JP3287129B2 - フタロシアニン化合物、その中間体、該化合物の製造方法及びこれを含有する近赤外線吸収材料 - Google Patents
フタロシアニン化合物、その中間体、該化合物の製造方法及びこれを含有する近赤外線吸収材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なフタロシアニン
化合物、その製造法及びその用途に関し、詳しくは、７
００〜１０００ｎｍの近赤外領域に吸収を有し、有機溶
剤に対する溶解性に優れており、光カード、ＯＰＣ、近
赤外線吸収フイルター、保護眼鏡などのオプトエレクト
ロニクス材料等に有用な、新規なフタロシアニン化合物
及びその製造法に関する。
化合物、その製造法及びその用途に関し、詳しくは、７
００〜１０００ｎｍの近赤外領域に吸収を有し、有機溶
剤に対する溶解性に優れており、光カード、ＯＰＣ、近
赤外線吸収フイルター、保護眼鏡などのオプトエレクト
ロニクス材料等に有用な、新規なフタロシアニン化合物
及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、半導体レーザーを光源とする光学
読み取装置に対応する記録材料、光導電材料、近赤外線
吸収フィルター、医療診断用及び治療用感光性色素、自
動車或いは建材の熱線遮光剤等、近赤外線吸収色素の要
求が高まっている。近赤外線吸収色素としてシアニン色
素、オキシム又はチオールの金属錯体、ナフトキノン化
合物が知られているが、耐光堅牢性や溶解性が低いとい
う欠点を有している。耐光堅牢性の高い近赤外線吸収色
素としてフタロシアニン化合物及びナフタロシアニン化
合物について多く検討がなされているが、未だ有機溶剤
に対する溶解性が不十分である。また骨格に２，３−ベ
ンゾチアジノ基を有するフタロシアニン化合物が特開昭
６３−２７０７６５号公報に開示されているが、このも
のは極めて多種の化合物の混合物であり、近赤外線吸収
材料としての特性に劣っている。
読み取装置に対応する記録材料、光導電材料、近赤外線
吸収フィルター、医療診断用及び治療用感光性色素、自
動車或いは建材の熱線遮光剤等、近赤外線吸収色素の要
求が高まっている。近赤外線吸収色素としてシアニン色
素、オキシム又はチオールの金属錯体、ナフトキノン化
合物が知られているが、耐光堅牢性や溶解性が低いとい
う欠点を有している。耐光堅牢性の高い近赤外線吸収色
素としてフタロシアニン化合物及びナフタロシアニン化
合物について多く検討がなされているが、未だ有機溶剤
に対する溶解性が不十分である。また骨格に２，３−ベ
ンゾチアジノ基を有するフタロシアニン化合物が特開昭
６３−２７０７６５号公報に開示されているが、このも
のは極めて多種の化合物の混合物であり、近赤外線吸収
材料としての特性に劣っている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は７００
〜１０００ｎｍの波長領域において目的に応じた吸収波
長にシャープな吸収を有し、有機溶剤に対する溶解性の
優れた新規なフタロシアニン化合物を提供することであ
る。また本発明の他の目的は該フタロシアニン化合物を
高収率で製造する方法を提供することである。
〜１０００ｎｍの波長領域において目的に応じた吸収波
長にシャープな吸収を有し、有機溶剤に対する溶解性の
優れた新規なフタロシアニン化合物を提供することであ
る。また本発明の他の目的は該フタロシアニン化合物を
高収率で製造する方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために鋭意検討した結果、フタロシアニン
骨格の選択的位置に置換オキシ基及び２，３−ベンゾチ
アジノ基を導入することにより、７００〜１０００ｎｍ
の吸収領域において目的とする吸収波長にシャープな吸
収を有し、有機溶剤に対する溶解性の優れたフタロシア
ニン化合物を得られることを見い出した。すなわち、本
発明はまず、一般式( I )で表わされるフタロシアニン
化合物及びこれを含有する近赤外線吸収材料に関する。
題を解決するために鋭意検討した結果、フタロシアニン
骨格の選択的位置に置換オキシ基及び２，３−ベンゾチ
アジノ基を導入することにより、７００〜１０００ｎｍ
の吸収領域において目的とする吸収波長にシャープな吸
収を有し、有機溶剤に対する溶解性の優れたフタロシア
ニン化合物を得られることを見い出した。すなわち、本
発明はまず、一般式( I )で表わされるフタロシアニン
化合物及びこれを含有する近赤外線吸収材料に関する。
【０００５】
【化９】 (式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８は直鎖または分岐のアルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はジアルキルアミノアルキル基を示し、Ｘ１、Ｘ
２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８は硫黄原子又
は＞ＮＲ ９ を示し、Ｘ１＝（Ｘ３、Ｘ４のいずれか一
方）＝（Ｘ５、Ｘ６のいずれか一方）＝（Ｘ７、Ｘ８の
いずれか一方）＝硫黄原子であり、かつＸ２＝（Ｘ３、
Ｘ４のもう一方）＝（Ｘ５、Ｘ６のもう一方）＝
（Ｘ７、Ｘ８のもう一方）＝＞ＮＲ ９ である。Ｒ９は水
素原子又はアルキル基を示し、Ｍは２個の水素原子、２
価の金属または３価または４価の金属誘導体を示す。) 本発明は又、一般式（II）で表されるフタロニトリル化
合物と金属または金属誘導体を反応させることを特徴と
する前記一般式（I）で表されるフタロシアニン化合物
の製造方法に関する。
Ｒ８は直鎖または分岐のアルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はジアルキルアミノアルキル基を示し、Ｘ１、Ｘ
２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８は硫黄原子又
は＞ＮＲ ９ を示し、Ｘ１＝（Ｘ３、Ｘ４のいずれか一
方）＝（Ｘ５、Ｘ６のいずれか一方）＝（Ｘ７、Ｘ８の
いずれか一方）＝硫黄原子であり、かつＸ２＝（Ｘ３、
Ｘ４のもう一方）＝（Ｘ５、Ｘ６のもう一方）＝
（Ｘ７、Ｘ８のもう一方）＝＞ＮＲ ９ である。Ｒ９は水
素原子又はアルキル基を示し、Ｍは２個の水素原子、２
価の金属または３価または４価の金属誘導体を示す。) 本発明は又、一般式（II）で表されるフタロニトリル化
合物と金属または金属誘導体を反応させることを特徴と
する前記一般式（I）で表されるフタロシアニン化合物
の製造方法に関する。
【０００６】
【化１０】 （式中、Ｒ10、Ｒ11は直鎖又は分岐のアルキル基、アル
コキシアルキル基又はジアルキルアミノアルキル基を示
し、Ｒ9は前記と同じものを示す。）本発明は更に、一
般式（III）で示されるフタロニトリル化合物と式（I
V）で示される２−アミノチオフェノールを非プロトン
性溶媒中、塩基の存在下で反応させ、場合により更にア
ルキル化することを特徴とする前記一般式（II）で表わ
されるフタロニトリル化合物の製造方法に関する。
コキシアルキル基又はジアルキルアミノアルキル基を示
し、Ｒ9は前記と同じものを示す。）本発明は更に、一
般式（III）で示されるフタロニトリル化合物と式（I
V）で示される２−アミノチオフェノールを非プロトン
性溶媒中、塩基の存在下で反応させ、場合により更にア
ルキル化することを特徴とする前記一般式（II）で表わ
されるフタロニトリル化合物の製造方法に関する。
【０００７】
【化１１】 （式中、Ｒ10、Ｒ11は前記と同じものを示す。）
【化１２】 前記一般式( I )で表わされるフタロシアニン化合物に
おいて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8がア
ルキル基である場合は、特に限定されるものではないが
入手性等の点から炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のア
ルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐の
アルキル基が特に好ましい。例としてはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘプチル
基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
おいて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8がア
ルキル基である場合は、特に限定されるものではないが
入手性等の点から炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のア
ルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐の
アルキル基が特に好ましい。例としてはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘプチル
基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【０００８】Ｒ1〜Ｒ8がアルコキシアルキル基である場
合は、炭素数３〜６のものが好ましい。例としてメトキ
シエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、
エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチ
ル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉｓｏ−プロポキシエ
チル基が挙げられる。
合は、炭素数３〜６のものが好ましい。例としてメトキ
シエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、
エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチ
ル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉｓｏ−プロポキシエ
チル基が挙げられる。
【０００９】Ｒ1〜Ｒ8がジアルキルアミノアルキル基で
ある場合は炭素数３〜１２のものが好ましく、特に一般
式（V）で表わされるものが好ましい。
ある場合は炭素数３〜１２のものが好ましく、特に一般
式（V）で表わされるものが好ましい。
【００１０】
【化１３】 （式中、Ｒ12は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ
13、Ｒ14はそれぞれ個別に炭素数１〜４のアルキル基を
示す。）例としてはジメチルアミノエチル基、ジメチル
アミノプロピル基、ジメチルアミノブチル基、ジエチル
アミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、ジエチル
アミノブチル基、ジプロピルアミノエチル基、ジプロピ
ルアミノプロピル基、ジプロピルアミノブチル基、ジブ
チルアミノエチル基、ジブチルアミノプロピル基、ジブ
チルアミノブチル基が挙げられる。
13、Ｒ14はそれぞれ個別に炭素数１〜４のアルキル基を
示す。）例としてはジメチルアミノエチル基、ジメチル
アミノプロピル基、ジメチルアミノブチル基、ジエチル
アミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、ジエチル
アミノブチル基、ジプロピルアミノエチル基、ジプロピ
ルアミノプロピル基、ジプロピルアミノブチル基、ジブ
チルアミノエチル基、ジブチルアミノプロピル基、ジブ
チルアミノブチル基が挙げられる。
【００１１】本発明においてＲ1〜Ｒ8の置換基の種類に
関しては、Ｒ1＝（Ｒ3、Ｒ4のいずれか一方）＝（Ｒ5、
Ｒ6のいずれか一方）＝（Ｒ7、Ｒ8のいずれか一方）で
あり、かつＲ2＝（Ｒ3、Ｒ4のもう一方）＝（Ｒ5、Ｒ6
のもう一方）＝（Ｒ7、Ｒ8のもう一方）であるものが特
に好ましい。又、Ｒ1〜Ｒ8の全てが同一の置換基である
ものも好ましい。
関しては、Ｒ1＝（Ｒ3、Ｒ4のいずれか一方）＝（Ｒ5、
Ｒ6のいずれか一方）＝（Ｒ7、Ｒ8のいずれか一方）で
あり、かつＲ2＝（Ｒ3、Ｒ4のもう一方）＝（Ｒ5、Ｒ6
のもう一方）＝（Ｒ7、Ｒ8のもう一方）であるものが特
に好ましい。又、Ｒ1〜Ｒ8の全てが同一の置換基である
ものも好ましい。
【００１２】Ｒ9がアルキル基である場合は炭素数１〜
６のものが好ましい。例としてはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基が挙げられる。
６のものが好ましい。例としてはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基が挙げられる。
【００１３】Ｍが２価金属であるものとしては、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｐｂが好ましく、３価また４価の金属
誘導体としては、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、Ｍｎ
ＯＨ、ＳｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＧｅＣｌ2、Ｓｉ（Ｏ
Ｈ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2、Ｇｅ（ＯＨ）2、ＶＯ、ＴｉＯ
が好ましい。特にＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＦｅＣｌ、Ｚｎ、
ＶＯ、Ｐｄ、ＭｎＯＨが好ましい。
Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｐｂが好ましく、３価また４価の金属
誘導体としては、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、Ｍｎ
ＯＨ、ＳｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＧｅＣｌ2、Ｓｉ（Ｏ
Ｈ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2、Ｇｅ（ＯＨ）2、ＶＯ、ＴｉＯ
が好ましい。特にＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＦｅＣｌ、Ｚｎ、
ＶＯ、Ｐｄ、ＭｎＯＨが好ましい。
【００１４】本発明のフタロシアニン化合物の好ましい
具体例を表１に示す。 ［表１］ Ｍ Ｒ1 Ｒ2 Ｒ9 ──────────────────────────────────── 化合物（１） Cu CH3 CH3 H 化合物（２） Cu CH3 CH3 n-C6H13 化合物（３） Cu C2H5 C2H5 n-C5H11 化合物（４） Cu n-C3H7 n-C3H7 n-C6H13 化合物（５） Cu iso-C3H7 iso-C3H7 n-C5H11
具体例を表１に示す。 ［表１］ Ｍ Ｒ1 Ｒ2 Ｒ9 ──────────────────────────────────── 化合物（１） Cu CH3 CH3 H 化合物（２） Cu CH3 CH3 n-C6H13 化合物（３） Cu C2H5 C2H5 n-C5H11 化合物（４） Cu n-C3H7 n-C3H7 n-C6H13 化合物（５） Cu iso-C3H7 iso-C3H7 n-C5H11
【００１５】 化合物（６） Zn n-C4H9 n-C4H9 H 化合物（７） FeCl n-C4H9 n-C4H9 CH3 化合物（８） Co n-C4H9 n-C4H9 C2H5 化合物（９） Ni n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 化合物（１０） Pd n-C4H9 n-C4H9 n-C6H13 化合物（１１） MnOH iso-C4H9 iso-C4H9 H 化合物（１２） VO iso-C4H9 iso-C4H9 n-C3H7 化合物（１３） Ru iso-C4H9 iso-C4H9 C2H5 化合物（１４） Rh iso-C4H9 iso-C4H9 n-C4H9 化合物（１５） Pt iso-C4H9 iso-C4H9 n-C5H11 化合物（１６） AlCl sec-C4H9 sec-C4H9 H 化合物（１７） InCl sec-C4H9 sec-C4H9 CH3 化合物（１８） Zn sec-C4H9 sec-C4H9 C2H5 化合物（１９） Ni sec-C4H9 sec-C4H9 n-C4H9 化合物（２０） FeCl sec-C4H9 sec-C4H9 n-C6H13
【００１６】 化合物（２１） SiCl2 n-C5H11 n-C5H11 H 化合物（２２） Cu n-C5H11 n-C5H11 n-C3H7 化合物（２３） TiO n-C5H11 n-C5H11 C2H5 化合物（２４） VO n-C5H11 n-C5H11 n-C5H11 化合物（２５） Pd n-C5H11 n-C5H11 n-C6H13 化合物（２６） Pb iso-C5H11 iso-C5H11 H 化合物（２７） Cu iso-C5H11 iso-C5H11 H 化合物（２８） Zn iso-C5H11 iso-C5H11 H 化合物（２９） FeCl iso-C5H11 iso-C5H11 H 化合物（３０） Co iso-C5H11 iso-C5H11 H 化合物（３１） Ni iso-C5H11 iso-C5H11 H 化合物（３２） Pd iso-C5H11 iso-C5H11 H 化合物（３３） MnOH iso-C5H11 iso-C5H11 H 化合物（３４） VO iso-C5H11 iso-C5H11 H 化合物（３５） Cu iso-C5H11 iso-C5H11 CH3 化合物（３６） Cu iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 化合物（３７） Zn iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 化合物（３８） Pb iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 化合物（３９） Co iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 化合物（４０） Ni iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5
【００１７】 化合物（４１） Pd iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 化合物（４２） MnOH iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 化合物（４３） VO iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 化合物（４４） Co iso-C5H11 iso-C5H11 n-C4H9 化合物（４５） Ru iso-C5H11 iso-C5H11 n-C6H13 化合物（４６） SnCl2 n-C6H13 n-C6H13 H 化合物（４７） Zn n-C6H13 n-C6H13 CH3 化合物（４８） Pt n-C6H13 n-C6H13 n-C3H7 化合物（４９） Ni n-C6H13 n-C6H13 n-C5H11 化合物（５０） Pd n-C6H13 n-C6H13 n-C6H13 化合物（５１） GeCl2 iso-C6H13 iso-C6H13 H 化合物（５２） FeCl iso-C6H13 iso-C6H13 CH3 化合物（５３） Cu iso-C6H13 iso-C6H13 C2H5 化合物（５４） VO iso-C6H13 iso-C6H13 n-C4H9 化合物（５５） Zn iso-C6H13 iso-C6H13 n-C6H13 化合物（５６） Si(OH)2 n-C7H15 n-C7H15 H 化合物（５７） Rh n-C7H15 n-C7H15 CH3 化合物（５８） Zn n-C7H15 n-C7H15 n-C3H7 化合物（５９） Ni n-C7H15 n-C7H15 n-C4H9 化合物（６０） Co n-C7H15 n-C7H15 n-C5H11
【００１８】 化合物（６１） Sn(OH)2 iso-C7H15 iso-C7H15 H 化合物（６２） MnOH iso-C7H15 iso-C7H15 CH3 化合物（６３） TiO iso-C7H15 iso-C7H15 C2H5 化合物（６４） Pb iso-C7H15 iso-C7H15 n-C5H11 化合物（６５） Mg iso-C7H15 iso-C7H15 n-C6H13 化合物（６６） Cu n-C8H17 n-C8H17 H 化合物（６７） Ge(OH)2 n-C8H17 n-C8H17 CH3 化合物（６８） InCl n-C8H17 n-C8H17 C2H5 化合物（６９） Zn n-C8H17 n-C8H17 n-C3H7 化合物（７０） FeCl n-C8H17 n-C8H17 n-C6H13 化合物（７１） Cu CH3OC2H4 CH3OC2H4 H 化合物（７２） Zn CH3OC2H4 CH3OC2H4 H 化合物（７３） FeCl CH3OC2H4 CH3OC2H4 H 化合物（７４） Co CH3OC2H4 CH3OC2H4 H 化合物（７５） Ni CH3OC2H4 CH3OC2H4 H 化合物（７６） Pd CH3OC2H4 CH3OC2H4 H 化合物（７７） MnOH CH3OC2H4 CH3OC2H4 H 化合物（７８） VO CH3OC2H4 CH3OC2H4 H 化合物（７９） TiO CH3OC2H4 CH3OC2H4 CH3 化合物（８０） AlCl CH3OC2H4 CH3OC2H4 C2H5
【００１９】 化合物（８１） InCl CH3OC2H4 CH3OC2H4 n-C3H7 化合物（８２） MnOH CH3OC2H4 CH3OC2H4 n-C5H11 化合物（８３） VO CH3OC3H6 CH3OC3H6 H 化合物（８４） Pd CH3OC3H6 CH3OC3H6 CH3 化合物（８５） Zn CH3OC3H6 CH3OC3H6 C2H5 化合物（８６） FeCl CH3OC3H6 CH3OC3H6 n-C4H9 化合物（８７） Co CH3OC3H6 CH3OC3H6 n-C6H13 化合物（８８） Ni CH3OC4H8 CH3OC4H8 H 化合物（８９） Cu CH3OC4H8 CH3OC4H8 CH3 化合物（９０） Pb CH3OC4H8 CH3OC4H8 C2H5 化合物（９１） Ru CH3OC4H8 CH3OC4H8 n-C3H7 化合物（９２） Rh CH3OC4H8 CH3OC4H8 n-C5H11 化合物（９３） Ni C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 H 化合物（９４） Ru C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 CH3 化合物（９５） Rh C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 C2H5 化合物（９６） Pd C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 n-C4H9 化合物（９７） Pt C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 n-C6H13 化合物（９８） SiCl2 n-C3H7OC2H4 n-C3H7OC2H4 H 化合物（９９） Cu n-C3H7OC2H4 n-C3H7OC2H4 CH3 化合物（１００）Zn n-C3H7OC2H4 n-C3H7OC2H4 C2H5
【００２０】 化合物（１０１）FeCl iso-C3H7OC2H4 iso-C3H7OC2H4 n-C3H7 化合物（１０２）Co iso-C3H7OC2H4 iso-C3H7OC2H4 n-C5H11 化合物（１０３）MnOH C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 H 化合物（１０４）VO C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 CH3 化合物（１０５）TiO C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 C2H5 化合物（１０６）AlCl C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 n-C4H9 化合物（１０７）InCl C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 n-C6H13 化合物（１０８）Cu C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 H 化合物（１０９）Cu C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 CH3 化合物（１１０）Ni C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 C2H5 化合物（１１１）Zn C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 n-C3H7 化合物（１１２）Co C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 n-C5H11 化合物（１１３）InCl (CH3)2NC2H4 (CH3)2NC2H4 H 化合物（１１４）FeCl (CH3)2NC2H4 (CH3)2NC2H4 CH3 化合物（１１５）Pd (CH3)2NC2H4 (CH3)2NC2H4 C2H5 化合物（１１６）Co (CH3)2NC2H4 (CH3)2NC2H4 n-C4H9 化合物（１１７）Cu (CH3)2NC2H4 (CH3)2NC2H4 n-C6H13 化合物（１１８）Si(OH)2 (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 H 化合物（１１９）Zn (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 H 化合物（１２０）FeCl (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 H
【００２１】 化合物（１２１）Co (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 H 化合物（１２２）Ni (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 H 化合物（１２３）Pd (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 H 化合物（１２４）MnOH (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 H 化合物（１２５）VO (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 H 化合物（１２６）Cu (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 CH3 化合物（１２７）Cu (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 C2H5 化合物（１２８）Cu (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 n-C3H7 化合物（１２９）Ni (C2H5)2NC2H4 (C2H5)2NC2H4 n-C5H11 化合物（１３０）Zn (CH3)2NC3H6 (CH3)2NC3H6 H 化合物（１３１）Pb (C2H5)2NC3H6 (C2H5)2NC3H6 CH3 化合物（１３２）VO (CH3)2NC4H8 (C2H5)2NC4H8 C2H5 化合物（１３３）Co (C2H5)2NC4H8 (CH3)2NC2H4 n-C4H9 化合物（１３４）MnOH (C2H5)2NC4H8 (CH3)2NC2H4 n-C6H13 化合物（１３５）InCl (n-C3H7)2NC2H4 (n-C3H7)2NC2H4 H 化合物（１３６）Cu (n-C3H7)2NC3H6 (n-C3H7)2NC3H6 CH3 化合物（１３７）Pd (n-C3H7)2NC4H8 (n-C3H7)2NC4H8 C2H5 化合物（１３８）Pt (n-C4H9)2NC2H4 (n-C4H9)2NC2H4 n-C3H7 化合物（１３９）Zn (n-C4H9)2NC3H6 (n-C4H9)2NC3H6 n-C5H11 化合物（１４０）Cu C2H5 n-C3H7 H
【００２２】 化合物（１４１）Cu C2H5 n-C4H9 CH3 化合物（１４２）Cu C2H5 n-C6H13 C2H5 化合物（１４３）Cu C2H5 n-C7H15 n-C4H9 化合物（１４４）Cu C2H5 n-C8H17 n-C6H13 化合物（１４５）Ni iso-C5H11 C2H5 H 化合物（１４６）Co iso-C5H11 n-C4H9 CH3 化合物（１４７）Zn iso-C5H11 n-C6H13 C2H5 化合物（１４８）VO iso-C5H11 n-C7H15 n-C3H7 化合物（１４９）MnOH iso-C5H11 n-C8H17 n-C5H11 化合物（１５０）Cu iso-C5H11 CH3OC2H4 H 化合物（１５１）Zn iso-C5H11 CH3OC2H4 H 化合物（１５２）FeCl iso-C5H11 CH3OC2H4 H 化合物（１５３）Co iso-C5H11 CH3OC2H4 H 化合物（１５４）Ni iso-C5H11 CH3OC2H4 H 化合物（１５５）Pd iso-C5H11 CH3OC2H4 H 化合物（１５６）MnOH iso-C5H11 CH3OC2H4 H 化合物（１５７）VO iso-C5H11 CH3OC2H4 H 化合物（１５８）Cu iso-C5H11 CH3OC3H6 CH3 化合物（１５９）AlCl iso-C5H11 CH3OC4H8 C2H5 化合物（１６０）InCl iso-C5H11 C2H5OC2H4 n-C3H7
【００２３】 化合物（１６１）Ni iso-C5H11 C2H5OC4H8 n-C5H11 化合物（１６２）Cu iso-C5H11 (CH3)2NC2H4 H 化合物（１６３）Zn iso-C5H11 (CH3)2NC2H4 H 化合物（１６４）FeCl iso-C5H11 (CH3)2NC2H4 H 化合物（１６５）Co iso-C5H11 (CH3)2NC2H4 H 化合物（１６６）Ni iso-C5H11 (CH3)2NC2H4 H 化合物（１６７）Pd iso-C5H11 (CH3)2NC2H4 H 化合物（１６８）MnOH iso-C5H11 (CH3)2NC2H4 H 化合物（１６９）VO iso-C5H11 (CH3)2NC2H4 H 化合物（１７０）Co iso-C5H11 (CH3)2NC3H6 CH3 化合物（１７１）FeCl iso-C5H11 (CH3)2NC4H8 C2H5 化合物（１７２）Zn iso-C5H11 (C2H5)2NC2H4 n-C4H9 化合物（１７３）Pd iso-C5H11 (C2H5)2NC3H6 n-C6H13 化合物（１７４）VO iso-C5H11 (C2H5)2NC4H8 n-C6H13 化合物（１７５）H2 iso-C5H11 iso-C5H11 H
【００２４】２，３−ベンゾチアジノ基を有するフタロ
シアニン化合物は特開昭６３−２７０７６５号公報に開
示されているが、選択的位置に置換オキシ基と２，３−
ベンゾチアジノ基を有するフタロシアニン化合物及びそ
の製造法は知られていない。特開昭６３−２７０７６５
号公報に記載されているフタロシアニン化合物は、パー
クロロフタロシアニン類を出発原料としてジメチルホル
ムアミドのような非プロトン性極性溶媒中、水酸化カリ
ウム等の塩基の存在下、２−アミノチオフェノールを反
応させ、一旦下記の一般式 ( VI )で表わされるフタロ
シアニン化合物を中間体として得、更にジメチルホルム
アミドような非プロトン性極性溶媒中、炭酸カリウム等
の塩基の存在下、ハロゲン化アルキル等にてアルキル化
して製造している。
シアニン化合物は特開昭６３−２７０７６５号公報に開
示されているが、選択的位置に置換オキシ基と２，３−
ベンゾチアジノ基を有するフタロシアニン化合物及びそ
の製造法は知られていない。特開昭６３−２７０７６５
号公報に記載されているフタロシアニン化合物は、パー
クロロフタロシアニン類を出発原料としてジメチルホル
ムアミドのような非プロトン性極性溶媒中、水酸化カリ
ウム等の塩基の存在下、２−アミノチオフェノールを反
応させ、一旦下記の一般式 ( VI )で表わされるフタロ
シアニン化合物を中間体として得、更にジメチルホルム
アミドような非プロトン性極性溶媒中、炭酸カリウム等
の塩基の存在下、ハロゲン化アルキル等にてアルキル化
して製造している。
【００２５】
【化１４】 （式中、Ｒ15〜Ｒ18は、同一又は各々独立に水素原子、
直鎖又は分岐のアルキル基、シクロアルキル基、直鎖又
は分岐アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アルコ
キシアルキル基、アルコキシアルコキシ基、アラルキル
基又はハロゲン原子を示し、又Ｒ15とＲ16又はＲ17とＲ
18は、互いに連結して環状になってもよく、Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、水酸基を示し、ｌは１〜４の整数、
ｍは０〜５の整数、ｎは０〜１４の整数を示し、２ｌ＋
ｍ＋ｎ＝１６である。）上記反応条件下ではｌ、ｍ、ｎ
の数及び各置換基の位置が異なった極めて多種のフタロ
シアニン化合物の混合物が生成する。参考のため、特開
昭６３−２７０７６５号公報の実施例１の製法により製
造したフタロシアニン化合物のトルエン溶液の吸収スペ
クトルを図１２に示す。吸収スペクトルから確認できる
ように、特開昭６３−２７０７６５号公報に記載の化合
物は本発明のフタロシアニン化合物に比べ吸収が非常に
ブロードでその強度が小さい。また特開昭６３−２７０
７６５号公報には実施例１で製造された化合物のトルエ
ン中の極大吸収は９４０ｎｍと記載されており、本発明
のフタロシアニン化合物とは全く異なっている。
直鎖又は分岐のアルキル基、シクロアルキル基、直鎖又
は分岐アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アルコ
キシアルキル基、アルコキシアルコキシ基、アラルキル
基又はハロゲン原子を示し、又Ｒ15とＲ16又はＲ17とＲ
18は、互いに連結して環状になってもよく、Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、水酸基を示し、ｌは１〜４の整数、
ｍは０〜５の整数、ｎは０〜１４の整数を示し、２ｌ＋
ｍ＋ｎ＝１６である。）上記反応条件下ではｌ、ｍ、ｎ
の数及び各置換基の位置が異なった極めて多種のフタロ
シアニン化合物の混合物が生成する。参考のため、特開
昭６３−２７０７６５号公報の実施例１の製法により製
造したフタロシアニン化合物のトルエン溶液の吸収スペ
クトルを図１２に示す。吸収スペクトルから確認できる
ように、特開昭６３−２７０７６５号公報に記載の化合
物は本発明のフタロシアニン化合物に比べ吸収が非常に
ブロードでその強度が小さい。また特開昭６３−２７０
７６５号公報には実施例１で製造された化合物のトルエ
ン中の極大吸収は９４０ｎｍと記載されており、本発明
のフタロシアニン化合物とは全く異なっている。
【００２６】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるフタロ
シアニン化合物は、前記一般式（II）のフタロニトリル
化合物と金属誘導体とを、適当な溶媒中で反応させるこ
とにより得られる。
シアニン化合物は、前記一般式（II）のフタロニトリル
化合物と金属誘導体とを、適当な溶媒中で反応させるこ
とにより得られる。
【００２７】反応温度は１００〜３００℃、好ましくは
１３０〜２２０℃である。
１３０〜２２０℃である。
【００２８】溶媒としては沸点１００℃以上、好ましく
は１３０℃以上の有機溶媒が用いられる。例えば、ｎ−
アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、２−メチル−１−ペンタノール、１−ヘプタノー
ル、２−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル
ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロ
ポキシエタノール、ブトキシエタノール、ジメチルアミ
ノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルコー
ル溶媒、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、スル
フォラン、ニトロベンゼン、尿素等の高沸点溶媒があ
る。
は１３０℃以上の有機溶媒が用いられる。例えば、ｎ−
アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、２−メチル−１−ペンタノール、１−ヘプタノー
ル、２−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル
ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロ
ポキシエタノール、ブトキシエタノール、ジメチルアミ
ノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルコー
ル溶媒、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、スル
フォラン、ニトロベンゼン、尿素等の高沸点溶媒があ
る。
【００２９】溶媒の使用量はフタロニトリル化合物の１
〜１００重量倍、好ましくは５〜２０重量倍である。
〜１００重量倍、好ましくは５〜２０重量倍である。
【００３０】金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒ
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハロゲン化
物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化
合物、酸化物、錯体等が挙げられる。好ましくは塩化
銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢
酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバル
ト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜
鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パ
ラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マ
ンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩
化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チ
タン、塩化スズである。
Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒ
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハロゲン化
物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化
合物、酸化物、錯体等が挙げられる。好ましくは塩化
銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢
酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバル
ト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜
鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パ
ラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マ
ンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩
化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チ
タン、塩化スズである。
【００３１】金属誘導体とフタロニトリル化合物の使用
量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。
量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。
【００３２】触媒としてモリブデン酸アンモニウム、或
いはＤＢＵを添加しても良い。添加量はフタロニトリル
化合物１モルに対して、０.１〜１０モル、好ましくは
０.５〜２モルである。
いはＤＢＵを添加しても良い。添加量はフタロニトリル
化合物１モルに対して、０.１〜１０モル、好ましくは
０.５〜２モルである。
【００３３】後処理としては反応後、溶媒を留去した後
の残渣、又は非溶媒に排出、析出物をろ取したものを再
結晶或いはカラムクロマトグラフィーにより精製する。
前記一般式( II )のフタロニトリル化合物も新規化合物
である。
の残渣、又は非溶媒に排出、析出物をろ取したものを再
結晶或いはカラムクロマトグラフィーにより精製する。
前記一般式( II )のフタロニトリル化合物も新規化合物
である。
【００３４】一般式( II )で表わされる本発明のフタロ
ニトリル化合物として好ましい例を以下に示す。 １，４−ジメトキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジメトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ヘ
キシルフェノチアジン １，４−ジエトキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジエトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペ
ンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシ−２，３−ジシアノフェノ
チアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシ−２，３−ジシアノ−１０
−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−プロポキシ−２，３−ジシアノフ
ェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−プロポキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン
ニトリル化合物として好ましい例を以下に示す。 １，４−ジメトキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジメトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ヘ
キシルフェノチアジン １，４−ジエトキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジエトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペ
ンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシ−２，３−ジシアノフェノ
チアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシ−２，３−ジシアノ−１０
−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−プロポキシ−２，３−ジシアノフ
ェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−プロポキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン
【００３５】１，４−ジ−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシ
アノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−
メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−
エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−
ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−
ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジイソブトキシ−２，３−ジシアノフェノチア
ジン １，４−ジイソブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ
−プロピルフェノチアジン
アノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−
メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−
エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−
ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−
ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジイソブトキシ−２，３−ジシアノフェノチア
ジン １，４−ジイソブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ
−プロピルフェノチアジン
【００３６】１，４−ジイソブトキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジイソブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ
−ブチルフェノチアジン １，４−ジイソブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ
−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノフェ
ノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１
０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１
０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１
０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１
０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジイソブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ
−ブチルフェノチアジン １，４−ジイソブトキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ
−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノフェ
ノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１
０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１
０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１
０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−１
０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン
【００３７】１，４−ジ−ｎ−ペントキシ−２，３−ジ
シアノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチ
アジン １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−
エチルフェノチアジン １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−
ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−
ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシアノフ
ェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−メチルフェノチアジン
シアノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチ
アジン １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−
エチルフェノチアジン １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−
ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−
ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシアノフ
ェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−メチルフェノチアジン
【００３８】１，４−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン
−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン
【００３９】１，４−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３
−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン
−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン
【００４０】１，４−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ（２−エチルヘキシルオキシ）−２，３−ジ
シアノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノフ
ェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−（２−ジメトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−（２−ジメトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（２−ジメトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ（２−エチルヘキシルオキシ）−２，３−ジ
シアノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノフ
ェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノ−
１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−（２−ジメトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−（２−ジメトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（２−ジメトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン
【００４１】１，４−（２−ジメトキシエトキシ）−
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−（２−ジメトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−（４−ジメトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−（４−ジメトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（４−ジメトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（４−ジメトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−（２−ジメトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−（３−ジメトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−（４−ジメトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−（４−ジメトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（４−ジメトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（４−ジメトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン
【００４２】１，４−（４−ジメトキシブトキシ）−
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシエトキシ−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシエトキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシエトキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−（２−ジエトキシエトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシエトキシ−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシエトキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−ｎ−プロポキシエトキシ−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン
【００４３】１，４−ジ−ｉｓｏ−プロポキシエトキシ
−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−プロポキシエトキシ−２，３−ジ
シアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−（４−ジエトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−（４−ジエトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（４−ジエトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（４−ジエトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン
−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−ｉｓｏ−プロポキシエトキシ−２，３−ジ
シアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−（３−ジエトキシプロポキシ）−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−（４−ジエトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノフェノチアジン １，４−（４−ジエトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−（４−ジエトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−（４−ジエトキシブトキシ）−２，３−ジシア
ノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン
【００４４】１，４−（４−ジエトキシブトキシ）−
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジメチルアミノプロポキシ）−２，
３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジメチルアミノブトキシ）−２，３
−ジシアノフェノチアジン
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １，４−ジ−（２−ジメチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジメチルアミノプロポキシ）−２，
３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジメチルアミノブトキシ）−２，３
−ジシアノフェノチアジン
【００４５】１，４−ジ−（３−ジメチルアミノブトキ
シ）−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノプロポキシ）−２，
３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノプロポキシ）−２，
３−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノブトキシ）−２，３
−ジシアノフェノチアジン
シ）−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノエトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノプロポキシ）−２，
３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノプロポキシ）−２，
３−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノブトキシ）−２，３
−ジシアノフェノチアジン
【００４６】１，４−ジ−（３−ジエチルアミノブトキ
シ）−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノブトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジ−ｎ−プロピルアミノエトキシ）
−２，３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジ−ｎ−プロピルアミノプロポキ
シ）−２，３−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジ−ｎ−プロピルアミノブトキシ）
−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン
シ）−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジエチルアミノブトキシ）−２，３
−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジ−ｎ−プロピルアミノエトキシ）
−２，３−ジシアノフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジ−ｎ−プロピルアミノプロポキ
シ）−２，３−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １，４−ジ−（３−ジ−ｎ−プロピルアミノブトキシ）
−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン
【００４７】１，４−ジ−（３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
エトキシ）−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフ
ェノチアジン １，４−ジ−（３−ジ−ｎ−ブチルアミノプロポキシ）
−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジ
ン １−エトキシ−４−ｎ−プロポキシ−２，３−ジシアノ
フェノチアジン １−エトキシ−４−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−
１０−メチルフェノチアジン １−エトキシ−４−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシ
アノ−１０−エチルフェノチアジン １−エトキシ−４−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １−エトキシ−４−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン
エトキシ）−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフ
ェノチアジン １，４−ジ−（３−ジ−ｎ−ブチルアミノプロポキシ）
−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジ
ン １−エトキシ−４−ｎ−プロポキシ−２，３−ジシアノ
フェノチアジン １−エトキシ−４−ｎ−ブトキシ−２，３−ジシアノ−
１０−メチルフェノチアジン １−エトキシ−４−ｎ−ヘキシルオキシ−２，３−ジシ
アノ−１０−エチルフェノチアジン １−エトキシ−４−ｎ−ヘプチルオキシ−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ブチルフェノチアジン １−エトキシ−４−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシ
アノ−１０−ｎ−ヘキシルフェノチアジン
【００４８】１−エトキシ−４−ｉｓｏ−ペントキシ−
２，３−ジシアノフェノチアジン １−ｎ−ブトキシ−４−ｉｓｏ−ペントキシ−２，３−
ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １−ｎ−ヘキシルオキシ−４−ｉｓｏ−ペントキシ−
２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １−ｎ−ヘプチルオキシ−４−ｉｓｏ−ペントキシ−
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １−ｎ−オクチルオキシ−４−ｉｓｏ−ペントキシ−
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １−（２−メトキシエトキシ）−４−ｉｓｏ−ペントキ
シ−２，３−ジシアノフェノチアジン １−（２−メトキシプロポキシ）−４−ｉｓｏ−ペント
キシ−２，３−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １−（２−メトキシブトキシ）−４−ｉｓｏ−ペントキ
シ−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １−（２−エトキシエトキシ）−４−ｉｓｏ−ペントキ
シ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチア
ジン １−（２−エトキシブトキシ）−４−ｉｓｏ−ペントキ
シ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチア
ジン １−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−ｉｓｏ−ペ
ントキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン
２，３−ジシアノフェノチアジン １−ｎ−ブトキシ−４−ｉｓｏ−ペントキシ−２，３−
ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １−ｎ−ヘキシルオキシ−４−ｉｓｏ−ペントキシ−
２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １−ｎ−ヘプチルオキシ−４−ｉｓｏ−ペントキシ−
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチアジン １−ｎ−オクチルオキシ−４−ｉｓｏ−ペントキシ−
２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチアジン １−（２−メトキシエトキシ）−４−ｉｓｏ−ペントキ
シ−２，３−ジシアノフェノチアジン １−（２−メトキシプロポキシ）−４−ｉｓｏ−ペント
キシ−２，３−ジシアノ−１０−メチルフェノチアジン １−（２−メトキシブトキシ）−４−ｉｓｏ−ペントキ
シ−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジン １−（２−エトキシエトキシ）−４−ｉｓｏ−ペントキ
シ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−プロピルフェノチア
ジン １−（２−エトキシブトキシ）−４−ｉｓｏ−ペントキ
シ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ペンチルフェノチア
ジン １−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−ｉｓｏ−ペ
ントキシ−２，３−ジシアノフェノチアジン
【００４９】１−（２−ジメチルアミノプロポキシ）−
４−ｉｓｏ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−メ
チルフェノチアジン １−（２−ジメチルアミノブトキシ）−４−ｉｓｏ−ペ
ントキシ−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチア
ジン １−（２−ジエチルアミノエトキシ）−４−ｉｓｏ−ペ
ントキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ブチルフェノ
チアジン １−（２−ジエチルアミノプロポキシ）−４−ｉｓｏ−
ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフ
ェノチアジン １−（２−ジエチルアミノブトキシ）−４−ｉｓｏ−ペ
ントキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェ
ノチアジン
４−ｉｓｏ−ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−メ
チルフェノチアジン １−（２−ジメチルアミノブトキシ）−４−ｉｓｏ−ペ
ントキシ−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチア
ジン １−（２−ジエチルアミノエトキシ）−４−ｉｓｏ−ペ
ントキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ブチルフェノ
チアジン １−（２−ジエチルアミノプロポキシ）−４−ｉｓｏ−
ペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフ
ェノチアジン １−（２−ジエチルアミノブトキシ）−４−ｉｓｏ−ペ
ントキシ−２，３−ジシアノ−１０−ｎ−ヘキシルフェ
ノチアジン
【００５０】一般式（II）で表わされるフタロニトリル
化合物は、前記一般式（III）で表わされるフタロニト
リル化合物と前記式（ＩＶ）の２−アミノチオフェノー
ルとを非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下に反応さ
せて製造することができる。
化合物は、前記一般式（III）で表わされるフタロニト
リル化合物と前記式（ＩＶ）の２−アミノチオフェノー
ルとを非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下に反応さ
せて製造することができる。
【００５１】塩基の使用量は化合物（III）に対し、１
〜２モル比、好ましくは１〜１.５モル比である。
〜２モル比、好ましくは１〜１.５モル比である。
【００５２】塩基としては例えば炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
酢酸ナトリウム等が使用される。
トリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
酢酸ナトリウム等が使用される。
【００５３】反応温度は０℃〜溶媒の還流温度であり、
好ましくは２０℃〜溶媒の還流温度である。反応時間は
３０分〜２０時間が好ましい。
好ましくは２０℃〜溶媒の還流温度である。反応時間は
３０分〜２０時間が好ましい。
【００５４】反応に用いられる溶媒の例としては非プロ
トン性極性溶媒、例えばジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
Ｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン（ＤＭＩ）等が挙げられる。使用する溶媒の
量は化合物（III）１モルに対し、５００ｍＬ〜５０Ｌ
であり、好ましくは１Ｌ〜１０Ｌである。
トン性極性溶媒、例えばジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
Ｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン（ＤＭＩ）等が挙げられる。使用する溶媒の
量は化合物（III）１モルに対し、５００ｍＬ〜５０Ｌ
であり、好ましくは１Ｌ〜１０Ｌである。
【００５５】２−アミノチオフェノールの使用量は化合
物（III）に対し、１〜２モル比、好ましくは１〜１．
５モル比である。
物（III）に対し、１〜２モル比、好ましくは１〜１．
５モル比である。
【００５６】一般式（II）でフタロニトリル化合物のＲ
9がアルキル基である場合は、前記反応で得られたフタ
ロニトリル化合物即ち１，４−ジ置換オキシ−２，３−
ジシアノフェノチアジンを塩基の存在下、アルキル化剤
によりアルキル化することにより製造できる。
9がアルキル基である場合は、前記反応で得られたフタ
ロニトリル化合物即ち１，４−ジ置換オキシ−２，３−
ジシアノフェノチアジンを塩基の存在下、アルキル化剤
によりアルキル化することにより製造できる。
【００５７】アルキル化剤としてはハロゲン化アルキ
ル、好ましくは、沃化メチル、臭化エチル、沃化エチ
ル、臭化プロピル、沃化プロピル、塩化プロピル、臭化
ブチル、沃化ブチル、塩化ブチル、臭化ペンチル、沃化
ペンチル、塩化ペンチル、臭化ヘキシル、沃化ヘキシ
ル、塩化ヘキシルが、又、トルエンスルフォン酸アルキ
ル好ましくはトルエンスルフォン酸メチル、トルエンス
ルフォン酸エチル、トルエンスルフォン酸プロピル、ト
ルエンスルフォン酸ブチル、トルエンスルフォン酸ペン
チル、トルエンスルフォン酸ヘキシルが用いられる。
ル、好ましくは、沃化メチル、臭化エチル、沃化エチ
ル、臭化プロピル、沃化プロピル、塩化プロピル、臭化
ブチル、沃化ブチル、塩化ブチル、臭化ペンチル、沃化
ペンチル、塩化ペンチル、臭化ヘキシル、沃化ヘキシ
ル、塩化ヘキシルが、又、トルエンスルフォン酸アルキ
ル好ましくはトルエンスルフォン酸メチル、トルエンス
ルフォン酸エチル、トルエンスルフォン酸プロピル、ト
ルエンスルフォン酸ブチル、トルエンスルフォン酸ペン
チル、トルエンスルフォン酸ヘキシルが用いられる。
【００５８】塩基として例えば炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナ
トリム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸
ナトリム等が用いられる。
リウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナ
トリム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸
ナトリム等が用いられる。
【００５９】アルキル化反応に用いられる溶媒の例とし
ては、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭ
Ｉ）等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノー
ル等のアルコール系溶媒が用いられる。また相間移動触
媒、例えばトリエチルアミン、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウリルピリ
ジニウムクロライド、Ｎ−ラウリル−４−ピコリニウム
クロライド等を用いることにより、芳香族炭化水素系溶
剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等と水酸化
ナトリウム水溶液の２相系で反応することができる。
ては、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭ
Ｉ）等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノー
ル等のアルコール系溶媒が用いられる。また相間移動触
媒、例えばトリエチルアミン、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウリルピリ
ジニウムクロライド、Ｎ−ラウリル−４−ピコリニウム
クロライド等を用いることにより、芳香族炭化水素系溶
剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等と水酸化
ナトリウム水溶液の２相系で反応することができる。
【００６０】前記一般式（III）で表わされるフタロニ
トリル化合物は例えば特開平２−２７９６６５号公報の
方法に従って製造できる。
トリル化合物は例えば特開平２−２７９６６５号公報の
方法に従って製造できる。
【００６１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるフタロ
シアニン化合物は、そのまま、或いはバインダーや添加
物とともに、紙、プラスチックシート、プラスチック、
フィルム、ガラス、樹脂等に塗布又は混練したり、ハー
ドコートしたり、モノマーとの混合物を重合させること
により、近赤外線吸収フィルター、長波長レーザー対応
光記録媒体、保護眼鏡、農業用フィルム、熱線吸収性ガ
ラス、受光素子のフィルター等に使用できる。
シアニン化合物は、そのまま、或いはバインダーや添加
物とともに、紙、プラスチックシート、プラスチック、
フィルム、ガラス、樹脂等に塗布又は混練したり、ハー
ドコートしたり、モノマーとの混合物を重合させること
により、近赤外線吸収フィルター、長波長レーザー対応
光記録媒体、保護眼鏡、農業用フィルム、熱線吸収性ガ
ラス、受光素子のフィルター等に使用できる。
【００６２】近赤外線吸収フィルターの製造例として
は、本発明のフタロシアニン化合物を透明樹脂、例えば
ポリアクリロニトリル樹脂、メタクリルニトリル樹脂、
ポリメタクリル酸、メチル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などと混合
したり、或いは本発明のフタロシアニン化合物を溶媒に
溶解或いは分散し、上記樹脂を侵漬し加熱処理着色した
り、上記樹脂に塗布するすることによって得ることがで
きる。
は、本発明のフタロシアニン化合物を透明樹脂、例えば
ポリアクリロニトリル樹脂、メタクリルニトリル樹脂、
ポリメタクリル酸、メチル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などと混合
したり、或いは本発明のフタロシアニン化合物を溶媒に
溶解或いは分散し、上記樹脂を侵漬し加熱処理着色した
り、上記樹脂に塗布するすることによって得ることがで
きる。
【００６３】また保護眼鏡用レンズの製造例としては、
高屈折用レンズ樹脂に本発明のフタロシアニン化合物を
溶媒に溶解或いは分散し、射出成形する方法がある。
高屈折用レンズ樹脂に本発明のフタロシアニン化合物を
溶媒に溶解或いは分散し、射出成形する方法がある。
【００６４】本発明のフタロシアニン化合物を含有する
近赤外線吸収材料は耐光堅牢度が極めて高く、吸収能力
も消失しないため、従来使用できなかった分野にも使用
できる。
近赤外線吸収材料は耐光堅牢度が極めて高く、吸収能力
も消失しないため、従来使用できなかった分野にも使用
できる。
【００６５】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 ［実施例１］ １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジ
シアノフェノチアジンの合成 ３，６−ジイソペントキシ−４，５−ジクロロフタロニ
トリル１４７.６ｇをＤＭＦ１Ｌに溶解し、窒素雰囲気
下に炭酸カリウム７１.６ｇを添加した後、６０℃に昇
温して２−アミノチオフェノール６０ｇを滴下した。次
いで７５〜８５℃で２４時間撹拌した。反応混合物を水
４Ｌに排出し、トルエン２Ｌにて抽出後、トルエン層を
分取、湯洗、ろ過し、溶媒を留去した。残留物をカラム
クロマトグラフィーで精製（シリカゲル／トルエン）
し、精製物８４ｇを橙色粉末として得た。得られた化合
物の融点は１０１.５〜１０２.５℃であった。下記分析
結果より目的物であることを確認した。また得られた化
合物のＩＲスペクトルを図１に示す。 元素分析 （Ｃ24Ｈ27Ｎ3Ｏ2Ｓ） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６８.３７ ６.４７ ９.９７ 実測値（％） ６８.４１ ６.５３ ９.９５ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４２１（Ｍ+） ［実施例２］ 化合物（２７）の合成 １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチ
アジン５ｇ、塩化銅（Ｉ）０.４７ｇ、ＤＢＵ３.４ｇ、
ｎ−ペンチルアルコール７０ｍＬを混合した後、還流下
５時間撹拌した。冷却後、メタノール７００ｍＬに排出
し、ろ取、乾燥して黒色粉末の粗製物３.８ｇを得た。
カラムクロマトグラフィーで精製（アルミナ／トルエ
ン）して、精製物２.１ｇを黒色粉末として得た。下記
分析結果より目的物であることを確認した。また金属の
分析には原子吸光法を用いた。得られた化合物のＩＲス
ペクトルを図２に示す。 元素分析 （Ｃ96Ｈ108Ｎ12Ｏ8Ｓ4Ｃｕ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｕ 計算値（％） ６５.８９ ６.２３ ９.６１ ３.６３ 実測値（％） ６５.９３ ６.２７ ９.５７ ３.５５ このようにして得られた化合物のトルエン溶液（濃度
１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７８８ｎｍに極大吸収を
示し、グラム吸光係数は１.３４×１０5ｍＬ／ｇ・ｃｍ
であった。この吸収スペクトルを図３に示す。 ［実施例３］ 化合物（３１）の合成 １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチ
アジン５ｇ、塩化ニッケル（ＩＩ）０.４８ｇ、ＤＢＵ
３.４ｇ、ジエチルアミノエタノール５０ｍＬを混合し
た後、還流下５時間撹拌した。冷却後、メタノール３０
０ｍＬに排出し、ろ取、乾燥して黒色粉末の粗製物３.
１ｇを得た。カラムクロマトグラフィーで精製（アルミ
ナ／トルエン）して、精製物１.６ｇを黒色粉末として
得た。下記分析結果より目的物であることを確認した。
また金属の分析には原子吸光法を用いた。得られた化合
物のＩＲスペクトルを図４に示す。 元素分析 （Ｃ96Ｈ108Ｎ12Ｏ8Ｓ4Ｎｉ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｕ 計算値（％） ６６.０７ ６.２５ ９.６３ ３.３６ 実測値（％） ６６.１２ ６.２８ ９.５８ ３.２７ このようにして得られた化合物のトルエン溶液（濃度
１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７８１ｎｍに極大吸収を
示し、グラム吸光係数は８.８３×１０4ｍＬ／ｇ・ｃｍ
であった。この吸収スペクトルを図５に示す。 ［実施例４］ １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジ
シアノ−１０−エチルフェノチアジンの合成 １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチ
アジン４.２ｇ、臭化エチル２.７ｇ、トルエン２０ｍ
Ｌ、６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２５ｍＬ、テトラエチ
ルアンモニウムブロマイド１．６ｇを２５〜３０℃で５
時間撹拌した。反応混合物に水３００ｍＬ及びトルエン
２００ｍＬを加えて撹拌３０分後、トルエン層を分取、
湯洗、ろ過し、溶媒を留去した。残留物にヘキサン２０
０ｍＬを加え結晶化し、ろ取、乾燥して黄色粉末４．４
ｇを得た。得られた化合物の融点は１２８.５〜１３０
℃であった。下記分析結果より目的物であることを確認
した。また得られた化合物のＩＲスペクトルを図６に示
す。 元素分析 （Ｃ26Ｈ31Ｎ3Ｏ2Ｓ） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６９.４４ ６.９６ ９.３５ 実測値（％） ６９.４７ ６.９８ ９.３１ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４４９（Ｍ+） ［実施例５］ 化合物（３６）の合成 １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−
エチルフェノチアジン４ｇ、塩化銅（Ｉ）０.３８ｇ、
ＤＢＵ２.６ｇ、ｎ−ペンチルアルコール４０ｍＬを混
合した後、還流下２０時間撹拌した。冷却後、メタノー
ル５００ｍＬに排出し、ろ取、乾燥して黒色粉末の粗製
物２.５ｇを得た。カラムクロマトグラフィーで精製
（シリカゲル／トルエン）して、精製物１.２ｇを黒色
粉末として得た。下記分析結果より目的物であることを
確認した。また金属の分析には原子吸光法を用いた。得
られた化合物のＩＲスペクトルを図７に示す。 元素分析 （Ｃ104Ｈ124Ｎ12Ｏ8Ｓ4Ｃｕ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｕ 計算値（％） ６７.０７ ６.７３ ９.０３ ３.４１ 実測値（％） ６７.１０ ６.７６ ９.００ ３.３８ このようにして得られた化合物のトルエン溶液（濃度
１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７７４ｎｍに極大吸収を
示し、グラム吸光係数は１.３４×１０5ｍＬ／ｇ・ｃｍ
であった。この吸収スペクトルを図８に示す。 ［実施例６］ １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，
３−ジシアノフェノチアジンの合成 ３，６−ジ−ｎ−オクチルオキシ−４，５−ジクロロフ
タロニトリル４５.３ｇをＤＭＦ２５０ｍＬに溶解し、
窒素雰囲気下に炭酸カリウム１７.９ｇを添加した後、
６０℃に昇温して２−アミノチオフェノール１５ｇを滴
下した。次いで７５〜８５℃で２４時間撹拌した。反応
混合物を水２Ｌに排出し、トルエン５００ｍＬにて抽出
後、トルエン層を分取、湯洗、ろ過し、溶媒を留去し
た。残留物をカラムクロマトグラフィー精製（シリカゲ
ル／トルエン）し、精製物２４.１ｇを橙色粉末として
得た。得られた化合物の融点は９４〜９６℃であった。
下記分析結果より目的物であることを確認した。また得
られた化合物のＩＲスペクトルを図９に示す。 元素分析 （Ｃ30Ｈ39Ｎ3Ｏ2Ｓ） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７１.２４ ７.７９ ８.３１ 実測値（％） ７１.３２ ７.８３ ８.２６ ＭＳ（ｍ／ｅ）：５０５（Ｍ+） ［実施例７］ 化合物（６６）の合成 １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノフ
ェノチアジン５ｇ、塩化銅（Ｉ）０.４３ｇ、ＤＢＵ２.
８ｇ、ｎ−ペンチルアルコール５０ｍＬを混合した後、
還流下２０時間撹拌した。冷却後、メタノール７００ｍ
Ｌに排出し、ろ取、乾燥して黒色粉末の粗製物３.２ｇ
を得た。カラムクロマトグラフィーで精製（アルミナ／
トルエン）して、精製物１.８ｇを黒色粉末として得
た。下記分析結果より目的物であることを確認した。ま
た金属の分析には原子吸光法を用いた。得られた化合物
のＩＲスペクトルを図１０に示す。 元素分析 （Ｃ120Ｈ156Ｎ12Ｏ8Ｓ4Ｃｕ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｕ 計算値（％） ６９.０７ ７.５５ ８.０６ ３.０５ 実測値（％） ６９.１２ ７.６１ ８.０３ ３.０８ このようにして得られた化合物のトルエン溶液（濃度
１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７８７ｎｍに極大吸収を
示し、グラム吸光係数は８.９９×１０4ｍＬ／ｇ・ｃｍ
であった。この吸収スペクトルチャートを図１１に示
す。 ［実施例８〜１３］実施例２と同様にして１，４−ジ−
イソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチアジンと下
記の金属誘導体とを反応してフタロシアニン化合物を得
た。得られたフタロシアニン化合物の外観、トルエン溶
液の極大吸収波長、グラム吸光系数を表２に示す。
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 ［実施例１］ １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジ
シアノフェノチアジンの合成 ３，６−ジイソペントキシ−４，５−ジクロロフタロニ
トリル１４７.６ｇをＤＭＦ１Ｌに溶解し、窒素雰囲気
下に炭酸カリウム７１.６ｇを添加した後、６０℃に昇
温して２−アミノチオフェノール６０ｇを滴下した。次
いで７５〜８５℃で２４時間撹拌した。反応混合物を水
４Ｌに排出し、トルエン２Ｌにて抽出後、トルエン層を
分取、湯洗、ろ過し、溶媒を留去した。残留物をカラム
クロマトグラフィーで精製（シリカゲル／トルエン）
し、精製物８４ｇを橙色粉末として得た。得られた化合
物の融点は１０１.５〜１０２.５℃であった。下記分析
結果より目的物であることを確認した。また得られた化
合物のＩＲスペクトルを図１に示す。 元素分析 （Ｃ24Ｈ27Ｎ3Ｏ2Ｓ） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６８.３７ ６.４７ ９.９７ 実測値（％） ６８.４１ ６.５３ ９.９５ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４２１（Ｍ+） ［実施例２］ 化合物（２７）の合成 １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチ
アジン５ｇ、塩化銅（Ｉ）０.４７ｇ、ＤＢＵ３.４ｇ、
ｎ−ペンチルアルコール７０ｍＬを混合した後、還流下
５時間撹拌した。冷却後、メタノール７００ｍＬに排出
し、ろ取、乾燥して黒色粉末の粗製物３.８ｇを得た。
カラムクロマトグラフィーで精製（アルミナ／トルエ
ン）して、精製物２.１ｇを黒色粉末として得た。下記
分析結果より目的物であることを確認した。また金属の
分析には原子吸光法を用いた。得られた化合物のＩＲス
ペクトルを図２に示す。 元素分析 （Ｃ96Ｈ108Ｎ12Ｏ8Ｓ4Ｃｕ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｕ 計算値（％） ６５.８９ ６.２３ ９.６１ ３.６３ 実測値（％） ６５.９３ ６.２７ ９.５７ ３.５５ このようにして得られた化合物のトルエン溶液（濃度
１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７８８ｎｍに極大吸収を
示し、グラム吸光係数は１.３４×１０5ｍＬ／ｇ・ｃｍ
であった。この吸収スペクトルを図３に示す。 ［実施例３］ 化合物（３１）の合成 １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチ
アジン５ｇ、塩化ニッケル（ＩＩ）０.４８ｇ、ＤＢＵ
３.４ｇ、ジエチルアミノエタノール５０ｍＬを混合し
た後、還流下５時間撹拌した。冷却後、メタノール３０
０ｍＬに排出し、ろ取、乾燥して黒色粉末の粗製物３.
１ｇを得た。カラムクロマトグラフィーで精製（アルミ
ナ／トルエン）して、精製物１.６ｇを黒色粉末として
得た。下記分析結果より目的物であることを確認した。
また金属の分析には原子吸光法を用いた。得られた化合
物のＩＲスペクトルを図４に示す。 元素分析 （Ｃ96Ｈ108Ｎ12Ｏ8Ｓ4Ｎｉ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｕ 計算値（％） ６６.０７ ６.２５ ９.６３ ３.３６ 実測値（％） ６６.１２ ６.２８ ９.５８ ３.２７ このようにして得られた化合物のトルエン溶液（濃度
１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７８１ｎｍに極大吸収を
示し、グラム吸光係数は８.８３×１０4ｍＬ／ｇ・ｃｍ
であった。この吸収スペクトルを図５に示す。 ［実施例４］ １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジ
シアノ−１０−エチルフェノチアジンの合成 １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチ
アジン４.２ｇ、臭化エチル２.７ｇ、トルエン２０ｍ
Ｌ、６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２５ｍＬ、テトラエチ
ルアンモニウムブロマイド１．６ｇを２５〜３０℃で５
時間撹拌した。反応混合物に水３００ｍＬ及びトルエン
２００ｍＬを加えて撹拌３０分後、トルエン層を分取、
湯洗、ろ過し、溶媒を留去した。残留物にヘキサン２０
０ｍＬを加え結晶化し、ろ取、乾燥して黄色粉末４．４
ｇを得た。得られた化合物の融点は１２８.５〜１３０
℃であった。下記分析結果より目的物であることを確認
した。また得られた化合物のＩＲスペクトルを図６に示
す。 元素分析 （Ｃ26Ｈ31Ｎ3Ｏ2Ｓ） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６９.４４ ６.９６ ９.３５ 実測値（％） ６９.４７ ６.９８ ９.３１ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４４９（Ｍ+） ［実施例５］ 化合物（３６）の合成 １，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−
エチルフェノチアジン４ｇ、塩化銅（Ｉ）０.３８ｇ、
ＤＢＵ２.６ｇ、ｎ−ペンチルアルコール４０ｍＬを混
合した後、還流下２０時間撹拌した。冷却後、メタノー
ル５００ｍＬに排出し、ろ取、乾燥して黒色粉末の粗製
物２.５ｇを得た。カラムクロマトグラフィーで精製
（シリカゲル／トルエン）して、精製物１.２ｇを黒色
粉末として得た。下記分析結果より目的物であることを
確認した。また金属の分析には原子吸光法を用いた。得
られた化合物のＩＲスペクトルを図７に示す。 元素分析 （Ｃ104Ｈ124Ｎ12Ｏ8Ｓ4Ｃｕ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｕ 計算値（％） ６７.０７ ６.７３ ９.０３ ３.４１ 実測値（％） ６７.１０ ６.７６ ９.００ ３.３８ このようにして得られた化合物のトルエン溶液（濃度
１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７７４ｎｍに極大吸収を
示し、グラム吸光係数は１.３４×１０5ｍＬ／ｇ・ｃｍ
であった。この吸収スペクトルを図８に示す。 ［実施例６］ １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，
３−ジシアノフェノチアジンの合成 ３，６−ジ−ｎ−オクチルオキシ−４，５−ジクロロフ
タロニトリル４５.３ｇをＤＭＦ２５０ｍＬに溶解し、
窒素雰囲気下に炭酸カリウム１７.９ｇを添加した後、
６０℃に昇温して２−アミノチオフェノール１５ｇを滴
下した。次いで７５〜８５℃で２４時間撹拌した。反応
混合物を水２Ｌに排出し、トルエン５００ｍＬにて抽出
後、トルエン層を分取、湯洗、ろ過し、溶媒を留去し
た。残留物をカラムクロマトグラフィー精製（シリカゲ
ル／トルエン）し、精製物２４.１ｇを橙色粉末として
得た。得られた化合物の融点は９４〜９６℃であった。
下記分析結果より目的物であることを確認した。また得
られた化合物のＩＲスペクトルを図９に示す。 元素分析 （Ｃ30Ｈ39Ｎ3Ｏ2Ｓ） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７１.２４ ７.７９ ８.３１ 実測値（％） ７１.３２ ７.８３ ８.２６ ＭＳ（ｍ／ｅ）：５０５（Ｍ+） ［実施例７］ 化合物（６６）の合成 １，４−ジ−ｎ−オクチルオキシ−２，３−ジシアノフ
ェノチアジン５ｇ、塩化銅（Ｉ）０.４３ｇ、ＤＢＵ２.
８ｇ、ｎ−ペンチルアルコール５０ｍＬを混合した後、
還流下２０時間撹拌した。冷却後、メタノール７００ｍ
Ｌに排出し、ろ取、乾燥して黒色粉末の粗製物３.２ｇ
を得た。カラムクロマトグラフィーで精製（アルミナ／
トルエン）して、精製物１.８ｇを黒色粉末として得
た。下記分析結果より目的物であることを確認した。ま
た金属の分析には原子吸光法を用いた。得られた化合物
のＩＲスペクトルを図１０に示す。 元素分析 （Ｃ120Ｈ156Ｎ12Ｏ8Ｓ4Ｃｕ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｕ 計算値（％） ６９.０７ ７.５５ ８.０６ ３.０５ 実測値（％） ６９.１２ ７.６１ ８.０３ ３.０８ このようにして得られた化合物のトルエン溶液（濃度
１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７８７ｎｍに極大吸収を
示し、グラム吸光係数は８.９９×１０4ｍＬ／ｇ・ｃｍ
であった。この吸収スペクトルチャートを図１１に示
す。 ［実施例８〜１３］実施例２と同様にして１，４−ジ−
イソペントキシ−２，３−ジシアノフェノチアジンと下
記の金属誘導体とを反応してフタロシアニン化合物を得
た。得られたフタロシアニン化合物の外観、トルエン溶
液の極大吸収波長、グラム吸光系数を表２に示す。
【表２】 表２中のＭｎ（ＡｃＡｃ）2はＭｎ（ＣＨ2ＣＯＣＨ2Ｃ
ＯＣＨ3）2を表わす。
ＯＣＨ3）2を表わす。
【００６６】［実施例１４〜２０］実施例５と同様にし
て１，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−エチルフェノチアジンと下記の金属誘導体とを反応し
てフタロシアニン化合物を得た。得られたフタロシアニ
ン化合物の外観、トルエン溶液の極大吸収波長、グラム
吸光系数を表３に示す。
て１，４−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０
−エチルフェノチアジンと下記の金属誘導体とを反応し
てフタロシアニン化合物を得た。得られたフタロシアニ
ン化合物の外観、トルエン溶液の極大吸収波長、グラム
吸光系数を表３に示す。
【表３】 ［比較例１］ 特開昭６３−２７０７６５号報に記載の
実施例１の追試 パークロロ銅フタロシアニン（一般試薬名フタロシアニ
ングリーン）２６．１ｇ及び苛性カリ２５.９ｇをＤＭ
Ｆ５０８ｇに懸濁させ、窒素気流下２−アミノチオフェ
ノール１６.９ｇを加え、１１０〜１３０℃で５時間反
応した後、温水２３０ｍＬに排出した。ろ過、水洗し、
乾燥して青緑色の粉末２２.４ｇを得た。この化合物１
０ｇ、炭酸カリウム１０．５ｇをＤＭＦ３００ｇに加
え、窒素気流下、臭化−ｎ−オクチル１７．３ｇを加え
１００℃で３時間、１２０〜１２５℃で１時間撹拌し
た。放冷後、反応液をメタノール１５００ｇに排出し、
１時間撹拌した後、ろ過、水洗、乾燥して粗製物９.７
ｇを得た。カラムクロマトグラフィーで精製（シリカゲ
ル／トルエン）して３.１ｇの暗青緑色粉末を得た。
実施例１の追試 パークロロ銅フタロシアニン（一般試薬名フタロシアニ
ングリーン）２６．１ｇ及び苛性カリ２５.９ｇをＤＭ
Ｆ５０８ｇに懸濁させ、窒素気流下２−アミノチオフェ
ノール１６.９ｇを加え、１１０〜１３０℃で５時間反
応した後、温水２３０ｍＬに排出した。ろ過、水洗し、
乾燥して青緑色の粉末２２.４ｇを得た。この化合物１
０ｇ、炭酸カリウム１０．５ｇをＤＭＦ３００ｇに加
え、窒素気流下、臭化−ｎ−オクチル１７．３ｇを加え
１００℃で３時間、１２０〜１２５℃で１時間撹拌し
た。放冷後、反応液をメタノール１５００ｇに排出し、
１時間撹拌した後、ろ過、水洗、乾燥して粗製物９.７
ｇを得た。カラムクロマトグラフィーで精製（シリカゲ
ル／トルエン）して３.１ｇの暗青緑色粉末を得た。
【００６７】このようにして得られた化合物のトルエン
溶液（濃度１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７７９ｎｍに
極大吸収を示し、グラム吸光係数は１.８３×１０4ｍＬ
／ｇ・ｃｍであった。この吸収スペクトルチャートを図
１２に示す。 ［実施例２１］ 近赤外線吸収性樹脂組成物の製造 １，４−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチ
ル）ベンゼン２４.４ｇ、１，３，５−トリス（３−メ
ルカプトプロピル）イソシアネート２３.４ｇ、及び実
施例２で合成したフタロシアニン化合物（２７）２ｇ、
ジブチルスズジラウレート０.０６ｇとを混合し、均一
液とした。この液をフッソ系外部離型剤で表面処理した
ガラスモールドと塩ビ製ガスケットよりなる鋳型の中に
注入し、７０℃で４時間、８０℃で２時間、１２０℃で
２時間加熱した後、冷却して離型した。得られた樹脂成
形物は黒褐色で、特性吸収波長領域は７００〜８５０ｎ
ｍであり、この波長の近赤外線をよく吸収した。 ［実施例２２］ 近赤外線吸収フィルターの製造 ポリスチレン１００ｇに実施例５で合成したフタロシア
ニン化合物（３１）１ｇを加え、加熱溶融し、射出成形
によりフィルターを作製した。このようにして得られた
フィルターは良好な透過率特性を示すと共に、耐久性に
優れていた。
溶液（濃度１.２０×１０-5ｇ／ｍＬ）は７７９ｎｍに
極大吸収を示し、グラム吸光係数は１.８３×１０4ｍＬ
／ｇ・ｃｍであった。この吸収スペクトルチャートを図
１２に示す。 ［実施例２１］ 近赤外線吸収性樹脂組成物の製造 １，４−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチ
ル）ベンゼン２４.４ｇ、１，３，５−トリス（３−メ
ルカプトプロピル）イソシアネート２３.４ｇ、及び実
施例２で合成したフタロシアニン化合物（２７）２ｇ、
ジブチルスズジラウレート０.０６ｇとを混合し、均一
液とした。この液をフッソ系外部離型剤で表面処理した
ガラスモールドと塩ビ製ガスケットよりなる鋳型の中に
注入し、７０℃で４時間、８０℃で２時間、１２０℃で
２時間加熱した後、冷却して離型した。得られた樹脂成
形物は黒褐色で、特性吸収波長領域は７００〜８５０ｎ
ｍであり、この波長の近赤外線をよく吸収した。 ［実施例２２］ 近赤外線吸収フィルターの製造 ポリスチレン１００ｇに実施例５で合成したフタロシア
ニン化合物（３１）１ｇを加え、加熱溶融し、射出成形
によりフィルターを作製した。このようにして得られた
フィルターは良好な透過率特性を示すと共に、耐久性に
優れていた。
【００６８】
【発明の効果】本発明の新規なフタロシアニン化合物は
近赤外線吸収能力に優れると共に種々の有機溶剤への溶
解性に優れ、耐久性にも優れるので、これを含有する近
赤外線吸収材料は保護眼鏡、近赤外線吸収フィルター、
農業用フィルム、光カード等の用途に対し好適に用いる
ことができる。
近赤外線吸収能力に優れると共に種々の有機溶剤への溶
解性に優れ、耐久性にも優れるので、これを含有する近
赤外線吸収材料は保護眼鏡、近赤外線吸収フィルター、
農業用フィルム、光カード等の用途に対し好適に用いる
ことができる。
【図１】実施例１で合成した１，４−ジイソペントキシ
−２，３−ジシアノフェノチアジンの赤外吸収スペクト
ルである。
−２，３−ジシアノフェノチアジンの赤外吸収スペクト
ルである。
【図２】実施例２で合成した化合物（２７）の赤外吸収
スペクトルである。
スペクトルである。
【図３】実施例２で合成した化合物（２７）のトルエン
溶液における吸収スペクトルである。
溶液における吸収スペクトルである。
【図４】実施例３で合成した化合物（３１）の赤外吸収
スペクトルである。
スペクトルである。
【図５】実施例３で合成した化合物（３１）のトルエン
溶液における吸収スペクトルである。
溶液における吸収スペクトルである。
【図６】実施例４で合成した１，４−ジイソペントキシ
−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジンの赤
外吸収スペクトルである。
−２，３−ジシアノ−１０−エチルフェノチアジンの赤
外吸収スペクトルである。
【図７】実施例５で合成した化合物（３６）の赤外吸収
スペクトルである。
スペクトルである。
【図８】実施例５で合成した化合物（３６）のトルエン
溶液における吸収スペクトルである。
溶液における吸収スペクトルである。
【図９】実施例６で合成した１，４−ジ−ｎ−オクチル
オキシ−２，３−ジシアノフェノチアジンの赤外吸収ス
ペクトルである。
オキシ−２，３−ジシアノフェノチアジンの赤外吸収ス
ペクトルである。
【図１０】実施例７で合成した化合物（６６）の赤外吸
収スペクトルである。
収スペクトルである。
【図１１】実施例７で合成した化合物（６６）のトルエ
ン溶液における吸収スペクトルである。
ン溶液における吸収スペクトルである。
【図１２】比較例１で合成した化合物のトルエン溶液に
おける吸収スペクトルである。
おける吸収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 279/22 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ (72)発明者 熊谷 洋二郎 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山 本化成株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−108265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−270765（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−179042（ＪＰ，Ａ) 英国特許903725（ＧＢ，Ｂ) 西独国特許出願公開2455675（ＤＥ, Ａ１) Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ｓ 58：533ｂ（1963) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 47/04 C07D 513/22 C07D 279/20 C07D 279/22 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式(Ｉ)で表わされるフタロシアニン
化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８は直鎖または分岐のアルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はジアルキルアミノアルキル基を示し、Ｘ１、Ｘ
２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８は硫黄原子又
は＞ＮＲ９を示し、Ｘ１＝（Ｘ３、Ｘ４のいずれか一
方）＝（Ｘ５、Ｘ６のいずれか一方）＝（Ｘ７、Ｘ８の
いずれか一方）＝硫黄原子であり、かつＸ２＝（Ｘ３、
Ｘ４のもう一方）＝（Ｘ５、Ｘ６のもう一方）＝
（Ｘ７、Ｘ８のもう一方）＝＞ＮＲ９である。Ｒ９は水
素原子又はアルキル基を示し、Ｍは２個の水素原子、２
価の金属または３価または４価の金属誘導体を示す。） - 【請求項２】 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ７、Ｒ８が炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキ
ル基、炭素数３〜６のアルコキシアルキル基又は炭素数
３〜１２のジアルキルアミノアルキル基である請求項１
に記載のフタロシアニン化合物。 - 【請求項３】 Ｒ９が炭素数１〜６のアルキル基である
請求項１又は２に記載のフタロシアニン化合物。 - 【請求項４】 ＭがＣｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐ
ｂ、ＭｎＯＨ、ＡｌＣｌ、ＦｅＣｌ、ＩｎＣｌ、ＳｎＣ
ｌ２、ＶＯ、またはＴｉＯである請求項１〜３に記載の
フタロシアニン化合物。 - 【請求項５】 一般式（II）で表わされるフタロニトリ
ル化合物と金属または金属誘導体を反応させることを特
徴とする、請求項１記載の一般式(Ｉ)で表わされるフタ
ロシアニン化合物の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ１０、Ｒ１１は直鎖又は分岐のアルキル基、
アルコキシアルキル基又はジアルキルアミノアルキル基
を示し、Ｒ９は水素原子又はアルキル基を示す。） - 【請求項６】 請求項１に記載の一般式(Ｉ)で表わされ
るフタロシアニン化合物を含有することを特徴とする近
赤外線吸収材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21826994A JP3287129B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | フタロシアニン化合物、その中間体、該化合物の製造方法及びこれを含有する近赤外線吸収材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21826994A JP3287129B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | フタロシアニン化合物、その中間体、該化合物の製造方法及びこれを含有する近赤外線吸収材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0860008A JPH0860008A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3287129B2 true JP3287129B2 (ja) | 2002-05-27 |
Family
ID=16717228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21826994A Expired - Fee Related JP3287129B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | フタロシアニン化合物、その中間体、該化合物の製造方法及びこれを含有する近赤外線吸収材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3287129B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210144775A (ko) * | 2019-04-26 | 2021-11-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 광학 재료, 광학 재료용 중합성 조성물, 플라스틱 렌즈, 아이웨어, 적외선 센서 및 적외선 카메라 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09279125A (ja) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Tdk Corp | 近赤外線吸収部材および熱線遮断部材ならびに近赤外線吸収方法および熱線遮断方法 |
| US6066729A (en) * | 1997-11-18 | 2000-05-23 | Yamamoto Chemicals, Inc | Photothermal conversion material |
| EP0928816B1 (en) * | 1997-12-29 | 2002-03-06 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Phthalocyanine compound, its intermediate, process for producing the compound, and use thereof |
| JP7254168B2 (ja) | 2019-04-26 | 2023-04-07 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用重合性組成物、プラスチックレンズ、アイウェア、赤外線センサー及び赤外線カメラ |
| CN116568521A (zh) | 2020-12-16 | 2023-08-08 | 山本化成株式会社 | 介质 |
-
1994
- 1994-08-19 JP JP21826994A patent/JP3287129B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ ５８：５３３ｂ（１９６３） |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210144775A (ko) * | 2019-04-26 | 2021-11-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 광학 재료, 광학 재료용 중합성 조성물, 플라스틱 렌즈, 아이웨어, 적외선 센서 및 적외선 카메라 |
| KR102684824B1 (ko) | 2019-04-26 | 2024-07-15 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 광학 재료, 광학 재료용 중합성 조성물, 플라스틱 렌즈, 아이웨어, 적외선 센서 및 적외선 카메라 |
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|---|---|
| JPH0860008A (ja) | 1996-03-05 |
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