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JP3339746B2 - 昇華型感熱転写記録材用ポリエステルフィルム - Google Patents

昇華型感熱転写記録材用ポリエステルフィルム

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JP3339746B2
JP3339746B2 JP10536994A JP10536994A JP3339746B2 JP 3339746 B2 JP3339746 B2 JP 3339746B2 JP 10536994 A JP10536994 A JP 10536994A JP 10536994 A JP10536994 A JP 10536994A JP 3339746 B2 JP3339746 B2 JP 3339746B2
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JP
Japan
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film
acid
coating
polyester
group
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JP10536994A
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征二 坂本
潤 高橋
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Priority to US08/829,478 priority patent/US5863641A/en
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は昇華型感熱転写記録用フ
ィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、特定の塗
布層を有することにより昇華型インク層との接着性に優
れ、また受像紙へのインク層の転着がなく、かつ当該塗
布層への昇華型染料による染着の少ない優れた転写画像
を与えることのできる昇華型感熱転写記録用ポリエステ
ルフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】感熱
転写記録方式は印字が鮮明であることに加え、装置の簡
便さや無騒音の点から広く普及しつつある。特に昇華イ
ンク転写型は、溶融インク転写型に比べて階調性に優れ
ることからビデオプリンター等映像コピー用を中心に拡
大しつつある。昇華型インク層中のバインダーは感熱転
写記録材の性能と深い関わりを有し、インクの昇華が容
易なバインダーを選定すると、昇華型インク層と基材の
ポリエステルフィルムとの接着性が悪くなり、感熱転写
時にしばしばインク層が受像紙に転着するというトラブ
ルを引き起こしてしまう。従って、インク層とポリエス
テルフィルムとの接着性を改良するため、その界面にコ
ーティング等による薄膜を設けることが試みられている
が、このことは必ずしも工業的に容易ではなかった。特
に近年経済的、環境的見地から、いわゆるリサイクルの
重要性が強調されるようになったが、これに適した塗布
膜を設けることは困難さを伴った。
【0003】
【問題点を解決するための手段】本発明者らはかかる実
状に鑑み、優れた転写画像とリサイクル性を与えるポリ
エステルフィルムについて鋭意検討を進めた結果、ある
特定の塗膜を有するポリエステルフィルムがこれらのこ
とを効果的に達成し得ることを知見し、本発明を完成す
るに至った。
【0004】すなわち、本発明の要旨は、表面に昇華転
写型のインク層を設けて用いられる感熱転写記録材用の
二軸配向ポリエステルフィルムであって、前記インク層
の形成される表面に下記式(1)〜(4)を同時に満足
する易接着塗布層を有することを特徴とする昇華型感熱
転写記録材用ポリエステルフィルムに存する。
【数2】 0.30≦A≦0.90 …(1) 0.10≦B≦0.50 …(2) 0.05≦C≦0.30 …(3) 0.25≦C/B≦2 …(4) (上記式中、A、BおよびCは、各々易接着塗布層中に
おける水性アクリル系樹脂(A)、水性ポリエステル
(B)、および水性エポキシ化合物(C)の重量割合を
示す)
【0005】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるポリエステルフィルムのポリエステルとは、その
構成成分の80モル%以上がエチレンテレフタレート単
位あるいはエチレン−2,6−ナフタレート単位である
ポリエステルを指す。また、本発明のポリエステルフィ
ルムとは、かかるポリエステルを原料として得られる二
軸方向に配向されたポリエステルフィルムを指す。本発
明においてはフィルムを得るに際し、公知の方法を採用
し得る。例えば原料となるポリエステルを溶融押出装置
に供給し、加熱溶融させた後、スリット状のダイから押
出し、急冷して実質的に非晶質のシートを得、次いで二
軸方向に延伸する。延伸条件について具体的に述べる
と、例えばまず縦方向に70〜110℃の範囲で3〜7
倍延伸した後、横方向に90〜130℃の範囲で3〜7
倍延伸する。これらの延伸は多段で行ってもよい。次い
で必要に応じ、フィルムに熱処理を施してもよい。
【0006】本発明に適用されるポリエステルフィルム
の厚みは、通常1〜30μm、好ましくは2〜15μ
m、さらに好ましくは3〜10μmである。なお、本発
明における塗布層の基体となるポリエステルフィルムは
フィルム製造時の巻き上げ工程や感熱転写記録材製造工
程における作業性を向上させるため、その表面を粗面化
して適度な滑り性を付与することが好ましいが、そのた
めには微細な不活性粒子をフィルム中に添加すればよ
い。かかる粒子の添加量は、通常0.05〜3重量%、
好ましくは0.1〜2重量%の範囲から選ばれる。ま
た、その不活性粒子の例としては、酸化ケイ素、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、カオリン、
タルク、および架橋高分子微粒子を挙げることができ
る。
【0007】本発明においては、ポリエステルフィルム
製造工程においてポリエステルフィルム表面に易接着性
の塗膜を形成させる方法が好ましく用いられる。かかる
塗膜形成方法は、いわゆるインラインコーテイング法と
して知られている方法であり、フィルムの片面または両
面に、例えば水系の塗布液を塗布した後、少なくとも一
軸方向に延伸し、必要に応じ熱処理を施すことによって
達成される。この方法はフィルムの製膜と塗布を同時に
行うことができるため、製造コストの点で有利であり、
かつ広幅の製品を得やすいうえ、塗布層の薄膜化が達成
しやすく、また塗膜とフィルムとの密着性に優れるとい
う特徴も有する。本発明で用いられる塗布液は、水を媒
体とすることが作業環境、安全性の点から望ましい。し
かしながら、塗布液の安定性、分散性、塗布性などを改
良するために、必要に応じて少量の親水性有機溶剤を併
用することもできる。このことは後述の水性アクリル
樹脂(A)、水性ポリエステル(B)、水性エポキシ化
合物(C)各々についても同様である。
【0008】上記親水性有機溶剤としては、脂肪族、脂
環族のアルコール類、グリコール類、エステル類、エー
テル類、アミド化合物などが挙げられ、具体的にはアル
コール類としてメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、n−ブタノールなど、グリコール類としてエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コールなど、エステル類として酢酸エチル、酢酸アミル
など、エーテル類としてメチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、n−ブチルセロソルブ、t−ブチルセロソル
ブ、ジオキサン、テトラヒドロフランなど、ケトン類と
してアセトン、メチルエチルケトンなど、その他アセト
ニトリル、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホ
ルムアミドなどが挙げられる。これらの親水性有機溶剤
は、単独または必要に応じて2種以上併用してもよい。
【0009】塗布液をポリエステルフィルムに塗布する
方法としては、例えばリバースロールコーター法、グラ
ビアコーター法、ロッドコーター法、エアドクタコータ
ー法などを用いることができる。本発明においては上述
のとおり、インラインコーテイング方法が好ましく採用
され、昇華型インク層との接着性に優れた塗膜を形成さ
せるが、その塗膜は主として水性アクリル系樹脂、水性
ポリエステルおよび水性エポキシ化合物の混合物を塗布
することにより得られるものである。本発明における塗
布液中の必須成分の一つである水性アクリル系樹脂
(A)とは、水溶性あるいは水分散性アクリル系樹脂の
ことであり、アルキルアクリレートあるいはアルキルメ
タクリレートを主要な成分とするものが好ましく、当該
成分が30〜90モル%であって、共重合されたものが
好ましい。
【0010】共重合成分として挙げられるアクリル系、
ビニル系単量体には、樹脂に親水性を付与して樹脂の水
分散性を良好にしたり、塗布剤として配合するポリエス
テル系樹脂との親和性を良好にする官能基を有するもの
が含まれるのが好ましく、かかる官能基としては、カル
ボキシル基またはその塩、酸無水物基、スルホン酸基ま
たはその塩、水酸基、エポキシ基、アミド基またはアル
キロール化されたアミド基、アミノ基(置換アミノ基を
含む)またはアルキロール化されたアミノ基あるいはそ
れらの塩などが挙げられる。特にカルボキシル基または
その塩、酸無水物基などを含む単量体を水性アクリル
樹脂(A)に共重合することは、後述の水性エポキシ化
合物との架橋の点からも好ましい。また、これらの基は
樹脂中に二種類以上含有されていてもよい。
【0011】アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート
あるいはアルキルメタクリレートが30モル%以上のと
き、昇華型インク層との接着性、昇華型染料による塗布
層の非染着性、塗布形成性、塗膜の強度、耐ブロッキン
グ性が良好になる。アクリル系樹脂中のアルキルアクリ
レートあるいはアルキルメタクリレートが90モル%以
下のとき、共重合成分として特定の官能基を有する化合
物をアクリル系樹脂に導入することにより、水溶化、水
分散化しやすくするとともに、その状態を長期にわたり
安定にすることができ、さらに塗布層とポリエステルフ
ィルム層との接着性の改善、塗布層内での反応による塗
布層の強度、耐水性、耐薬品性の改善をはかることがで
きる。
【0012】アルキルアクリレートおよびアルキルメタ
クリレートのアルキル基の例としては、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル
基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基など
が挙げられる。共重合可能な単量体の中でカルボキシル
基またはその塩、あるいは酸無水物を有する化合物とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸、およびこれらのナトリウ
ムなどの金属塩、アンモニウム塩、あるいは無水マレイ
ン酸などが挙げられる。スルホン酸基またはその塩を有
する化合物としては、ビニルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、これらのナトリウムなどの金属塩、アンモニウ
ム塩などが挙げられる。
【0013】アミド基あるいはアルキロール化されたア
ミド基を有する化合物としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、メチロー
ル化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、
ウレイドビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレート
などが挙げられる。アミノ基またはアルキロール化され
たアミノ基あるいはそれらの塩を有する化合物として
は、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノ
エチルビニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエー
テル、ジメチルアミノメタクリレート、それらのアミノ
基をメチロール化したものなどが挙げられる。水酸基を
有する化合物としては、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、5−ヒドロキシペンチルビニルエーテ
ル、およびポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどポリエーテル類の、モノもしくはジアクリ
レート、あるいはメタクリレートなどが挙げられる。エ
ポキシ基を有するものとしては、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
【0014】また、上記以外に共重合可能な単量体とし
て、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン
およびスチレン類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
などのモノあるいはジアルキルエステル、ブチルビニル
エーテル、メチルビニルケトン、塩化ビニリデン、酢酸
ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルト
リメトキシシランなどのビニル化合物が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。本発明で用いる水性
アクリル系樹脂(A)の重合法は公知の方法を採用し得
る。例えば塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合な
どから自由に選ぶことができる。また乳化重合以外の方
法で樹脂を得た後、塗布液として用いる際、樹脂は水ま
たは水を主とする媒体に溶解または分散されるが、その
際、先述のとおり、界面活性剤を用いて強制乳化される
のでなく、樹脂自体の持っている親水性基によって自己
乳化されるのが好ましい。
【0015】本発明で用いる水性ポリエステル(B)と
は、水溶性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂のこと
であり、かかるポリエステル系樹脂を構成する成分とし
て、多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示
できる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、4,
4’−ジフェニルジカルボン酸、2,5−ナフタレンジ
カルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸、2−カリウムスルホテ
レフタル酸、5−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、グルタン酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシ
ン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p−ヒドロ
キシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそ
れらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、
多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、2−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、p−キシレングリコール、ビスフェノールA−
エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグ
リコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、ジ
メチロールプロピオン酸カリウムなどを用いることがで
きる。
【0016】これらの化合物の中から、それぞれ適宜一
つ以上選択して、ポリエステル樹脂を常法の重縮合反応
によって合成する。なお、上記のほか、特開平1−16
5633号公報に記載されている、いわゆるアクリルグ
ラフトポリエステルも使用することができる。本発明に
おけるポリエステル系樹脂(B)も、前出の水性アクリ
系樹脂(A)と同様、主に水を媒体とする塗布剤であ
ることが望ましい。この場合も、界面活性剤等によって
強制水分散化された塗布剤であってもよいが、好ましく
は樹脂中にポリエーテル類のような親水性のノニオン成
分や、アニオン性基を有することによって分散する自己
分散型塗布剤であり、より好ましくはアニオン性基を有
する水溶性または水分散性ポリエステル系樹脂塗布剤で
ある。アニオン性基を有するポリエステルとは、アニオ
ン性基を有する化合物を共重合やグラフトなどによりポ
リエステルに結合させたものであり、スルホン酸、カル
ボン酸、リン酸およびそれらのリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩等から、適宜選択され
る。
【0017】本発明で用いる水性エポキシ化合物(C)
とは、水溶性あるいは水分散性、好ましくは水溶性のエ
ポキシ基を含有する化合物のことであり、分子内にエポ
キシ基を少なくとも一つ以上、好ましくは二つ以上含有
するもののことである。かかる水性エポキシ化合物とし
ては、グリコール、ポリエーテル、ポリオール類のグリ
シジルエーテル、カルボン酸類のグリシジルエステル、
グリシジル置換されたアミン類等が挙げられるが、好ま
しくはグリシジルエーテル類である。具体的には、エチ
レンまたはポリエチレングリコールのジグリシジルエー
テル、プロピレンまたはポリプロピレングリコールのジ
グリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールのジグリ
シジルエーテル、オルトフタル酸のジグリシジルエステ
ル、グリセロールのジグリシジルエーテルまたはトリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンのジグリシ
ジルエーテルまたはトリグリシジルエーテル、ポリグリ
セロールのポリグリシジルエーテル、ソルビトールのポ
リグリシジルエーテルなどである。
【0018】本発明においては、これら3種の化合物、
すなわち水性アクリル系樹脂(A)、水性ポリエステル
(B)および水性エポキシ(C)を、例えば水を主体と
する塗布液中に同時に存在させた塗布液をフィルムに塗
布することにより、易接着塗布層を形成させるが、かか
る易接着塗布層はいくつかの要件を満たす必要がある。
まず、塗布層中の水性アクリル系樹脂(A)の重量割合
は、塗布層中、0.30〜0.90でなければならな
い。かかる重量割合が0.30未満では、塗布層と昇華
型インク層との接着性が不十分となり、感熱転写時、イ
ンク層の受像紙への転着が起こってしまう。また塗布層
が昇華型染料によって染着されやすくなり、感度が悪く
なる。さらに耐ブロッキング性も劣ってくる。重量割合
が0.90を超えると、塗布層と基体ポリエステルフィ
ルムとの密着性が悪くなり、結果としてインク層の受像
紙への転着が起こってしまう。
【0019】また、水性ポリエステル(B)の重量割合
は、塗布層中、0.10〜0.50でなければならな
い。かかる重量割合が0.10未満では、塗布層と基体
ポリエステルフィルムとの密着性が悪く、0.50を超
えると塗布層と昇華型インク層との接着性が悪くなり、
いずれもインク層の受像紙への転着が起き、また0.5
0を超えると塗布層が昇華型染料によって染着されやす
くなる。水性エポキシ化合物(C)の重量割合は、塗布
層中、0.05〜0.30でなければならない。かかる
重量割合が0.05未満では、塗布層の強度が悪く、ま
た0.30を超えると過剰のエポキシ化合物(C)のた
め塗布層のインク層への接着性が阻害されたり、逆に塗
布層の強度を悪くして、結果としてやはりインク層の転
着が起こってしまう。
【0020】さらに、水性エポキシ化合物(C)の重量
割合と水性ポリエステル(B)の重量割合との比(C/
B)は0.25〜2である必要があり、かかる範囲外で
は、フィルムの接着性を高めることができない。
【0021】本発明においてはこのようにある特定の複
数の化合物を特定割合含む塗布液を用いるが、本発明の
要旨を損なわない限り、他の化合物を少量配合しても構
わない。かかる化合物の例としては、固着性や滑り性改
良を目的とする無機あるいは有機の微粒子、消泡剤、塗
布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、染、顔料を挙げることができる。本発明におい
ては塗布層の厚さは0.01〜1μmの範囲が好まし
く、さらに好ましくは0.02〜0.5μmの範囲であ
る。この値が0.01μm未満では、均一な塗布層が得
難くなる傾向があり、そのため製品に塗布ムラが生じる
恐れがあり、またインク層との接着性が不足する傾向が
ある。また塗布層の厚さが1μmより厚い場合は、昇華
型インクによる画像形成の精度が低下する傾向がある。
このように本発明においてはある特定の化合物を特定割
合で含む塗布液を用い、ポリエステルフィルム上に塗膜
を形成させるが、これらの化合物は熱履歴を受けるた
め、種々の化学反応を起こし、塗膜形成時には部分的に
架橋構造を有する複雑な構造を呈する。
【0022】本発明において、塗布液はポリエステルフ
ィルムの片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布して
もよい。通常片面に塗布し、反対面にサーマルヘッドと
のステイッキングを防止するための耐熱易滑層を設ける
ことが多い。耐熱易滑層を設ける方法としては、本発明
における易接着塗布層を設けると同時に反対面にインラ
インコーテイングによって設けてもよいし、易接着層の
設けられた二軸延伸されたフィルムに設けてもよい。ま
た塗布液の塗布性、塗布層の基体ポリエステルフィルム
への密着性などを改良するため、塗布前のフィルムに化
学処理や放電処理を施してもよい。特に本発明において
は放電処理は効果的である。本発明における昇華型イン
ク層とは、イエロー、マゼンタ、シアンの昇華性固体染
料をバインダーに分散させたものである。昇華性固体染
料の代表的な例を以下に示す。
【0023】
【表1】 イエロー:Color Index Disperse Yellow 7 例えばBASF社製バラニールイエロー 5RX(商品名) マゼンタ:Color Index Disperse Red 60 例えば住友化学工業社製イミカロン RED−FBL(商品名) シアン:Color Index Solvent Blue 108
【0024】昇華型染料としては、転写温度が適温付近
の比較的狭い温度で急激に昇華するものが理想である。
熱転写に適応できる染料は、大部分が分子量230〜3
70の範囲の染料で、この範囲の染料は昇華特性が染色
に適しているばかりでなく、被染物の内部に拡散しやす
い大きさでもある。構造的にはスルホン酸、カルボキシ
ル基などのイオン性基は含まず、水酸基、アミノ基、ニ
トロ基、スルホン基などの極性基を適度に有する構造と
なっているのが好ましい。
【0025】また本発明における昇華型のインク層のバ
インダーとしては、染料分子がよりよく昇華しやすいも
のであることと、染料が均一に分散しやすいものである
ことが好ましい。このようなバインダーとしては、セル
ロース系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリアミドなどがあるが、これらに限定されるもの
ではない。昇華型インク層中の染料の含有量は、多いほ
ど染色濃度は高くなるが、バインダー中での分散性に問
題があり、使用される用途の必要特性に応じて決めるの
がよい。昇華型インク層の厚さは、好ましくは0.5μ
m〜10μm、さらに好ましくは1μm〜5μmであ
る。
【0026】
【実施例】以下、本発明を実施例においてさらに詳細に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、実施例におけ
る評価方法は次に述べる方法による。 昇華型インク層と基体フィルムとの接着性 粘着テープとしてニチバン社製のセロハンテープ(商品
名)あるいはスリーエム社製スコッチメンデイングテー
プ810(商品名)を昇華型インク層に貼り付け、急速
剥離を行い、インク層の剥離の程度により下記基準で評
価した。なお、インクとしてはイエローおよびシアンを
用い、それぞれ25℃における接着性を評価した。 ○…インク層剥離面積は10%未満で良好 △…インク層剥離面積は10〜50%で不十分 ×…インク層剥離面積は50%を超え、不良
【0027】昇華型インク層の受像紙への転着 厚さ200μmの上質紙に東洋紡績社製のポリエステル
であるバイロナールMD−1200(商品名)10部
(固形分重量、以下同様)、日本シリカ工業社製のシリ
カであるニップシルE220A(商品名)1部からなる
厚さ5μmの染着受像層を形成した受像紙と熱転写記録
シートを重ね、8ドット/mmの発熱抵抗体記録密度を
有するサーマルヘッドで0.3W/ドットの電力を10
mm秒間印加して転写記録を行った。評価は受像紙に昇
華型インク層が転着しているかどうかを目視で観察する
ことにより行い、次の3段階に分けた。 ○…全く転着無し ×…わずかではあるが転着が認められ、商品価値劣る △…しばしば転着があり、実用上使えない
【0028】リサイクル性 塗布層を有するフィルムをペレット化し、製膜用原料ポ
リエステルチップに10重量%相当分混入し、下記の実
施例1と同様の条件でフィルム化した。ただし実施例1
に示すインラインコーテイングは伴わない。得られたフ
ィルムの色調と異物を測定することによりリサイクル性
の尺度とした。なお、色調は東京電色(株)製カラーア
ナライザーTC−1800MKII型を用いて、JISZ
−8722の方法に従ってb値を測定した。この値は黄
色味の程度を示し、低いほど好ましい。また、異物につ
いてはフィルム表面の粗大突起(100μm以上)を偏
光下目視により測定した(単位:個/m2 )。この値は
小さいほど好ましい。
【0029】また、以下の例において使用した塗布剤は
次のとおりである。 (1) 水性アクリル系樹脂(A) A1:メチルメタクリレート45モル%、n−ブチルア
クリレート30モル%、スチレン20モル%、アクリル
酸5モル%よりなるアクリル系樹脂水分散体 A2:エチルアクリレート50モル%、イソブチルメタ
クリレート35モル%、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート10モル%、メタクリル酸5モル%よりなるアク
リル系樹脂水分散体
【0030】(2) 水性ポリエステル(B) B1:テレフタル酸90モル%、5−ソジウムスルホイ
ソフタル酸10モル%、エチレングリコール73モル
%、ジエチレングリコール27モル%よりなるポリエス
テル系樹脂水分散体 B2:テレフタル酸55モル%、イソフタル酸40モル
%、5−ソジウムスルホイソフタル酸、エチレングリコ
ール70モル%、ジエチレングリコール13モル%、
1,4−ブタンジオール27モル%よりなるポリエステ
ル系樹脂水分散体
【0031】(3) 水性エポキシ化合物(C) C1:テトラグリセロールテトラグリシジルエーテルを
主成分とする水溶性エポキシ化合物 C2:ソルビトールトリグリシジルエーテルを主成分と
する水溶性エポキシ化合物
【0032】(4) 水性ポリウレタン(D) D1:カルボン酸塩基を有するポリエステル系ポリウレ
タン樹脂水分散体「ハイドランAPX−101」(大日
本インキ化学工業II製、商品名) (5) メラミン化合物(E) E1:ほぼ4官能のメチロールないしはメトキシメチロ
ールメラミンの1核体、2核体、3核体を中心とする水
溶性メラミン化合物
【0033】実施例1 平均粒径0.4μmの無定型シリカ0.3重量%を有す
るポリエチレンテレフタレートを285℃で溶融押出
し、60℃の冷却ドラム上にキャストすることにより未
延伸フィルムを得た。次いで得られたフィルムを95℃
で縦方向に3.5倍延伸した後、その片面に下記表1に
示す塗布剤を塗布した。次にこのフィルムを110℃で
横方向に3.6倍延伸し、220℃で熱処理を行った。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムのポリエステル
層厚さは4.5μm、塗布層厚さは0.05μmであっ
た。なお、塗布層を有するこのポリエステルフィルムの
リサイクル性を評価したところ良好で、経済的メリット
の高いものであった。
【0034】得られたフィルムの反塗布層側にベンゾフ
ェノン−3,3’,4,4’−テトラカルボン酸無水物
とトリレンジイソシアネート(80モル%)および4,
4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(20モル
%)から得られるポリイミド86重量%、平均粒径0.
07μmの炭酸カルシウム粒子7重量%、信越化学工業
社製のフッソ系シリコンオイルであるFL−100(商
品名)7重量%からなる塗布厚さ0.10μmの耐熱易
滑層を設けた。次に該塗布層上に日本化薬社製カヤセッ
トB(商品名)10部、セルロースアセテートプロピオ
ネート15部、シリカゲル2部、メチロールメラミン1
部からなる厚さ2.0μmの昇華型インク層を形成し、
感熱転写記録材を作成した。得られた感熱転写記録材の
インク層と基体のポリエステルフィルムとの接着性は良
好は良好であった。なお、下記表2にはインクおよび測
定条件を変更したときの接着性の結果も併せて示した
が、満足すべきものであった。また、得られた感熱転写
記録材のインク層の受像紙への転着性を調べたが、転着
は全く認められず良好であった。
【0035】実施例2〜3および比較例1〜8 実施例1において塗布剤の組成を表1に示すように変え
るほかは実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを得、次いで昇華型感熱転写記録材としての評価
を行った。 比較例9 実施例1において塗布剤を塗布せず、易接着層を設けな
いこと以外は実施例1と同様に行った。
【0036】本発明で特定したいずれかの要件を満足し
ない場合には、インク層とフィルムとの接着性インク層
の非転着性およびリサイクル性のいくつかが悪化し、好
ましい結果が得られなかった。
【0037】
【表2】
【0038】
【表3】
【0039】
【本発明の効果】本発明の昇華型感熱転写記録材用ポリ
エステルフィルムは、インク層とフィルムとの密着性が
良好で、転写記録時にインク層が剥離して転着すること
もなく、優れた画像形成性を有するものである。また、
リサイクル性にも優れ、工業的価値の高いものである。
フロントページの続き (72)発明者 高橋 潤 滋賀県坂田郡山東町井之口347番地 ダ イアホイルヘキスト株式会社中央研究所 内 (56)参考文献 特開 平4−267176(JP,A) 特開 平5−58065(JP,A) 特開 平7−89249(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 表面に昇華転写型のインク層を設けて用
    いられる感熱転写記録材用の二軸配向ポリエステルフィ
    ルムであって、前記インク層の形成される表面に下記式
    (1)〜(4)を同時に満足する易接着塗布層を有する
    ことを特徴とする昇華型感熱転写記録材用ポリエステル
    フィルム。 【数1】 0.30≦A≦0.90 …(1) 0.10≦B≦0.50 …(2) 0.05≦C≦0.30 …(3) 0.25≦C/B≦2 …(4) (上記式中、A、BおよびCは、各々易接着塗布層中に
    おける水性アクリル系樹脂(A)、水性ポリエステル
    (B)、および水性エポキシ化合物(C)の重量割合を
    示す)
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5958659A (en) * 1996-12-17 1999-09-28 Mitsubishi Polyester Film Corporation Polyester-based photographic support and process for producing the same
JPH10177235A (ja) * 1996-12-17 1998-06-30 Diafoil Co Ltd ポリエステル系写真用支持体の製造方法
JPH10249952A (ja) * 1997-03-12 1998-09-22 Dainippon Printing Co Ltd 画像形成物
DE60126353T2 (de) * 2001-08-07 2007-10-18 Teijin Dupont Films Japan Ltd. Biaxial orientierte schichtförmige polyesterfolie und folie mit harter überzugsschicht
US6951594B2 (en) * 2002-06-27 2005-10-04 Tweel Home Furnishings, Inc. Printed oven mitt and method for making same
JP2006321165A (ja) * 2005-05-20 2006-11-30 Mitsubishi Plastics Ind Ltd ポリスチレン系熱収縮性フィルム及びその製造方法
US8932706B2 (en) * 2005-10-27 2015-01-13 Multi-Color Corporation Laminate with a heat-activatable expandable layer
US20090214837A1 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 Multi-Color Corporation Insulating Label
US20110107933A1 (en) * 2009-11-09 2011-05-12 Toray Plastics (America), Inc. Polyester film with adhesive properties
CN112359643A (zh) * 2020-10-13 2021-02-12 常州太乙新材料有限公司 一种高释放热升华涂层材料及使用方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2565866B2 (ja) * 1986-02-25 1996-12-18 大日本印刷株式会社 被熱転写シ−ト
JPH01168493A (ja) * 1987-12-25 1989-07-03 Diafoil Co Ltd 感熱転写用受像シート
JPH0822627B2 (ja) * 1988-08-31 1996-03-06 ダイアホイルヘキスト株式会社 プリンター用転写材
US5250497A (en) * 1988-12-13 1993-10-05 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Heat transfer sheet
US5185314A (en) * 1988-12-13 1993-02-09 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Heat transfer sheet
US5252533A (en) * 1989-07-18 1993-10-12 Oji Paper Co., Ltd. Thermal transfer dye image-receiving sheet
US5223328A (en) * 1990-12-21 1993-06-29 Diafoil Hoechst Co., Ltd. Thermal ink transfer printing material
GB9117937D0 (en) * 1991-08-20 1991-10-09 Ici Plc Thermal transfer printing dyesheet
US5314861A (en) * 1991-10-09 1994-05-24 Ricoh Company, Ltd. Sublimation type thermal image transfer image receiving medium
JPH05131537A (ja) * 1991-11-07 1993-05-28 Diafoil Co Ltd 積層ポリエステルフイルム
JPH05169597A (ja) * 1991-12-19 1993-07-09 Diafoil Co Ltd 感熱転写シート
US5317002A (en) * 1992-03-16 1994-05-31 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Thermal transfer sheet and thermal transfer recording method

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