JP3358225B2

JP3358225B2 - 水溶性化合物油溶化製剤およびその製造方法

Info

Publication number: JP3358225B2
Application number: JP04141793A
Authority: JP
Inventors: 至宮本; 善晴田中
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1993-03-02
Filing date: 1993-03-02
Publication date: 2002-12-16
Anticipated expiration: 2017-12-16
Also published as: JPH06254378A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、油脂に不溶であるため
使用が制限される水溶性化合物を、油脂中に均一に可溶
化することができる水溶性化合物油溶化製剤およびその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６３−１３５４８３号には、水溶
性抗酸化活性物質を親油性乳化剤を用いて乳化した油中
水型の親油性抗酸化剤が開示されている。この抗酸化剤
は活性物質の有する抗酸化力を低下させることなく油脂
に対する親和性が高められたものであり、油脂中に均一
に分散させることができる。しかし、この親油性抗酸化
剤は油中水型の乳化液であるので油脂中で乳化状態を示
し、このため油脂が白濁し、その結果油脂を水溶性の色
素などで着色する際色がくすむなどの問題点がある。ま
た比重の違いなどにより、抗酸化剤が油脂中に沈殿する
などの問題点がある。

【０００３】また特開平２−１１１４２６号には、ポリ
グリセリン縮合リシノレイン酸エステルを用いて、油脂
中に水溶性組成物を可溶化する方法が開示されている。
しかしこの方法においても水溶性化合物を油脂中に透明
な状態で溶解させることは難しく、油相に曇りが生じた
り、水溶性組成物の溶解量が多い場合は白濁するなどの
問題点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決するため、油脂に不溶の水溶性化合物を白
濁させることなく透明な状態で、しかも容易に油脂に可
溶化できる水溶性化合物油溶化製剤を提供することであ
る。本発明の別の目的は、上記水溶性化合物油溶化製剤
を簡単に効率よく製造することができる水溶性化合物油
溶化製剤の製造方法を提案することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は次の水溶性化合
物油溶化製剤およびその製造方法である。（１）（Ａ）カテキン類を除く水溶性化合物１〜４０重
量部、（Ｂ）水または／およびアルコール１〜４０重量
部、（Ｃ）ＨＬＢが６〜１４の乳化剤１〜３５重量部、
（Ｄ）ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル５〜
７０重量部、ならびに（Ｅ）酵素分解レシチン０．５〜
３０重量部を含む製剤であって、前記（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分を含む水相部が、前記（Ｄ）成分中に可
溶化状態で分散している水溶性化合物油溶化製剤。（２）（Ａ）カテキン類を除く水溶性化合物１〜４０重
量部、（Ｂ）水または／およびアルコール１〜４０重量
部、ならびに（Ｃ）ＨＬＢが６〜１４の乳化剤１〜３５
重量部を混合して得られた水相部と、（Ｄ）ポリグリセ
リン縮合リシノレイン酸エステル５〜７０重量部と、
（Ｅ）酵素分解レシチン０．５〜３０重量部とを混合
し、前記水相部を前記（Ｄ）成分中に可溶化状態で分散
させる水溶性化合物油溶化製剤の製造方法。

【０００６】本発明で用いられる水溶性化合物（Ａ）と
しては、カテキン類を除く水溶性の化合物であって、そ
の種類に制限はなく、水溶性であって油脂中に溶解しな
いすべての化合物が使用できる。水溶性の化合物には不
純物が含まれていてもよく、また組成物や混合物であっ
てもよく、全体として水溶性のものであればよい。例え
ばカテキン類を除く抗酸化成分、水溶性色素、水溶性ビ
タミン、アミノ酸、調味料、ミネラル、有機酸、保存
料、タンパク質、甘味料、糖質、医薬品用生理活性物質
等があげられる。

【０００７】具体的なものとしては、アスコルビン酸、
没食子酸、クエン酸等に代表される有機酸、ブドウ種子
抽出物、ゴマ種子抽出物、ギシギシ種子抽出物、ローズ
マリー抽出物、セージ抽出物、クローブ抽出物、タイム
種子抽出物、ナツメグ抽出物、ターメリック抽出物等に
代表される天然物抽出物、甘草、桂皮等の生薬成分、メ
チオニン、トリプトファン、システィン等のアミノ酸、
メラノイジン等のアミノ酸変換物、大豆タンパク、乳タ
ンパクやその分解物等、抗酸化性を有する成分、ステビ
ア、紅花色素、乳酸カルシウム、カゼインナトリウム、
砂糖、しょう油などがあげられる。

【０００８】水溶性化合物（Ａ）の水溶性化合物油溶化
製剤中の含有量は１〜４０重量部、好ましくは５〜３５
重量部である。水溶性化合物（Ａ）の含有量が１重量部
未満の場合、所定量の水溶性化合物（Ａ）を溶解するた
めに油脂に添加する水溶性化合物油溶化製剤の量が多く
なり、また４０重量部を超えると製剤を油脂中に完全に
可溶化することが難しくなる。

【０００９】（Ｂ）の成分としては水またはアルコー
ル、あるいは両者の混合物が用いられる。アルコールと
しては、食品に用いることができるアルコールが使用で
き、エタノールが好適である。水または／およびアルコ
ール（Ｂ）の水溶性化合物油溶化製剤中の含有量は１〜
４０重量部、好ましくは５〜３５重量部であって、水溶
性化合物（Ａ）を完全に溶解できる量である。水または
／およびアルコール（Ｂ）の含有量が１重量部未満の場
合、水溶性化合物（Ａ）を完全に溶解するのが難しく、
また４０重量部を超えると水溶性化合物油溶化製剤を油
脂中に十分に可溶化するのが難しくなる。

【００１０】本発明で使用するＨＬＢが６〜１４の乳化
剤（Ｃ）としては、市販の各種のアニオン系、非イオン
系、カチオン系、両性系の種々の乳化剤を使用すること
ができるが、食品に用いる場合には特にテトラグリセリ
ンモノオレエート、テトラグリセリンモノラウレート、
ヘキサグリセリンモノオレエート、ヘキサグリセリンモ
ノラウレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、およ
びショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルな
どが好適である。ＨＬＢは８〜１４のものが好ましい。

【００１１】乳化剤（Ｃ）の水溶性化合物油溶化製剤中
の含有量は１〜３５重量部、好ましくは５〜３０重量部
である。乳化剤（Ｃ）の含有量が１重量部未満の場合、
水溶性化合物油溶化製剤を油脂に溶解した際、可溶化せ
ずに白濁し、また３５重量部を超えると可溶化したとき
に乳化剤のくもりが生じる。

【００１２】本発明に使用するポリグリセリン縮合リシ
ノレイン酸エステル（Ｄ）は、主としてひまし油を原料
とする縮合リシノレイン酸とポリグリセリンとのエステ
ル化反応により得られるものであり、ポリグリセリンの
重合度は２〜１６、好ましくは４〜１０、リシノレイン
酸の縮合度は２〜１６、好ましくは２〜１０のものがよ
い。

【００１３】具体的なものとしては、テトラグリセリン
縮合リシノレイン酸エステル、ヘキサグリセリン縮合リ
シノレイン酸エステル、これらの混合物などがあげられ
る。これらは単独で、または組み合わせて使用できる。

【００１４】ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステ
ル（Ｄ）の水溶性化合物油溶化製剤中の含有量は５〜７
０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。ポリグ
リセリン縮合リシノレイン酸エステル（Ｄ）の含有量が
５重量部未満の場合、水溶性化合物油溶化製剤が二相に
分離し、また７０重量部を超えると水溶性化合物油溶化
製剤を油脂に溶解したとき白濁し、可溶化が難しい。

【００１５】本発明で使用する酵素分解レシチン（Ｅ）
はレシチンを加水分解酵素で加水分解したものであり、
例えば天然レシチンを加水分解酵素で分解したもの、あ
るいはこれを分画したものなど、種々使用することがで
きる。なお酵素分解しないレシチンを用いても、本発明
の目的とする水溶性化合物油溶化製剤は得られない。

【００１６】酵素分解レシチン（Ｅ）の水溶性化合物油
溶化製剤中の含有量は０．５〜３０重量部、好ましくは
５〜３０重量部である。酵素分解レシチン（Ｅ）の含有
量が０．５重量部未満の場合、水溶性化合物油溶化製剤
は油脂に可溶化せず、乳化剤中水型乳化のままとなり、
これを溶解した油脂は白濁する。また３０重量部を超え
ると水溶性化合物油溶化製剤が経時的に二相に分離する
など水溶性化合物油溶化製剤の安定性が低下するととも
に、水溶性化合物油溶化製剤を添加した油脂中で、水溶
性化合物油溶化製剤が経時的に沈澱する恐れがある。

【００１７】本発明の水溶性化合物油溶化製剤において
は、（Ｃ）成分の乳化剤は水溶性化合物（Ａ）とポリグ
リセリン縮合リシノレイン酸エステル（Ｄ）との相溶性
を高める役割を果たしていると推定される。またポリグ
リセリン縮合リシノレイン酸エステル（Ｄ）は水溶性化
合物（Ａ）を油脂中に均一に分散させる役割を果たして
いると推定される。さらに酵素分解レシチン（Ｅ）はポ
リグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（Ｄ）と水溶
性化合物（Ａ）との乳化剤中水型乳化物の界面活性を低
下させ、均一な可溶化物とする役割を果たしていると推
定される。

【００１８】次に、本発明の水溶性化合物油溶化製剤の
製造方法について説明する。本発明の水溶性化合物油溶
化製剤は、水溶性化合物（Ａ）、水または／およびアル
コール（Ｂ）ならびにＨＬＢが６〜１４の乳化剤（Ｃ）
を混合して得られた水相部と、ポリグリセリン縮合リシ
ノレイン酸エステル（Ｄ）と、酵素分解レシチン（Ｅ）
とを、前記含有量となるように混合し、水相部となる前
記溶液を（Ｄ）成分中に可溶化状態で分散させることに
より製造できる。

【００１９】本発明の製造方法では、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分を混合して溶解させることが重要であ
り、これらの３成分と同時に（Ｄ）や（Ｅ）成分を加え
て溶液を調製したり、３成分の内いずれかの成分を
（Ｄ）や（Ｅ）成分に混合したりして製剤を製造して
も、本発明の目的とする製剤は得られない。

【００２０】水相部は（Ｄ）成分と混合して乳化剤中水
型乳化液を形成した後、（Ｅ）成分を加えて可溶化する
のが好ましいが、水相部と（Ｅ）成分とを混合した後、
（Ｄ）成分を混合してもよい。また水相部、（Ｄ）成分
および（Ｅ）成分を同時に混合することもできる。

【００２１】好ましい製造方法としては、次のような方
法がある。まず水または／およびエタノール（Ｂ）で完
全に溶解した水溶性化合物（Ａ）に、ＨＬＢが６〜１４
の乳化剤（Ｃ）を混合して溶解する。次にこの混合溶解
物を水相部とし、これにポリグリセリン縮合リシノレイ
ン酸エステル（Ｄ）を添加して乳化し、乳化剤中水型乳
化液を形成する。この乳化剤中水型乳化液に酵素分解レ
シチン（Ｅ）を添加して十分に混和し、乳化液を可溶化
して本発明の水溶性化合物油溶化製剤を得る。調製に際
しては、必要に応じて加熱したり、また粘度を低下させ
るために油脂等で希釈してもよい。

【００２２】上記のような製造方法の場合、水相部に
（Ｄ）成分を加えて乳化した際、水溶性化合物（Ａ）、
水または／およびアルコール（Ｂ）ならびにＨＬＢが６
〜１４の乳化剤（Ｃ）を含む水相部が、ポリグリセリン
縮合リシノレイン酸エステル（Ｄ）により内相に含み込
まれ、外相がポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステ
ル（Ｄ）となった乳化剤中水型乳化液、すなわちポリグ
リセリン縮合リシノレイン酸エステル中水型乳化液が形
成される。この乳化液に酵素分解レシチン（Ｅ）を加え
ることにより、乳化液の界面活性が低下して可溶化状態
となり、一相の均一な製剤が得られる。

【００２３】このようにして得られた水溶性化合物油溶
化製剤は、そのまま、または油脂で希釈したものを油脂
に添加して使用できる。油脂への添加濃度は限定され
ず、使用目的、効果に応じて適宜選択すればよく、例え
ば０．０００１〜９９重量％の濃度で添加できる。本発
明の水溶性化合物油溶化製剤は油脂に添加した場合、透
明に溶解し、白濁しない。また長期間保存しても分離が
生じない。さらに、水溶性化合物の優れた特性が油脂中
で発揮される。

【００２４】

【発明の効果】以上の通り、本発明の水溶性化合物油溶
化製剤は、特定量の水溶性化合物、水または／およびア
ルコール、ならびに乳化剤を含む溶液が、特定量の酵素
分解レシチンの存在下に、特定量のポリグリセリン縮合
リシノレイン酸エステル中に可溶化状態で分散している
ので、油脂に不溶の水溶性化合物を白濁させることなく
容易に油脂に可溶化できる。

【００２５】また本発明の製造方法によれば、上記水溶
性化合物油溶化製剤を簡単に効率よく製造できる。

【００２６】

【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらによってなんら限定されるものでは
ない。

【００２７】実施例１２００ｍｌ容ガラスビーカーにステビア製剤（ＳＫスィ
ートＺ３、商品名、山陽国策パルプ株式会社製）１０
ｇ、蒸留水１５ｇ、テトラグリセリンモノラウレート
（ＳＹグリスターＭＬ３１０、商品名、阪本薬品工業株
式会社製、ＨＬＢ＝１０．３）１０ｇを添加し、プロペ
ラミキサーで十分に攪拌、混合しながら加熱し、５０℃
まで昇温して完全に溶解した。この溶液にポリグリセリ
ン縮合リシノレート（ＳＹグリスターＣＲ−ＥＤ、商品
名、阪本薬品工業株式会社製）３５ｇを添加して十分に
攪拌、混和し、乳化剤中水型乳化液とした。この乳化剤
中水型乳化液に対して酵素分解レシチン（エルマイザー
Ａ、商品名、協和発酵工業株式会社製）１０ｇを添加
し、再び５０℃まで加熱しながら混合し、ステビア油溶
化製剤８０ｇを得た。

【００２８】この製剤８ｇにコーン油９２ｇを添加し、
混合した。この製剤溶解油脂はステビアの甘味が付与さ
せており、完全に透明に溶解していた。また、この製剤
溶解油脂を４０℃で１０日間保存したが、分離、浮遊物
の生成もなく、安定であった。

【００２９】比較例１実施例１において酵素分解レシチンを使用しない他は実
施例１と同様にしてステビア製剤の油溶化製剤を作成し
た。この製剤７ｇをコーン油９３ｇに添加し、混合し
た。この製剤を添加した油脂は、白濁しており、すなわ
ちこの製剤は油脂に完全に透明な状態で溶解することが
できず、油溶化製剤として不適であった。

【００３０】実施例２２００ｍｌ容ガラスビーカーに没食子酸１０ｇを、蒸留
水１０ｇおよびエタノール１０ｇに溶解し、テトラグリ
セリンモノラウレート（前記ＳＹグリスターＭＬ３１
０、ＨＬＢ＝１０．３）２０ｇを添加し、５０℃に加熱
しながらプロペラミキサーで十分に攪拌し、混合溶解し
た。この溶液にポリグリセリン縮合リシノレイン酸エス
テル（前記ＳＹグリスターＣＲ−ＥＤ）２０ｇを添加し
て、再び加熱攪拌、混和して乳化剤中水型乳化液とし
た。この乳化液に、１０ｇの酵素分解レシチン（前記エ
ルマイザーＡ）および中鎖脂肪酸トリグリセライド１５
ｇを添加し、再び加熱しながら攪拌混合して、没食子酸
油溶化製剤９５ｇを得た。得られた没食子酸油溶化製剤
をコーン油に溶解したところ、０．００１重量％から１
０重量％の範囲内で透明に可溶化した。

【００３１】実施例３１００ｍｌ容ガラスビーカーに紅花色素１ｇを蒸留水１
０ｇに溶解し、テトラグリセリンモノオレート（ＳＹグ
リスターＭＯ３１０、商品名、阪本薬品工業株式会社
製、ＨＬＢ＝８．８）５ｇを添加し、加熱しながらプロ
ペラミキサーで十分に攪拌し、混合溶解した。この溶液
にポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（前記Ｓ
ＹグリスターＣＲ−ＥＤ）１０ｇを添加して、再び加熱
攪拌、混和して乳化剤中水型乳化液とした。この乳化液
に、１０ｇの酵素分解レシチン（前記エルマイザーＡ）
およびコーン油１４ｇを添加し、加熱しながら攪拌混合
して紅花色素油溶化製剤５０ｇを得た。

【００３２】得られた紅花色素油溶化製剤をコーン油に
溶解したところ、０．００１重量％から１重量％の範囲
内で濁り無く溶解した。この製剤を０．１重量％溶解し
た油脂の色は赤色を呈しており、３０℃で１か月間の保
存中、色調変化もなく、着色剤として安定であった。

【００３３】実施例４２００ｍｌ容ガラスビーカー中で乳酸カルシウム１０ｇ
を水２５ｇに溶解し、テトラグリセリンモノラウレート
（前記ＳＹグリスターＭＬ３１０、ＨＬＢ＝１０．３）
１５ｇを添加し、加熱しながら十分に攪拌し、混合溶解
した。この溶液にポリグリセリン縮合リシノレイン酸エ
ステル（前記ＳＹグリスターＣＲ−ＥＤ）２５ｇを添加
して、再び加熱攪拌、混和して乳化剤中水型乳化液とし
た。この乳化液に、１５ｇの酵素分解レシチン（前記エ
ルマイザーＡ）を添加し、加熱しながら攪拌混合し、さ
らにコーン油１０ｇを滴下して攪拌、混合し、乳酸カル
シウム油溶化製剤１００ｇを得た。得られた乳酸カルシ
ウム油溶化製剤をコーン油に添加し、溶解したところ、
０．００１重量％から１０重量％の範囲で可溶化し、室
温で１０日間放置しても沈澱せず、均一に分散してい
た。

【００３４】実施例５２００ｍｌ容ガラスビーカーに市販の濃い口醤油１０ｇ
にテトラグリセリンモノラウレート（前記ＳＹグリスタ
ーＭＬ３１０、ＨＬＢ＝１０．３）１０ｇを添加し、加
熱しながら十分に攪拌し、混合溶解した。この溶液にポ
リグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（前記ＳＹグ
リスターＣＲ−ＥＤ）１５ｇを添加して再び加熱攪拌、
混和して乳化剤中水型乳化液とした。この乳化液に、１
５ｇの酵素分解レシチン（前記エルマイザーＡ）を添加
し、加熱しながら攪拌混合して醤油油溶化製剤１０ｇを
得た。

【００３５】得られた醤油油溶化製剤を菜種油に添加
し、溶解したところ、０．００１重量％から５０重量％
の範囲で可溶化し、室温で１４日間放置しても分離、沈
澱の無い良好な可溶化状態を示した。またこの醤油油溶
化製剤溶解油脂は、良好な醤油風味を示し、５℃で３０
日間保存しても、変化は示さなかった。

【００３６】実施例６カゼインナトリウム５ｇを水２０ｇに溶解し、テトラグ
リセリンモノラウレート（前記ＳＹグリスターＭＬ３１
０、ＨＬＢ＝１０．３）１５ｇを添加して、加熱しなが
ら十分に攪拌し、混合溶解した。この溶液にポリグリセ
リン縮合リシノレイン酸エステル（前記ＳＹグリスター
ＣＲ−ＥＤ）４０ｇを添加して、再び加熱攪拌、混和し
て乳化剤中水型乳化液とした。この乳化液に、１５ｇの
酵素分解レシチン（前記エルマイザーＡ）を添加し、加
熱しながら攪拌混合してカゼインナトリウム油溶化製剤
１００ｇを得た。得られたカゼインナトリウム油溶化製
剤は、油脂に自由な濃度で混合でき、沈澱の発生なども
認められなかった。

【００３７】実施例７〜１０、比較例２〜６砂糖を表１に示す配合で油溶化製剤化した。得られた各
製剤についてその状態、油脂に添加した際の状態などを
観察した。結果を表２に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】表２から、実施例の製剤は、透明に可溶化
するが、本発明で示した範囲を逸脱した比較例のものは
白濁、あるいは製剤が分離して、水溶性化合物油溶化製
剤として適さないことがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩ // Ａ２３Ｄ 9/007 Ａ２３Ｄ 9/00 ５０４ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A23L 1/035,3/3472 B01J 13/00 B01F 17/44

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）カテキン類を除く水溶性化合物１
〜４０重量部、（Ｂ）水または／およびアルコール１〜４０重量部、（Ｃ）ＨＬＢが６〜１４の乳化剤１〜３５重量部、（Ｄ）ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル５〜
７０重量部、ならびに（Ｅ）酵素分解レシチン０．５〜３０重量部を含む製剤であって、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
成分を含む水相部が、前記（Ｄ）成分中に可溶化状態で
分散していることを特徴とする水溶性化合物油溶化製
剤。
【請求項２】（Ａ）カテキン類を除く水溶性化合物１
〜４０重量部、（Ｂ）水または／およびアルコール１〜４０重量部、な
らびに（Ｃ）ＨＬＢが６〜１４の乳化剤１〜３５重量部を混合
して得られた水相部と、（Ｄ）ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル５〜
７０重量部と、（Ｅ）酵素分解レシチン０．５〜３０重量部とを混合し、前記水相部を前記（Ｄ）成分中に可溶化状態
で分散させることを特徴とする水溶性化合物油溶化製剤
の製造方法。