JP3389355B2 - 熱現像型複写材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は感光性ジアゾ化合物を用
いた熱現像型複写材料に関し、特に地肌部の保存安定性
を向上させた熱現像型複写材料に関する。 【０００２】 【従来技術】ジアゾ化合物の感光性を利用した複写材料
は安価であるために広く利用されており、それを大別す
ると次の３つのタイプのものが知られている。第１のも
のは湿式現像型として知られているタイプであり、これ
は支持体上にジアゾ化合物及びカップリング成分を主成
分とする感光層が設けられてなり、この材料を原稿と重
ね合わせて露光した後アルカリ性の溶液を用いて現像す
るものである。 【０００３】第２のものは乾式現像型として知られてい
るタイプであり、湿式現像型のものと異なり、現像をア
ンモニアガスで行うものである。第３のものは熱現像型
として知られているものであり、感光層中に加熱によっ
てアンモニアガスを発生させることができる尿素のよう
なアンモニアガス発生剤を含有するタイプの他、感光層
中にトリクロロ酢酸のような、加熱によって酸としての
性質を失う化合物のアルカリ塩を含有するタイプ、高級
脂肪酸アミドを発色助剤として用い加熱溶融することに
より、ジアゾ化合物及びカップリング成分を活性化させ
ることを利用したタイプなどがある。 【０００４】湿式タイプのものは、現像液を使用するた
めに液の補充や廃棄の手間が掛かること、装置が大きい
ことなどの保守及び管理上の難点がある他、コピー直後
には、湿っているために加筆ができない上、コピー画像
が長期保存に耐えない等の欠点を有している。また、乾
式タイプの場合にも、湿式タイプの場合と同様に現像液
の補充が必要である他、発生するアンモニアガスを外部
に漏らさないようにガス吸入設備が必要なこと、従って
装置が大型化する上、コピー直後には、強いアンモニア
臭がある等の欠点を有している。 【０００５】これに対し、熱現像タイプのものは湿式タ
イプや乾式タイプのものと異なり、現像液が不要である
という保守上のメリットを持っているものの、現像温度
が１５０℃〜２００℃という高温である上、温度制御を
±１０℃程度の範囲で行わなければ現像不足になったり
色調が変化したりするので、良好な画像を得るために
は、装置コストが高くならざるを得ないという欠点があ
った。また、このような高温現像に耐えるために、使用
するジアゾ化合物も耐熱性の高いことが必要となるが、
このような化合物は、高い画像濃度を得る上からは不利
になることが多い。 【０００６】そこで、従来から低温現像化（９０℃〜１
３０℃）の試みが多くなされているが、材料自体のシェ
ルフライフの低下を伴うという欠点があった。従って、
熱現像タイプのものは、湿式タイプや乾式タイプのもの
に比べて保守上のメリットが十分予想されるにもかかわ
らず、未だにジアゾ複写システムの主流を占めるに至っ
ていないのが現状である。 【０００７】一方、利用者のニーズは多様化の一途であ
り、例えば、従来のような白地に有色の画像を得るだけ
ではなく、地肌及び発色画像の色相を使用目的に合わせ
て選択したいというニーズも生じている。これは、複写
材料を図面や掲示目的として使用する場合には利用者に
対して注目させる必要性が生じ、従来の複写材料ではそ
の要望が満たされなくなったためである。 【０００８】ところで、支持体上にジアゾ化合物、カッ
プリング成分及び発色助剤を含有する層を設けた材料を
加熱して所望の発色濃度を得るためには、加熱により各
成分が瞬時に溶融、拡散、反応して発色色素を生成させ
る必要がある。この場合、加熱温度が低くても十分に発
色して高濃度の画像が得られるような複写材料を設計す
ると、当然のことながら、コピー前に室温に保存してい
る間でも発色反応がわずかずつ進行し、白くなければな
らない地肌部が着色し、地肌汚れの原因となる。 【０００９】一見両立し難い上記の問題は、支持体上に
ジアゾ化合物、カップリング成分及び発色助剤を含有す
る、熱現像し得る感光層を設けた複写材料において、該
ジアゾ化合物をマイクロカプセルの中に含有させること
によって略解決された（特開昭５９−９１４３８号公
報）。しかしながら、この場合にも、画像濃度を十分に
高くした場合には、使用前における複写材料の保存性が
十分ではなくなるという欠点があった。上記の欠点を解
決する記録材料として、本発明者等は、既に、スルホン
アミド化合物、又はビフェニル化合物を使用した複写材
料を提案している（特開平１−２４８１４７号及び同６
−２７５８１号各公報）。 【００１０】しかしながら、これらの化合物はジアゾ化
合物に対する溶解安定性が悪いので、これをジアゾ化合
を含有するマイクロカプセルに内包させ、カップリング
成分と混合して使用した複写材料は、地肌カブリが生じ
るという欠点があった。また、本発明者等は、上記欠点
を解決するため、ジアゾ化合物に対する溶解安定性に優
れたヒドロキシフェニルスルホン誘導体を使用すること
も既に提案している（特開平５−３０５７６７号公
報）。しかしながら、上記ヒドロキシフェニルスルホン
誘導体を使用した複写材料は、複写後に地肌が着色する
ため、複写後の保存安定性が悪いという欠点があった。 【００１１】 【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等は
上記欠点を解決するために鋭意検討した結果、ジアゾ化
合物を内包するマイクロカプセル中に、更にヒドロキシ
フェニルスルホン誘導体及びビスフェノール誘導体を内
包させた場合には、極めて良好な結果を得ることができ
ることを見出し本発明に到達した。従って、本発明の目
的は地肌汚れが起こりにくく、従来以上に複写前の保存
性が良好である上、地肌カブリが少なく複写後の保存安
定性に優れると共に、高い画像濃度を得ることのできる
熱現像型複写材料を提供することにある。 【００１２】 【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は支
持体上に、感光性ジアゾ化合物、ヒドロキシフェニルス
ルホン誘導体、及びビスフェノール誘導体並びに前記ジ
アゾ化合物と反応して発色するカップリング成分を含有
する記録層を設けてなる熱現像型複写材料であって、前
記ジアゾ化合物、及びヒドロキシフェニルスルホン誘導
体、並びにビスフェノール誘導体がマイクロカプセルに
内包されていることを特徴とする熱現像型複写材料によ
って達成された。 【００１３】本発明に用いられる感光性ジアゾ化合物
は、光分解性のジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート、
ジアゾアミノ化合物等、カップリング成分とカップリン
グ反応を起こして発色すると共に光によって分解する、
公知のジアゾ化合物の中から適宜選択して使用すること
ができる。本発明においては、これらのジアゾ化合物の
中でも特に光感度及び画像濃度の観点から、一般式Ａｒ
Ｎ₂ ⁺ Ｘ^- で示されるジアゾニウム塩を使用することが
好ましい（式中、Ａｒは置換あるいは非置換の芳香族部
分を表し、Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム基を表し、Ｘ^- は酸ア
ニオンを表す。）。 【００１４】ジアゾニウム塩の具体例としては、４─ジ
アゾ─１─ジメチルアミノベンゼン、４─ジアゾ─１─
ジエチルアミノベンゼン、４─ジアゾ─１─ジプロピル
アミノベンゼン、４─ジアゾ─１─メチルベンジルアミ
ノベンゼン、４─ジアゾ─１─ジベンジルアミノベンゼ
ン、４─ジアゾ─１─エチルヒドロキシエチルアミノベ
ンゼン、４─ジアゾ─１─ジエチルアミノ─３─メトキ
シベンゼン、４─ジアゾ─１─ジメチルアミノ─２─メ
チルベンゼン、４─ジアゾ─１─ベンゾイルアミノ─
２，５─ジエトキシベンゼン、４─ジアゾ─１─モルホ
リノベンゼン、４─ジアゾ─１─モルホリノ─２，５─
ジエトキシベンゼン、４─ジアゾ─１─モルホリノ─
２，５─ジブトキシベンゼン、４─ジアゾ─１─トルイ
ルメルカプト─２，５─ジエトキシベンゼン、４─ジア
ゾ─１，４─メトキシベンゾイルアミノ─２，５─ジエ
トキシベンゼン等が挙げられる。 【００１５】上記ジアゾニウム塩を形成する酸の具体例
としては、例えば、Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＯＨ（ｎは１〜９の
整数）、Ｃ_m Ｆ_2m+1ＳＯ₃ Ｈ（ｍは１〜９の整数）、四
フッ化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロ
リン酸、芳香族カルボン酸、及び、塩化亜鉛、塩化すず
等の金属ハライドを挙げることができる。 【００１６】本発明に用いられるカップリング成分と
は、加熱下でジアゾ化合物とカップリングして色素を形
成するものであり、具体例としてはレゾルシン、フロロ
グルシン、２，３─ジヒドロキシナフタレン─６─スル
ホン酸ナトリウム、１─ヒドロキシ─２─ナフトエ酸モ
ルホルノプロピルアミド、１，５─ジヒドロキシナフタ
レン、２，３─ジヒドロキシナフタレン、２，３─ジヒ
ドロキシ─６─スルファニルナフタレン、２─ヒドロキ
シ─３─ナフトエ酸モリホリノプロピルアミド、２─ヒ
ドロキシ─３─ナフトエ酸アニリド、２─ヒドロキシ─
３─ナフトエ酸─２’─メチルアニリド、２─ヒドロキ
シ─３─ナフトエ酸エタノールアミド、２─ヒドロキシ
─３─ナフトエ酸オクチルアミド、２─ヒドロキシ─３
─ナフトエ酸─Ｎ─ドデシル─オキシ─プロピルアミ
ド、２─ヒドロキシ─３─ナフトエ酸テトラデシルアミ
ド、アセトアニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイ
ルアセトアニリド、１─フェニル─３─メチル─５─ピ
ラゾロン、１─（２’，４’，６’─トリクロロフェニ
ル）─３─ベンズアミド─５─ピラゾロン、１─
（２’，４’，６’─トリクロロフェニル）─３─アニ
リノ─５─ピラゾロン、１─フェニル─３─フェニルア
セトアミド─５─ピラゾロン等が挙げられる。 【００１７】これらのカップリング成分を２種以上併用
することによって任意の色調の画像を得ることもでき
る。本発明においては、熱現像時に系を塩基性にしてカ
ップリング反応を促進するという目的で、必要に応じ
て、発色助剤として作用する塩基性物質を加えることが
好ましい。このような塩基性物質としては、水難溶性な
いしは水不溶性の塩基性物質や、加熱によりアルカリ性
物質を発生する物質が用いられる。 【００１８】塩基性物質の具体例としては無機及び有機
のアンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿
素及びその誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミ
ジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール類、
イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モ
ルホリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォルムアミ
ジン類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙げられる。こ
れらの塩基性物質は２種以上併用して用いることができ
る。 【００１９】本発明においては、低エネルギーで迅速か
つ完全に熱現象が行われるように、感光層中にフェノー
ル誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン
類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合物、
アシド化合物、スルホンアミド化合物等を更に加えるこ
とができる。これらの化合物は、カップリング成分や塩
基性物質の融点を低下させたり、マイクロカプセル壁の
熱透過性を向上させるものであり、その結果発色助剤と
して機能し、これによって高い発色濃度が得られる。 【００２０】本発明における発色助剤には、熱融解性物
質も含まれる。ここで熱融解性物質とは、常温で固体で
あって、加熱により融解する、融点５０℃〜１５０℃の
物質であり、ジアゾ化合物、カップリング成分、或いは
塩基性物質を溶かす物質である。上記熱融解性物質の具
体例としては、脂肪酸アミド、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケ
トン化合物、尿素化合物、エステル類等が挙げられる。 【００２１】本発明に用いられるヒドロキシフェニルス
ルホン誘導体は、下記化１で表される化合物であり、地
肌汚れを防止するために添加されるものであるが、中で
も下記化２で表される化合物が特に好ましい。 【化１】 【化２】 【００２２】化１式中、Ｒ₁ は水素原子、置換或いは無
置換の、低級アルキル基、アルコキシ基若しくはアミノ
基、又はハロゲン原子、Ｒ₂ は上記Ｒ₁ で表される置換
基を有しても良いアルキル基又はアリール基、ｌは１又
は２、ｍは０〜３の整数である。化２式中、Ｒ₃ は水素
原子、置換或いは無置換の低級アルキル基、アルコキシ
基若しくはアミノ基、又はハロゲン原子、ｎは０〜３の
整数である。 【００２３】ヒドロキシフェニルスルホン誘導体の具体
例としては、下記化３及び化４で表される化合物を挙げ
ることができる。 【化３】 【化４】ヒドロキシフェニルスルホン誘導体の使用量は、０．０
５〜２ｇ／ｍ² であることが好ましい。０．０５ｇ／ｍ
² 以下では、前記地肌汚れの防止に効果がなく、又２ｇ
／ｍ² 以上だと保存後の地肌濃度が増加するので好まし
くない。 【００２４】本発明に用いられるビスフェノール誘導体
は、下記化５で表される化合物であある。 【化５】 化５中、Ｒ₁ 及びＲ₄ は水素原子又は低級アルキル基、
Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子又は炭素原子数が１〜１２の、
置換又は非置換のアルキル基である。ビスフェノール誘
導体の代表例としてはビスフェノールＡが挙げられる
が、その他の具体例としては、ビスフェノールＦ、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エ
チルヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン等が挙げられる。 【００２５】これらのビスフェノール誘導体の少なくと
も一種を使用することによって、複写後の保存安定性を
良好とすることができる。ビスフェノール誘導体の使用
量は、０．０５〜２ｇ／ｍ² であることが好ましい。
０．０５ｇ／ｍ² 以下では、前記地肌カブリを少なく
し、複写後の保存安定性を向上させる効果がなく、又、
２ｇ／ｍ² 以上だと保存後の地肌濃度が増加するので好
ましくない。尚、ヒドロキシフェニル誘導体及びビスフ
ェノール誘導体は、ジアゾ化合物と共にマイクロカプセ
ルに内包させる。 【００２６】本発明においては、複写材料の保存安定性
を更に向上させる観点から、記録層中に還元性を有する
金属塩を含有させてもよい。これらの金属塩の詳細は、
特願平３─３１３４６７号明細書に記載されている。本
発明においては、ジアゾ化合物１重量部に対してカップ
リング成分は０．１〜１０重量部、発色助剤は０．１〜
２０重量部の割合で使用することが好ましい。尚、ジア
ゾ化合物は０．０５〜５．０ｇ／ｍ² 塗布することが望
ましい。 【００２７】本発明のマイクロカプセルは、芯物質を乳
化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成させ
て作られる。高分子物質を形成するリアクタントは油滴
の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素- ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。 【００２８】高分子物質は２種以上併用することもでき
る。好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、
更に好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。ポ
リウレタン及びポリウレアの場合は、トリレンジイソシ
アネートのトリメタノールプロパンアダクト体、トリレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート体、キシリレン
ジイソシアネートのトリメタノールプロパンアダクト
体、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート
体、水添キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト体を使用することが好ましい。 【００２９】高分子物質の物性としては、熱記録時の温
度で融解しない、１５０℃以上の融点を持つ高分子物質
が好ましい。マイクロカプセルは、マイクロカプセル化
すべき成分を０．２重量％以上含有した乳化液から作る
ことができる。本発明で使用するマイクロカプセルは、
低沸点の非水溶媒にジアゾ化合物やカップリング成分を
カプセル壁形成用モノマーと共に溶解した後、重合反応
させながら溶媒を留去させることにより得られるよう
な、実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルであるこ
とが好ましい。 【００３０】マイクロカプセル壁を形成するポリマー
は、相当するモノマーを上記記載方法によって重合して
得ることができるが、モノマーの使用量は、得られるマ
イクロカプセルの平均粒径が０．３〜１２μｍになるよ
うに決定される。このようにして製造したマイクロカプ
セル中にジアゾ化合物、ヒドロキシフェニルスルホン誘
導体及びビスフェノール誘導体を内包させることによっ
て、常温における地肌汚れが従来以上に防止される。 【００３１】本発明に用いられる、マイクロカプセル中
には含まれないカップリング成分、塩基性物質、その他
の発色助剤等は、サンドミル等により水溶性高分子と共
に固体分散して用いれば良い。好ましい水溶性高分子と
しては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる水
溶性高分子が挙げられる（例えば、特開昭５９─１９０
８８６号参照）。この場合、水溶性高分子溶液に対して
カップリング成分及び発色助剤はそれぞれ１０〜５０重
量％になるように投入される。分散された粒子サイズは
１０μｍ以下になることが好ましい。尚、実質的に透明
な記録層とする場合には、上記成分を水に難溶性又は不
溶性の有機溶剤に溶解した後、界面活性剤及び水溶性高
分子を保護コロイドとして含有する水相と混合し、乳化
分散した分散物の形で使用する。 【００３２】本発明の塗布液は、一般によく知られた塗
布方法、例えばバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗
布、グラビア塗布、ドクター塗布、スライド塗布、ロー
ルコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カ
ーテン塗布等の他、原崎勇次著「コーティング工学」２
５３頁（１９７３年朝倉書店発行）などに記載された方
法により塗布される。本発明の感光層は、塗布乾燥後の
固形分が１．５〜１５ｇ／ｍ² となるように設定され
る。 【００３３】本発明の複写材料においては、ジアゾ化合
物、カップリング成分、塩基などが上記の如く同一層に
含まれていても良いが、別層に含まれるような積層型の
構成をとることもできる。また、支持体の上に特開昭６
１−５４９８０号公報等に記載したような中間層を設け
た後、感光層を塗布することもできる。感光層の上に更
に保護層を設けることもできる。 【００３４】本発明の複写材料に画像を形成する場合に
は、原稿に対応した画像様露光を行って露光部のジアゾ
化合物を分解した後、複写材料全体を加熱して未露光部
のジアゾ化合物とカップラーを反応させて発色画像を得
るか、予め、熱ペンやサーマルヘッドを用いて画像様に
熱記録した後、複写材料の全面に光を照射して未発色部
のジアゾ化合物を分解して定着する。 【００３５】原稿に対応した画像様露光は、透明原稿で
あれば密着露光することが簡単であるが、その他の方
法、例えばレーザー光による露光を採用しても良い。露
光用光源としては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、水
銀灯などが用いられる。この場合、光源の発光スペクト
ルが、用いたジアゾ化合物の吸収スペクトルとほぼ一致
していることが好ましい。また、複写材料の感光層全面
を加熱して現像する工程における加熱手段としては、赤
外線、高周波、ヒートブロック、ヒートローラー等を用
いることができる。 【００３６】 【発明の効果】以上詳述した如く、ジアゾ化合物と共に
ビスフェノール誘導体及びヒドロキシフェニルスルホン
誘導体をマイクロカプセル中に内包する本発明の熱現像
型複写材料は、従来以上に複写前の保存性が良好である
上、地肌カブリが少なく複写後の保存安定性にも優れる
と共に、画像濃度が高い。 【００３７】 【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。なお添加量を示す「部」は
「重量部」を表す。 【００３８】実施例１．マイクロカプセル液の調製 下記化６で表されるジアゾニウム塩２部、下記化７で表
される化合物１部及び下記化８で表される化合物１部
を、酢酸エチル５部に添加して溶解した。 【化６】 【化７】 【化８】 【００３９】このジアゾ化合物等の溶液に、芳香族イソ
シアネート（バーノックＤ−７５０：大日本インキ株式
会社製の商品名）５部を添加し、攪拌混合した。このよ
うにして得られたジアゾニウム塩、イソシアネート及び
前記化７並びに化８で表される化合物の酢酸エチル溶液
を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ：クラレ株
式会社製の商品名）１部が水１０部に溶解している水溶
液に混合し、乳化分散して平均粒径が１．０μｍの乳化
液を得た。 【００４０】得られた乳化液に水１０部を加え、攪拌し
ながら４０℃に加温して壁形成物質であるイソシアネー
トを３時間反応させ、平均粒径が１μｍで、ジアゾ化合
物及び化７及び化８で表される化合物を芯物質として含
有するマイクロカプセルを得た。上記のカプセル化反応
は、水流ポンプによる４００ｍｍＨｇ〜５００ｍｍＨｇ
の減圧下で行った。 【００４１】カプラー分散液の調製 ２─ヒドロキシ─３─ナフトエ酸アニリド５部及びトリ
フェニルグアニジン５部を、ポリビニルアルコール５重
量％水溶液１００部に加え、サンドミルで２４時間分散
して平均粒径が２μｍの分散液を得た。 【００４２】塗布液の調整 上記ジアゾニウム塩のカプセル液１０部に、上記カプラ
ー分散液２５部、４０重量％炭酸カルシウム（白石工業
製のユニバー７０）分散液１０部、ステアリン酸アミド
２０重量％分散液５部、及び３，５−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸亜鉛塩の４０重量％分散液２部を加え
て塗布液とした。 【００４３】複写材料の作製 上記塗布液を、コーティングバーを用いて平滑な上質紙
（７６ｇ／ｍ² ）上に、乾燥重量で５ｇ／ｍ² となるよ
うにバー塗布し、５０℃で３分間乾燥して複写材料を得
た。 【００４４】保存性評価 記録前の保存性：得られた複写材料を４０℃で相対湿度
９０％（９０％ＲＨ）の暗所雰囲気中で２４時間保存し
て強制劣化テストを行い、テスト前後で、１０ｍＷ／ｃ
ｍ² 出力の蛍光灯で３０秒間光照射した後１５０℃の熱
板を５秒間押し当て、その部分の濃度をマクベス濃度計
を用いて測定した。 記録後の保存性：１０ｍＷ／ｃｍ² 出力の蛍光灯で３０
秒間光照射した後１５０℃の熱板を５秒間押し当て地肌
部を形成した記録材料を石油ストーブの排気（ＮＯ_x 含
有）を充填させた容器内に一週間密閉し、密閉前後の地
肌部の濃度変化を目視によって評価した。以上の結果は
表１に示した通りである。 【００４５】実施例２．前記化７で表される化合物１部
を１．５部、前記化８で表される化合物１部を０．５部
に変えた他は実施例１と全く同様にして塗布液を調製
し、複写材料を作製し、次いで保存性の評価を行った。
結果は表１に示した通りである。 【００４６】実施例３．前記化７で表される化合物１部
を０．５部、前記化８で表される化合物１部を１．５部
に変えた他は実施例１と全く同様にして塗布液を調製
し、複写材料を作製し、次いで保存性の評価を行った。
結果は表１に示した通りである。 【００４７】実施例４．実施例１で使用したイソシアネ
ート５部に代えて、イソシアネート（スミジュールＦＬ
−２：住友バイエルウレタン株式会社製の商品名）３部
及びイソシアネート（タケネートＤ１２７Ｎ：武田薬品
工業株式会社製の商品名）３部を使用した他は実施例１
と全く同様にして塗布液を調製し、複写材料を作製し、
次いで保存性の評価を行った。結果は表１に示した通り
である。 【００４８】比較例１．実施例１のマイクロカプセル液
の調製で使用した乳化液に代えて、下記の乳化液を使用
した他は実施例１と全く同様にして塗布液を調製し、複
写材料を作製し、次いで保存性の評価を行った。結果は
表１に示した通りである。尚、表中の不能とは、ジアゾ
化合物をマイクロカプセル化することができず、この液
を用いて作製した複写材料は、地肌濃度が高すぎるため
に使用不能であることを意味する。 【００４９】乳化液 実施例１で使用した化６で表されるジアゾニウム塩２部
を酢酸エチル５部に添加して溶解し、イソシアネート
（バーノックＤ−７５０：大日本インキ株式会社製の商
品名）５部を添加し、攪拌混合した。このようにして得
られたジアゾニウム塩及びイソシアネートの酢酸エチル
溶液並びに前記化７及び化８で表される化合物の酢酸エ
チル溶液を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ：
クラレ株式会社製の商品名）１部が水１０部に溶解して
いる水溶液に混合し、乳化分散して平均粒径が１．０μ
ｍの乳化液を得た。 【００５０】比較例２．比較例１で使用したジアゾニウ
ム塩及びイソシアネートの酢酸エチル溶液に、実施例１
で使用した化７で表される化合物５部を加えた他は比較
例１と全く同様にして塗布液を調製し、複写材料を作製
し、次いで保存性の評価を行った。結果は表１に示した
通りである。 【００５１】比較例３．比較例１で使用したジアゾニウ
ム塩及びイソシアネートの酢酸エチル溶液に実施例１で
使用した化８で表される化合物５部を加えた他は比較例
１と全く同様にして塗布液を調製し、複写材料を作製
し、次いで保存性の評価を行った。結果は表１に示した
通りである。 【００５２】 【表１】 尚、表中、◎印は優秀、○は良好、×は不良であること
を各示す。以上の実施例及び比較例の結果は、本発明の
有効性を実証するものである。 化学式等を記載した書面 明細書 【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 G03C 1/52

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に、感光性ジアゾ化合物、ヒド
   ロキシフェニルスルホン誘導体、及びビスフェノール誘
   導体並びに前記ジアゾ化合物と反応して発色するカップ
   リング成分を含有する記録層を設けてなる熱現像型複写
   材料であって、前記ジアゾ化合物、及びヒドロキシフェ
   ニルスルホン誘導体、並びにビスフェノール誘導体がマ
   イクロカプセルに内包されていることを特徴とする熱現
   像型複写材料。