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JP3367676B2 - 水硬性組成物およびその製造方法 - Google Patents

水硬性組成物およびその製造方法

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Publication number
JP3367676B2
JP3367676B2 JP52171995A JP52171995A JP3367676B2 JP 3367676 B2 JP3367676 B2 JP 3367676B2 JP 52171995 A JP52171995 A JP 52171995A JP 52171995 A JP52171995 A JP 52171995A JP 3367676 B2 JP3367676 B2 JP 3367676B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
molecule
alkylene oxide
dicarboxylic acid
hydraulic composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP52171995A
Other languages
English (en)
Inventor
達男 泉
穂高 山室
伸 村原
明 倉良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Application granted granted Critical
Publication of JP3367676B2 publication Critical patent/JP3367676B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

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  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高流動性を有した締め固め不要な水硬性組成
物に関する。更に詳しくは建築材料および二次製品材料
として使用するコンクリート、モルタルおよびペースト
の粘性および流動性を高め、骨材、セメント、水の分離
抵抗性に優れた性状を有し、バイブレーター等の振動に
よる締め固め不要な水硬性組成物に関する。
〔従来の技術〕
従来からコンクリート組成物の施工方法としては、鉄
筋を配筋した型枠内へコンクリートを投入してバイブレ
ーターの振動により締め固めを行うのが一般的である。
しかし、近年打設時のバイブレーターによる騒音公害、
更にコンクリート業界の人手不足が問題となっている。
これらの問題を解決するため、振動締め固めの不要な
自己充填性を持つコンクリートの研究が始まっている
が、技術的にまだ実用化に至っていないのが現状であ
る。
特開平５−85788号広報は、高性能減水剤とアルキレ
ンオキサイド鎖を有する水溶性高分子を用いた自己充填
用コンクリート組成物を提案する。このコンクリート組
成物は組成物調整直後の分離抵抗性及び自己充填性に優
れるものの、時間経過に伴い自己充填性が低下するとい
う問題があった。
〔発明の開示〕
そこで、本発明者らはこの問題を解決するため鋭意研
究を行った結果、高流動性で骨材分離抵抗が大きく、自
己充填性があり、且つ時間経過によっても自己充填性の
低下の少ないコンクリート組成物を見出し、本発明を完
成した。
即ち、本発明は、 （ａ）分子内にアルキレンオキサイドが10〜2000モル付
加したポリオキシアルキレン鎖を有し、且つ分子末端が
疎水化されてなるポリオキシアルキレン誘導体 （ｂ）重量平均分子量が5000以下で、親水性／疎水性バ
ランス（HLB;グリフィン（Griffin）法）が10〜20のノ
ニオン性界面活性剤からなる増粘促進剤 （ｃ）高性能減水剤、及び （ｄ）水硬性粉体 を含有することを特徴とする水硬性組成物を提供するも
のである。
本発明は、末端の水酸基が水酸基価50KOHmg/g以下に
疎水化されたポリアルキレンオキサイド誘導体からなる
水溶性高分子、重量平均分子量が5000以下で、HLBが10
〜20のノニオン性界面活性剤からなる増粘促進剤、高性
能減水剤および水硬性粉体を含有することを特徴とする
水硬性組成物も提供する。この発明の態様において、ポ
リアルキレンオキサイド誘導体が分子内に６〜30個の炭
素原子を有する１価アルコール、分子内に６〜30個の炭
素原子を有する１価メルカプタンあるいは分子内に６〜
30個の炭素原子を有するアルキルフェノールにアルキレ
ンオキサイドを10〜1000モル付加したアルキレンオキサ
イド付加物と２〜６個のエポキシ基を有する化合物、ジ
カルボン酸、無水ジカルボン酸あるいはジイソシアネー
トとの反応生成物であり、ポリアルキレンオキサイド誘
導体が６〜30個の炭素原子を有するエポキシ化合物、６
〜30個の炭素原子を有する脂肪酸あるいは６〜30個の炭
素原子を有するイソシアン酸アルキルとアルキレンオキ
サイドを10〜2000モル重合させたポリアルキレンオキサ
イドとの反応生成物であり、又はポリアルキレンオキサ
イド誘導体が２〜６個のエポキシ基を有する化合物、ジ
カルボン酸、無水ジカルボン酸及びジイソシアネートか
らなる群から選ばれる１種以上の化合物とアルキレンオ
キサイドを10〜2000モル重合させたポリアルキレンオキ
サイドとを反応した後、６〜30個の炭素原子を有するエ
ポキシ化合物、６〜30個の炭素原子を有する脂肪酸ある
いは６〜30個の炭素原子を有するイソシアン酸アルキル
を反応させた反応生成物であることが好ましい。
本発明の水硬性組成物を締め固め不要のコンクリート
として用いる場合、JIS A 1101に規定するスランプ試験
において、スランプフロー値が50cm以上を必要とする。
十分な充填性を確保するためにはスランプフロー値50〜
70cmが好ましい。スランプフロー値が50cm未満では十分
な充填性を確保できない。スランプフロー値が70cmを超
えるとセメントペーストと砂利との分離を引き起こし、
鉄筋間で砂利による閉塞が生じてしまい、その結果十分
な充填性が得られない。
本発明における水硬性粉体としては、セメント、また
は粉末度3,000cm2/g以上の微粉体とセメントの混合物が
良い。粉末度3,000cm2/g以上の微粉末としては、高炉ス
ラグ、フライアッシュ、シリカヒューム、石粉等の群か
ら選ばれる１種または２種以上の微粉末が使用される
が、コスト面および供給面を考慮すると、高炉スラグ、
フライアッシュおよび石粉が望ましい。微粉末の粉末度
は分離抵抗性の点から比表面積が高いほど良く、例え
ば、高炉スラグの場合5,000〜10,000cm2/gが好ましい。
粉末度がこの範囲以下であっても配合量を多くすること
で所定の分離抵抗性を得られる。
本発明に用いられる（ａ）分子内にアルキレンオキサ
イドが10〜2000モル付加したポリオキシアルキレン鎖を
有し、且つ分子末端が疎水化されてなるポリオキシアル
キレン誘導体としては、下記の（１）〜（３）の化合物
が例示される。
（１）分子内に６〜30個の炭素原子を有する１価アルコ
ール、分子内に６〜30個の炭素原子を有するモノカルボ
ン酸、分子内に６〜30個の炭素原子を有する１価メルカ
プタンあるいは分子内に６〜30個の炭素原子を有するア
ルキルフェノールにアルキレンオキサイドを10〜1000モ
ル付加したアルキレンオキサイド付加物と２〜６個のエ
ポキシ基を有する化合物、ジカルボン酸、無水ジカルボ
ン酸あるいはジイソシアネートとの反応生成物 （２）６〜30個の炭素原子を有するエポキシ化合物、６
〜30個の炭素原子を有する脂肪酸あるいは６〜30個の炭
素原子を有するイソシアン酸アルキルとアルキレンオキ
サイドを10〜2000モル重合させたポリアルキレンオキサ
イドとの反応生成物 （３）２〜６個のエポキシ基を有する化合物、ジカルボ
ン酸、無水ジカルボン酸及びジイソシアネートからなる
群から選ばれる１種以上の化合物とオキシアルキレン鎖
を10〜2000モル有するポリアルキレングリコールとを反
応した後、６〜30個の炭素原子を有するエポキシ化合
物、６〜30個の炭素原子を有する脂肪酸あるいは６〜30
個の炭素原子を有するイソシアン酸アルキルを反応させ
た反応生成物 本発明において分子内に６〜30個の炭素原子を有する
１価アルコール、分子内に６〜30個の炭素原子を有する
モノカルボン酸、分子内に６〜30個の炭素原子を有する
１価メルカプタンあるいは分子内に６〜30個の炭素原子
を有するアルキルフェノールの代表的な例としては、オ
クチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノ
ール、ジアミルフェノール、ジオクチルフェノールある
いはジノニルフェノールのようなアルキルフェノール、
ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ヘキサデ
シルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、オク
タデシルアルコールのような１価の脂肪族アルコール、
オクタン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸
のようなモノカルボン酸、アビエチルアルコールのよう
な脂環式１価アルコールまたはドデシルメルカプタンの
ような１価の脂肪族メルカプタン等で、これらの１種ま
たは２種以上の混合物を使用し得る。
本発明に使用するのに適したアルキレンオキサイド付
加物は上記の如き分子内に６〜30個の炭素原子を有する
１価アルコール、分子内に６〜30個の炭素原子を有する
モノカルボン酸、６〜30個の炭素原子を有する１価メル
カプタンあるいは６〜30個の炭素原子を有するアルキル
フェノールに公知の方法でエチレンオキサイド単独、ま
たはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの両者
をランダムあるいはブロック状に10〜1000モル、好まし
くは50〜750モルを付加せしめたものである。
アルキレンオキサイドとして、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドを併用して用いる場合、両者の付
加モル比はエチレンオキサイド80モル％以上、プロピレ
ンオキサイド20モル％以下が好ましい。付加モル数は10
0〜250モル程度が性能上より好ましい。
本発明において有用な２〜６個のエポキシ基を有する
化合物としては、β，α−エポキシプロピルエーテル、
1,2−ビス（β，γ−エポキシプロポキシ）エタン、1,3
−ビス（β，γ−エポキシプロポキシ）プロパン、1,4
−ビス（β，γ−エポキシプロポキシ）ブタン、1,2−
ビス（β−メチル−β，γ−エポキシプロポキシ）エタ
ン、1,2−ビス（2,β−エポキシ−γ−メトキシ）エタ
ン、1,6−ビス（エポキシエチル）ヘキサン、1,4−ビス
（β，γ−エポキシプロポキシ）ベンゼン、2,2−ビス
〔ｐ−（β，γ−エポキシプロポキシ）フェニル〕プロ
パン、１−エポキシエチル−3,4−エポキシシクロヘキ
サン（慣用名；ビニルシクロヘキセンジエポキシド）、
α−リモネンジエポキシド等で、中でも2,2−ビス〔ｐ
−（β，γ−エポキシプロポキシ）フェニル〕プロパ
ン、１−エポキシエチル−3,4−エポキシシクロヘキサ
ン（慣用名；ビニルシクロヘキセンジエポキシド）、α
−リモネンジエポキシドの如きジエポキシド等が挙げら
れる。
本発明において有用なジカルボン酸、無水ジカルボン
酸あるいはジイソシアネートとしては無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水フタル酸、無水シトラコン酸、マ
レイン酸、イタコン酸、テレフタル酸、シトラコン酸、
ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
本発明において有用な６〜30個の炭素原子を有するエ
ポキシ化合物及び６〜30個の炭素原子を有する脂肪酸と
してはフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェニルグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルアルコールグリシジルエーテル、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベ
ヘニン酸がある。その他、フェニルイソシアネート等が
挙げられる。
本発明において有用なポリアルキレングリコールとし
ては、ポリエチレングリコールまたはエチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドの両者をランダムあるはブロ
ック状に10〜2000モル重合して得られる混合ポリアルキ
レングリコールが挙げられる。
本発明における重量平均分子量が5000以下の増粘促進
剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオ
キシエチレン・スチレン化フェノールエーテル、ポリオ
キシエチレントリベンジル化オルソフェニルフェノール
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオ
クチルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。コス
ト／パフォーマンスの観点から、特に親水性／疎水性バ
ランス（HLB;グリフィン（Griffin）法）10〜20の範囲
のものが増粘促進効果が優れている。なかでも、HLBが1
2〜18のノニオン性界面活性剤が性能面で優れている。
ポリオキシアルキレン誘導体（ａ）の添加量は分子中
のアルキレンオキサイド鎖の長さによって最適量が異な
るが、水硬性組成物を製造する際に必要な水量に対し
て、0.1〜5.0重量％、好ましくは0.1〜3.0重量％が適当
である。増粘促進剤（ｂ）の添加量は、（ａ）成分の添
加量に対して0.1〜10倍（重量比）が好ましく、特に好
ましくは0.2〜５倍（重量比）である。
本発明の水硬性組成物において高流動性（スランプフ
ロー値:50cm以上）を得るために、高性能減水剤（ｃ）
をセメントに対して有効分で0.3〜3.0重量％、好ましく
は0.5〜2.5重量％添加する。使用可能な高性能減水剤と
しては、ナフタレン、メラミン、フェノール、尿素およ
びアニリンの何れかのメチロール化物およびスルホン化
物の群から選ばれる１種又は２種以上の化合物のホルム
アルデヒド縮合物、例えば、ナフタレンスルホン酸金属
塩ホルムアルデヒド縮合物〔例えば、マイテイ150:花王
（株）の商標〕、メラミンスルホン酸金属塩ホルムアル
デヒド縮合物〔例えば、マイテイ150−V2:花王（株）の
商標〕、フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド化合
物、フェノール・スルファニル酸ホルムアルデヒド共縮
合物（特開平１−113419号広報に対応するUS−A4936918
に記載の化合物等）が挙げられる。さらに高性能減水剤
として、不飽和モノカルボン酸およびその誘導体、不飽
和ジカルボン酸およびその誘導体の群から選ばれる１種
または２種以上の単量体を重合して得られる重合物また
は共重合体（特公平２−7901号、特開平３−75252号、
特公平２−8983号に記載の化合物等）が挙げられる。本
発明の水硬性組成物は、コンクリート成形体に使用され
る。コンクリート成形体は特に限定されるものではな
く、通常バイブレーターによって締め固められている成
形体が対象となる。
高性能減水剤（ｃ）のセメント配合物への添加方法
は、水溶液または粉末のどちらの状態でも可能であり、
その添加時期は、セメントとのドライブレンド、混練水
への溶解、またはセメント配合物の混練開始期、即ちセ
メントへの注水と同時もしくは注水直後からセメント配
合物の混練終了までの間に添加することも可能であり、
一旦練り上がったセメント配合物への添加も可能であ
る。また、一時に全量添加する方法あるいは数回に分割
して添加する方法のどちらの方法でも可能である。
本発明は（ａ）〜（ｄ）成分を含有する水硬性組成物
を提供するものであるが、予め（ａ）〜（ｃ）成分の混
合物を調整しておき、水硬性組成物の製造時に該混合物
を一括または分割添加することもできる。
従って、本発明は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を
含有するコンクリート用添加剤を提供するものである。
公知の分散剤を使用する場合は、リグニンスルホン酸
またはその塩、オキシカルボンサンまたはその塩、ポリ
カルボン酸またはその塩、およびポリアルキル無水カル
ボン酸またはその塩、（例えば、特公昭63−5346号に対
応するUS−A4586960、特開平１−270550号に対応するUS
−A4963190）などと予め混合しておいても良く、また、
一方をセメントまたはセメント配合物に配合した後、あ
るいは一方をセメントまたはセメント配合物に配合して
練っておいてから他方を配合しても良い。
また、他のセメント添加剤（材）、例えば、徐放性分
散剤、AE減水剤、流動化剤、遅延剤、早強剤、促進剤、
起泡剤、発泡剤、消泡剤、保水剤、増粘剤、セルフレベ
リング剤、防水剤、防錆剤、着色剤、防黴剤、ひび割れ
低減剤、高分子エマルジョン、膨張剤（材）、グラスフ
ァイバーおよびこれらの複数の併用も可能である。
〔発明の効果〕
本発明の水硬性組成物によれば、高流動性、骨材分離
抵抗性に良いため優れた自己充填性が得られている。ま
た、経時変化による自己充填性の低下が少なく、強度の
確保が可能となることから、コンクリートの使用方法、
コンクリートの施工方法が飛躍的に改善され、特にコン
クリート製品の製造においては騒音解消、製造合理化へ
の波及効果が大きい。
〔実 施 例〕
以下に製造例および実施例を挙げ本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
尚、特にことわりのない限り、以下の実施例における％
は重量％である。
＜材料＞ セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント（比重3.
17） 細骨材（Ｓ） ：紀ノ川産砂（比重2.57） 粗骨材（Ｇ） ：宝塚産砕石（比重2.62） 微粉末（Ｆ） 高炉スラグ ：比表面積8,000cm2/g、比重2.90 フライアッシュ：比表面積3,600cm2/g、比重2.90 石粉 ：比表面積3,500cm2/g、比重2.70 ＜コンクリートの練り混ぜ方法＞ セメント分散剤を予め練り混ぜ水に溶解し、20℃にて
100リットルの傾胴ミキサーを用い、50リットルのコン
クリートを３分間混練した後、スランプフローと骨材分
離抵抗性を測定した。スランプフロー試験はJIS A 1101
に準拠して行った。
上記の材料を用いて調整したコンクリート組成物の配
合組成、使用した減水剤、水溶性高分子および増粘促進
剤を表１〜４に示す。
製造例１ 商品名カルコール86〔花王（株）製、ステアリルアル
コールとセタノールの混合物、ヒドロキシル価200〕に
アルカリ触媒を用いてエチレンオキサイドを200モル付
加させたもの85gに、ビニルシクロヘキセンジエポキシ
ド（エポキシ当量76）を、2.4g加え、140℃で３時間反
応させた後酢酸で中和した。得られた水溶性高分子の末
端の水酸基は水酸基価5.5KOHmg/gであった。
製造例２ 製造例１に準じて合成したノニルフェノールのエチレ
ンオキサイドおよびプロピレンオキサイド（モル比10:
1）ランダム付加物（エチレンオキサイド付加モル数20
0、プロピレンオキサイド付加モル数20）100gとビニル
シクロヘキセンジエポキシド（エポキシ当量76）3.3gと
の反応生成物。末端の水酸基価7.4KOHmg/g。
製造例３ 製造例１に準じて合成したドデシルメルカプタンエチ
レンオキサイド付加物（付加モル数100）100gとビニル
シクロヘキセンジエポキシド（エポキシ当量76）6.6gと
の反応生成物。末端の水酸基価10.4KOHmg/g。
製造例４ 製造例１に準じて製造したパルミチルアルコールのエ
チレンオキサイド付加物（付加モル数150）100gと無水
マレイン酸0.7gを固体触媒を用いてクロロホルム中で還
流条件下で５時間反応した。得られた水溶性高分子の末
端の水酸基は水酸基価15.6KOHmg/gであった。
製造例５ 製造例１に準じて製造したアビエチルアルコールのエ
チレンオキサイド付加物（付加モル数20）100gにジフェ
ニルメタンジイソシアネート0.6gを加え110℃で３時間
反応した。得られた水溶性高分子の末端の水酸基は水酸
基価32.5KOHmg/gであった。
製造例６ ポリエチレングリコール（平均分子量２万）100gをア
ルカリ触媒を用いて、フェニルグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量154）1.5gと140℃で３時間反応させた後、酢
酸で中和した。得られた水溶性高分子の末端の水酸基は
水酸基価1.5KOHmg/gであった。
製造例７ 製造例１に準じて合成したエチレングリコールのエチ
レンオキサイドおよびプロピレンオキサイド（モル比1
0:2）ランダム付加物（エチレンオキサイド付加モル数3
00、プロピレンオキサイド付加モル数60）100gとベヘニ
ン酸4.1gとを固体触媒を用いてクロロホルム中で還流条
件下５時間反応した。得られた水溶性高分子の末端の水
酸基は水酸基価2.8KOHmg/gであった。
製造例８ ポリエチレングリコール（平均分子量１万）100gとビ
ニルシクロヘキセンジエポキシド（エポキシ当量76）0.
2gをアルカリ触媒を用いて140℃で３時間反応した後、
ポリオキシエチレンラウリルアルコールグリシジルエー
テル（エポキシ当量952）8.5gを加え、140℃で３時間反
応させ酢酸で中和した。得られた水溶性高分子の末端の
水酸基は水酸基価12.3KOHmg/gであった。
＜水酸基価の測定方法＞ 末端疎水化されたポリアルキレンオキサイド誘導体と
無水酢酸とを反応させ、副生した酢酸を水酸化カリウム
で中和した。中和に要した水酸化カリウム量（mg）をポ
リアルキレンオキサイド誘導体1g当たりに換算した数値
を水酸基価とした。単位はKOHmg/gである。
（３）評価項目 1.スランプフロー JIS A 1101によるスランプフロー値（cm） 練り直後及び90分経過後 2.骨材分離抵抗性 目視（肉眼）による評価を行った。評価基準は下記の
通りである。
○ 骨材分離および水の分離なし × 骨材分離および水の分離あり 3.自己充填性 コンクリート練り後、90分経過した後、φ10cmの円柱
型枠にコンクリートを詰め、硬化脱型後、コンクリート
の表面の充填状態を肉眼で観察した。評価基準は下記の
通りである。
○ 3mm以上の空隙の発生なし △ 3mm以上の空隙の発生僅かにあり × 3mm以上の空隙の発生多い 以上の測定結果を表５および表６に示す。
上記の結果から本発明の水硬性組成物はスランプフロ
ー値が50cm以上の高流動性を示し、かつ分離抵抗性が良
い為、優れた自己充填性が得られている。また、経時変
化による自己充填性の低下の少ないコンクリートの製造
が可能である。
一方、比較品の場合、減水剤を用いると分離抵抗性は
満足されるものの減水剤を５％添加してもスランプフロ
ー値は45cm程度である為、十分な自己充填性は得られて
いない。また、メチルセルローズのような水溶性高分子
を用いると流動性の著しい低下作用がある為、増粘促進
剤の有無に関係なく優れた自己充填性は得られないこと
が分かる。
増粘促進剤がない場合、初期の自己充填性は優れてい
るものの、経時的に自己充填性が低下する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 24:30 Ｃ０４Ｂ 24:26 Ｅ 24:26） (56)参考文献 特開 平４−119955（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−23047（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 28/00 - 28/36 C04B 24/32

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）分子内にアルキレンオキサイドが10
    〜2000モル付加したポリオキシアルキレン鎖を有し、且
    つ分子末端が疎水化されてなるポリオキシアルキレン誘
    導体であって、下記（ｉ）〜（iii）から選ばれる１種
    以上のポリオキシアルキレン誘導体 （ｉ）分子内に６〜30個の炭素原子を有する１価アルコ
    ール、分子内に６〜30個の炭素原子を有するモノカルボ
    ン酸、分子内に６〜30個の炭素原子を有する１価メルカ
    プタンあるいは分子内に６〜30個の炭素原子を有するア
    ルキルフェノールにアルキレンオキサイドを10〜1000モ
    ル付加したアルキレンオキサイド付加物と２〜６個のエ
    ポキシ基を有する化合物、ジカルボン酸、無水ジカルボ
    ン酸あるいはジイソシアネートとの反応生成物 （ii）６〜30個の炭素原子を有するエポキシ化合物、６
    〜30個の炭素原子を有する脂肪酸あるいは６〜30個の炭
    素原子を有するイソシアン酸アルキルとアルキレンオキ
    サイドを10〜2000モル重合させたポリアルキレンオキサ
    イドとの反応生成物 （iii）２〜６個のエポキシ基を有する化合物、ジカル
    ボン酸、無水ジカルボン酸及びジイソシアネートからな
    る群から選ばれる１種以上の化合物とオキシアルキレン
    鎖を10〜2000モル有するポリアルキレングリコールとを
    反応した後、６〜30個の炭素原子を有するエポキシ化合
    物、６〜30個の炭素原子を有する脂肪酸あるいは６〜30
    個の炭素原子を有するイソシアン酸アルキルを反応させ
    た反応生成物 （ｂ）重量平均分子量が5000以下で、親水性／疎水性バ
    ランス（HLB;グリフィン（Griffin）法）が10〜20のノ
    ニオン性界面活性剤からなる増粘促進剤 （ｃ）高性能減水剤、及び （ｄ）水硬性粉末 を含有することを特徴とする水硬性組成物。
  2. 【請求項２】（ｂ）増粘促進剤がHLB12〜18のノニオン
    性界面活性剤である請求項１記載の水硬性組成物。
  3. 【請求項３】高性能減水剤がナフタレン、メラミン、フ
    ェノール、尿素およびアニリンの何れかのメチロール化
    物およびスルホン化物の群から選ばれる１種または２種
    以上の化合物のホルムアルデヒド縮合物である請求項１
    又は２記載の水硬性組成物。
  4. 【請求項４】高性能減水剤が不飽和モノカルボン酸およ
    びその誘導体、不飽和ジカルボン酸およびその誘導体の
    群から選ばれる１種または２種以上の単量体を重合して
    得られる重合物または共重合体である請求項１又は２記
    載の水硬性組成物。
  5. 【請求項５】JIS A 1101に規定するスランプ試験におい
    て、スランプフロー値が50〜70cmの範囲である請求項１
    〜４の何れか１項に記載の水硬性組成物。
  6. 【請求項６】分子内にアルキレンオキサイドが10〜2000
    モル付加したポリオキシアルキレン鎖を有し、末端の水
    酸基が水酸基価50KOHmg/g以下に疎水化されたポリアル
    キレンオキサイド誘導体であって、下記（ｉ）〜（ii
    i）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレン誘導
    体からなる水溶性高分子、重量平均分子量が5000以下
    で、親水性／疎水性バランス（HLB;グリフィン（Griffi
    n）法）が10〜20のノニオン性界面活性剤からなる増粘
    促進剤、高性能減水剤および水硬性粉体を含有すること
    を特徴とする水硬性組成物。 （ｉ）分子内に６〜30個の炭素原子を有する１価アルコ
    ール、分子内に６〜30個の炭素原子を有するモノカルボ
    ン酸、分子内に６〜30個の炭素原子を有する１価メルカ
    プタンあるいは分子内に６〜30個の炭素原子を有するア
    ルキルフェノールにアルキレンオキサイドを10〜1000モ
    ル付加したアルキレンオキサイド付加物と２〜６個のエ
    ポキシ基を有する化合物、ジカルボン酸、無水ジカルボ
    ン酸あるいはジイソシアネートとの反応生成物 （ii）６〜30個の炭素原子を有するエポキシ化合物、６
    〜30個の炭素原子を有する脂肪酸あるいは６〜30個の炭
    素原子を有するイソシアン酸アルキルとアルキレンオキ
    サイドを10〜2000モル重合させたポリアルキレンオキサ
    イドとの反応生成物 （iii）２〜６個のエポキシ基を有する化合物、ジカル
    ボン酸、無水ジカルボン酸及びジイソシアネートからな
    る群から選ばれる１種以上の化合物とオキシアルキレン
    鎖を10〜2000モル有するポリアルキレングリコールとを
    反応した後、６〜30個の炭素原子を有するエポキシ化合
    物、６〜30個の炭素原子を有する脂肪酸あるいは６〜30
    個の炭素原子を有するイソシアン酸アルキルを反応させ
    た反応生成物
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