JP3293297B2 - 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムに関するものである。更に詳しくは接
着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れ、成形加工によ
って製造される金属缶に好適な金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にポリエステ
ルフィルムをラミネートしたり、フィルムのラミネート
金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製造す
る場合、ポリエステルフィルムには次のような特性が要
求される。

【０００４】（１）金属板との接着性に優れているこ
と。

【０００５】（２）成形性に優れていること。

【０００６】（３）金属缶に対する衝撃によって、ポリ
エステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホール
が発生したりしないこと。

【０００７】（４）缶の内容物の香り成分がポリエステ
ルフィルムに吸着したり、ポリエステルフィルムの臭い
によって内容物の風味がそこなわれないこと（以下味特
性と記載する）。

【０００８】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開昭６４−２２５３０号公報
には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフィ
ルム、特開平２−５７３３９号公報には特定の結晶性を
有する共重合ポリエステルフィルム等が開示されてい
る。しかしながら、これらの提案は上述のような多岐に
わたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特
に製缶工程での熱履歴後の耐衝撃性、味特性に対しては
十分に満足できるレベルにあるとは言えなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、接着性、成
形性、耐熱性、耐衝撃性、味特性に優れ、特に製缶後の
耐衝撃性、味特性に優れ成形加工によって製造される金
属缶に好適な金属板ラミネート用共重合ポリエステルフ
ィルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、融点が１２０〜２３０℃のポリエステルを主たる構
成成分とするＡ層と、融点が２３１〜２６０℃のポリエ
ステルを主たる構成成分とするＢ層を積層し、ジエチレ
ングリコール成分を０．０１〜１重量％含有し、酸化防
止剤を０．００１〜１重量％含有することを特徴とする
金属板ラミネート用ポリエステルフィルムによって達成
することができる。

【００１１】本発明におけるポリエステルとは、ジカル
ボン酸成分とグリコール成分からなるポリマであり、ジ
カルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン
酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。な
かでもこれらのジカルボン酸成分のうち、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が耐衝撃
性、味特性の点から好ましい。一方、グリコール成分と
しては例えばエチレングリコール、プロパンジオール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール
等が挙げられる。中でもこれらのグリコール成分のうち
エチレングリコールが耐衝撃性、味特性の点から好まし
い。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分
は２種以上を併用してもよい。

【００１２】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重
合してもよい。

【００１３】本発明で使用されるポリエステルとして
は、融点として１２０〜２６０℃であることが耐熱性、
金属板との十分な接着性の点で必要である。好ましく
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリエチレンイソフタレートおよびそれらの共
重合ポリエステルなどが挙げられるが、さらに、これら
のポリエステルに上記酸成分またはグリコール成分を共
重合する場合、ポリエステルを構成する全酸成分および
／または全グリコール成分に対して１〜４０ｍｏｌ％共
重合することが金属板との接着性の点から好ましく、さ
らには５〜３０ｍｏｌ％、特には８〜２０ｍｏｌ％が好
ましい。共重合量が１ｍｏｌ％未満であると金属板との
接着性に劣り、金属缶の製造工程においてフィルムの結
晶化が促進されるなどして、フィルムが剥離したり、耐
衝撃性に劣る。一方、４０ｍｏｌ％を超えると融点が低
くなるために耐衝撃性に劣る。好ましい共重合成分とし
ては、イソフタル酸、ブタンジオールなどが挙げられる
が、特にイソフタル酸が好ましい。

【００１４】本発明において製缶工程で受ける乾燥、印
刷焼付けなどの熱履歴による耐衝撃性の低下を防止する
上で、ジエチレングリコール成分を０．０１〜１重量％
含有していることが必要であり、好ましくは０．０１〜
０．８重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．６重量
％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％である。ジ
エチレングリコール成分を０．０１重量％未満とするこ
とは重合工程が煩雑となり、コストの面で好ましくな
く、１重量％を超えると製缶工程での熱履歴によりポリ
エステルの劣化が生じフィルムの耐衝撃性を大きく悪化
し好ましくない。ジエチレングリコールはポリエステル
製造の際に副生するが、１重量％以下にするには、重合
時間を短縮したり、重合触媒として使用されるアンチモ
ン化合物、ゲルマニウム化合物などの量を限定する方
法、液相重合と固相重合を組み合わせる方法が挙げられ
るが方法としては特に限定されない。

【００１５】さらに、本発明において２００℃以上の熱
履歴を受けた後の耐衝撃性、及び１２０℃程度の加圧蒸
気による処理（レトルト処理）を受けた後の耐衝撃性を
良好にするには酸化防止剤を０．００１〜１重量％含有
していることが必要である。酸化防止剤の量が０．００
１重量％未満であると耐衝撃性の向上効果がなく、１重
量％を超えると味特性の低下を招くため好ましくない。

【００１６】酸化防止剤の種類としては特に限定され
ず、例えばヒンダードフェノール類、ヒドラジン類、フ
ォスファイト類などに分類される公知の酸化防止剤を好
適に使用することができる。なかでもペンタエリスリチ
ル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネー
ト−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスファイトなどが好適に使用でき
る。

【００１７】融点が１２０〜２３０℃のポリエステルを
主たる構成成分とするＡ層と、融点が２３１〜２６０℃
のポリエステルを主たる構成成分とするＢ層を積層して
なる積層フィルムは、Ａ層と金属板との接着性を良好に
するだけでなく、Ｂ層により製缶後に缶を空焼きする際
の保持具が缶内面に接する時に傷をつけないため好まし
い。

【００１８】味特性の点では、Ｂ層には実質的に酸化防
止剤を含有せず、Ａ層にのみ酸化防止剤を含有すること
が好ましい。

【００１９】本発明において、融点１００〜２３０℃で
あるポリエステルを主たる構成成分とするＡ層に融点が
２３１℃〜２６０℃であるポリエステルを主たる構成成
分とするＢ層を積層してなるフィルムでは、各層におけ
る組成、触媒、ジエチレングリコール量、カルボキシル
末端基量は異なっていてもよい。フィルムのエッジを回
収する場合は、Ａ層に回収することが味特性の点で好ま
しい。

【００２０】さらに積層フィルムとしては、Ａ層の厚み
とＢ層の厚みの比として２０：１〜１：１（Ａ：Ｂ）で
あることが味特性、耐衝撃性の点で好ましく、特に１
５：１〜４：１（Ａ：Ｂ）であることが耐衝撃性の点で
好ましい。

【００２１】なお、好ましくは極限粘度［η］が０．７
以上、さらに好ましくは極限粘度［η］が０．７５以上
であると、耐衝撃性、味特性をさらに向上させることが
できるので好ましい。

【００２２】また、味特性を良好にする上で、ポリエス
テル中のアセトアルデヒドの含有量を５０ｐｐｍ以下、
好ましくは４０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０ｐｐ
ｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以下である。アセト
アルデヒドの含有量が５０ｐｐｍを超えると味特性に劣
る。フィルム中のアセトアルデヒドの含有量を５０ｐｍ
以下とする方法は特に限定されるものではないが、例え
ばポリエステルを重縮反応等で製造する際の熱分解によ
って生じるアセトアルデヒドを除去するため、ポリエス
テルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下において、ポ
リエステルの融点以下の温度で熱処理する方法、好まし
くはポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下
において１５０℃以上、融点以下の温度で固相重合する
方法、ベント式押出機を使用して溶融製膜する方法、ポ
リエステルを溶融押出する際に押出温度を融点＋４０℃
以内、好ましくは融点＋３０℃以内で、短時間で押出す
方法等を挙げることができる。

【００２３】本発明のポリエステルは、味特性の点でゲ
ルマニウム元素を１〜５００ｐｐｍ含有することが好ま
しく、さらに好ましくは５〜３００ｐｐｍ、特に好まし
くは１０〜１００ｐｐｍである。ゲルマニウム元素量が
１ｐｐｍ未満であると味特性向上の効果が十分でなく、
また５００ｐｐｍを超えると、ポリエステルに異物が発
生し耐衝撃性が悪化したり、味特性を悪化してしまう。
本発明のポリエステルは、ポリエステル中にゲルマニウ
ム元素の前記特定量を含有させることにより味特性を向
上させることができる。ゲルマニウム元素をポリエステ
ルに含有させる方法は特に限定されないが、通常ポリエ
ステルの製造が完結する以前の任意の段階において、重
合触媒としてゲルマニウム化合物を添加することが好ま
しい。このような方法としては例えば、ゲルマニウム化
合物の粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭
５４−２２２３４号公報に記載されているように、ポリ
エステルの出発原料であるグリコール成分中にゲルマニ
ウム化合物を溶解させて添加する方法等を挙げることが
できる。ゲルマニウム化合物としては、例えば二酸化ゲ
ルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいは
ゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエ
トキシド、ゲルマニウルテトラブトキシド、ゲルマニウ
ムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアルコキシド
化合物、ゲルマニウムフェノレート、ゲルマニウムβ−
ナフトレート等のゲルマニウムフェノキシド化合物、リ
ン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有
ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を挙げること
ができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好ましい。

【００２４】さらに、本発明のポリエステルフィルムの
カルボキシル末端基が４５当量／トン以下とすると、フ
ィルムの耐衝撃性、味特性の点で好ましい。特にカルボ
キシル末端基を４０当量／トン以下とするとフィルムの
回収性、耐衝撃性の点で好ましい。

【００２５】また、本発明のポリエステルは味特性の点
からポリエステル中のオリゴマの含有量を０．８重量％
以下とすることが好ましく、さらには０．７重量％以
下、特には０．６重量％以下とすることが好ましい。共
重合ポリエステル中のオリゴマの含有量が０．８重量％
を超えると味特性に劣り好ましくない。ポリエステル中
のオリゴマの含有量を０．８重量％以下とする方法は特
に限定されるものではないが、上述の共重合ポリエステ
ル中のアセトアルデヒド含有量を減少させる方法と同様
の方法等を採用することで達成できる。

【００２６】本発明のポリエステルの製造は、従来公知
の任意の方法を採用することができ、特に限定されるも
のではない。例えばポリエチレンテレフタレートにイソ
フタル酸成分を共重合し、ゲルマニウム化合物として二
酸化ゲルマニウムを添加する場合で説明する。テレフタ
ル酸成分、イソフタル酸成分とエチレングリコールをエ
ステル交換またはエステル化反応せしめ、次いで二酸化
ゲルマニウムを添加し、引き続き高温、減圧下で一定の
ジエチレングリコール含有量になるまで重縮合反応せし
め、ゲルマニウム元素含有重合体を得る。次いで得られ
た重合体をその融点以下の温度において減圧下または不
活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデル
ヒドの含有量を減少させ、所定の極限粘度［η］、カル
ボキシル末端基を得る方法等を挙げることができる。

【００２７】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例え
ばリン化合物等挙げることができる。

【００２８】また、本発明の共重合ポリエステルはフィ
ルムの取扱い性および金属缶の成形加工性をを向上させ
るために、平均粒子径０．０１〜８μｍの無機粒子およ
び／または有機粒子が０．００１〜１０重量％含有され
ていることが好ましく、さらには平均粒子径０．１〜５
μｍの無機粒子および／または有機粒子が０．００５〜
３重量％含有されていることが好ましい。無機粒子およ
び／または有機粒子としては、例えば湿式および乾式シ
リカ、コロイド状シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイ
カ、カオリン、クレー等の無機粒子およびスチレン、シ
リコーン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等
を挙げることができる。なかでも湿式および乾式コロイ
ド状シリカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、シ
リコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、
ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等を挙げ
ることができる。これらの無機粒子および／または有機
粒子は２種以上を併用してもよい。

【００２９】粒子はＡ層、Ｂ層のいずれに添加しても良
いが、ハンドリング性のためにはＢ層に粒子を添加する
ことが好ましい。一方、Ａ層にも回収などの点で特性を
損ねない範囲で粒子を添加しても良い。また、粒子を含
有させない場合、ポリマを溶融押出してキャスティング
ドラムで固化する際、表面を粗化したドラムにＢ層がド
ラム面になるようにしてエアーでフィルムを押さえて急
冷固化する方法を採用しても良い。

【００３０】さらに、本発明のポリエステルフィルムを
製造するにあたり、必要により可塑剤、帯電防止剤、耐
候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用することができ
る。

【００３１】本発明における共重合ポリエステルからな
るフィルムは、未延伸のシート状のものでもよいし、一
軸または二軸に延伸された延伸フィルムであってもよ
い。しごき成形などのようにフィルムの成形性が重要視
される成形法では、未延伸シート、あるいは、長手方
向、幅方向、厚み方向の屈折率（Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）か
ら得られる面配向係数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ
の値が０〜０．１２である延伸フィルムが好ましく、特
に成形性の点で未延伸フィルムが好ましい。

【００３２】本発明のポリエステルフィルムの厚さは特
に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃性、味
特性を考慮すると、５〜５０μｍが好ましく、さらに好
ましくは８〜４０μｍ、特に好ましくは１０〜３５μｍ
である。

【００３３】本発明のポリエステルフィルムは、従来公
知の任意の方法を用いて製膜することができる。次に、
本発明のフィルムの製造方法について述べるがこれに限
定されるものではない。

【００３４】ポリエステルＡとして酸化防止剤０．１重
量％を含有するイソフタル酸１７．５モル％共重合ポリ
エチレンテレフタレート（ゲルマニウム元素量４０ｐｐ
ｍ、［η］＝０．８５、ジエチレングリコール０．９２
重量％、融点２１３℃、アセトアルデヒド量１２ｐｐ
ｍ、カルボキシル末端基２１当量／トン）、ポリエステ
ルＢとしてイソフタル酸５モル％共重合ポリエチレンテ
レフタレート（ゲルマニウム元素量４２ｐｐｍ、［η］
＝０．９０、ジエチレングリコール０．８９重量％、融
点２４０℃、アセトアルデヒド量１０ｐｐｍ、カルボキ
シル末端基２０当量／トン）を二軸ベント式の別々の押
出機（押出機の温度は融点＋２５℃に設定）に供給し溶
融し、しかる後にフィードブロックにて２層に積層して
通常の口金から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化してキ
ャストフィルムを得る。かくして得られた２層積層フィ
ルムを必要に応じて加熱エージングや表面活性処理をし
て巻き取る。

【００３５】また、前記したポリエステルキャストフィ
ルムを同時あるいは逐次に二軸延伸する方法を行っても
よい。また逐次二軸延伸の場合、長手方向あるいは幅方
向の延伸を２回以上おこなうことも可能である。フィル
ムの長手方向及び幅方向の延伸倍率は目的とするフィル
ムの配向度、強度、弾性率等に応じて任意に設定するこ
とができるが、好ましくは２．５〜５．０倍である。長
手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよ
く、同一としてもよい。また、延伸温度はポリエステル
のガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば
任意の温度とすることができるが、通常は８０〜１５０
℃が好ましい。更に二軸延伸の後にフィルムの熱処理を
行うことができる。この熱処理はオーブン中、加熱され
たロール上等、従来公知の任意の方法で行なうことがで
きる。熱処理温度はポリエステルの結晶化温度以上、軟
化点以下の任意の温度とすることができるが、好ましく
は１２０〜２４０℃である。また熱処理時間は任意とす
ることができるが、通常１〜６０秒間行うのが好まし
い。熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅
方向に弛緩させつつおこなってもよい。

【００３６】本発明の金属板とは特に限定されないが、
成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板
が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．５〜
１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好ましく、さら
に、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜
鉛、アルミニウム、砲金、真鍮などを設けてもよい。ス
ズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ² 、ニッケルまた
はアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ² のメッキ量
を有するものが好ましい。

【００３７】本発明の金属ラミネート用フィルムは、絞
り成形やしごき成形によって製造されるツーピース金属
缶の内面及び外面被覆用に好適に使用することができ
る。また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピー
ス缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着性、
成形性を有するため好ましく使用することができる。特
に、外面被覆用には着色した本発明フィルムを使用する
ことができる。このため、ポリエステル層に着色剤を配
合することができ、着色剤としては白色系、赤色系など
が好ましく使用され、酸化チタン、亜鉛華、リトホン、
無機または有機顔料などから選ばれた着色剤を５〜５０
重量％、好ましくは１５〜４０重量％添加することが望
ましい。添加量が５重量％未満であると色調、白色性な
どの点で劣り好ましくない。必要に応じて、ピンキング
剤、ブルーイング剤などを併用してもよい。

【００３８】

【特性の評価法】なおポリエステルフィルムの特性は以
下の方法により測定、評価した。

【００３９】（１）ポリエステル中のジエチレングリコ
ール成分の含有量 ＮＭＲ（１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル）によって測定し
た。

【００４０】（２）ポリエステル中のゲルマニウム元素
の含有量 蛍光Ｘ線測定によりポリエステル組成物中のゲルマニウ
ム元素の含有量とピーク強度の検量線から定量した。

【００４１】（３）ポリエステルの極限粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。

【００４２】（４）ポリエステルの融点 ポリエステルチップを結晶化させ、示差走査熱量計（パ
ーキン・エルマー社製ＤＳＣ−２型）により、１０℃／
ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【００４３】（５）面配向係数 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて測定した。長手方向、幅方向、厚み方
向の屈折率（Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）から得られる面配向係
数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚを計算して求めた。

【００４４】（６）耐衝撃性 ポリエステルフィルムの接着面とＳｎメッキしたブリキ
金属板とを１８０〜２３０℃の温度に加熱・加圧ラミネ
ートし、しごき成形機［成形比（最大厚み／最小厚み）
＝３．０］で成形し、底成形等を行いＤｒａｗ Ｉｒｏ
ｎｉｎｇ缶を得た。製缶後、２２０℃１０分の条件で空
焼きを行い、空焼き後、１２０℃×３０分のレトルト処
理をし、市販のウーロン茶を充填し、２０℃、２４時間
放置し、缶底外面からポンチで各５箇所衝撃を与えた
後、内容物を除き缶側内面をろうでマスキングしてカッ
プ内に１％食塩水を入れて、食塩水中の電極と金属缶に
６Ｖの電圧をかけて電流値を読み取った。

【００４５】Ａ級：０．５ｍＡ未満 Ｂ級：０．５ｍＡ以上１ｍＡ未満 Ｃ級：１ｍＡ以上３ｍＡ以下 Ｄ級：３ｍＡ以上

【００４６】（７）味特性 （６）の缶（直径６ｃｍ、高さ１２ｃｍ）に香料水溶液
（ｄ−リモネン １０ｐｐｍ水溶液）を２０℃、５日間
充填し、ついで缶を８０℃で３０分間、窒素気流中で加
熱し追い出される成分を、ガスクロマトグラフィーによ
りフィルム１ｇあたりのｄ−リモネンの吸着量を定量し
フィルムの味特性を評価した。

【００４７】また、成形した金属缶に香料水溶液（ｄ−
リモネン２０ｐｐｍ水溶液）を入れ、密封後１ヶ月放置
し、その後開封して官能検査によって、臭気の変化を以
下の基準で評価した。

【００４８】Ａ級：臭気に変化が見られない Ｂ級：臭気に少し変化が見られる Ｃ級：臭気に変化が見られる

【００４９】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。

【００５０】実施例１ ポリエステルＡとして日本チバガイギー（株）製酸化防
止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．１重量％添加したイ
ソフタル酸１７．５モル％共重合ポリエチレンテレフタ
レート（ゲルマニウム元素量４０ｐｐｍ、［η］＝０．
８５、ジエチレングリコール０．９０重量％、融点２１
３℃、アセトアルデヒド量８ｐｐｍ、カルボキシル末端
基２１当量／トン）、ポリエステルＢとしてイソフタル
酸５モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（ゲルマ
ニウム元素量４２ｐｐｍ、平均粒子径２μｍの酸化珪素
粒子０．５重量％、［η］＝０．９０、ジエチレングリ
コール０．８９重量％、融点２４０℃、アセトアルデヒ
ド量６ｐｐｍ、カルボキシル末端基２０当量／トン）を
二軸ベント式の別々の押出機（押出機の温度は融点＋２
５℃に設定、平均滞留時間約２０分）に供給し溶融し、
しかる後にフィードブロックにて２層（ポリエステルＡ
層／ポリエステルＢ層＝９／１）に積層して通常の口金
から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化して３０μｍのキ
ャストフィルムを得た。得られたフィルムは、ジエチレ
ングリコール０．９０重量％、アセトアルデヒド１２ｐ
ｐｍ、［η］＝０．７８、オリゴマ０．６重量％となっ
た。

【００５１】かくして得られた２層積層キャストフィル
ムの物性を表１に示す。表からわかるように、接着性、
耐衝撃性、味特性ともに良好であった。

【００５２】実施例２〜４ フィルムの［η］、積層比、酸化防止剤の添加方法を変
更し、実施例１と同様の方法でポリエステルキャストフ
ィルムを得た。表１、表２に結果を示す。但し、実施例
２では得られたキャストフィルムを更に縦、横二軸に延
伸した後、熱処理を行った。

【００５３】実施例２はフィルムの［η］が０．６９と
小さいためやや耐衝撃性が低下した。実施例３はＢ層の
厚みが厚くやや耐衝撃性が低下した。実施例４はＢ層に
Ａ層と同じ酸化防止剤を０．１重量％含有させたとこ
ろ、味特性が低下した。

【００５４】この結果、本発明のポリエステルフィルム
は優れた接着性、耐衝撃性、味特性と共に成形・熱処理
後のフィルムの欠陥が少ないという特徴を有していた。

【００５５】比較例１ Ａ層としてイソフタル酸１７．５モル％共重合ポリエチ
レンテレフタレート（ゲルマニウム元素量５０ｐｐｍ、
［η］＝０．７５、ジエチレングリコール１．５０重量
％、融点２１０℃、アセトアルデヒド量３７ｐｐｍ、カ
ルボキシル末端基４１当量／トン）、Ｂ層としてイソフ
タル酸５モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（ゲ
ルマニウム元素量４２ｐｐｍ、［η］＝０．６４、ジエ
チレングリコール１．２０重量％、融点２３９℃、アセ
トアルデヒド量３８ｐｐｍ、カルボキシル末端基３９当
量／トン、平均粒子径６μｍの酸化珪素粒子０．１重量
％）を、押出温度を２８５℃として、実施例１と同様の
方法にして共重合ポリエステルフィルムを得た。表２に
結果を示す。

【００５６】この結果、このポリエステルフィルムは、
ジエチレングリコールの含有量が多く、酸化防止剤を含
有していないためにフィルムの耐衝撃性、味特性に劣っ
ていた。

【００５７】比較例２ 実施例２において、酸化防止剤を添加しなかった以外は
同様にしてフィルムを得たところ、耐衝撃性を満足する
ことができなかった。

【００５８】

【表１】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムは接着性、耐衝撃性、味特性に優れており、
成形加工によって製造される金属缶に好適に使用するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 15/08 B29C 55/02 - 55/20 B32B 27/18 B32B 27/36 C08J 5/18

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が１２０〜２３０℃のポリエステ
   ルを主たる構成成分とするＡ層と、融点が２３１〜２６
   ０℃のポリエステルを主たる構成成分とするＢ層を積層
   し、ジエチレングリコール成分を０．０１〜１重量％含
   有し、酸化防止剤を０．００１〜１重量％含有すること
   を特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフィル
   ム。
2. 【請求項２】 Ｂ層には実質的に酸化防止剤を含有せ
   ず、Ａ層にのみ酸化防止剤を含有することを特徴とする
   請求項１に記載の金属板ラミネート用ポリエステルフィ
   ルム。
3. 【請求項３】 フィルムの極限粘度［η］が０．７以
   上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の金属
   板ラミネート用ポリエステルフィルム。