JP3320836B2 - 半導体装置とその製造方法 - Google Patents
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は半導体装置とその製造方
法とに関するものであり、特に半導体上に高誘電率の酸
化膜を形成することに関するものである。
法とに関するものであり、特に半導体上に高誘電率の酸
化膜を形成することに関するものである。
【0002】
【従来の技術】導電層と半導体層との間に酸化膜を有す
る構造は、コンデンサ、MOSトランジスタ、光検知ア
レイのピクセル、および電子光学応用のような半導体回
路に用いられる構造において、その多くの一部として有
用である。
る構造は、コンデンサ、MOSトランジスタ、光検知ア
レイのピクセル、および電子光学応用のような半導体回
路に用いられる構造において、その多くの一部として有
用である。
【0003】シリコンの上に非SiO2系の酸化膜を直
接または間接に形成するのは難しい。シリコンは酸素と
の反応度が強いからである。シリコン上に非SiO2系
の酸化膜をデポジットすると、一般にSiと酸化膜の間
にSiO2すなわち珪酸塩の層ができる。この層は一般
に非晶質であって、誘電率が低い。これらの特性はSi
と共に用いる非SiO2系酸化膜の有用性を損うもので
ある。高誘電率(HDC)の酸化物(例えば強誘電体酸
化物)は大きな誘電率、大きな自発分極、および大きな
電子光学特性を有することができる。大きな誘電率を有
する強誘電体は高密度コンデンサを形成するのに用いる
ことができるが、Siの上に直接デポジットすることが
できない。Siの反応度が強いために誘電率の低い層が
形成されるからである。この種のコンデンサの誘電体は
Ptのような「不活性な」金属上にデポジットされる
が、PtやPdでさえも1層以上の導電性バッファ層を
用いてSiから分離しなければならない。
接または間接に形成するのは難しい。シリコンは酸素と
の反応度が強いからである。シリコン上に非SiO2系
の酸化膜をデポジットすると、一般にSiと酸化膜の間
にSiO2すなわち珪酸塩の層ができる。この層は一般
に非晶質であって、誘電率が低い。これらの特性はSi
と共に用いる非SiO2系酸化膜の有用性を損うもので
ある。高誘電率(HDC)の酸化物(例えば強誘電体酸
化物)は大きな誘電率、大きな自発分極、および大きな
電子光学特性を有することができる。大きな誘電率を有
する強誘電体は高密度コンデンサを形成するのに用いる
ことができるが、Siの上に直接デポジットすることが
できない。Siの反応度が強いために誘電率の低い層が
形成されるからである。この種のコンデンサの誘電体は
Ptのような「不活性な」金属上にデポジットされる
が、PtやPdでさえも1層以上の導電性バッファ層を
用いてSiから分離しなければならない。
【0004】導電層(半導体の直接上にあるか、もしく
は半導体上に形成された絶縁層の上にある)の上に高誘
電率の材料を設けるのは、問題の解決にならなかった。
半導体回路において高誘電率の材料の隣りに使用するも
のとしてこれ迄提案された導体または半導体材料の中
で、導体また半導体の上に高誘電率の材料をエピタキシ
ャル成長させるのに適すものは何もなかった。その上、
従来の材料は一般に珪酸塩を形成してシリコンが高誘電
率材料の中に拡散することを可能にするか、またはシリ
コンと反応するか、あるいは高誘電率酸化膜と反応して
低誘電率の絶縁物を形成してしまう。
は半導体上に形成された絶縁層の上にある)の上に高誘
電率の材料を設けるのは、問題の解決にならなかった。
半導体回路において高誘電率の材料の隣りに使用するも
のとしてこれ迄提案された導体または半導体材料の中
で、導体また半導体の上に高誘電率の材料をエピタキシ
ャル成長させるのに適すものは何もなかった。その上、
従来の材料は一般に珪酸塩を形成してシリコンが高誘電
率材料の中に拡散することを可能にするか、またはシリ
コンと反応するか、あるいは高誘電率酸化膜と反応して
低誘電率の絶縁物を形成してしまう。
【0005】強誘電体を半導体上に直接形成すると、強
誘電体は大きい自発分極を持っているので、不揮発性で
非破壊読出しのできる電界効果メモリを形成することが
できる。このことは(Ba、Mg)F2のような非酸化
物強誘電体を用いて実現されたが、酸化物強誘電体では
成功しなかった。低誘電率のSiO2層が形成されるた
めに、酸化膜中の電界が低くなるからである。酸化膜は
またSi装置に有害であったり、多くの界面トラップを
つくって装置が正常に動作しなくなったりすることがあ
る。
誘電体は大きい自発分極を持っているので、不揮発性で
非破壊読出しのできる電界効果メモリを形成することが
できる。このことは(Ba、Mg)F2のような非酸化
物強誘電体を用いて実現されたが、酸化物強誘電体では
成功しなかった。低誘電率のSiO2層が形成されるた
めに、酸化膜中の電界が低くなるからである。酸化膜は
またSi装置に有害であったり、多くの界面トラップを
つくって装置が正常に動作しなくなったりすることがあ
る。
【0006】強誘電体はまた電子光学の応用にも興味深
いものを持っている。この場合、粒界からの散乱損失を
減らすことと、異方性を最大にするために酸化膜を整列
させることとを考えると、エピタキシャル薄膜が望まし
い。最初にバッファ層としてSiまたはGaAs上に非
常に安定な酸化膜またはフッ化膜を成長させ、それから
別の種類の酸化膜を形成させるという方法によって、S
iまたはGaAs基板上にエピタキシャル成長させるの
は既にできている。GaAsの上に酸化膜を形成するの
はSiよりもはるかに難しい。GaAsは通常の成長温
度450℃−700℃においてO2中で不安定だからで
ある。
いものを持っている。この場合、粒界からの散乱損失を
減らすことと、異方性を最大にするために酸化膜を整列
させることとを考えると、エピタキシャル薄膜が望まし
い。最初にバッファ層としてSiまたはGaAs上に非
常に安定な酸化膜またはフッ化膜を成長させ、それから
別の種類の酸化膜を形成させるという方法によって、S
iまたはGaAs基板上にエピタキシャル成長させるの
は既にできている。GaAsの上に酸化膜を形成するの
はSiよりもはるかに難しい。GaAsは通常の成長温
度450℃−700℃においてO2中で不安定だからで
ある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の欠点を克服した、高誘電率の酸化膜を有する半導体装
置の新規な構造と、その製造方法を提供することであ
る。
の欠点を克服した、高誘電率の酸化膜を有する半導体装
置の新規な構造と、その製造方法を提供することであ
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】Siの上に直接または間
接に形成されたGeのバッファ層は酸化しにくいので、
低誘電率の層がつくられるのを防止するか、もしくは少
くするのに役立つ。Si上にエピタキシャル成長したG
e層はSiや多くの酸化物とも整合性の良い良好なバッ
ファ層になる。他のバッファ層と違ってGeは半導体で
あるから(Geはドーピング次第で高導電性層にもなり
うる)、Siプロセス技術と整合性が良い。強誘電体ま
たは高誘電率酸化膜の上にGeをエピタキシャル成長さ
せるのは、Siよりもはるかに易しく、三次元のエピタ
キシャル構造を形成することが可能である。Si基板の
上にGeのバッファ層をエピタキシャル成長させること
により、Geの上に高誘電率の酸化膜をエピタキシャル
成長させることが可能となり、その結果Si基板にエピ
タキシャル整列する。エピタキシャルGe層のおかげで
強誘電体をSiウェハ上に直接成長させることができる
ので、不揮発性で非破壊読出しのできるメモリセルの形
成が可能になる。Geバッファ層はまた、Si上に直接
成長させた薄膜に比べて、大きな誘電率の酸化膜の静電
容量を増す働らきもする。SiまたはGaAsの基板の
上にGeのバッファ層を設けることにより、もっと多く
の酸化膜をその上にエピタキシャル成長させることが可
能になる。その理由はGeはSiやGaAsに比べて酸
素との化学反応度がはるかに低いからである。
接に形成されたGeのバッファ層は酸化しにくいので、
低誘電率の層がつくられるのを防止するか、もしくは少
くするのに役立つ。Si上にエピタキシャル成長したG
e層はSiや多くの酸化物とも整合性の良い良好なバッ
ファ層になる。他のバッファ層と違ってGeは半導体で
あるから(Geはドーピング次第で高導電性層にもなり
うる)、Siプロセス技術と整合性が良い。強誘電体ま
たは高誘電率酸化膜の上にGeをエピタキシャル成長さ
せるのは、Siよりもはるかに易しく、三次元のエピタ
キシャル構造を形成することが可能である。Si基板の
上にGeのバッファ層をエピタキシャル成長させること
により、Geの上に高誘電率の酸化膜をエピタキシャル
成長させることが可能となり、その結果Si基板にエピ
タキシャル整列する。エピタキシャルGe層のおかげで
強誘電体をSiウェハ上に直接成長させることができる
ので、不揮発性で非破壊読出しのできるメモリセルの形
成が可能になる。Geバッファ層はまた、Si上に直接
成長させた薄膜に比べて、大きな誘電率の酸化膜の静電
容量を増す働らきもする。SiまたはGaAsの基板の
上にGeのバッファ層を設けることにより、もっと多く
の酸化膜をその上にエピタキシャル成長させることが可
能になる。その理由はGeはSiやGaAsに比べて酸
素との化学反応度がはるかに低いからである。
【0009】一般に従来、半導体回路において高誘電率
酸化膜との境界用として提案された導電性材料は、高誘
電率の酸化膜または半導体と反応し、かつまたは、高誘
電率酸化膜と半導体材料間の拡散障壁にはならなかっ
た。
酸化膜との境界用として提案された導電性材料は、高誘
電率の酸化膜または半導体と反応し、かつまたは、高誘
電率酸化膜と半導体材料間の拡散障壁にはならなかっ
た。
【0010】前述したように、GaAs上に酸化膜を形
成するのはSiより一段と難しい。なぜならばGaAs
は高誘電率の酸化膜が成長する温度(450℃−700
℃)において、酸素中で不安定だからである。エピタキ
シャルGeバッファによればこの問題が解決され、前述
したような応用に関してGaAs上に強誘電体をつくる
のが容易になる。
成するのはSiより一段と難しい。なぜならばGaAs
は高誘電率の酸化膜が成長する温度(450℃−700
℃)において、酸素中で不安定だからである。エピタキ
シャルGeバッファによればこの問題が解決され、前述
したような応用に関してGaAs上に強誘電体をつくる
のが容易になる。
【0011】本発明は半導体回路に有用な構造の製造方
法を提供する。この製造方法は、非ゲルマニウム半導体
基板上にゲルマニウム層を形成することと、ゲルマニウ
ム層の上に高誘電率の酸化膜をデポジットすることとを
含む。好ましくは、ゲルマニウム層を半導体基板上でエ
ピタキシャル成長させる。
法を提供する。この製造方法は、非ゲルマニウム半導体
基板上にゲルマニウム層を形成することと、ゲルマニウ
ム層の上に高誘電率の酸化膜をデポジットすることとを
含む。好ましくは、ゲルマニウム層を半導体基板上でエ
ピタキシャル成長させる。
【0012】本発明はまた、半導体回路に有用な構造も
提供する。この構造は、半導体基板と、半導体基板上の
ゲルマニウム層と、ゲルマニウム層上の高誘電率酸化膜
とを含む。好ましくはゲルマニウム層は単結晶である。
提供する。この構造は、半導体基板と、半導体基板上の
ゲルマニウム層と、ゲルマニウム層上の高誘電率酸化膜
とを含む。好ましくはゲルマニウム層は単結晶である。
【0013】好ましくは基板はシリコンでかつ、ゲルマ
ニウム層の厚さは約1mm以下であるか、もしくは基板
がガリウム・ヒ素である(この場合、ガリウム・ヒ素層
の厚さはさほど重要でない)。第2のゲルマニウム層を
高誘電率酸化膜の上に形成し、その上に導電層を形成し
てもよい(もし下の層が単結晶であれば、どんな層でも
エピタキシャル成長できる)。好ましくは、高誘電率酸
化膜はバリウム・ストロンチウム・チタネートのような
チタネートである。高誘電率の酸化膜が鉛を含むチタネ
ートであるとき、鉛を含まないチタネートから成るバッ
ファ層を、ゲルマニウム層と鉛を含むチタネートとの間
に用いるのが好ましい。また、高誘電率酸化膜は強誘電
体酸化膜であるのが好ましい。
ニウム層の厚さは約1mm以下であるか、もしくは基板
がガリウム・ヒ素である(この場合、ガリウム・ヒ素層
の厚さはさほど重要でない)。第2のゲルマニウム層を
高誘電率酸化膜の上に形成し、その上に導電層を形成し
てもよい(もし下の層が単結晶であれば、どんな層でも
エピタキシャル成長できる)。好ましくは、高誘電率酸
化膜はバリウム・ストロンチウム・チタネートのような
チタネートである。高誘電率の酸化膜が鉛を含むチタネ
ートであるとき、鉛を含まないチタネートから成るバッ
ファ層を、ゲルマニウム層と鉛を含むチタネートとの間
に用いるのが好ましい。また、高誘電率酸化膜は強誘電
体酸化膜であるのが好ましい。
【0014】
【実施例】以下図面を参照しながら、本発明による半導
体装置の製造方法と構造を説明する。前述したように、
高誘電率の酸化膜をSi上に成長させると、一般にシリ
コンが酸化されてSiO2、すなわち珪酸塩層ができ
る。その上このSiO2層はデポジットされた酸化膜の
エピタキシャル成長を妨げるので、誘電率が低くなる。
すなわち、Si上に直接強誘電体や他の高誘電率材料を
形成しようとしても、低誘電率のSiO2層が形成され
てしまう。また、次のことも既に述べたが、導電層(半
導体の直接上にあるか、もしくは半導体の上に絶縁層を
設けてその上にある)の上に高誘電率材料を設けても、
問題は解決しなかった。
体装置の製造方法と構造を説明する。前述したように、
高誘電率の酸化膜をSi上に成長させると、一般にシリ
コンが酸化されてSiO2、すなわち珪酸塩層ができ
る。その上このSiO2層はデポジットされた酸化膜の
エピタキシャル成長を妨げるので、誘電率が低くなる。
すなわち、Si上に直接強誘電体や他の高誘電率材料を
形成しようとしても、低誘電率のSiO2層が形成され
てしまう。また、次のことも既に述べたが、導電層(半
導体の直接上にあるか、もしくは半導体の上に絶縁層を
設けてその上にある)の上に高誘電率材料を設けても、
問題は解決しなかった。
【0015】非SiO2系の酸化膜とSiとの間にGe
のバッファ層を設けることによってSi表面の反応度を
低めて、一般にエピタキシーを促進し、かつ少なくとも
デポジットした酸化膜とSi基板間の反応度を低める。
Siの上にGeをエピタキシャル成長させることは、現
在のシリコンプロセス技術と整合する。Si上にGeを
成長させる際の難しさは主に格子が4%だけ合わないと
いう点にある。そのためGeの膜厚が1nmより厚くな
ると、格子位置の不整合が起きる。格子位置の不整合を
避けるために、Si上のGe層の厚さを非常に薄くする
のが好ましい(しかし、もし装置の性能上支障がなけれ
ば、装置によってはもっと厚くしてもよい)。他の実施
例では二酸化シリコンまたは多結晶Siの上に多結晶G
eを形成してもよい(この場合、デポジットした酸化膜
とSi基板間の化学的バッファ層としてGeを用い
る)。
のバッファ層を設けることによってSi表面の反応度を
低めて、一般にエピタキシーを促進し、かつ少なくとも
デポジットした酸化膜とSi基板間の反応度を低める。
Siの上にGeをエピタキシャル成長させることは、現
在のシリコンプロセス技術と整合する。Si上にGeを
成長させる際の難しさは主に格子が4%だけ合わないと
いう点にある。そのためGeの膜厚が1nmより厚くな
ると、格子位置の不整合が起きる。格子位置の不整合を
避けるために、Si上のGe層の厚さを非常に薄くする
のが好ましい(しかし、もし装置の性能上支障がなけれ
ば、装置によってはもっと厚くしてもよい)。他の実施
例では二酸化シリコンまたは多結晶Siの上に多結晶G
eを形成してもよい(この場合、デポジットした酸化膜
とSi基板間の化学的バッファ層としてGeを用い
る)。
【0016】応用によって選択する材料は非常に異な
る。高密度のコンデンサをつくるには、今のところ最も
良い線型の誘電体は(Ba1−x、Srx)TiO
3(BST)のようだ。BaTiO3(BT)またはS
rTiO3(ST)はSi上に直接デポジットしたと
き、誘電率の低い層がつくられる。なぜならば、BTと
STはSiの隣では熱力学的に安定でないからである。
しかし、Geは酸素の自由エネルギーが非常に小さいの
で、BTとSTはGeの隣りなら熱力学的に安定であ
る。また、H2+O2ガス混合体の中でBTとSTをデ
ポジットするのも可能である。この雰囲気中ではGeは
安定であり、BTまたはSTも安定であるが、GeO2
は安定でない。すべての酸化物がGeの隣りなら安定と
いうわけではない。例えば、Pb(Ti,Zr)O(P
ZT)のようなPbを含む強誘電体はすべて、Geの隣
でも安定でない(PbOが安定でないからである)。し
かしながら、鉛を含む強誘電体とGeをかぶせたSi基
板間のバッファ層として、SrTiO3またはその他の
安定な強誘電体の薄い層を用いることができる。SrT
iO3は化学的障壁として働くだけでなく、所望のペロ
プスカイト構造(望ましくないピロキロール構造に替わ
って)の核にもなるのである。
る。高密度のコンデンサをつくるには、今のところ最も
良い線型の誘電体は(Ba1−x、Srx)TiO
3(BST)のようだ。BaTiO3(BT)またはS
rTiO3(ST)はSi上に直接デポジットしたと
き、誘電率の低い層がつくられる。なぜならば、BTと
STはSiの隣では熱力学的に安定でないからである。
しかし、Geは酸素の自由エネルギーが非常に小さいの
で、BTとSTはGeの隣りなら熱力学的に安定であ
る。また、H2+O2ガス混合体の中でBTとSTをデ
ポジットするのも可能である。この雰囲気中ではGeは
安定であり、BTまたはSTも安定であるが、GeO2
は安定でない。すべての酸化物がGeの隣りなら安定と
いうわけではない。例えば、Pb(Ti,Zr)O(P
ZT)のようなPbを含む強誘電体はすべて、Geの隣
でも安定でない(PbOが安定でないからである)。し
かしながら、鉛を含む強誘電体とGeをかぶせたSi基
板間のバッファ層として、SrTiO3またはその他の
安定な強誘電体の薄い層を用いることができる。SrT
iO3は化学的障壁として働くだけでなく、所望のペロ
プスカイト構造(望ましくないピロキロール構造に替わ
って)の核にもなるのである。
【0017】(100)Si基板上にエピタキシャルG
eバッファ層を設けてから、エピタキシャルBSTをデ
ポジットする実験をした。Geバッファ層がないとき、
BSTは配向がでたらめの多結晶になった。Geバッフ
ァ層があると、BSTの大部分が(110)BST11
(100)Siという配向関係を持った。このことは、
エピタキシーを妨たげる低誘電率の層がエピタキシーに
先立って界面に形成されるのを、Geバッファ層が防止
したことを意味する。
eバッファ層を設けてから、エピタキシャルBSTをデ
ポジットする実験をした。Geバッファ層がないとき、
BSTは配向がでたらめの多結晶になった。Geバッフ
ァ層があると、BSTの大部分が(110)BST11
(100)Siという配向関係を持った。このことは、
エピタキシーを妨たげる低誘電率の層がエピタキシーに
先立って界面に形成されるのを、Geバッファ層が防止
したことを意味する。
【0018】半導体上に直接強誘電体をデポジットした
ものの他の用途は、不揮発性の非破壊読出しのできるメ
モリをつくることである。この装置は基本的にMOSト
ランジスタであって、SiO2が強誘電体で置き換えら
れている(金属−強誘電体−半導体、すなわちMF
S)。1個のメモリセルは1個のMFSトランジスタと
1個の標準的MOSトランジスタから成る。このメモリ
は標準的DRAMセルとほぼ同じ密度を持つと共に、非
常に速く読出し/書込みができるなど多くの利点を有し
ている。強誘電体の残留分極が電界を半導体内に誘起す
るのに使われるので、この装置は不揮発性かつ非破壊的
である。Si基板上にMBEによって(Ba、Mg)F
2強誘電体層をエピタキシャル成長させることによって
も、この装置をつくるのに成功した。不揮発性メモリを
つくるのにPZTのような酸化物ペロブスカイトも研究
したが、これらの材料をSiと反応させずにSi上に直
接デポジットすることができない。Geバッファ層があ
ると、BaTiO3のような多くの安定な強誘電体をR
AM内に使うことができる。SrTiO3またはその他
の何種類かの安定な強誘電体から成る第2のバッファ層
を設けると、きわめて化学的に活性な強誘電体酸化物さ
えもRAMをつくるのに使うことができるはずである。
Geのバッファ層があれば、Siに加えてGaAsや他
のIII−V族化合物上にもこのタイプのメモリをつく
ることができよう。強誘電体上にGeをデポジットする
ことにより、薄膜のMFSトランジスタをつくることも
可能かもしれない。強誘電体はGaAsまたはSi基板
上にエピタキシャル成長させるか、もしくは多結晶にな
るであろう。Geは安定な強誘電体バッファ層と整合性
が良いので、この構造をつくることができるのである。
ものの他の用途は、不揮発性の非破壊読出しのできるメ
モリをつくることである。この装置は基本的にMOSト
ランジスタであって、SiO2が強誘電体で置き換えら
れている(金属−強誘電体−半導体、すなわちMF
S)。1個のメモリセルは1個のMFSトランジスタと
1個の標準的MOSトランジスタから成る。このメモリ
は標準的DRAMセルとほぼ同じ密度を持つと共に、非
常に速く読出し/書込みができるなど多くの利点を有し
ている。強誘電体の残留分極が電界を半導体内に誘起す
るのに使われるので、この装置は不揮発性かつ非破壊的
である。Si基板上にMBEによって(Ba、Mg)F
2強誘電体層をエピタキシャル成長させることによって
も、この装置をつくるのに成功した。不揮発性メモリを
つくるのにPZTのような酸化物ペロブスカイトも研究
したが、これらの材料をSiと反応させずにSi上に直
接デポジットすることができない。Geバッファ層があ
ると、BaTiO3のような多くの安定な強誘電体をR
AM内に使うことができる。SrTiO3またはその他
の何種類かの安定な強誘電体から成る第2のバッファ層
を設けると、きわめて化学的に活性な強誘電体酸化物さ
えもRAMをつくるのに使うことができるはずである。
Geのバッファ層があれば、Siに加えてGaAsや他
のIII−V族化合物上にもこのタイプのメモリをつく
ることができよう。強誘電体上にGeをデポジットする
ことにより、薄膜のMFSトランジスタをつくることも
可能かもしれない。強誘電体はGaAsまたはSi基板
上にエピタキシャル成長させるか、もしくは多結晶にな
るであろう。Geは安定な強誘電体バッファ層と整合性
が良いので、この構造をつくることができるのである。
【0019】図1に好ましい一実施例を示す(ここに示
した層構成はコンデンサ、MOSトランジスタ、光検知
アレイのピクセル、およびその他の電子光学応用のよう
な半導体回路で多く用いられている構造の一部として使
用することができる。このことはすべての図にあてはま
る)。図1に示すように、半導体基板10の上にSiO
2絶縁層12がデポジットされており、その上にドーピ
ングされた多結晶ゲルマニウム層14が形成されてい
る。(ゲルマニウムを高濃度にドーピングすることによ
り、高導電性の層をつくることができる。ゲルマニウム
は非晶質の二酸化シリコン層の上にドーピングすると、
多結晶になる。)ゲルマニウム層の上に強誘電体のバリ
ウム・ストロンチウム・チタネート層をデポジットし、
その上にチタン・タングステン層18をデポジットす
る。前述したように、この層構成は多くの半導体構造に
利用することができ、バリウム・ストロンチウム・チタ
ネートが強誘電体であること、すなわち高誘電率を有す
ることは、たいていの他の絶縁材料に比べて有利であ
る。
した層構成はコンデンサ、MOSトランジスタ、光検知
アレイのピクセル、およびその他の電子光学応用のよう
な半導体回路で多く用いられている構造の一部として使
用することができる。このことはすべての図にあてはま
る)。図1に示すように、半導体基板10の上にSiO
2絶縁層12がデポジットされており、その上にドーピ
ングされた多結晶ゲルマニウム層14が形成されてい
る。(ゲルマニウムを高濃度にドーピングすることによ
り、高導電性の層をつくることができる。ゲルマニウム
は非晶質の二酸化シリコン層の上にドーピングすると、
多結晶になる。)ゲルマニウム層の上に強誘電体のバリ
ウム・ストロンチウム・チタネート層をデポジットし、
その上にチタン・タングステン層18をデポジットす
る。前述したように、この層構成は多くの半導体構造に
利用することができ、バリウム・ストロンチウム・チタ
ネートが強誘電体であること、すなわち高誘電率を有す
ることは、たいていの他の絶縁材料に比べて有利であ
る。
【0020】図2は他の実施例を示すが、この場合もゲ
ルマニウム(したがってその上の層もすべて)は多結晶
である。シリコン基板20の上に二酸化シリコン層12
があり、その上に窒化シリコン層22がある。窒化シリ
コン層22の上に順番に、多結晶ゲルマニウム層14、
バリウム・ストロンチウム・チタネート層16、鉛・ジ
ルコニウム・チタネート層24および窒化チタン層26
が形成されている。この場合には、バリウム・ストロン
チウム・チタネート層16は一般に、鉛・ジルコニウム
・チタネート層24の鉛とゲルマニウム層14とが反応
するのを防止するためのバッファ層として働く。
ルマニウム(したがってその上の層もすべて)は多結晶
である。シリコン基板20の上に二酸化シリコン層12
があり、その上に窒化シリコン層22がある。窒化シリ
コン層22の上に順番に、多結晶ゲルマニウム層14、
バリウム・ストロンチウム・チタネート層16、鉛・ジ
ルコニウム・チタネート層24および窒化チタン層26
が形成されている。この場合には、バリウム・ストロン
チウム・チタネート層16は一般に、鉛・ジルコニウム
・チタネート層24の鉛とゲルマニウム層14とが反応
するのを防止するためのバッファ層として働く。
【0021】図3に示す例ではエピタキシャルゲルマニ
ウムを使っている。ガリウム・ヒ素の基板30の上に単
結晶のゲルマニウム28を格子整合を良く保ちながらエ
ピタキシャル成長させると、ゲルマニウム28と、エピ
タキシャル・バリウム・ストロンチウム・チタネート層
32および(Pb,Mg)NbO3層34で良好な結晶
品質を得ることができる。最上部の電極18はチタン・
タングステンでよい(図1、2に示したように、最上部
の電極をデポジットする前に、強誘電体層をアニーリン
グすることによって、強誘電体とチタン・タングステン
のような材料との反応を利用することができる。残りの
工程は低温プロセスなので、強誘電体との反応が最小限
に抑えられるからである。)単結晶ゲルマニウムを用い
てエピタキシャル構造にすることにより、ゲルマニウム
を例えばトランジスタの一部として利用することが可能
になる。すなわち、たとえ強誘電体が多結晶となる条件
下で成長しようとも、単結晶ゲルマニウムは有用なので
ある。
ウムを使っている。ガリウム・ヒ素の基板30の上に単
結晶のゲルマニウム28を格子整合を良く保ちながらエ
ピタキシャル成長させると、ゲルマニウム28と、エピ
タキシャル・バリウム・ストロンチウム・チタネート層
32および(Pb,Mg)NbO3層34で良好な結晶
品質を得ることができる。最上部の電極18はチタン・
タングステンでよい(図1、2に示したように、最上部
の電極をデポジットする前に、強誘電体層をアニーリン
グすることによって、強誘電体とチタン・タングステン
のような材料との反応を利用することができる。残りの
工程は低温プロセスなので、強誘電体との反応が最小限
に抑えられるからである。)単結晶ゲルマニウムを用い
てエピタキシャル構造にすることにより、ゲルマニウム
を例えばトランジスタの一部として利用することが可能
になる。すなわち、たとえ強誘電体が多結晶となる条件
下で成長しようとも、単結晶ゲルマニウムは有用なので
ある。
【0022】図4はエピタキシャルゲルマニウムを用い
た他の構造を示す。ここでシリコン基板20はゲルマニ
ウムのエピタキシャル層28におおわれ、その上をバリ
ウム・ストロンチウム・チタネートのエピタキシャル層
32がおおっている。その上に第2のゲルマニウム層4
0があり、その上にアルミニウムの最上部電極42があ
る。第2のゲルマニウム層を用いることによって、最上
部の電極用の導体の選択幅が広くなり、最上部電極のデ
ポジション中およびその後での高温プロセスが可能にな
る。ゲルマニウムは一般に最上部の電極材料と強誘電体
材料間の反応を妨たげるからである。
た他の構造を示す。ここでシリコン基板20はゲルマニ
ウムのエピタキシャル層28におおわれ、その上をバリ
ウム・ストロンチウム・チタネートのエピタキシャル層
32がおおっている。その上に第2のゲルマニウム層4
0があり、その上にアルミニウムの最上部電極42があ
る。第2のゲルマニウム層を用いることによって、最上
部の電極用の導体の選択幅が広くなり、最上部電極のデ
ポジション中およびその後での高温プロセスが可能にな
る。ゲルマニウムは一般に最上部の電極材料と強誘電体
材料間の反応を妨たげるからである。
【0023】高誘電率の材料(例えばバリウム・ストロ
ンチウム・チタネートまたは鉛・ジルコニウム・チタネ
ートなど)の隣りに用いる候補としていくつかこれまで
挙げられたが、それらはどれも導体または半導体上に高
誘電率材料をエピタキシャル成長させることができな
い。その上、従来の材料は一般にケイ素化合物(例えば
パラジウム、プラチナ、チタンなどの)を形成して、シ
リコンが高誘電率材料の中へ拡散するのを可能にする
か、さもなくば、シリコンと反応するか、あるいは高誘
電率酸化物(例えば二酸化スズ)と反応して低誘電率の
絶縁物(例えば一酸化チタンや五酸化タンタル)を形成
する。したがってこれまで高誘電率の酸化膜と半導体間
に挿入すべき材料として提案された導電性材料は、高誘
電率の酸化膜または半導体と反応したか、かつまたは、
高誘電率酸化膜と半導体材料間の拡散障壁の役をなさな
かったのである。品質の良い高誘電率の酸化膜を形成す
るのに必要なアニーリング温度では、一般に上記反応が
起こって低誘電率の絶縁物が生成され、これが高誘電率
の酸化物材料と直列になって実効誘電率を劇的に引下げ
てしまう。ゲルマニウム(ドーピングされようとされま
いと)だけが、所望のアニーリング温度で半導体基板と
も高誘電率の酸化物とも反応しない導体または半導体を
提供する。また、ゲルマニウムだけが高誘電率酸化膜の
成長および無反応アニーリングと両立して、半導体基板
上に導電性材料または半導体材料をエピタキシャル成長
させることができるのである。したがって、高誘電率の
材料とその下の導体または半導体との間に低誘電率材料
があるがために、実効的誘電率が著しく低下するという
ようなことがなく、金属酸化物金属または金属酸化物半
導体構造をつくることができるのである。
ンチウム・チタネートまたは鉛・ジルコニウム・チタネ
ートなど)の隣りに用いる候補としていくつかこれまで
挙げられたが、それらはどれも導体または半導体上に高
誘電率材料をエピタキシャル成長させることができな
い。その上、従来の材料は一般にケイ素化合物(例えば
パラジウム、プラチナ、チタンなどの)を形成して、シ
リコンが高誘電率材料の中へ拡散するのを可能にする
か、さもなくば、シリコンと反応するか、あるいは高誘
電率酸化物(例えば二酸化スズ)と反応して低誘電率の
絶縁物(例えば一酸化チタンや五酸化タンタル)を形成
する。したがってこれまで高誘電率の酸化膜と半導体間
に挿入すべき材料として提案された導電性材料は、高誘
電率の酸化膜または半導体と反応したか、かつまたは、
高誘電率酸化膜と半導体材料間の拡散障壁の役をなさな
かったのである。品質の良い高誘電率の酸化膜を形成す
るのに必要なアニーリング温度では、一般に上記反応が
起こって低誘電率の絶縁物が生成され、これが高誘電率
の酸化物材料と直列になって実効誘電率を劇的に引下げ
てしまう。ゲルマニウム(ドーピングされようとされま
いと)だけが、所望のアニーリング温度で半導体基板と
も高誘電率の酸化物とも反応しない導体または半導体を
提供する。また、ゲルマニウムだけが高誘電率酸化膜の
成長および無反応アニーリングと両立して、半導体基板
上に導電性材料または半導体材料をエピタキシャル成長
させることができるのである。したがって、高誘電率の
材料とその下の導体または半導体との間に低誘電率材料
があるがために、実効的誘電率が著しく低下するという
ようなことがなく、金属酸化物金属または金属酸化物半
導体構造をつくることができるのである。
【0024】当業者なら本発明の範囲から逸脱すること
なく、半導体(例えばシリコンやガリウム・ヒ素)の構
造とその製法に関して各種の修正が可能であることは明
らかである。したがって本明細書の説明は例示的なもの
であって、限定的なものではない。例えば、「強誘電
体」材料という術後を用いたが、本発明は一般に任意の
「高誘電率酸化物」に適用することができる。これらの
材料のうち強誘電体でないものもあれば、チタネートで
ないものもある。ここで「高誘電率酸化物」といってい
るのは、誘電率が100より大きく、好ましくは1,0
00より大きい酸化物を意味する(バリウム・ストロン
チウム・チタネートの誘電率は10,000より大きい
のもある)。この種の酸化物の多くはBaTiO3系の
ものであり、一般式(Ba、Sr、Ca)(Ti、Z
r、Hf)C3の酸化物を含む。その他に一般式(K、
Na、Li)(Ta、Nb)O3で表わされる多くの酸
化物や、(Pb、La)ZrTiO3や、(Pb、M
g)NbO3、Bi4Ti3O1 2のような酸化物も役
に断つ。これらの酸化物はAl、Mg、Mn、Naのよ
うなアクセプタや、La、Nb、Pのようなドナーを用
いてドーピングすることもできる。シリコンとガリウム
・ヒ素に加えて、その他の非ゲルマニウム系半導体を用
いることもできる。ここで用いた術語「半導体」は「非
ゲルマニウム系の半導体」を意味する。
なく、半導体(例えばシリコンやガリウム・ヒ素)の構
造とその製法に関して各種の修正が可能であることは明
らかである。したがって本明細書の説明は例示的なもの
であって、限定的なものではない。例えば、「強誘電
体」材料という術後を用いたが、本発明は一般に任意の
「高誘電率酸化物」に適用することができる。これらの
材料のうち強誘電体でないものもあれば、チタネートで
ないものもある。ここで「高誘電率酸化物」といってい
るのは、誘電率が100より大きく、好ましくは1,0
00より大きい酸化物を意味する(バリウム・ストロン
チウム・チタネートの誘電率は10,000より大きい
のもある)。この種の酸化物の多くはBaTiO3系の
ものであり、一般式(Ba、Sr、Ca)(Ti、Z
r、Hf)C3の酸化物を含む。その他に一般式(K、
Na、Li)(Ta、Nb)O3で表わされる多くの酸
化物や、(Pb、La)ZrTiO3や、(Pb、M
g)NbO3、Bi4Ti3O1 2のような酸化物も役
に断つ。これらの酸化物はAl、Mg、Mn、Naのよ
うなアクセプタや、La、Nb、Pのようなドナーを用
いてドーピングすることもできる。シリコンとガリウム
・ヒ素に加えて、その他の非ゲルマニウム系半導体を用
いることもできる。ここで用いた術語「半導体」は「非
ゲルマニウム系の半導体」を意味する。
【0025】以上の説明に関して更に以下の項を開示す
る。 (1) 半導体基板上に直接または間接にゲルマニウム
層を成長させることと、該ゲルマニウム層の上に高誘電
率の酸化膜をデポジットすることとを含むことを特徴と
する、半導体装置の製造方法。
る。 (1) 半導体基板上に直接または間接にゲルマニウム
層を成長させることと、該ゲルマニウム層の上に高誘電
率の酸化膜をデポジットすることとを含むことを特徴と
する、半導体装置の製造方法。
【0026】(2) 第1項記載の方法において、前記
高誘電率の酸化膜は強誘電体酸化物であることを特徴と
する、半導体装置の製造方法。
高誘電率の酸化膜は強誘電体酸化物であることを特徴と
する、半導体装置の製造方法。
【0027】(3) 半導体基板と、該半導体基板上に
直接または間接に形成されたゲルマニウム層と、該ゲル
マニウム層上に形成された高誘電率の酸化膜と、を含む
ことを特徴とする、半導体装置。
直接または間接に形成されたゲルマニウム層と、該ゲル
マニウム層上に形成された高誘電率の酸化膜と、を含む
ことを特徴とする、半導体装置。
【0028】(4) 第3項記載の装置において、前記
ゲルマニウム層は単結晶であることを特徴とする、半導
体装置。
ゲルマニウム層は単結晶であることを特徴とする、半導
体装置。
【0029】(5) 第3項記載の装置において、前記
基板はシリコンであることを特徴とする、半導体装置。
基板はシリコンであることを特徴とする、半導体装置。
【0030】(6) 第5項記載の装置において、前記
高誘電率酸化膜が単結晶であること、または前記ゲルマ
ニウム層の厚さが約1nm以下であることを特徴とす
る、半導体装置。
高誘電率酸化膜が単結晶であること、または前記ゲルマ
ニウム層の厚さが約1nm以下であることを特徴とす
る、半導体装置。
【0031】(7) 第3項記載の装置において、前記
基板はガリウム・ヒ素であることを特徴とする、半導体
装置。
基板はガリウム・ヒ素であることを特徴とする、半導体
装置。
【0032】(8) 第3項記載の装置において、第2
のゲルマニウム層が前記高誘電率酸化膜の上にあること
を特徴とする、半導体装置。
のゲルマニウム層が前記高誘電率酸化膜の上にあること
を特徴とする、半導体装置。
【0033】(9) 第8項記載の装置において、前記
第2のゲルマニウム層は単結晶であることを特徴とす
る、半導体装置。
第2のゲルマニウム層は単結晶であることを特徴とす
る、半導体装置。
【0034】(10) 第8項記載の装置において、前
記第2のゲルマニウム層の上に導電性層があることを特
徴とする、半導体装置。
記第2のゲルマニウム層の上に導電性層があることを特
徴とする、半導体装置。
【0035】(11) 第10項記載の装置において、
前記第2のゲルマニウム層の上に単結晶の導電性層があ
ることを特徴とする、半導体装置。
前記第2のゲルマニウム層の上に単結晶の導電性層があ
ることを特徴とする、半導体装置。
【0036】(12) 第3項記載の装置において、前
記高誘電率酸化物はチタネートであることを特徴とす
る、半導体装置。
記高誘電率酸化物はチタネートであることを特徴とす
る、半導体装置。
【0037】(13) 第12項記載の装置において、
前記高誘電率酸化物はバリウム・ストロンチウム・チタ
ネートであることを特徴とする、半導体装置。
前記高誘電率酸化物はバリウム・ストロンチウム・チタ
ネートであることを特徴とする、半導体装置。
【0038】(14) 第12項記載の装置において、
前記高誘電率酸化物は鉛を含むチタネートであること
と、鉛を含まないチタネートから成るバッファ層が前記
ゲルマニウム層と前記鉛を含むチタネート層との間にあ
ることとを特徴とする、半導体装置。
前記高誘電率酸化物は鉛を含むチタネートであること
と、鉛を含まないチタネートから成るバッファ層が前記
ゲルマニウム層と前記鉛を含むチタネート層との間にあ
ることとを特徴とする、半導体装置。
【0039】(15) 第8項記載の装置において、前
記第2のゲルマニウム層は単結晶であることを特徴とす
る、半導体装置。
記第2のゲルマニウム層は単結晶であることを特徴とす
る、半導体装置。
【0040】(16) 第1項記載の方法において、前
記ゲルマニウム層を非単結晶の二酸化シリコン、窒化シ
リコン、または二酸化シリコン/窒化シリコン層の上に
成長させることと、該非単結晶の層を直接または間接に
前記半導体基板上に形成することとを特徴とする、半導
体装置の製造方法。
記ゲルマニウム層を非単結晶の二酸化シリコン、窒化シ
リコン、または二酸化シリコン/窒化シリコン層の上に
成長させることと、該非単結晶の層を直接または間接に
前記半導体基板上に形成することとを特徴とする、半導
体装置の製造方法。
【0041】(17) 第3項記載の装置において、前
記ゲルマニウム層を非単結晶の二酸化シリコン、窒化シ
リコン、または二酸化シリコン/窒化シリコン層の上に
成長させることと、該非単結晶の層を直接または間接に
前記半導体基板上に形成することを特徴とする、半導体
装置。
記ゲルマニウム層を非単結晶の二酸化シリコン、窒化シ
リコン、または二酸化シリコン/窒化シリコン層の上に
成長させることと、該非単結晶の層を直接または間接に
前記半導体基板上に形成することを特徴とする、半導体
装置。
【0042】(18) 第1項記載の方法において、前
記ゲルマニウム層の厚さは約1nm以下であることを特
徴とする、半導体装置の製造方法。
記ゲルマニウム層の厚さは約1nm以下であることを特
徴とする、半導体装置の製造方法。
【0043】(19) 半導体回路に有用な構造の製造
方法を提供している。この方法は、半導体基板20の上
に直接または間接にゲルマニウム層28を成長させるこ
とと、ゲルマニウム層の上に高誘電率の酸化膜32(例
えば強誘電体酸化物)をデポジットすることとを含む。
好ましくは、ゲルマニウム層は半導体基板上にエピタキ
シャル成長させる。半導体構造も提供している。この半
導体装置は、半導体基板と、半導体基板上のゲルマニウ
ム層と、ゲルマニウム層上の高誘電率酸化膜とを含む構
造を有する。好ましくは、ゲルマニウム層は単結晶であ
る。好ましくは、基板はシリコンであって、ゲルマニウ
ム層の厚さは約1nm以下であるか、あるいは基板はガ
リウム・ヒ素である(この場合にはゲルマニウム層の厚
さはさほど重要でない)。第2のゲルマニウム層40を
高誘電率酸化膜上に成長させ、その上に導電性層42を
成長させてもよい(多分エピタキシャル)。好ましくは
高誘電率酸化物はバリウム・ストロンチウム・チタネー
トのようなチタネートである。高誘電率酸化膜が鉛を含
むチタネート34であるとき、鉛を含まないチタネート
のバッファ層32をゲルマニウム層と鉛を含むチタネー
トとの間に用いるのが好ましい。
方法を提供している。この方法は、半導体基板20の上
に直接または間接にゲルマニウム層28を成長させるこ
とと、ゲルマニウム層の上に高誘電率の酸化膜32(例
えば強誘電体酸化物)をデポジットすることとを含む。
好ましくは、ゲルマニウム層は半導体基板上にエピタキ
シャル成長させる。半導体構造も提供している。この半
導体装置は、半導体基板と、半導体基板上のゲルマニウ
ム層と、ゲルマニウム層上の高誘電率酸化膜とを含む構
造を有する。好ましくは、ゲルマニウム層は単結晶であ
る。好ましくは、基板はシリコンであって、ゲルマニウ
ム層の厚さは約1nm以下であるか、あるいは基板はガ
リウム・ヒ素である(この場合にはゲルマニウム層の厚
さはさほど重要でない)。第2のゲルマニウム層40を
高誘電率酸化膜上に成長させ、その上に導電性層42を
成長させてもよい(多分エピタキシャル)。好ましくは
高誘電率酸化物はバリウム・ストロンチウム・チタネー
トのようなチタネートである。高誘電率酸化膜が鉛を含
むチタネート34であるとき、鉛を含まないチタネート
のバッファ層32をゲルマニウム層と鉛を含むチタネー
トとの間に用いるのが好ましい。
【図1】多結晶Geバッファ層を用いた多層構造の一実
施例の断面図。
施例の断面図。
【図2】多結晶Geバッファ層を用いた多層構造の他の
実施例の断面図。
実施例の断面図。
【図3】エピタキシャルGeバッファ層を用いた多層構
造の一実施例の断面図。
造の一実施例の断面図。
【図4】エピタキシャルGeバッファ層を用いた多層構
造の他の実施例の断面図。
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10 基板 12 二酸化シリコン絶縁層 14 多結晶ゲルマニウム層 16 バリウム・ストロンチウム・チタネート高誘電率
層 18 チタン・タングステン電極層 20 シリコン基板 22 窒化シリコン層 24 鉛・ジルコニウム・チタネート層 26 窒化チタン層 28 単結晶ゲルマニウム層 30 ガリウム・ヒ素基板 32 バリウム・ストロンチウム・チタネート高誘電率
層 34 (Pb、Mg)NbO3層 40 第2のゲルマニウム層 42 アルミニウム電極層
層 18 チタン・タングステン電極層 20 シリコン基板 22 窒化シリコン層 24 鉛・ジルコニウム・チタネート層 26 窒化チタン層 28 単結晶ゲルマニウム層 30 ガリウム・ヒ素基板 32 バリウム・ストロンチウム・チタネート高誘電率
層 34 (Pb、Mg)NbO3層 40 第2のゲルマニウム層 42 アルミニウム電極層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 21/02 H01L 21/20 H01L 27/04
Claims (2)
- 【請求項1】 半導体基板と、 該半導体基板上に直接または間接に形成されたゲルマニ
ウム層と、 該ゲルマニウム層の上に形成された高誘電率の酸化膜
と、 を含むことを特徴とする、半導体装置。 - 【請求項2】 半導体基板上に直接または間接にゲルマ
ニウム層を成長させることと、 該ゲルマニウム層の上に高誘電率の酸化膜をデポジット
することと、 を含むことを特徴とする、半導体装置の製造方法。
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