JP3425719B2 - エチレン・α−オレフィン共重合体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の技術分野】本発明は、エチレン・α-オレフィ
ン共重合体に関し、さらに詳しくは、従来公知のエチレ
ン系共重合体と比較して透明性および機械的強度に優れ
たフィルムを製造でき、しかも成形性に優れたエチレン
・α-オレフィン共重合体に関するものである。 【０００２】 【発明の技術的背景】エチレン系共重合体は、種々の成
形方法により成形され、多方面の用途に供されている。
エチレン系共重合体は、成形方法や用途に応じて要求さ
れる特性も異なってくる。例えばインフレーションフィ
ルムを高速で成形しようとする場合、バブルのゆれ、あ
るいはちぎれがなく、安定して高速成形を行うために
は、エチレン系共重合体として分子量の割にはメルトテ
ンション（溶融張力）の大きいものを選択しなければな
らない。同様の特性が中空成形における垂れ下りまたは
ちぎれを防止するために、あるいはＴダイ成形における
幅落ちを最小限に押えるために必要である。 【０００３】ところでチーグラー型触媒、特にチタン系
触媒を用いて得られるエチレン系重合体のメルトテンシ
ョン（溶融張力）や膨比（ダイスウエル比）を向上させ
て成形性の向上を図る方法が、特開昭５６-９０８１０
号公報あるいは特開昭６０-１０６８０６号公報などに
提案されている。しかし一般にチタン系触媒を用いて得
られるエチレン系重合体、特に低密度エチレン系共重合
体は、組成分布が広く、フィルムなどの成形体はベタつ
きがあるなどの問題点があった。 【０００４】また、チーグラー型触媒を用いて製造され
るエチレン系重合体の中でも、クロム系触媒を用いて得
られるエチレン系重合体は、メルトテンションは比較的
高いが、熱安定性が劣るという短所がある。これは、ク
ロム系触媒を用いて製造されるエチレン系重合体の鎖末
端が不飽和結合になりやすいためと考えられる。 【０００５】チーグラー型触媒系のうち、メタロセン触
媒系を用いて得られるエチレン系重合体では、組成分布
が狭くフィルムなどの成形体はベタつきが少ないなどの
長所があることが知られている。しかしながら、例えば
特開昭６０−３５００７号公報では、シクロペンタジエ
ニル誘導体を配位子として含むジルコノセン化合物を触
媒として用いて得られるエチレン系重合体は、１分子当
り１個の末端不飽和結合を含むという記載があり、上記
クロム系触媒を用いて得られるエチレン系重合体同様、
熱安定性が悪いことが予想される。 【０００６】このためもしメルトテンションが高く、熱
安定性が良好で、機械的強度に優れ、かつ組成分布の狭
いようなエチレン系共重合体が出現すれば、その工業的
価値は極めて大きい。 【０００７】 【発明の目的】本発明は、上記のような状況に鑑みてな
されたものであって、成形性に優れ、透明性、機械的強
度に優れたフィルムを製造し得るようなエチレン・α-
オレフィン共重合体を提供することを目的としている。 【０００８】 【発明の概要】本発明に係る第１のエチレン・α−オレ
フィン共重合体は、 （ａ）有機アルミニウムオキシ化合物と、（ｂ）下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物から
選ばれる少なくとも１種 と、 ＭＬ ¹ _X … ［Ｉ］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子であり、Ｌ ¹ は遷 移金属原子Ｍに配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位 子Ｌ ¹ は、シク
ロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、
エチ ルシクロペンタジエニル基、または炭素数３〜１０
の炭化水素基から選ばれ る少なくとも１種の基を有する
置換シクロペンタジエニル基であり、（置換 ）シクロペ
ンタジエニル基以外の配位子Ｌ ¹ は、炭素数１〜１２の
炭化水素 基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアル
キルシリル基、ハロゲン原子 または水素原子であり、Ｘ
は遷移金属Ｍの原子価である。） 下記一般式［II］で表
される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種と ＭＬ ² _X … ［II］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子であり、Ｌ ² は遷 移金属原子に配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位子 Ｌ ² は、メチ
ル基およびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜３個
有する 置換シクロペンタジエニル基であり、置換シクロ
ペンタジエニル基以外の配 位子Ｌ ² は、炭素数１〜１２
の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基 、トリア
ルキルシリル基、ハロゲン原子または水素原子であり、
Ｘは遷移金 属原子Ｍの原子価である。） からなる少なく
とも２種のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
含む周期律表第IV族の遷移金属化合物とを 含むオレフィ
ン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜２０の
α−オレフィンとを共重合させることにより得られる共
重合体であって、 （ｉ）密度が０．８５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ の範囲
にあり、 （ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２００ｇ／１０分の範
囲にあり、 （iii）１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ
（ｇ））とメルトフローレート（ＭＦＲ）とが ＭＴ＞２．２×ＭＦＲ^-0.84 で示される関係を満たし、 （iv）溶融共重合体の１９０℃におけるずり応力が２．
４×１０⁶ dyne／ｃｍ²に到達する時のずり速度で定義
される流動性インデックス（ＦＩ（１／秒））とメルト
フローレート（ＭＦＲ）とが ＦＩ＜１５０×ＭＦＲ で示される関係を満たすことを特徴としている。 【０００９】 【００１０】 【００１１】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体は、成形性に優れ、かつ得られたフィルムは機械的
強度に優れ、しかも透明性に優れている。 【００１２】 【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン・α
-オレフィン共重合体について具体的に説明する。 【００１３】本発明に係る第１および第２のエチレン・
α-オレフィン共重合体は、エチレンと、炭素数３〜２
０のα-オレフィンとのランダム共重合体である。エチ
レンとの共重合に用いられる炭素数３〜２０のα-オレ
フィンとして具体的には、例えばプロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1
-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1
-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが
挙げられる。 【００１４】本発明に係る第１および第２のエチレン・
α-オレフィン共重合体では、エチレンから導かれる構
成単位は、５０〜１００重量％、好ましくは５５〜９９
重量％、より好ましくは６５〜９８重量％、最も好まし
くは７０〜９６重量％の量で存在し、炭素数３〜２０の
α-オレフィンから導かれる構成単位は０〜５０重量
％、好ましくは１〜４５重量％、より好ましくは２〜３
５重量％、特に好ましくは４〜３０重量％の量で存在す
ることが望ましい。 【００１５】エチレン・α-オレフィン共重合体の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５.０５ＭＨz、スペクトル幅１５００
Ｈz 、パルス繰返し時間４.２sec.、パルス幅６μsec.
の測定条件下で測定して決定される。 【００１６】本発明に係る第１のエチレン・α-オレフ
ィン共重合体は、下記（ｉ）〜（iv）に示すような特性
を有していることが好ましく、下記（ｉ）〜（ix）に示
すような特性を有していることが特に好ましい。本発明
に係る第２のエチレン・α-オレフィン共重合体は、下
記（ｉ）〜（vi）に示すような特性を有していることが
好ましく、下記（ｉ）〜（ix）に示すような特性を有し
ていることが特に好ましい。 【００１７】（ｉ）密度（ｄ）は、０.８５０〜０.９８
０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０.８８０〜０.９６０ｇ／ｃ
ｍ³、より好ましくは０.８９０〜０.９３５ｇ／ｃｍ³、
最も好ましくは０.９０５〜０.９３０ｇ／ｃｍ³の範囲
にあることが望ましい。 【００１８】なお密度（ｄ）は、１９０℃における２.
１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時
に得られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１
時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定す
る。 【００１９】（ii）メルトフローレート（ＭＦＲ）は、
０.０１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０.０５〜５０
ｇ／１０分、より好ましくは０.１〜１０ｇ／１０分の
範囲にあることが望ましい。 【００２０】なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、
ＡＳＴＭ D1238-65T に従い１９０℃、２.１６ｋｇ荷
重の条件下に測定される。 （iii）メルトテンション（ＭＴ（ｇ））とメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）とが ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ^-0.84 好ましくは ８.０×ＭＦＲ^-0.84 ＞ＭＴ＞２.３×ＭＦＲ^-0.84 より好ましくは ７.５×ＭＦＲ^-0.84 ＞ＭＴ＞２.５×ＭＦＲ^-0.84 で示される関係を満たしていることが望ましい。 【００２１】このような特性を有するエチレン・α-オ
レフィン共重合体は、メルトテンション（ＭＴ）が高い
ので、成形性が良好である。なお、メルトテンション
（ＭＴ（ｇ））は、溶融させたポリマーを一定速度で延
伸した時の応力を測定することにより決定される。すな
わち、生成ポリマー粉体を通常の方法で溶融後ペレット
化して測定サンプルとし、東洋精機製作所製、ＭＴ測定
器を用い、樹脂温度１９０℃、押し出し速度１５ｍｍ／
分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２.０９ｍ
ｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で行った。ペレット化の
際、エチレン・α-オレフィン共重合体に、あらかじめ
二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フォスフェートを０.０５重量％、耐熱安定剤とし
てのn-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブ
チルフェニル)プロピオネートを０.１重量％、塩酸吸収
剤としてのステアリン酸カルシウムを０.０５重量％配
合した。 【００２２】（iv）１９０℃におけるずり応力が２.４
×１０⁶ dyne／ｃｍ²に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動性インデックス（ＦＩ（１／秒））とメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）とが ＦＩ＜１５０×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ＜１４０×ＭＦＲ より好ましくは ＦＩ＜１３０×ＭＦＲ で示される関係を満たしていることが望ましい。 【００２３】なお、流動インデックス（ＦＩ）は、ずり
速度を変えながら樹脂をキャピラリーから押し出し、そ
の時の応力を測定することにより決定される。すなわ
ち、ＭＴ測定と同様の試料を用い、東洋精機製作所製、
毛細式流れ特性試験機を用い、樹脂温度１９０℃、ずり
応力の範囲が５×１０⁴〜３×１０⁶ dyne／ｃｍ²程度で
測定される。 【００２４】なお測定する樹脂のＭＦＲ（ｇ／１０分）
によって、ノズルの直径を次の様に変更して測定する。 ＭＦＲ＞２０ のとき０.５ｍｍ ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１.０ｍｍ ３≧ＭＦＲ＞０.８のとき２.０ｍｍ ０.８≧ＭＦＲ のとき３.０ｍｍ 【００２５】（ｖ）ＧＰＣで測定した分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ、ただしＭｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分
子量）が１.５〜４の範囲にあることが望ましい。な
お、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ
−１５０Ｃを用い、以下のようにして測定した。 【００２６】分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであ
り、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍl ／分
で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０⁶ については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０⁶ についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。 【００２７】（vi）ＭＴ／（Ｍｗ／Ｍｎ）とＦＩ／ＭＦ
Ｒとが ＭＴ／（Ｍｗ／Ｍｎ）＞０.０３×ＦＩ／ＭＦＲ−３.０ （ただし、０.０３×ＦＩ／ＭＦＲ−３.０の値は、０未
満のとき０とする）好ましくは ０.０３×ＦＩ／ＭＦＲ＋１.０＞ＭＴ／（Ｍｗ／Ｍｎ）
＞０.０３×ＦＩ／ＭＦＲ−２.８ （ただし、０.０３×ＦＩ／ＭＦＲ−２.８の値は、０未
満のとき０とする）より好ましくは ０.０３×ＦＩ／ＭＦＲ＋０.８＞ＭＴ／（Ｍｗ／Ｍｎ）
＞０.０３×ＦＩ／ＭＦＲ−２.５ （ただし、０.０３×ＦＩ／ＭＦＲ−２.５の値は、０未
満のとき０とする）で示される関係を満たしていること
が望ましい。 【００２８】なお、Ｍｗ／Ｍｎの値の増加と共にＭＴの
値は大きくなるため、ＭＴの値に対するＭｗ／Ｍｎの値
の影響を少なくするためにＭＴ／（Ｍｗ／Ｍｎ）の指標
を用いた。同様にＭＦＲの値の増加と共にＦＩの値は大
きくなるため、ＦＩの値に対するＭＦＲの値の影響を少
なくするためにＦＩ／ＭＦＲの指標を用いた。 【００２９】（vii）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によ
り測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ）とが Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。 【００３０】なお示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測
定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））
は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２０
０℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃
／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際
の吸熱曲線より求められる。測定は、パーキンエルマー
社製DSC-7 型装置を用いる。 【００３１】（viii）２３℃におけるn-デカン可溶成分
量分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）とが ＭＦＲ≦１０ｇ／１０分のとき、 Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０.８
８))＋０.１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０.８
８))＋０.１ ＭＦＲ＞１０ｇ／１０分のとき Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）^0.26×exp(−１００（ｄ−
０.８８))＋０.１ で示される関係を満たしている。 【００３２】なおエチレン・α-オレフィン共重合体のn
-デカン可溶成分量（可溶成分量の少ないもの程組成分
布が狭い）の測定は、共重合体約３ｇをn-デカン４５０
ｍｌに加え、１４５℃で溶解後２３℃まで冷却し、濾過
によりn-デカン不溶部を除き、濾液よりn-デカン可溶部
を回収することにより行われる。 【００３３】示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定し
た吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）と密度
（ｄ）との関係、そしてn-デカン可溶成分量分率（Ｗ）
と密度（ｄ）とが上記のような関係を有するようなエチ
レン・α-オレフィン共重合体は組成分布が狭いと言え
る。 【００３４】（ix）分子中に存在する不飽和結合の数が
炭素数１０００個当り０.５個以下であり、かつ重合体
１分子当り１個未満であることが望ましい。なお、不飽
和結合の定量は、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて、二重結合以外
に帰属されるシグナル即ち１０〜５０ｐｐｍの範囲のシ
グナル、および二重結合に帰属されるシグナル即ち１０
５〜１５０ｐｐｍの範囲のシグナルの面積強度を積分曲
線から求め、その比から決定される。 【００３５】上述したような本発明に係る第１および第
２のエチレン・α-オレフィン共重合体は、たとえば （ａ）有機アルミニウムオキシ化合物と、（ｂ）下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物から
選ばれる少なくとも１種 と、 ＭＬ ¹ _X … ［Ｉ］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子であり、Ｌ ¹ は遷 移金属原子Ｍに配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位 子Ｌ ¹ は、シク
ロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、
エチ ルシクロペンタジエニル基、または炭素数３〜１０
の炭化水素基から選ばれ る少なくとも１種の基を有する
置換シクロペンタジエニル基であり、（置換 ）シクロペ
ンタジエニル基以外の配位子Ｌ ¹ は、炭素数１〜１２の
炭化水素 基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアル
キルシリル基、ハロゲン原子 または水素原子であり、Ｘ
は遷移金属Ｍの原子価である。） 下記一般式［II］で表
される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種と ＭＬ ² _X … ［II］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子であり、Ｌ ² は遷 移金属原子に配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位子 Ｌ ² は、メチ
ル基およびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜３個
有する 置換シクロペンタジエニル基であり、置換シクロ
ペンタジエニル基以外の配 位子Ｌ ² は、炭素数１〜１２
の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基 、トリア
ルキルシリル基、ハロゲン原子または水素原子であり、
Ｘは遷移金 属原子Ｍの原子価である。） からなる少なく
とも２種のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
含む周期律表第IV族の遷移金属化合物とを 含むオレフィ
ン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜２０の
α-オレフィンとを、得られる共重合体の密度が０.８５
０〜０.９８０ｇ／ｃｍ³となるように共重合させること
により製造することができるが、後述するような（ａ）
有機アルミニウムオキシ化合物、少なくとも２種の
（ｂ）遷移金属化合物、（ｃ）担体、および必要に応じ
て（ｄ）有機アルミニウム化合物から形成されるオレフ
ィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜２０
のα-オレフィンとを共重合させると、上記のようなエ
チレン・α-オレフィン共重合体を高い重合活性で製造
することができる。図１に本発明で用いられるオレフィ
ン重合用触媒の調製工程を示す。 【００３６】以下本発明に係る第１および第２のエチレ
ン・α-オレフィン共重合体の重合に用いられる触媒成
分について説明する。まず有機アルミニウムオキシ化合
物（ａ）について説明する。 【００３７】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（ａ）（以下「成分（ａ）」と記載することが
ある。）は、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサ
ンであってもよく、また特開平２−２７６８０７号公報
で開示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニ
ウムオキシ化合物であってもよい。 【００３８】上記のようなアルミノキサンは、例えば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 【００３９】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させる方法。 【００４０】（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。 【００４１】なお、このアルミノキサンは、少量の有機
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニ
ウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解しても
よい。 【００４２】アルミノキサンを製造する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドなど
のジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げら
れる。 【００４３】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリシクロアルキルアルミニウムが特に好まし
い。また、この有機アルミニウム化合物として、下記一
般式 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。 【００４４】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノキサンの
製造の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ド
デカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化
水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソ
リン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記芳香族炭
化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化
物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が
挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの
溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。 【００４５】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で１０％以下、好まし
くは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼ
ンに対して不溶性あるいは難溶性である。 【００４６】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。 【００４７】次に（ｂ）シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物につ
いて説明する。本発明で用いられる（ｂ）シクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷
移金属化合物（以下「成分（ｂ）」と記載することがあ
る。）は、具体的には下記式［Ｉ］または［II］で表わ
される遷移金属化合物である。 【００４８】ＭＬ¹ _X … ［Ｉ］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子であり、Ｌ¹は遷移金属原子Ｍに配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ¹は、シク
ロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、
エチルシクロペンタジエニル基、または炭素数３〜１０
の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の基を有する
置換シクロペンタジエニル基であり、（置換）シクロペ
ンタジエニル基以外の配位子Ｌ¹は、炭素数１〜１２の
炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアル
キルシリル基、ハロゲン原子または水素原子であり、Ｘ
は遷移金属Ｍの原子価である。） ＭＬ² _X … ［II］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子であり、Ｌ²は遷移金属原子に配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ²は、メチ
ル基およびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５個
有する置換シクロペンタジエニル基であり、置換シクロ
ペンタジエニル基以外の配位子Ｌ²は、炭素数１〜１２
の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリア
ルキルシリル基、ハロゲン原子または水素原子であり、
Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価である。）以下、上記一般
式［Ｉ］または［II］で表わされる遷移金属化合物につ
いて、より具体的に説明する。 【００４９】上記式［Ｉ］において、Ｍは周期律表第IV
Ｂ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体的には、ジ
ルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましく
はジルコニウムである。 【００５０】Ｌ¹は、遷移金属原子Ｍに配位する配位子
であり、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ¹は、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、エチルシクロペンタジエニル基であるか、あるいは
炭素数３〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１
種の置換基を有する置換シクロペンタジエニル基であ
る。これらの配位子は、各々同一であっても異なってい
てもよい。また（置換）シクロペンタジエニル基以外の
配位子Ｌ¹は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシ
リル基または水素原子である。 【００５１】なお置換シクロペンタジエニル基は、置換
基を２個以上有していてもよく、２個以上の置換基は各
々同一であっても異なっていてもよい。置換シクロペン
タジエニル基は、置換基を２個以上有する場合は、少な
くとも１個の置換基が炭素数３〜１０の炭化水素基であ
ればよく、他の置換基は、メチル基、エチル基または炭
素数３〜１０の炭化水素基である。 【００５２】炭素数３〜１０の炭化水素基として具体的
には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基などを例示することができる。より具体的に
は、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソ
ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、デシル基
などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基；フェニル基、トリル基など
のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基などのアラル
キル基を例示することができる。 【００５３】これらのうちアルキル基が好ましく、n-プ
ロピル基、n-ブチル基が特に好ましい。本発明では、遷
移金属に配位する（置換）シクロペンタジエニル基とし
ては、置換シクロペンタジエニル基が好ましく、炭素数
３以上のアルキル基が置換したシクロペンタジエニル基
がより好ましく、二置換シクロペンタジエニル基が更に
好ましく、1,3-置換シクロペンタジエニル基が特に好ま
しい。 【００５４】また上記一般式［Ｉ］において、遷移金属
原子Ｍに配位する（置換）シクロペンタジエニル基以外
の配位子Ｌ¹は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキル
シリル基または水素原子である。 【００５５】炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などを例示することができ、より具体的には、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、2-エチルヘキシル
基、デシル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基、
トリル基などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基
などのアラルキル基を例示することができる。 【００５６】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基などを
例示することができる。 【００５７】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どを例示することができる。トリアルキルシリル基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基などを例示することができる。 【００５８】ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素である。 【００５９】このような一般式［Ｉ］で表わされる遷移
金属化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロ
リド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムエトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエトキシド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
チルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビ
ス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェ
ニルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムハイドライドクロリド、などが挙げられ
る。なお、上記例示において、シクロペンタジエニル環
の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置換体は
1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。本発明では、上記の
ようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム金属
を、チタン金属またはハフニウム金属に置き換えた遷移
金属化合物を用いることができる。 【００６０】これらの、一般式［Ｉ］で表わされる遷移
金属化合物のうちでは、ビス（n-プロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（1-メチル-3-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、が特に好
ましい。 【００６１】上記一般式［II］においてＭは周期律表第
IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体的には、
ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好まし
くはジルコニウムである。 【００６２】Ｌ²は遷移金属原子Ｍに配位した配位子で
あり、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ²は、メ
チル基およびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５
個有する置換シクロペンタジエニル基であり、各々同一
であっても異なっていてもよい。この置換シクロペンタ
ジエニル基は、置換基を２個以上有する置換シクロペン
タジエニル基であり、置換基を２〜３個有する置換シク
ロペンタジエニル基であることが好ましく、二置換シク
ロペンタジエニル基であることがより好ましく、1,3-置
換シクロペンタジエニル基であることが特に好ましい。
なお、各置換基は同一であっても異なっていてもよい。 【００６３】また上記式［II］において、遷移金属原子
Ｍに配位する置換シクロペンタジエニル基以外の配位子
Ｌ²は、上記一般式［Ｉ］中のＬ¹と同様の炭素数１〜１
２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、トリアルキルシリル基または水素原子であ
る。 【００６４】このような一般式［II］で表わされる遷移
金属化合物としては、ビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチ
ルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドビス（ジメチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムブトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエトキシド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムベンジルクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムハイドライドクロリド、などが挙げられる。なお、上
記例示において、シクロペンタジエニル環の二置換体は
1,2-および1,3-置換体を含み、三置換体は1,2,3-および
1,2,4-置換体を含む。本発明では、上記のようなジルコ
ニウム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金
属またはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を
用いることができる。 【００６５】これらの、一般式［II］で表わされる遷移
金属化合物のうちでは、ビス（1,3-ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,3-ジエ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（1-メチル-3-エチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドが特に好ましい。 【００６６】本発明では、（ｂ）遷移金属化合物として
上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物から選ばれ
る少なくとも１種と、上記一般式［II］で表される遷移
金属化合物から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせ
て用いることが好ましい。具体的には、ビス（1,3-n-ブ
チルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドとビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドとの組み合わせ、ビス（1,3-n-プロ
ピルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドとビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドとの組み合わせ、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドとビス
（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドとの組み合わせが好ましい。 【００６７】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合
物（b-I）から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合
物と、上記一般式［II］で表される遷移金属化合物（b-
II）から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合物と
は、モル比（b-I／b-II）で９９／１〜５０／５０、好
ましくは９７／３〜７０／３０、より好ましくは９５／
５〜７５／２５、最も好ましくは９０／１０〜８０／２
０の範囲となるような量で用いられることが望ましい。 【００６８】以下「成分（ｂ）」という語は、上記一般
式［Ｉ］で表される遷移金属化合物（b-I）から選ばれ
る少なくとも１種と、上記一般式［II］で表される遷移
金属化合物（b-II）から選ばれる少なくとも１種とを含
む遷移金属化合物触媒成分を意味する場合がある。 【００６９】本発明で用いられる（ｃ）担体（以下「成
分（ｃ）」と記載することがある。）は、無機あるいは
有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ま
しくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固
体が使用される。このうち無機化合物としては多孔質酸
化物が好ましく、具体的にはＳiＯ₂、Ａl₂Ｏ₃、ＭgＯ、
ＺrＯ₂、ＴiＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣaＯ、ＺnＯ、ＢaＯ、ＴhＯ
₂等またはこれらの混合物、例えばＳiＯ₂-ＭgＯ、ＳiＯ
₂-Ａl₂Ｏ₃、ＳiＯ₂-ＴiＯ₂、ＳiＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、ＳiＯ₂-Ｃ
r₂Ｏ₃、ＳiＯ₂-ＴiＯ₂-ＭgＯ等を例示することができ
る。これらの中でＳiＯ₂およびＡl₂Ｏ₃からなる群から
選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とするものが好
ましい。 【００７０】なお、上記無機酸化物には少量のＮa₂ＣＯ
₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣaＣＯ₃、ＭgＣＯ₃、Ｎa₂ＳＯ₄、Ａl
₂(ＳＯ₄)₃、ＢaＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍg(ＮＯ₃)₂、Ａl(Ｎ
Ｏ₃)₃、Ｎa₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌi₂Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、酸化物成分を含有していても差しつかえない。 【００７１】このような（ｃ）担体は種類および製法に
よりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる
担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、好ましく
は１００〜７００ｍ²／ｇであり、細孔容積が０.３〜
２.５ｃｍ³／ｇであることが望ましい。該担体は、必要
に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７０
０℃で焼成して用いられる。 【００７２】このような担体（ｃ）では、吸着水量が
１.０重量％未満、好ましくは０.５重量％未満であるこ
とが望ましく、表面水酸基が１.０重量％以上、好まし
くは１.５〜４.０重量％、特に好ましくは２.０〜３.５
重量％であることが望ましい。 【００７３】ここで、担体（ｃ）の吸着水量（重量％）
および表面水酸基量（重量％）は下記のようにして求め
られる。 ［吸着水量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４
時間乾燥させたときの重量減を吸着水量とする。 ［表面水酸基量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下
で４時間乾燥して得られた担体の重量をＸ（ｇ）とし、
さらに該担体を１０００℃で２０時間焼成して得られた
表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ（ｇ）として、
下記式により計算する。 【００７４】 表面水酸基量（重量％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ さらに、本発明に用いることのできる担体（ｃ）として
は、粒径が１０〜３００μｍの範囲にある有機化合物の
顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。こ
れら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-
オレフィンを主成分として生成される（共）重合体ある
いはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生
成される重合体もしくは共重合体を例示することができ
る。 【００７５】本発明で用いられる触媒は、上記（ａ）有
機アルミニウムオキシ化合物、少なくとも２種の（ｂ）
遷移金属化合物および（ｃ）担体、から形成されるが、
必要に応じて（ｄ）有機アルミニウム化合物を用いても
よい。 【００７６】必要に応じて用いられる（ｄ）有機アルミ
ニウム化合物（以下「成分（ｄ）」と記載することがあ
る。）としては、例えば下記一般式［III］で表される
有機アルミニウム化合物を例示することができる。 【００７７】Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n … ［III］ （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。）上記一般式［III］において、Ｒ¹ は炭素数１〜
１２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基
またはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。 【００７８】このような（ｄ）有機アルミニウム化合物
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチル
ヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。 【００７９】また（ｄ）有機アルミニウム化合物とし
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ¹ _nＡlＹ_3-n … ［IV］ （式中、Ｒ¹ は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ²基、−
ＯＳiＲ³ ₃基、−ＯＡｌＲ ⁴ ₂基、−ＮＲ⁵ ₂基、−ＳiＲ⁶ ₃
基または−Ｎ(Ｒ⁷)ＡlＲ⁸ ₂基であり、ｎは１〜２であ
り、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁸はメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基などであり、Ｒ⁵は水素原子、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基
などであり、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はメチル基、エチル基など
である。）このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒ¹ _nＡl(ＯＲ²)_3-n で表される化合物、例えばジ
メチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ¹ _nＡl(ＯＳiＲ³ ₃)_3-n で表される化合物、例え
ばＥt₂Ａl(ＯＳi Ｍe₃)、(iso-Ｂu)₂Ａl(ＯＳiＭe₃)、
(iso-Ｂu)₂Ａl(ＯＳiＥt₃) など； （３）Ｒ¹ _nＡl(ＯＡｌＲ⁴ ₂)_3-n で表される化合物、例
えばＥt₂ＡlＯＡlＥt₂、(iso-Ｂu)₂ＡlＯＡl(iso-Ｂu)
₂ など； （４) Ｒ¹ _nＡl(ＮＲ⁵ ₂)_3-n で表される化合物、例えば
Ｍe₂ＡlＮＥt₂ 、Ｅt₂ＡlＮＨＭe 、Ｍe₂ＡlＮＨＥt 、
Ｅt₂ＡlＮ(ＳiＭe₃)₂、(iso-Ｂu)₂ＡlＮ(ＳiＭe₃)₂ な
ど； （５）Ｒ¹ _nＡl(ＳiＲ⁶ ₃)_3-n で表される化合物、例えば
(iso-Ｂu)₂ＡlＳiＭe₃ など； （６）Ｒ¹ _nＡl(Ｎ(Ｒ⁷)ＡlＲ⁸ ₂)_3-n で表される化合
物、例えばＥt₂ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt₂、(iso-Ｂu)₂ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)₂ など 。 【００８０】上記一般式［III］および［IV］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ¹ ₃Ａl、
Ｒ¹ _nＡl(ＯＲ²)_3-n、Ｒ¹ _nＡl(ＯＡlＲ⁴ ₂)_3-n で表わさ
れる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。 【００８１】本発明では、エチレン・α-オレフィン共
重合体を製造するに際して、上記のような成分（ａ）、
成分（ｂ）および成分（ｃ）、必要に応じて成分（ｄ）
を接触させることにより調製される触媒が好ましく用い
られる。この際の成分（ａ）〜成分（ｄ）の接触順序
は、任意に選ばれるが、好ましくは成分（ｃ）と成分
（ａ）とを混合接触させ、次いで成分（ｂ）を混合接触
させ、さらに必要に応じて成分（ｄ）を混合接触させ
る。なお成分（ｂ）は、該成分（ｂ）を形成する２種以
上の遷移金属化合物を予め混合した後、他の成分と混合
接触させることが好ましい。 【００８２】上記成分（ａ）〜成分（ｄ）の接触は、不
活性炭化水素溶媒中で行うことができ、触媒の調製に用
いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるい
はこれらの混合物などを挙げることができる。 【００８３】成分（ａ）、成分（ｂ）および成分
（ｃ）、必要に応じて成分（ｄ）を混合接触するに際し
て、成分（ｂ）は、成分（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０
^-6〜５×１０^-4モル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モ
ルの量で用いられ、成分（ｂ）の濃度は、約１０^-4〜２
×１０^-2モル／リットル（溶媒）、好ましくは２×１０
^-4〜１０^-2モル／リットル（溶媒）の範囲である。成分
（ａ）のアルミニウムと成分（ｂ）中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好まし
くは２０〜２００である。必要に応じて用いられる成分
（ｄ）のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分（ａ）のア
ルミニウム原子（Ａl-a）の原子比（Ａl-d／Ａl-a）
は、通常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜１.５の範
囲である。成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）、
必要に応じて成分（ｄ）を混合接触する際の混合温度
は、通常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０
℃であり、接触時間は１分〜５０時間、好ましくは１０
分〜２５時間である。 【００８４】上記のようにして得られたオレフィン重合
用触媒（固体触媒成分）は、成分（ｃ）１ｇ当り成分
（ｂ）に由来する遷移金属原子が５×１０^-6〜５×１０
^-4グラム原子、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4グラム原
子の量で担持され、また成分（ｃ）１ｇ当り成分（ａ）
および成分（ｄ）に由来するアルミニウム原子が１０^-3
〜５×１０^-2グラム原子、好ましくは２×１０^-3〜２×
１０^-2グラム原子の量で担持されていることが望まし
い。 【００８５】本発明では、エチレン・α-オレフィン共
重合体の製造に用いられるオレフィン重合用触媒は、上
記のような成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）、
必要に応じて成分（ｄ）の存在下にオレフィンを予備重
合させて得られる予備重合触媒であってもよい。予備重
合は、上記のような成分（ａ）、成分（ｂ）および成分
（ｃ）の存在下、必要に応じて成分（ｄ）の共存下、不
活性炭化水素溶媒中にオレフィンを導入することにより
行うことができる。なお上記成分（ａ）〜成分（ｃ）か
ら前記固体触媒成分が形成されていることが好ましい。
この場合、固体触媒成分に加えて、さらに成分（ａ）お
よび／または成分（ｄ）を添加してもよい。 【００８６】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、エチレンおよび炭素数３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、エチレン、あるいはエチレンと重
合の際に用いられるα-オレフィンとの組合せが特に好
ましい。 【００８７】予備重合する際には、上記成分（ｂ）は、
該成分（ｂ）に由来する遷移金属原子に換算して通常１
０^-6〜２×１０^-2モル／リットル（溶媒）、好ましくは
５×１０^-5〜１０^-2モル／リットル（溶媒）の量で用い
られ、成分（ｂ）は成分（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０
^-6〜５×１０^-4モル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モ
ルの量で用いらる。成分（ａ）のアルミニウムと成分
（ｂ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、
通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００である。必
要に応じて用いられる成分（ｄ）のアルミニウム原子
（Ａl-d）と成分（ａ）のアルミニウム原子（Ａl-a）の
原子比（Ａl-d／Ａl-a）は、通常０.０２〜３、好まし
くは０.０５〜１.５の範囲である。 【００８８】予備重合温度は−２０〜８０℃、好ましく
は０〜６０℃であり、また予備重合時間は０.５〜１０
０時間、好ましくは１〜５０時間程度である。 【００８９】予備重合触媒は、具体的には、例えば下記
のようにして調製される。すなわち、担体（成分
（ｃ））を不活性炭化水素で懸濁状にする。次いで、こ
の懸濁液に有機アルミニウムオキシ化合物（成分
（ａ））を加え、所定の時間反応させる。その後上澄液
を除去し、得られた固体成分を不活性炭化水素で再懸濁
化する。この系内へ遷移金属化合物（成分（ｂ））を加
え、所定時間反応させた後、上澄液を除去し固体触媒成
分を得る。続いて有機アルミニウム化合物（成分
（ｄ））を含有する不活性炭化水素に、上記で得られた
固体触媒成分を加え、そこへオレフィンを導入すること
により、予備重合触媒を得る。 【００９０】予備重合で生成するオレフィン（共）重合
体は、担体（ｃ）１ｇ当り０.１〜５００ｇ、好ましく
は０.２〜３００ｇ、より好ましくは０.５〜２００ｇの
量であることが望ましい。また、予備重合触媒には、担
体（ｃ）１ｇ当り成分（ｂ）は遷移金属原子として約５
×１０^-6〜５×１０^-4グラム原子、好ましくは１０^-5〜
２×１０^-4グラム原子の量で担持され、成分（ａ）およ
び成分（ｄ）に由来するアルミニウム原子（Ａｌ）は、
成分（ｂ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）に対するモル
比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２００、好ましくは１０〜１５
０の範囲の量で担持されていることが望ましい。 【００９１】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、１３５℃のデカリン中で測定した極
限粘度［η］が０.２〜７ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは
０.５〜５ｄｌ／ｇであるような予備重合体を製造する
ことが望ましい。 【００９２】本発明に係る第１および第２のエチレン・
α-オレフィン共重合体は、たとえば前記のようなオレ
フィン重合用触媒の存在下に、エチレンと、炭素数３〜
２０のα-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1
-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンとを共重合さ
せることによって得られる。 【００９３】本発明では、エチレンとα-オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
る。スラリー重合においては、不活性炭化水素を溶媒と
してもよいし、オレフィン自体を溶媒とすることもでき
る。 【００９４】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタン、イソ
ブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデ
カン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化
水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；
ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが挙げられ
る。これら不活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水
素、脂環族系炭化水素、石油留分などが好ましい。 【００９５】スラリー重合法または気相重合法で実施す
る際には、上記のような触媒は、重合反応系内の遷移金
属原子の濃度として、通常１０^-8〜１０^-3グラム原子／
リットル、好ましくは１０^-7〜１０^-4グラム原子／リッ
トルの量で用いられることが望ましい。 【００９６】また重合に際して、担体に担持されている
有機アルミニウムオキシ化合物（成分（ａ））および有
機アルミニウム化合物（成分（ｄ））に加えて、さらに
担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物および
／または有機アルミニウム化合物を用いてもよい。この
場合、担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物
および／または有機アルミニウム化合物に由来するアル
ミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化合物（ｂ）に由来
する遷移金属原子（Ｍ）との原子比（Ａｌ／Ｍ）は、５
〜３００、好ましくは１０〜２００、より好ましくは１
５〜１５０の範囲である。 【００９７】本発明において、スラリー重合法を実施す
る際には、重合温度は、通常−５０〜１００℃、好まし
くは０〜９０℃の範囲であり、気相重合法を実施する際
には、重合温度は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０
〜１００℃の範囲である。 【００９８】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ²、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ²の加圧条件下で
あり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方
式においても行うことができる。 【００９９】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。本発明に係る第１および
第２のエチレン・α-オレフィン共重合体には、本発明
の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定
剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング
剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防
止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じ
て配合されていてもよい。 【０１００】本発明に係る第１および第２のエチレン・
α-オレフィン共重合体は、通常の空冷インフレーショ
ン成形、空冷２段冷却インフレーション成形、高速イン
フレーション成形、Ｔ−ダイフィルム成形、水冷インフ
レーション成形等で加工することにより、フィルムを得
ることができる。このようにして成形されたフィルム
は、透明性、機械的強度に優れ、通常のＬＬＤＰＥの特
徴であるヒートシール性、ホットタック性、耐熱性、良
ブロッキング性等を有している。また、エチレン・α-
オレフィン共重合体の組成分布が極めて狭いため、フィ
ルム表面のべたつきもない。更にメルトテンションが高
いため、インフレーション成形時のバブル安定性に優れ
る。 【０１０１】本発明に係る第１および第２のエチレン・
α-オレフィン共重合体を成形することにより得られる
フィルムは、規格袋、砂糖袋、油物包装袋、水物包装袋
等の各種包装用フィルムや農業用資材等に好適である。
また、ナイロン、ポリエステル等の基材と貼り合わせ
て、多層フィルムとして用いることもできる。 【０１０２】 【発明の効果】本発明のエチレン・α-オレフィン共重
合体は、メルトテンションが高く、成形性に優れてい
る。このようなエチレン・α-オレフィン共重合体から
は、透明性、機械的強度に優れたフィルムを製造するこ
とができる。 【０１０３】 【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。 【０１０４】なお、本発明においてフィルムの物性評価
は下記のようにして行った。 ［Ｈａｚｅ（曇度）］ASTM-D-1003-61に従って測定し
た。 【０１０５】［Ｇｌｏｓｓ（光沢）］ＪIS Z8741に従っ
て測定した。 ［フィルムインパクト］東洋精機製作所製振子式フィル
ム衝撃試験機（フィルムインパクトテスター）により測
定した。 【０１０６】 【実施例１】エチレン・α-オレフィン共重合体の製造 ［触媒成分の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ
５.０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸濁状にした
後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（Ａｌ；１.３３モル／リットル）２８.
７リットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を
０℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１.５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時
間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカン
テーション法により除去した。 【０１０７】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４.０ミリミル／リットル）７.４リットルお
よびビス（1.3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８.１ミリ
モル／リットル）１.０リットルを８０℃で３０分間か
けて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その後、
上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、
１ｇ当り３.６ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒
を得た。 【０１０８】［予備重合触媒の調製］１.７モルのトリ
イソブチルアルミニウムを含有する８５リットルのヘキ
サンに、上記で得られた固体触媒０.８５ｋｇおよび1-
ヘキセン２５５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレンの
予備重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇの
ポリエチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。こ
のエチレン重合体の［η］は１.７４ｄｌ／ｇであっ
た。 【０１０９】［重合］充分に窒素置換した内容量２リッ
トルのステンレス製オートクレーブに塩化ナトリウム
（和光純薬特級）１５０ｇを装入し、９０℃で１時間減
圧乾燥した。その後、エチレンと1-ブテンと水素の混合
ガス（1-ブテン含量；３．０モル％、水素含量；０.０
１２モル％）の導入により常圧に戻し、系内を７０℃と
した。 【０１１０】次いで、上記のように調整した固体触媒
を、ジルコニウム原子換算で０.００７ｍｇ原子および
トリイソブチルアルミニウムを０.７ミリモルオートク
レーブへ添加した。 【０１１１】その後、上記と同様の組成を有するエチレ
ンと1-ブテンと水素の混合ガスを導入し、全圧８ｋｇ／
ｃｍ²−Ｇとして重合を開始した。系内は直ちに８０℃
に上昇した。 【０１１２】その後、混合ガスのみを補給し、全圧を８
ｋｇ／ｃｍ²−Ｇに保ち、８０℃で１.５時間重合を行っ
た。 【０１１３】重合終了後、水洗により塩化ナトリウムを
除き、残ったポリマーをメタノールで洗浄した後、８０
℃で１晩減圧乾燥した。その結果、１９０℃、２.１６
ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが２.０ｇ／１０分であ
り、密度が０.９２２ｇ／ｃｍ³であり、２３℃でのデカ
ン可溶部が０.２０ｗｔ％であるエチレン・1-ブテン共
重合体２９０ｇを得た。得られた共重合体の溶融物性等
を表１に示す。 【０１１４】 【実施例２】 エチレン・α-オレフィン共重合体の製造 ［触媒成分の調製］遷移金属化合物の使用量を以下のよ
うに変更した以外は実施例１と同様にして固体触媒成分
を調整した。 【０１１５】ビス（1,3-nブチルメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚ
ｒ；３４.０ミリモル／リットル）；６.６リットル ビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８.１ミリモル
／リットル）；２.０リットル ［予備重合触媒の調製］上記［触媒成分の調製］で得た
固体触媒成分を用いた以外は、実施例１と同様にして予
備重合触媒を得た。 【０１１６】［重合］上記［予備重合触媒の調製］で得
られた予備重合触媒を用い、コモノマー含量を表１に示
すように変更した以外は、実施例１と同様にしてＭＦＲ
と密度が異なるエチレン・1-ブテン共重合体を得た。得
られた共重合体の溶融物性等を表１に示す。 【０１１７】 【実施例３】 エチレン・α-オレフィン共重合体の製造 ［触媒成分の調製］遷移金属化合物の使用量を以下のよ
うに変更した以外は実施例１と同様にして固体触媒成分
を調整した。 【０１１８】ビス（1,3-nブチルメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚ
ｒ；３４.０ミリモル／リットル）；５.６リットル ビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８.１ミリモル
／リットル）；２.９リットル ［予備重合触媒の調製］上記［触媒成分の調製］で得た
固体触媒成分を用いた以外は、実施例１と同様にして予
備重合触媒を得た。 【０１１９】［重合］上記［予備重合触媒の調製］で得
られた予備重合触媒を用い、コモノマー含量を表１に示
すように変更した以外は、実施例１と同様の方法でＭＦ
Ｒと密度が異なるエチレン・1-ブテン共重合体を得た。
得られた共重合体の溶融物性等を表１に示す。 【０１２０】 【実施例４】コモノマーとして1-ブテンに代えて1-ヘキ
センを用いた以外は、実施例２と同様にしてエチレン・
1-ヘキセン共重合体を得た。得られた共重合体の溶融物
性等を表１に示す。 【０１２１】 【比較例１】遷移金属化合物触媒成分としてビス（1,3-
n-ブチルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドのみを用い、コモノマー含量を表１に示すよう
に変更した以外は実施例１と同様な方法で、エチレン・
1-ブテン共重合体を製造した。得られた共重合体の溶融
物性等を表１に示す。 【０１２２】 【比較例２】遷移金属化合物触媒成分としてビス（1,3-
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドのみを用い、コモノマー含量を表１に示すように変更
した以外は実施例１と同様な方法で、エチレン・1-ブテ
ン共重合体を製造した。得られた共重合体の溶融物性等
を表１に示す。 【０１２３】 【比較例３】遷移金属化合物触媒成分としてビス（1,3-
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドのみを用い、コモノマー含量を表１に示すように変更
した以外は実施例１と同様な方法で、エチレン・1-ブテ
ン共重合体を製造した。得られた共重合体の溶融物性等
を表１に示す。 【０１２４】 【比較例４】コモノマーとして1-ブテンに代えて1-ヘキ
センを用いた以外は、比較例３と同様にしてエチレン・
1-ヘキセン共重合体を得た。得られた共重合体の溶融物
性等を表１に示す。 【０１２５】 【製造例１〜４】上記実施例１〜４で得られたエチレン
・1-ブテン共重合体およびエチレン・1-ヘキセン共重合
体を用い、２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２６の単軸押出機、２
５ｍｍφのダイ、リップ幅０.７ｍｍ、一重スリットエ
アリングを用い、エア流量＝９０リットル／分、押出量
＝９ｇ／分、ブロー比＝１.８、引き取り速度＝２.４ｍ
／分、加工温度＝２００℃条件下で、厚み３０μｍのフ
ィルムをインフレーション成形した。得られたフィルム
の物性を表２に示す。成形性に優れ、光学特性、強度に
優れたインフレーションフィルムが得られた。 【０１２６】 【製造例５】上記比較例１で得られたエチレン・1-ブテ
ン共重合体を用いて、製造例１〜４と同様にしてインフ
レーション成形により厚み３０μｍのフィルムを成形し
た。得られたフィルムの物性を表２に示す。 【０１２７】 【製造例６〜８】上記比較例２〜４で得られたエチレン
・1-ブテン共重合体およびエチレン・1-ヘキセン共重合
体を用いて、製造例１〜４と同様にしてインフレーショ
ン成形により厚み３０μｍのフィルムを成形した。得ら
れたフィルムの物性を表２に示す。 【０１２８】実施例１で得られた共重合体のＭＴと、比
較例１で得られた共重合体のＭＴを比べると、実施例１
の方がＭＦＲが高いにもかかわらず成形性が優れてい
る。 【０１２９】またＭＦＲが同等である実施例２で得られ
た共重合体と、比較例２で得られた共重合体のＭＴ、実
施例３で得られた共重合体のＭＴと，比較例３で得られ
た共重合体のＭＴを比べると実施例２、３の方が成形性
（ＭＴ）に優れる。 【０１３０】本発明のエチレン・α-オレフィン共重合
体のＭＦＲとＭＴとの関係、および従来のエチレン・α
-オレフィン共重合体のＭＦＲとＭＴとの関係を図２に
示す。 【０１３１】さらにＭＦＲ、密度が同程度である実施例
２で得られた共重合体から成形したフィルムのヘイズ
と、比較例１、２、３で得られた共重合体から成形した
フィルムのヘイズを比べると、実施例２で得られた共重
合体から成形したフィルムの方がフィルムの透明性に優
れる。 【０１３２】また、ＭＦＲが同等である実施例４で得ら
れた共重合体から成形したフィルムのヘイズと、比較例
４で得られた共重合体から成形したフィルムのヘイズを
比べると、実施例４で得られた共重合体の方が密度が少
し高いにもかかわらず、フィルムの透明性に優れる。 【０１３３】実施例１〜４で用いた触媒は、比較例１で
用いた触媒成分中の遷移金属化合物触媒成分、および比
較例２〜４で用いた触媒成分中の遷移金属化合物触媒成
分の両方を含有している。そのことによって、それぞれ
の遷移金属化合物触媒成分を単独で用いて重合した共重
合体よりも、ＭＴ（成形性）が向上し、インフレーショ
ンフィルムの透明性が向上するようなエチレン・α-オ
レフィン共重合体が得られた。 【０１３４】 【表１】【０１３５】 【表２】

【図面の簡単な説明】 【図１】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒の調
製工程を示す説明図である。 【図２】本発明のエチレン・α-オレフィン共重合体の
ＭＦＲとＭＴとの関係、および従来のエチレン・α-オ
レフィン共重合体のＭＦＲとＭＴとの関係を示す図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤 堂 昭 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−35006（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70 C08F 10/00 - 10/14

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】（ａ）有機アルミニウムオキシ化合物と、 （ｂ）下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物から
   選ばれる少なくとも１種と、 ＭＬ¹ _X … ［Ｉ］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
   子であり、Ｌ¹は遷移金属原子Ｍに配位する配位子であ
   り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ¹は、シク
   ロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、
   エチルシクロペンタジエニル基、または炭素数３〜１０
   の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の基を有する
   置換シクロペンタジエニル基であり、（置換）シクロペ
   ンタジエニル基以外の配位子Ｌ¹は、炭素数１〜１２の
   炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアル
   キルシリル基、ハロゲン原子または水素原子であり、Ｘ
   は遷移金属Ｍの原子価である。）下記一般式［II］で表
   される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種と ＭＬ² _X … ［II］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
   子であり、Ｌ²は遷移金属原子に配位する配位子であ
   り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ²は、メチ
   ル基およびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜３個
   有する置換シクロペンタジエニル基であり、置換シクロ
   ペンタジエニル基以外の配位子Ｌ²は、炭素数１〜１２
   の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリア
   ルキルシリル基、ハロゲン原子または水素原子であり、
   Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価である。）からなる少なく
   とも２種のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
   含む周期律表第IV族の遷移金属化合物とを含むオレフィ
   ン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜２０の
   α−オレフィンとを共重合させることにより得られる共
   重合体であって、 （ｉ）密度が０．８５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ の範囲
   にあり、 （ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
   ーレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２００ｇ／１０分の範
   囲にあり、 （iii）１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ
   （ｇ））とメルトフローレート（ＭＦＲ）とが ＭＴ＞２．２×ＭＦＲ^-0.84 で示される関係を満たし、 （iv）溶融共重合体の１９０℃におけるずり応力が２．
   ４×１０⁶ dyne／ｃｍ²に到達する時のずり速度で定義
   される流動性インデックス（ＦＩ（１／秒））とメルト
   フローレート（ＭＦＲ）とが ＦＩ＜１５０×ＭＦＲ で示される関係を満たすことを特徴とするエチレン・α
   −オレフィン共重合体。