含有ポリマー粒子
水分散体の調製前記（１）で得られたポリマー溶液28g 、カーボンブラ
ック〔キャボット(Cabot）社製、商品名：Monarch880〕
16g 、1mol/Lの酢酸水溶液11.1g 、メチルエチルケトン
20g 及びイオン交換水30g を十分に攪拌した後、3 本ロ
ールミル〔（株）ノリタケカンパニー製、商品名：NR-8
4A〕を用いて20回混練した。

【０１０６】得られたペーストをイオン交換水200gに投
入し、十分に攪拌した後、エパポレーターを用いてメチ
ルエチルケトン及び水を留去し、固形分量が20.0重量％
のカーボンブラック含有ポリマー粒子水分散体160gを得
た。ポリマー粒子の平均粒径は、コールターカウンター
N4（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、
133nm であった。

【０１０７】製造例２（アニオン性ポリマーエマルジョ
ンの調製）前記製造例１−(1) と同様の方法により、重量平均分子
量（溶媒に50mmol/Lの酢酸含有テトラヒドロフランを使
用) が7000であるスチレン−ブチルメタクリレート−ス
チレンマクロマー〔東亜合成（株）製、商品名：AS-6〕
−メタクリル酸共重合体〔スチレン／ブチルメタクリレ
ート／スチレンマクロマー／メタクリル酸（重量比）＝
30/20/10/40 〕の50％メチルエチルケトン溶液を得た。
この溶液28g に1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液48g を
加えてポリマーの塩生成基を中和し、これにイオン交換
水200g、カーボンブラック (デグサ社製、商品名：Prin
tex95) 50gを加え、攪拌した後、３本ロールミルを用い
て20回混練した。

【０１０８】得られたペーストをイオン交換水200gに投
入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチ
ルエチルケトン及び水を留去し、固形分量が20.0重量％
のカーボンブラック含有ポリマー粒子水分散体160gを得
た。ポリマー粒子の平均粒径は、コールターカウンター
N4（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、
98nmであった。

【０１０９】製造例３（カチオン性ポリマーエマルジョ
ンの調製）前記製造例１−(1) と同様の方法により、重量平均分子
量が16000 であるスチレン−ラウリルメタクリレート−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
〔スチレン／ラウリルメタクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート（重量比）＝40/15/45〕
の50％メチルエチルケトン溶液を得た。この溶液28g に
1mol/Lの酢酸水溶液40.0g を加えてポリマーの塩生成基
を中和し、これにイオン交換水200gを加え、攪拌した
後、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイダイザー
社製）を用いて、30分間乳化した。

【０１１０】得られた乳化物から減圧下、60℃で有機溶
媒を除去し、更に水を除去することにより濃縮し、固形
分濃度が20重量％のカチオン性ポリマーエマルジョンを
得た。ポリマーエマルジョン中のポリマー粒子の平均粒
径は、コールターカウンターN4（コールター社製、商品
名）を用いて測定した結果、96nmであった。

【０１１１】製造例４（カチオン性ポリマー水溶液の調
製）前記製造例１−(1) と同様の方法により、重量平均分子
量が7000であるスチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリート共重合体〔スチレン／Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリート（重量比）＝40/60 〕の50％
メチルエチルケトン溶液を得た。この溶液28g に1mol/L
の酢酸水溶液53.3g を加えてポリマーの塩生成基を中和
し、これにイオン交換水200gを加え攪拌した。

【０１１２】得られた溶液から減圧下、60℃で有機溶媒
を除去し、更に水を除去することにより濃縮し、固形分
濃度が20重量％のカチオン性ポリマー水溶液を得た。

【０１１３】実施例１ 2-ピロリドン10g 、グリセリン5g、ポリエチレングリコ
ール（Mw=1000)5g、イソプロパノール1g、イオン交換水
41g 及び色材として製造例１で得られたカーボンブラッ
ク含有ポリマー粒子水分散体30g を混合した後、20％マ
ロン酸水溶液をインクのｐＨが4.0 になるように添加し
た。得られた混合液を平均孔径が0.8 μm のメンブラン
フィルター〔富士写真フィルム（株）製、商品名：ディ
スクカプセルCAL80 〕で濾過し、水性インク組成物を得
た。

【０１１４】実施例２実施例１において、インクのｐＨを調整するのに20％マ
ロン酸水溶液の代わりに20％ポリエチレングリコールジ
カルボン酸（Mw=400）水溶液を用いた以外は、実施例１
と同様にして水性インク組成物を得た。

【０１１５】実施例３実施例１において、インクのｐＨを調整するのに、まず
20％酢酸水溶液でｐＨを4.5 にし、その後20％マロン酸
水溶液でｐＨを3.8 にした以外は、実施例１と同様にし
て水性インク組成物を得た。

【０１１６】実施例４製造例３で得られたカチオン性ポリマーエマルジョン３
ｇをインクのｐＨを調整する前に更に添加した以外は、
実施例１と同様にして水性インク組成物を得た。

【０１１７】実施例５製造例４で得られたカチオン性ポリマー水溶液３ｇをイ
ンクのｐＨを調整する前に更に添加した以外は、実施例
１と同様にして水性インク組成物を得た。

【０１１８】実施例６実施例１において、色材として製造例２で得られたカー
ボンブラック含有ポリマー粒子水分散体30g を用い、水
性インク組成物のｐＨを20％マロン酸水溶液で7.2 に調
整した以外は、実施例１と同様にして水性インク組成物
を得た。

【０１１９】比較例１実施例１において、水性インク組成物のｐＨを調整する
のに20％マロン酸水溶液の代わりに20％酢酸水溶液を用
いた以外は、実施例１と同様にして水性インク組成物を
得た。

【０１２０】＜評価方法＞（１）印字濃度市販のヒューレット・パッカード（HEWLETT PACKARD)社
製のバブルジェット（登録商標）プリンター（商品名：
Desk Jet-720C) を用いて、ＰＰＣ用再生紙〔Ａ４，日
本加工製紙（株）製〕にベタ印字（横:100mm、縦:50mm)
し、25℃にて24時間自然乾燥させた後、その光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ918(マクベス社製、商品名）で測定
した。

【０１２１】（２）吐出性前記印字濃度を調べる際に使用したプリンター及び再生
紙を用い、連続印刷により、ベタ印字（横:190mm、縦:2
70mm)10 枚を作製した。

【０１２２】次に、文字（フォント:12 、35文字／行、
行数:10)、ベタ印字（横:190mm、縦:50mm)及び罫線（線
幅:0.5mm、長さ:190mmを３本、線幅：１mm、長さ:190mm
を３本）を含むテスト文書１枚を作製し、吐出性を評価
した。その評価基準は、以下のとおりである。

【０１２３】（評価基準） ◎：シャープでハッキリとした文字、均一なベタ印字、
及びよれのない罫線印刷の３項目をいずれも満足する場
合 ○：シャープでハッキリとした文字、均一なベタ印字、
及びよれのない罫線印刷の３項目をいずれもほぼ満足す
る場合 △：シャープでハッキリとした文字、均一なベタ印字、
及びよれのない罫線印刷のうち、１項目を満足しない場
合 ×：シャープでハッキリとした文字、均一なベタ印字、
及びよれのない罫線印刷のうち、２項目以上を満足しな
い場合

【０１２４】（３) 耐水性上記プリンターを用い、ＰＰＣ用再生紙にベタ印字
（横:100mm、縦:50mm)し、１時間乾燥させた後、静水中
に垂直に10秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げた。25
℃にて24時間自然乾燥させた後印字濃度を測定した。ベ
タ印字した直後の印字濃度に対する浸漬後の印字濃度の
残存率を求め、下記基準で耐水性を評価した。

【０１２５】（評価基準） ◎：残存率95％以上 ○：残存率90％以上95％未満 △：残存率70％以上90％未満 ×：残存率70％未満。

【０１２６】（４) 耐マーカー性上記プリンターを用い、ＰＰＣ用再生紙にテキスト印字
し、25℃で６時間後、市販の水性蛍光ペン〔パイロット
（株）製、スポットライター〕でなぞった場合の印字サ
ンプルの汚れ度合いを目視により下記基準で評価した。

【０１２７】（評価基準） ◎：蛍光ペンでなぞっても尾引き等汚れがない。 ○：蛍光ペンでなぞると尾引きするが、実用上問題がな
いレベル。 ×：蛍光ペンでなぞると尾引きが発生し、汚れがひど
い。

【０１２８】（５) 耐擦過性上記プリンターを用い、ＰＰＣ用再生紙にベタ印字
（横:100mm、縦:50mm)し、25℃で24時間乾燥させた後、
指で強く印字面を擦った。その印字のとれ具合を下記基
準で評価した。

【０１２９】（評価基準） ◎：ほとんど印字はとれず、周りが黒くならない。 ○：印字が擦りとられ、少し周りが黒くなるが、実用上
問題ないレベル。 ×：かなり印字が擦りとられ、周りがひどく黒くなり、
指も相当汚れる。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】表１に示された結果から、各実施例で得ら
れた水性インク組成物は、印字濃度、吐出性、耐水性、
耐マーカー性及び耐擦過性に優れたものであることがわ
かる。

【０１３２】

【発明の効果】本発明の水性インク組成物は、印字濃
度、吐出性、耐水性、耐マーカー性及び耐擦過性に優れ
たものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平10−88053（ＪＰ，Ａ) 特開平11−315229（ＪＰ，Ａ) 特開平10−279873（ＪＰ，Ａ) 特開平９−241565（ＪＰ，Ａ) 特開平11−269418（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 B41J 2/01 B41M 5/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】マロン酸及びポリエチレンオキサイドジ
カルボン酸から選ばれた多価酸、イオン性ポリマー及び
顔料を含有してなる水性インク組成物。
【請求項２】イオン性ポリマーがカチオン性ポリマー
であり、20℃における水への溶解度が10重量％以上であ
る１価の酸を更に含有してなる請求項１記載の水性イン
ク組成物。
【請求項３】イオン性ポリマー及び顔料が、水不溶性
ポリマーに顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分
散体である請求項１又は２記載の水性インク組成物。
【請求項４】水不溶性ポリマーが（ａ）塩生成基含有
モノマーと、（ｂ）マクロマーと、（ｃ）塩生成基含有
モノマー及びマクロマーと共重合可能なモノマーを含む
モノマー混合物を共重合させてなるビニルポリマーであ
る請求項３記載の水性インク組成物。
【請求項５】更に、イオン性の水溶性ポリマー及び／
又はイオン性のポリマーエマルジョンを含有してなる請
求項１〜４いずれか記載の水性インク組成物。