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JP3335218B2 - ガラス状炭素−活性炭複合材料、その製造方法及び該ガラス状炭素−活性炭複合材料による電気二重層コンデンサ用分極性電極 - Google Patents

ガラス状炭素−活性炭複合材料、その製造方法及び該ガラス状炭素−活性炭複合材料による電気二重層コンデンサ用分極性電極

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JP3335218B2
JP3335218B2 JP14571093A JP14571093A JP3335218B2 JP 3335218 B2 JP3335218 B2 JP 3335218B2 JP 14571093 A JP14571093 A JP 14571093A JP 14571093 A JP14571093 A JP 14571093A JP 3335218 B2 JP3335218 B2 JP 3335218B2
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JP
Japan
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activated carbon
composite material
glassy
carbon
carbon composite
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一夫 斉藤
敦 萩原
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Nisshinbo Holdings Inc
Original Assignee
Nisshinbo Holdings Inc
Nisshinbo Industries Inc
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Publication date
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Priority to EP94107859A priority patent/EP0626357B1/en
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業状の利用分野】本発明は、ガラス状炭素−活性炭
複合材料、その製造方法及び該ガラス状炭素−活性炭複
合材料による電気二重層コンデンサ用分極性電極に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする問題点】従来
より、活性炭等を用いた電気二重層コンデンサ用の分極
性電極についてはさまざまな提案がなされており、この
ような分極性電極としては、例えば、活性炭粉末を電解
液と混合してペースト状にしたもの（特開平１−１０２
９１４号公報参照）や、活性炭素繊維（特開平３−１９
２７１６号公報参照）、又は、ブロック状のカーボンフ
ォーム（特開平３−１４１６２９号公報参照）を賦活し
たもの、或いは、バインダとしてポリエチレン、ポリプ
ロピレン等を用いて活性炭を結着したもの（特開平４−
２２０６２号公報参照）などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、上記
活性炭や活性炭繊維を用いた分極性電極には、活性炭同
士の接触が弱いために内部抵抗が高くなったり、或い
は、粉落ちや繊維の脱落による容量の低下といった欠点
があり、又、上記ブロック状のカーボンフォームを賦活
することによって得た分極性電極では、内部抵抗の低下
や粉落ち等の問題は解決できるものの、賦活が表面のみ
にとどまって内部まで充分に行われないため、単位体積
当り又は単位重量当りの静電容量を大きくすることが困
難という難点がある。更に、上記バインダにポリエチレ
ン、ポリプロピレン等を用いたものには、活性炭の吸着
性能の低下が大きく、高性能のものが得られないという
欠点のあることが指摘されていた。
【０００４】本発明は、上記従来技術の欠点を克服し、
内部抵抗の低下や粉落ちが少ないばかりか、単位重量当
り及び単位体積当りの静電容量が大きく、安価にしかも
簡便かつ迅速に製造できる分極性電極及びこの電極の製
造に適したガラス状炭素−活性炭複合材を提供すること
を主たる目的としてなされた。
【０００５】
【課題を解決する手段】上記目的を達成するために本発
明が採用したガラス状炭素‐活性炭複合材料の構成は、
ポリカルボジイミド樹脂と活性炭との混合物を非酸化性
雰囲気下、６００℃以上の温度で焼成することにより、
ポリカルボジイミド樹脂由来のガラス状炭素と活性炭と
を複合させてなることを特徴とするものであり、又、そ
の製造方法の構成は、ポリカルボジイミド樹脂と活性炭
との混合物を、必要に応じ適宜の形状に成型し、この成
型品を非酸化性雰囲気下、６００℃以上の温度で焼成す
ることを特徴とするものである。
【０００６】一方、上記目的を達成するために本発明が
採用した電気二重層コンデンサ用分極性の構成は、ポリ
カルボジイミド樹脂と活性炭との混合物を非酸化性雰囲
気下、６００℃以上の温度で焼成することにより、ポリ
カルボジイミド樹脂由来のガラス状炭素と活性炭とを複
合させたガラス状炭素‐活性炭複合材料よりなることを
特徴とするものである。
【０００７】即ち、本発明の発明者らは、上記目的を達
成するために鋭意研究を行った結果、ポリカルボジイミ
ド樹脂由来のガラス状炭素は優れた耐薬品性を有し、且
つ、層間化合物を作りにくいという特性を有しているの
で、電気二重層コンデンサに用いれられる強酸、強アル
カリ、有機溶媒というような電解液中に入れても充分に
導電性を保持することができると同時に、充放電の繰り
返しを行っても層間化合物の生成による成形時の形状の
崩壊がなく、形状を保持することができるので、内部抵
抗の低下や形状の崩壊がなく、従って単位重量当り及び
単位体積当りの容量が大きい分極性電極ができるのでは
ないかという着想を得、更に研究を続けた結果、本発明
を完成させたものである。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明のガラス状炭素−活性炭複合材料で
使用されるガラス状炭素（従来技術におけるバインダに
相当する）とは、熱硬化性樹脂を不活性気体中で焼成し
て得られる不透過性のアモルファスな炭素材であり、こ
のガラス状炭素は従来より公知であるが、本発明では、
ポリカルボジイミド樹脂を焼成することにより得られる
ガラス状炭素（例えば、特開平４−２０９７１２号公報
参照）を使用する。
【００１０】上記ポリカルボジイミド樹脂自体は周知の
ものか、或いは、周知のものと同様にして製造すること
ができるものであって｛米国特許第２，９４１，９５６
号明細書；特公昭４７ー３３２７９号公報；Ｊ.Ｏｒｇ.
Ｃｈｅｍ.，２８，２０６９〜２０７５（１９６３）Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ １９８１，ｖｏｌ.８
１，Ｎｏ.４，６１９〜６２１等参照｝、例えば有機ジ
イソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応により容
易に製造することができる。ポリカルボジイミド樹脂の
製造に使用される有機ジイソシアネートは、脂肪族系、
脂環式系、芳香族系、芳香ー脂肪族系等のいずれのタイ
プのものであってもよく、これらは単独で用いても、或
いは、２種以上を組み合わせて共重合体として用いても
よい。
【００１１】上記有機ジイソシアネートは、好ましくは
ポリカルボジイミド化した際に結晶性を有するものであ
り、このような有機ジイソシアネートとしては、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテル
ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−
ジフェニルジイソシアネートよりなる群より選ばれた１
種乃至２種以上のものを例示することができるが、特に
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを使用す
ることが好ましい。
【００１２】又、有機ジイソシアネートとして上記以外
の有機ジイソシアネートを混合したり、或いは、モノイ
ソシアネートを使用してポリカルボジイミドの分子量を
規制することもでき、例えば、上記４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートに混合する有機ジイソシアネ
ートとしてはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を、
モノイソシアネートとしてはフェニルイソシアネートを
特に好適なものとして挙げることができる。
【００１３】一方、上記脱二酸化炭素縮合反応は、カル
ボジイミド化触媒の存在下に行うものであるが、このカ
ルボジイミド化触媒としては、例えば、３−メチル−１
−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２
−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル
−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホ
スホレン−１−オキシド、或はこれらの３−ホスホレン
異性体等のホスホレンオキシドを使用することができ、
中でも３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１
−オキシドが反応性の面から好ましいということができ
る。
【００１４】一方、本発明ガラス状炭素−活性炭複合材
料で使用される活性炭としては、オガ屑、椰子がら等の
天然植物、或いは石炭、石油などから得られる芳香族系
多環縮合物、或いは、フェノール系、アクリル系、芳香
族ポリアミド系、セルロース系等の合成樹脂を炭化し、
常法によって賦活したものを挙げることができ、特に限
定されない。
【００１５】上記活性炭の形状としては、粉末、粒状、
繊維状等任意のものを挙げることができ、又、その比表
面積にも特に限定はないが、５００ｍ2／ｇ以上が好ま
しい。
【００１６】又、上記ポリカルボジイミド樹脂由来のガ
ラス状炭素と活性炭との量比は、目的とするガラス状炭
素−活性炭複合材料の物性等により適宜に決定すればよ
いが、例えば、活性炭１００重量部に対し、ガラス状炭
素を固形分にして０．５重量部〜１００重量部、好まし
くは１〜５０重量部という範囲を挙げることができる。
【００１７】而して、本発明のガラス状炭素−活性炭複
合材料は、以下に説明する本発明の製造方法により、そ
の主たる成分であるポリカルボジイミド樹脂由来のガラ
ス状炭素と活性炭とを複合させてなることを特徴として
いる。
【００１８】即ち、まず、前記ポリカルボジイミド樹脂
と活性炭とを混合して活性炭混合物を得るのであり、こ
の混合工程では、通常の工業的な混合方法、例えば、攪
拌棒、ニーダー、ボールミル、サンプルミル、ミキサ
ー、スタティックミキサー、リボンミキサー等による方
法を採用することができる。
【００１９】次にこれらの活性炭混合物を所定の大きさ
に成形するのであり、この成形工程は、加圧成形、静水
圧成形、押出成形、射出成形、ベルトプレス、プレス加
熱、ロールプレスなど従来公知の方法によって行うこと
ができる。
【００２０】上記のようにして得られた成形体を、次に
焼成する。この焼成工程は、従来公知のいずれの方法に
よってもよく、例えば、真空、或いは、窒素、アルゴ
ン、水素等の非酸化性雰囲気下で行うことができる。
尚、この工程での焼成温度に上限はないが、６００℃〜
３０００℃、好ましくは７００℃〜１５００℃で行うこ
とが望ましく、３０００℃より高い温度での焼成は焼成
炉の酸化消耗が激しくなり、現実的ではなく、６００℃
より低い温度での焼成では内部抵抗が高くなり容量が低
下してしまう。
【００２１】このようにして得られた本発明のガラス状
炭素−活性炭複合材料は、そのまま或いは適宜に裁断す
ることにより、電気二重層コンデンサ用の分極性電極と
して使用することができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。
【００２３】ポリカルボジイミド樹脂の製造（１） ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート６７５ｇ
とフェニルイソシアネート７１．４ｇをテトラクロロエ
チレン２４５８ｇ中で（樹脂濃度２０％）、カルボジイ
ミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレ
ン−１−オキシド）１．５０ｇと共に１２０℃で４時間
反応させ、淡黄色の透明なポリカルボジイミド溶液を得
た。この溶液を１２時間で４０℃に冷却し、スリラー状
ポリカルボジイミド溶液を得た。このスリラー粘度は２
７０ｃｐであった。次いで、スリラー状ポリカルボジイ
ミドを噴霧乾燥し、淡黄白色の粉末を得た。
【００２４】ポリカルボジイミド樹脂の製造（２） ２，４−トリレンジイソシアネート／２，６−トリレン
ジイソシアネート（８０／２０）の混合物５４ｇを、テ
トラクロロエチレン５００ｍｌ中で、カルボジイミド化
触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１
−オキシド）０．１２ｇと共に、１２０℃で４時間反応
させ、ポリカルボジイミド溶液を得た。
【００２５】実施例１ 上記のようにして得られたポリカルボジイミド樹脂粉末
（平均粒径１０μｍ）と活性炭粉末（平均粒径１０μ
ｍ、比表面積１８００ｍ2／ｇ）とを表１に示す組成に
より混合した。次いで、この混合物をボールミルにより
２４時間混合し、その後、内寸が５０ｍｍ角の型枠内に
入れ、１００℃で３０分間、３０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で
加圧成形した。そして、この成形体を、窒素雰囲気下、
表１に示す温度まで各々２０℃／時間の昇温速度で焼成
し、ガラス状炭素−活性炭複合材料を得た。
【表１】
【００２６】このガラス状炭素−活性炭複合材料より、
厚み１ｍｍ、１０ｍｍφの板状電極を切りだし、この板
状試料の抵抗率を直流４端子法で測定した。次に、正極
及び負極に上記ガラス状炭素−活性炭複合材料を用い、
１ｍｏｌ／ｌのテトラエチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレートのプロピレンカーボネート溶液を真空含浸し
て、電気二重層コンデンサを製作し、静電容量を測定し
た。
【００２７】尚、静電容量は、２０ｍＡの定電流充電を
させた後、２０ｍＡの定電流放電をさせ、電圧が１Ｖか
ら０Ｖまで降下するのに要する時間より算出し、この静
電容量値を電極の体積で割ることにより単位体積当たり
の容量を算出した。又、１ｋＨｚ、１０ｍＡの定電流を
このコンデンサに流し、電極間の電圧より、等価直列抵
抗を求めた。これらの測定結果を表２に示す。
【表２】
【００２８】実施例２ 正極及び負極に上記実施例１で作製した分極性電極中の
試料番号１−１、１−２、１−４、１−５、１−６、１
−８、１−９、１−１０、１−１２に対応するガラス状
炭素−活性炭複合材料を用い、３０重量％の硫酸中に真
空含浸して電気二重層コンデンサを作製し、静電容量を
測定し、実施例１と同様の方法で単位体積当りの容量、
等価直列抵抗を算出した。これらの測定結果を表３に示
す。
【表３】
【００２９】実施例３ ポリカルボジイミド樹脂の１５％テトラクロロエチレン
溶液と活性炭粉末（平均粒径１０μｍ、比表面積１８０
０ｍ2／ｇ）とを表４に示す組成により混合した。次い
で、この混合物を２４時間撹拌してペースト状にし、こ
のペーストをキャストして、窒素雰囲気下、表４に示す
温度まで各々２０℃／時間の昇温速度で焼成し、ガラス
状炭素−活性炭複合材料を得た。
【表４】
【００３０】このガラス状炭素−活性炭複合材料より、
厚み１ｍｍ、１０ｍｍφの板状電極を切りだし、この板
状試料の抵抗率を直流４端子法で測定した。次に、正極
及び負極に上記ガラス状炭素−活性炭複合材料を用い、
１ｍｏｌ／ｌのテトラエチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレートのプロピレンカーボネート溶液を真空含浸し
て、電気二重層コンデンサを製作し、静電容量を測定し
た。更に、実施例１と同様の方法で単位体積当りの容
量、等価直列抵抗を算出した。これらの測定結果を表５
に示す。
【表５】
【００３１】実施例４ ポリカルボジイミド樹脂粉末（平均粒径１０μｍ）と活
性炭粉末（平均粒径１０μｍ、比表面積１８００ｍ2／
ｇ）とを表６に示す組成により混合した。次いで、この
混合粉末に水を加え、Ｅ型粘度計で２００００〜３５０
００センチポイズとなるようにペースト状に混合し、こ
のペーストをキャストして、窒素雰囲気下、表６に示す
温度まで各々２０℃／時間の昇温速度で焼成し、ガラス
状炭素−活性炭複合材料を得た。
【表６】
【００３２】このガラス状炭素−活性炭複合材料より、
厚み１ｍｍ、１０ｍｍφの板状電極を切りだし、この板
状試料の抵抗率を直流４端子法で測定した。次に、正極
及び負極に上記ガラス状炭素−活性炭複合材料を用い、
１ｍｏｌ／ｌのテトラエチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレートのプロピレンカーボネート溶液を真空含浸し
て、電気二重層コンデンサを製作し、静電容量を測定し
た。更に、実施例１と同様の方法で単位体積当りの容
量、等価直列抵抗を算出した。これらの測定結果を表７
に示す。
【表７】
【００３３】比較例１ 活性炭粉末（平均粒径１０μｍ、比表面積１８００ｍ2
／ｇ）と１ｍｏｌ／ｌのテトラブチルアンモニウムパー
クロレートのプロピレンカーボネート溶液を混合し、ペ
ースト状にした。次いで、このペーストを厚み１ｍｍに
なるようにステンレスメッシュに塗布し電極を作製し
た。この板状試料の抵抗率を直流４端子法で測定し、次
に、正極及び負極にこの成形板（１０ｍｍφ）を用い、
１ｍｏｌ／ｌのテトラエチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレートのプロピレンカーボネート溶液を真空含浸し
て、電気二重層コンデンサを製作し、静電容量を測定し
た。更に、実施例１と同様の方法で単位体積当りの容
量、等価直列抵抗を算出した。これらの測定結果を表８
に示す。
【表８】
【００３４】比較例２ 活性炭素繊維（比表面積１８００ｍ2／ｇ）をステンレ
スメッシュ上に厚さ１ｍｍになるように圧着して電極を
作製し、この板状試料の抵抗率を直流４端子法で測定し
た。次いで、正極及び負極にこの板状試料を用い、１ｍ
ｏｌ／ｌのテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボ
レートのプロピレンカーボネート溶液を真空含浸して、
電気二重層コンデンサを製作し、静電容量を測定した。
更に、実施例１と同様の方法で単位体積当りの容量、等
価直列抵抗を算出した。これらの測定結果を表９に示
す。
【表９】
【００３５】比較例３ かさ密度０．１ｇ／ｃｍ3のフェノール樹脂を、窒素ガ
ス雰囲気下、９００℃まで１０℃／分の昇温速度で焼成
し、引き続き窒素ガスと炭酸ガスの混合ガス中で３時間
保持し、賦活処理を行った。ＢＥＴ法で測定したとこ
ろ、この賦活処理物の比表面積は１８００ｍ2／ｇであ
った。この賦活処理物を１０ｍｍφ、厚さ１ｍｍに切断
し、この板状試料の抵抗率を直流４端子法で測定した。
次いで、正極及び負極にこの板状試料を用い、１ｍｏｌ
／ｌのテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレー
トのプロピレンカーボネート溶液を真空含浸して、電気
二重層コンデンサを製作し、静電容量を測定した。更
に、実施例１と同様の方法で単位体積当りの容量、等価
直列抵抗を算出した。これらの測定結果を表１０に示
す。
【表１０】
【００３６】比較例４ 活性炭粉末（平均粒径１０μｍ）とポリエチレン粉末
（平均粒径１０μｍ）とを表１１に示す組成により混合
した。次いで、この混合物をボールミルにより２４時間
混合し、その後、内寸が５０ｍｍ角の型枠内に入れ、１
００℃で３０分間、３０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加圧成形
した。
【表１１】
【００３７】この板状試料の抵抗率を直流４端子法で測
定し、次に、正極及び負極にこの成形板（１０ｍｍφ）
を用い、１ｍｏｌ／ｌのテトラエチルアンモニウムテト
ラフルオロボレートのプロピレンカーボネート溶液を真
空含浸して、電気二重層コンデンサを製作し、静電容量
を測定した。更に、実施例１と同様の方法で単位体積当
りの容量、等価直列抵抗を算出した。これらの測定結果
を表１２に示す。
【表１２】
【００３８】比較例５ 活性炭粉末（平均粒径１０μｍ）とアクリル酸ラテック
スとを表１３に示す組成により混合した。次いで、この
混合物をボールミルにより２４時間混合し、その後、内
寸が５０ｍｍ角の型枠内に入れ、１００℃で３０分間、
３０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加圧成形した。
【表１３】
【００３９】この板状試料の抵抗率を直流４端子法で測
定し、次に、正極及び負極にこの成形板（１０ｍｍφ）
を用い、１ｍｏｌ／ｌのテトラエチルアンモニウムテト
ラフルオロボレートのプロピレンカーボネート溶液を真
空含浸して、電気二重層コンデンサを製作し、静電容量
を測定した。更に、実施例１と同様の方法で単位体積当
りの容量、等価直列抵抗を算出した。これらの測定結果
を表１４に示す。
【表１４】
【００４０】比較例６ ポリカルボジイミド樹脂粉末（平均粒径１０μｍ）と活
性炭粉末（平均粒径１０μｍ、比表面積１８００ｍ2／
ｇ）とを表１５に示す組成により混合した。この混合物
をボールミルにより２４時間混合し、その後、内寸が５
０ｍｍ角の型枠内に入れ、１００℃で３０分間、３０ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で加圧成形した。そして、この成形体
を、窒素雰囲気下、表１５に示す温度まで各々２０℃／
時間の昇温速度で焼成し、ガラス状炭素−活性炭複合材
料を得た。
【表１５】
【００４１】この板状試料の抵抗率を直流４端子法で測
定し、次に、正極及び負極にこの成形板（１０ｍｍφ）
を用い、１ｍｏｌ／ｌのテトラエチルアンモニウムテト
ラフルオロボレートのプロピレンカーボネート溶液を真
空含浸して、電気二重層コンデンサを製作し、静電容量
を測定した。更に、実施例１と同様の方法で単位体積当
りの容量、等価直列抵抗を算出した。これらの測定結果
を表１６に示す。
【表１６】
【００４２】実施例５ 上記実施例１で作製した分極性電極中の試料番号１−２
に対応するガラス状炭素−活性炭複合材料を用い、実施
例１と同様の条件で厚さ１ｍｍの板状電極を作成した。
この試料の抵抗率を直流４端子法で測定したところ、
０．０３Ωｃｍであった。次に、正極及び負極に１０ｍ
ｍφとした前記板状電極を用い、３０重量％の硫酸中に
真空含浸して電気二重層コンデンサを作製し、静電容量
を測定し、実施例１と同様の方法で、１、１００、５０
０及び１０００サイクル目の単位体積当りの容量、等価
直列抵抗を算出した。これらの測定結果を表１７に示
す。
【表１７】
【００４３】比較例７ 実施例１で用いられた活性炭１００重量部とフェノール
・ホルムアルデヒド樹脂粉末（平均粒径１０μｍ）０．
５重量部を混合し、実施例１と同様の条件で厚さ１ｍｍ
の板状電極を作成した。この試料の抵抗率を直流４端子
法で測定したところ、０．０４Ωｃｍであった。次に、
正極及び負極に１０ｍｍφとした前記板状電極を用い、
３０重量％の硫酸中に真空含浸して電気二重層コンデン
サを作製し、静電容量を測定し、実施例１と同様の方法
で、１、１００、５００及び１０００サイクル目の単位
体積当りの容量、等価直列抵抗を算出した。これらの測
定結果を表１８に示す。
【表１８】
【００４４】
【発明の効果】本発明のガラス状炭素−活性炭複合材料
は、ポリカルボジイミド樹脂と活性炭との混合物を非酸
化性雰囲気下で焼成することにより、ポリカルボジイミ
ド樹脂由来のガラス状炭素と活性炭とを複合させたもの
であり、特に耐薬品性に優れており、従って、このガラ
ス状炭素−活性炭複合材料よりなる本発明の電気二重層
コンデンサ用分極性電極は、内部抵抗が低く、静電容量
が大きいばかりか、寿命が長いという優れたものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01G 9/058 C01B 31/02 C04B 35/52

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリカルボジイミド樹脂と活性炭との混
    合物を非酸化性雰囲気下、６００℃以上の温度で焼成す
    ることにより、ポリカルボジイミド樹脂由来のガラス状
    炭素と活性炭とを複合させてなることを特徴とするガラ
    ス状炭素‐活性炭複合材料。
  2. 【請求項２】 活性炭は、粉末、粒状或いは繊維状のも
    のである請求項１に記載のガラス状炭素‐活性炭複合材
    料。
  3. 【請求項３】 ポリカルボジイミド樹脂と活性炭との混
    合物を非酸化性雰囲気下、６００℃以上の温度で焼成す
    ることを特徴とするガラス状炭素‐活性炭複合材料の製
    造方法。
  4. 【請求項４】 ポリカルボジイミド樹脂と活性炭との混
    合物を適宜の形状に成型し、この成型品を非酸化性雰囲
    気下、６００℃以上の温度で焼成することを特徴とする
    ガラス状炭素‐活性炭複合材料の製造方法。
  5. 【請求項５】 活性炭は、粉末、粒状或いは繊維状のも
    のである請求項３又は４に記載のガラス状炭素‐活性炭
    複合材料の製造方法。
  6. 【請求項６】 ポリカルボジイミド樹脂と活性炭との混
    合物を非酸化性雰囲気下、６００℃以上の温度で焼成す
    ることにより、ポリカルボジイミド樹脂由来のガラス状
    炭素と活性炭とを複合させたガラス状炭素‐活性炭複合
    材料よりなることを特徴とする電気二重層コンデンサ用
    分極性電極。
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