JPH06192584A

JPH06192584A - 新規フタロシアニン化合物、その製造方法およびそれらを含んでなる近赤外線吸収材料

Info

Publication number: JPH06192584A
Application number: JP25076893A
Authority: JP
Inventors: Koji Yoshitoshi; 孝司吉年; Osamu Kaieda; 修海江田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-09-01
Filing date: 1993-10-06
Publication date: 1994-07-12

Abstract

(57)【要約】【目的】長波長域において吸収波長を有しかつ有機溶
媒に対する溶解度が高い新規フタロシアニン化合物およ
びその製造方法を得る。【構成】一般式（１）で示される新規フタロシアニン
化合物。【化１】［ただし、Ｒ¹およびＲ²は炭素原子数３〜４個の直鎖
または分鎖のアルキル基もしくはフェニル基（該フェニ
ル基は炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１
〜４個のアルコキシ基および／またはハロゲン原子で置
換されていてもよい。）を表わす。］【効果】近赤外線吸収材料として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフタロシアニン
化合物およびその製造方法並びに７５０〜１５００ｎｍ
の近赤外域に吸収を持ち溶媒への溶解性の高い近赤外線
吸収材料に関するものである。本発明にかかる新規なフ
タロシアニン化合物は、特に９００〜１２００ｎｍの近
赤外域の吸収能に優れ、溶解性に優れており、またフタ
ロシアニンが元来保有している耐光性、耐熱性にも優れ
ているので、それらの特性をすべて満たすことを必要と
している近赤外光増感剤、感熱転写、感熱紙・感熱孔版
等の光熱変換剤、近赤外線吸収フィルター、眼精疲労防
止剤あるいは、改ざん偽造防止用印刷物、さらに自動車
あるいは建材の熱線遮光剤として用いる際に優れた効果
を発揮するものである。

【０００２】

【従来の技術】近赤外光は、近年、光メモリーディス
ク、光カード等の光記録媒体、液晶表示装置、光学文字
読取機等における書込あるいは読取のための光源とし
て、半導体レーザーが数多く用いられてきている。また
近赤外光は太陽エネルギーの約半分を占め、太陽熱とし
て人類の生活に大きく関与してきている。そのために、
これらの近赤外光を有効に利用あるいは調節、カットす
ることからなる、光電材料、近赤外線吸収フィルター、
眼精疲労防止剤、感熱転写・感熱紙、感熱孔版等の光熱
変換剤、近赤外光増感剤あるいは自動車あるいは建材の
熱線遮光剤などの各種の用途が提案され、一部には実用
化されている。

【０００３】しかしながら、それらの用途の一部に用い
られている代表的な熱線吸収剤であるカーボンブラック
は、可視光が透過しない黒色顔料であり、その用途が著
しく制限される。また、従来より使用されているニグロ
シン、ナフトールグリーンや近時、近赤外吸収剤として
開発されているシアニン系化合物、ポリメチン系化合
物、アミニウム系化合物、ジイモウム系化合物などの染
料、キレート化合物は耐光性、耐熱性に問題を有してい
る。

【０００４】一方、光、熱、温度等に対して安定であり
かつ堅牢性に優れているフタロシアニン系化合物につい
ては、従来から顔料として広く使用されており、さらに
近年その機能特性から、特に半導体レーザーを利用する
光記録媒体あるいは電子写真感光体などの用途における
材料として活発に検討され、数多くの化合物が提案され
ている。

【０００５】例えば、無金属フタロシアニン、チタニル
フタロシアニン、アルミニウムクロライドフタロシアニ
ンなどの顔料は、半導体レーザーに感受するフタロシア
ニンとして一般的によく知られている。

【０００６】これらは溶媒に不溶解のものであるが、溶
解性を付与させるための試みもされている。すなわち、
蒸着あるいは樹脂への分散といった煩雑な工程を用いな
いで色素を薄膜化する実用的な方法としてスピンコート
法等の溶媒塗布法が考えられる。この場合、デバイスと
して用いる基盤を侵さない溶媒に溶解すること、あるい
は結着剤として用いる樹脂に相溶すること等各々の用途
に応じた各種の溶媒に高濃度に溶解する色素が要求され
ている。しかし、フタロシアニン系化合物の大多数は溶
媒不溶性のものであった。

【０００７】一方、実用上有利となる溶解性を有するフ
タロシアニン化合物も最近開示されている。例えば、
３，４−オクタアルコキシフタロシアニン（特開昭６１
−２２３０５６号）が挙げられるが、吸収波長の制御が
低波長側に限定されるという問題点を有しており、また
製造工程が複雑で安価なフタロシアニンを得ることはで
きないという問題点も有している。

【０００８】溶解性を付与させ、近赤外域に吸収能を持
つ材料も提案されている。例えばＺｈｕｒｎａｌＯｂ
ｓｈｃｈｅｉＫｈｉｍｉｉＶｏｌ．５１，Ｎｏ．
７，Ｊｕｌｙ１９８１，ｐｐ１６５０〜１６５６に
は、３もしくは６位にジメチルアミノ基を４個導入した
銅フタロシアニン化合物が記載されている。この化合物
は７８７ｎｍに吸収を有している。ＺｈｕｒｎａｌＯ
ｂｓｈｃｈｅｉＫｈｉｍｉｉＶｏｌ．５１，Ｎ
ｏ．１０，Ｏｃｔｏｂｅｒ１９８１，ｐｐ２３１９〜
２３２４には、３もしくは６位にフェニルチオ基を４個
導入した銅フタロシアニン化合物が記載されている。こ
の化合物は７８１ｎｍ（１−クロロナフタレン溶媒中）
に吸収を有している。しかしながら、いずれも７００ｎ
ｍから８６０ｎｍの範囲の最大吸収波長を有しており、
また有機溶媒に対する溶解性に乏しいために用途が限定
されるという問題を有している。

【０００９】また特公平４−７５９１６号、同昭６１−
１５２６８５号、同昭６３−３０８０７３号および同昭
６４−６２３６１号には、フタロシアニン骨格にチオエ
ーテル基等を多数置換させることにより、溶解度を向上
させると同時に、吸収波長を長波長化させた化合物が開
示されている。その中で、特開昭６０−２０９５８３号
では、フタロシアニン骨格、特に３，６−位に５個以上
チオエーテル基を導入する合成例が開示されている。そ
の方法は、フタロシアニン骨格の３，６−位に塩素原子
を有するフタロシアニン化合物と有機チオール化合物を
キノリン溶媒中、水酸化カリウムの存在下に加熱して
３，６−位にチオエーテル基を有するフタロシアニンを
得ている。しかし、いずれも収率が２０〜３０％程度で
あり、製造効率に問題を有している。しかも、依然とし
て溶解性が不充分であり、また吸収波長の範囲がクロロ
ホルム中；７４０ｎｍ〜８５０ｎｍ、膜中；７９０ｎｍ
〜８６０ｎｍに最大吸収波長を有しており、したがって
その範囲が限られている。

【００１０】以上の如く現状で提案されているフタロシ
アニン化合物では、熱線吸収材料としては不充分であ
る。すなわち、太陽光の熱線吸収域で主要な分布をもつ
９００ｎｍ以上の近赤外域に吸収能を持ち、かつ溶解性
を持つ堅牢な材料は現状では皆無であり、それらの開発
が求められている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、９０
０ｎｍの以上の吸収波長域において目的に応じた効果的
な吸収波長を有し、また有機溶媒に対して溶解性に優れ
た耐光性及び耐熱性の高い新規なフタロシアニン化合物
を提供することにある。また、本発明の他の目的は、該
フタロシアニン化合物を効率よく、しかも高純度で製造
する方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するためには、フタロシアニンのベンゼン核に電
子供与性が極めて強い置換基であるアニリノ基もしくは
アルキルアミノ基を少なくとも８個以上置換させること
が必要と考え鋭意検討を行った。

【００１３】アニリノ基もしくはアルキルアミノ基を８
個以上置換させたものとして、特開昭６０−２０９５８
３号にオクタ（エチルアミノ）Ｈ₂Ｐｃおよびヘキサデ
カ（エチルアミノ）Ｈ₂Ｐｃが例示はされている。しか
しながら、該明細中には、その実在を立証する記載が全
くない。

【００１４】本発明者らは、特開昭６０−２０９５８３
号に示唆されている二つの方法にしたがってアニリノ基
およびアルキルアミノ基の導入を試みた。一つの方法
は、フタロシアニン骨格の３，４，５，６位に８個以上
のハロゲン原子を有するフタロシアニン化合物とアニリ
ン化合物もしくはアルキルアミン化合物をキノリンなど
の基本的に不活性溶媒中でＫＯＨの存在下加熱する方法
であり、もう一つの方法は、テトラハロゲノフタロニト
リルに２個以上アニリン化合物もしくはアルキルアミン
化合物を求核置換反応させた後、通常の方法でフタロシ
アニン化するである。しかし、上記記載の方法では、フ
タロシアニン骨格にアニリノ基あるいはアルキルアミノ
基を４個程度までは導入できるが、５個以上導入するこ
とはできないことが判明した。

【００１５】この理由として、同業者の間ではよく知ら
れた事実であるが、求核置換反応においては、電子吸引
性基をパラ位もしくはオルト位に導入するのは容易であ
るが、逆に電子供与基をパラ位もしくはオルト位に導入
するのは困難であることは同業者ではよく知られた事実
である。従って、いったん電子供与性の強いアニリノ基
もしくはアルキルアミニノ基が導入された後のオルト位
にアニリン化合物もしくはアルキルアミン化合物を求核
置換することは通常の方法では困難であり、従ってフタ
ロシアニン核には４個までのアニリノ基もしくはアルキ
ルアミノ基は導入できるが、５個以上の置換基を導入す
ることは困難であるという点をあげることができる。

【００１６】かくして本発明者らは、通常の方法ではフ
タロシアニン核に８個以上のアニリノ基もしくはアルキ
ルアミノ基は導入するのは困難と考え新規な方法がない
ものかを鋭意検討した。

【００１７】その結果、約１６個のフッ素原子の置換さ
れているフタロシアニン１モルに対してアニリン化合物
もしくはアルキルアミン化合物を３５モル倍以上用いて
他の溶媒で希釈することをしないで反応させることによ
って約８個のアニリノ基もしくはアルキルアミノ基が導
入できることを見いだした。このような８個の導入によ
って溶解度を付与でき、かつ最大吸収波長を８５０ｎｍ
程度まで長波長化できたが、本発明の目的である９００
ｎｍ以上の吸収波長のものを得ることができなかった。
そこで本発明者らは、さらに鋭意検討することによっ
て、これらの残基にフェニルチオ基もしくはアルキルチ
オ基を更に置換させることにより、また中心金属として
特にオキシバナジウム（ＶＯ）にすることにより本発明
の目的が達成できることを見いだしたのである。

【００１８】すなわち、本発明は、ヘキサデカフルオロ
バナジルフタロシアニン１モルに対して一般式（２）Ｒ¹ＮＨ₂ …（２）［ただし、Ｒ¹は炭素原子数３〜１０個の直鎖または分
鎖のアルキル基もしくはフェニル基（該フェニル基は炭
素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個の
アルコキシ基および／またはハロゲン原子で置換させら
れてもよい）を表す。］で示されるアミン化合物を３５
モル倍以上の実質的な溶媒として用いて、ヘキサデカフ
ルオロバナジルフタロシアニンと上記一般式（２）で示
されるアミン化合物を反応せしめることにより、下記一
般式（３）で示されるフタロシアニン化合物

【００１９】

【化３】

【００２０】を得、ついで上記一般式（３）で示される
フタロシアニン化合物と、下記一般式（４）ＳＲ²Ｈ …（４）［ただし、Ｒ²は炭素原子数３〜１０個の直鎖または分
鎖のアルキル基、もしくはフェニル基（該フェニル基は
炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個
のアルコキシ基および／またはハロゲン原子で置換され
ていてもよい）を表わす。］で示されるチオール化合物
とを反応せしめることによって下記一般式（１）で示さ
れる新規フタロシアニン化合物が製造でき、これらの化
合物が前記目的を満足する化合物であることを見い出し
て本発明を完成させた。

【００２１】本発明によれば、下記一般式（１）

【００２２】

【化４】

【００２３】［ただし、Ｒ¹、Ｒ²は炭素原子数３〜１
０個の直鎖または分鎖のアルキル基もしくはフェニル基
（該フェニル基は炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭
素原子数１〜４個のアルコキシ基および／またはハロゲ
ン原子で置換されていてもよい）を表す。］で示される
新規フタロシアニン化合物が提供される。

【００２４】

【作用】本発明において炭素原子数１〜４個のアルキル
基とはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ
−ブチル基を意味する。炭素原子数１〜４個のアルコキ
シ基とはメトシキ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、
およびｔｅｒｔ−ブトキシ基を意味する。炭素原子数３
〜１０個のアルキル基とは、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ
−ブチル基、直鎖または分鎖のペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を
含む。

【００２５】前記一般式（１）のフタロシアニン骨格を
具体的に挙げると、・４，５−オクタキス（アニリノ）−３，６−オクタキ
ス（フェニルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ＰｈＮＨ）₈（ＰｈＳ）₈ ・４，５−オクタキス（アニリノ）−３，６−オクタキ
ス（ｏ−メチルフェニルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ＰｈＮＨ）₈( ｏ−ＭｅＰｈＳ）₈ ・４，５−オクタキス（アニリノ）−３，６−オクタキ
ス（ｐ−エトキシフェニルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ＰｈＮＨ）₈( ｐ−ＥｔＯＰｈＳ）₈ ・４，５−オクタキス（アニリノ）−３，６−オクタキ
ス（ｐ−クロルフェニルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ＰｈＮＨ）₈（ｐ−ＣｌＰｈＳ）₈ ・４，５−オクタキス（アニリノ）−３，６−オクタキ
ス（エチルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ＰｈＮＨ）₈（ＥｔＳ）_８・４，５−オクタキス（アニリノ）−３，６−オクタキ
ス（ｎ−ブチルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ＰｈＮＨ）_８（ＢｕＳ）₈ ・４，５−オクタキス（アニリノ）−３，６−オクタキ
ス（ｎ−ドデシルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ＰｈＮＨ）₈（ＢｕＳ）₈ ・４，５−オクタキス（ｏ−メチルアニリノ）−３，６
−オクタキス（フェニルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ｏ−ＭｅＯＰｈＮＨ）₈（ＰｈＳ）₈ ・４，５−オクキス（ｐ−メトキシアニリノ）−３，６
−オクタキス（フェニルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ｏ−ＭｅＰｈＮＨ）₈（ＰｈＳ）₈ ・４，５−オクタキス（シクロヘキシルアミノ）−３，
６−オクタキス（フェニルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ｃｙ−ＨｅｘＮＨ）₈（ＰｈＳ）₈ ・４，５−オクタキス（ｎ−ブチルアミノ）−３，６−
オクタキス（フェニルチオ）フタロシアニン略称Ｐｃ（ＢｕＮＨ）₈（ＰｈＳ）₈ ・４，５−オクタキス（ｎ−ブチルアミノ）−３，６−
オクタキス（ｐ−ｔｅｒｔ−フェニルチオ）フタロシア
ニン略称：Ｐｃ（ＢｕＮＨ）₈（ｐ−ｔｅｒｔＰｈＳ）₈ ・４，５−オクタキス（ｎ−ブチルアミノ）−３，６−
オクタキス（ｎ−ブチルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ＢｕＮＨ）₈（ＢｕＳ）₈ ・４，５−オクタキス（ｎ−オクチルアミノ）−３，６
−オクタキス（フェニルチオ）フタロシアニン略称：Ｐｃ（ＯｃｔＮＨ）₈（ＰｈＳ）₈ 等が挙げられる。

【００２６】本発明の新規フタロシアニン化合物の製造
方法の第一ステップにおけるヘキサデカフルオロフタロ
シアニンにアニリン化合物またはアルキルアミノ化合物
を反応させて、８個のアニリノ基またはアルキルアミノ
基を導入する製造する行程においては、ヘキサデカフル
オロフタロシアニン１モルに対して一般式（２）で示さ
れるアニリンノ化合物またはアルキルアミノ化合物は３
５モル倍以上仕込むのが好ましく、特に５０モル〜１０
０モル倍用いるのが好ましい。

【００２７】使用条件において不活性の有機溶媒を用い
ることもできるが、反応速度が低下するので本発明では
用いない方が好ましい。

【００２８】反応温度としては、４０〜２５０℃、特に
６０〜２００℃の範囲で行うのが好ましい。

【００２９】アニリン化合物またはアルキルアミノ化合
物は、常圧で液体であり、４０〜２５０℃の範囲におけ
る沸点を有しているものが好ましい。沸点の低いもの
は、液体でないため本発明の方法で反応させることがで
きない。また沸点の高いものは、フタロシアニンの溶解
度が低いために反応速度が低下するので好ましくない。
一般式（２）で示されるアミン化合物を例示すると、例
えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｐ−
メトキシアニリン、ｐ−フルオロアニリン、ｐ−クロロ
アニリン、２，３，５，６−テトラフルオロアニリン、
プロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミンなどが挙
げられる。

【００３０】一般式（３）のアニリノ基またはアルキル
アミノ基が８個導入されたフタロシアニンを用いて、一
般式（４）のチオール化合物を反応させて本発明の目的
物質である一般式（１）の新規フタロシアニン化合物の
製造行程において使用する有機溶剤は、出発原料と反応
性のない不活性な溶媒であればいずれでもよく、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノ
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼ
ン、クロロナフタレン、メチルナフタレン、エチレング
リコール、ベンゾニトリル等の不活性溶媒、あるいはピ
リジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジン、トリ
エチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルスル
ホン、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒などを用い
ることができ、好ましくは、ベンゾニトリル、ピリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリジノン等である。

【００３１】反応温度としては、５０℃〜２５０℃の範
囲が好ましく、特に１００℃〜１５０℃の範囲が好まし
い。

【００３２】本発明の新規フタロシアニンの製造方法に
おいては、有機溶媒１００部に対して一般式（３）で示
されるフタロシアニンは２〜３０重量部、特に好ましく
は５〜１５重量部の範囲で仕込むことが好ましく、一般
式（３）で示されるフタロシアニン１モル部に対して一
般式（４）で表されるチオール化合物は、１モル部〜１
００モル部の範囲で仕込むことが好ましく、特に好まし
くは８部〜８０部の範囲である。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。

【００３４】実施例１第一段反応４，５−オクタキスアニリノ−（３，６−オクタキスフ
ェニルチオ）オキシバナジウムフタロシアニン［ＶＯＰ
ｃ（ＰｈＮＨ）₈（ＰｈＳ）₈］の製造１００ｍｌの四ツ口フラスコ中にヘキサデカフルオロオ
キシバナジウムフタロシアニン５．１９ｇ（６ミリモ
ル）、アニリン２６．８２ｇ（２８８ミリモル）を仕込
み還流温度（１８５℃）で４時間反応させた。反応終了
後、不溶分を濾別したことにより目的物の黒色ケーキ
６．７２ｇを得た（収率７７．１％）。分析の結果この
化合物は８個の置換基を有していることがわかった。

【００３５】第二段反応４，５−オクタキスアニリノ−（３，６−オクタキスフ
ェニルチオ）オキシバナジウムフタロシアニン［ＶＯＰ
ｃ（ＰｈＮＨ）₈（ＰｈＳ）₈］の製造チオフェノール４．５２ｇ（４１．０ｍｍｏｌ）、水酸
化カリウム２．３０ｇ（４１．０ｍｍｏｌ）、およびピ
リジン５０ｍｌを１００ｍｌ四ツ口フラスコに仕込み、
８０℃で１時間反応させた。そののち、第一段反応で得
られたところの、３、６−オクタフルオロー（４、５ー
オクタキルアニリノ）オキシバナジウムフタロシアニン
［ｖｏｐｃ（ＰｈＮＨ）⁸Ｆ⁸］４．９４ｇ（３．４ｍ
ｍｌ）を加え還流条件下４時間反応させた。反応終了
後、ピリジンを留去し、残った固形分をメタノール洗浄
することにより目的物の暗緑色ケーキ６．１７ｇを得
た。（収率８３．５％）吸収波長メチルエチルケトン中９０５．５ｎｍ（ε
＝１．６１×１０⁵）塗膜９２６．０ｎｍ溶解度メチルエチルケトン中８．８重量％元素分析値Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％）Ｆ（％）理論値 70.73 4.08 10.31 11.80 0.00 分析値 70.55 3.86 10.18 11.62 0.00 赤外吸収スペクトルこの化合物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。

【００３６】実施例２４，５−オクタキスアニリノ−（３，６−オクタキスブ
チルチオ）オキシバナジウムフタロシアニン［ＶＯＰｃ
（ＰｈＮＨ）₈（ＢｕＳ）₈の合成実施例１の第二段反応において、チオフェノールの代わ
りにブタンチオール３．７０ｇを用いたこと以外は第一
段反応および第二段反応ともに実施例１と同様に操作す
ることにより目的物の暗緑色ケーキ５．２２ｇを得た。
（収率７６．３％）吸収波長メチルエチルケトン中９０２．５ｎｍ
（ε＝６．５９×１０⁴）塗膜９１３．５ｎｍ溶解度メチルエチルケトン中２６．０重
量％元素分析値Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｆ（％）理論値 66.80 6.01 11.13 0.00 分析値 66.31 5.77 11.41 0.00 赤外吸収スペクトルこの化合物の赤外吸収スペクトルを図２に示す。

【００３７】実施例３４，５−オクタキスブチルアミノ−（３，６−テトラキ
スフェニルチオ）オキシバナジウムフタロシアニン［Ｖ
ＯＰｃ（ＢｕＮＨ）₈（ＰｈＳ）₈］の製造第一段反応オクタフルオロ−オクタキス（ｎ−ブチルアミノ）オキ
シバナジウムフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＢｕＮＨ）8
Ｆ8 ］の製造。

【００３８】実施例１の第一段反応において、アニリン
の代わりにｎ−ブチルアミン２１．１０ｇ（２８８ミリ
モル）を用い還流温度（７８℃）で反応させること以外
実施例１の第一段反応と同様に操作することにより目的
物の黒色ケーキ７．０２ｇを得た（収率９０．５％）。
分析の結果この化合物は１分子中に８個の置換基を有し
ていることが判明した。

【００３９】第二段反応４、５−オクタキルブチルアミノ−（３、６−テトラキ
スフェニルチオ）オキシバナジウムフタロシアニン［Ｖ
ＯＰｃ（ＢｕＮＨ）⁸ （ＰｈＳ）⁸ ］の製造。

【００４０】実施例１の第に段反応において、３，６−
オクタフルオロ−（４，５−オクタキスアニリノ）オキ
シバナジウムフタロシアニンの代わりに３，６−オクタ
フルオロ−（４，５−オクタキスブチルアミノ）オキバ
ナジウムフタロシアニン３．８５ｇ（３．４ｍｍｏｌ）
を用いたこと以外は実施例１と同様に操作することによ
り目的物の暗緑色ケーキ５．６０ｇを得た。（収率８
１．７％）吸収波長メチルエチルケトン中８８９．０ｎｍ
（ε＝４．９６×１０⁴）塗膜９０３．５ｎｍ溶解度メチルエチルケトン中２７．０重
量％元素分析値Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｆ（％）理論値 66.80 6.01 11.13 0.00 分析値 66.97 5.95 11.23 0.00 赤外吸収スペクトルこの化合物の赤外吸収スペクトルを図３に示す。

【００４１】実施例４４，５−オクタキスブチルアミノ−（３，６−オクタキ
スブチルチオ）オキシバナジウムフタロシアニン［ＶＯ
Ｐｃ（ＢｕＮＨ）₈（ＢｕＳ）₈］の製造実施例３の第二段反応において、チオフェノールの代り
にブタンチオール３．７０ｇを用いたこと以外は第１段
反応および第二段反応ともに実施例１と同様に操作する
ことにより目的物の暗緑色ケーキ４．９１ｇを得た。
（収率７８．２％）吸収波長メチルエチルケトン中８９２．５ｎｍ
（ε＝６．８３×１０⁴）塗膜８８７．０ｎｍ溶解度メチルエチルケトン中３５．０ｔ％元素分析値Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｆ（％）理論値 62.47 7.86 12.14 0.00 分析値 62.36 7.72 14.03 0.00 赤外吸収スペクトルこの化合物の赤外吸収スペクトルを図４に示す。

【００４２】

【発明の効果】本発明によるフタロシアニン化合物は、
約８８０ｍｍ以上の吸収波長を有し、しかも有機溶媒に
対する溶解度が高いので、近赤外線吸収材料として極め
て有用である。

【００４３】また、本発明方法によれば、従来法では製
造不可能であったアニリノ基またはアルキルアミノ基を
フタロシアニンのベンゼン核に８個以上導入することが
可能であり、この方法によって始めて、上記のごとき本
発明の化合物が合成し得るという利点がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で製造した化合物の赤外線吸
収スペクトルを示す。

【図２】図２は実施例２で製造した化合物の赤外線吸収
スペクトルを示す。

【図３】図３は実施例３で製造した化合物の赤外線吸収
スペクトルを示す。

【図４】図４は実施例４で製造した化合物の赤外線吸収
スペクトルを示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される新規フタロ
シアニン化合物。【化１】〔ただし、Ｒ¹およびＲ²は炭素原子数３〜１０個の直
鎖または分鎖のアルキル基、もしくはフェニル基（該フ
ェニル基は炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子
数１〜４個のアルコキシ基および／またはハロゲン原子
で置換されていてもよい）を表す。〕
【請求項２】ヘキサデカフルオロバナジルフタロシア
ニン１モルに対して下記一般式（２）Ｒ¹ＮＨ₂ …（２）〔ただし、Ｒ¹は炭素原子数３〜１０個の直鎖または分
鎖のアルキル基もしくはフェニル基（該フェニル基は炭
素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個の
アルコキシ基および／またはハロゲン原子で置換されて
いてもよい）を表す。〕で示されるアミン化合物を３５
モル倍以上の実質的な溶媒として用いて、ヘキサデカフ
ルオロバナジルフタロシアニンと上記一般式（２）で示
されるアミン化合物を反応せしめることにより、下記一
般式（３）で示されるフタロシアニン化合物【化２】を得、ついで上記一般式（３）で示されるフタロシアニ
ン化合物と、下記一般式（４）ＳＲ²Ｈ …（４）〔ただし、Ｒ²は炭素原子数３〜１０個の直鎖または分
鎖のアルキル基、もしくはフェニル基（該フェニル基は
炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個
のアルコキシ基および／またはハロゲン原子で置換され
ていてもよい）を表す。〕で示されるチオール化合物と
を反応せしめることを特徴とする請求項１に記載の新規
フタロシアニン化合物の製造方法。
【請求項３】請求項１に記載の７５０〜１５００ｎｍ
の範囲に吸収を有する新規フタロシアニン化合物を含有
してなる近赤外線吸収材料。