JP3259419B2 - ポリエステルフイルム - Google Patents
ポリエステルフイルムInfo
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- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/036—Multilayers with layers of different types
-
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- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性配向ポリエステ
ルフイルムに関する。より詳しくは、本発明は、配向ポ
リエステルフイルムがもつ外観、透明性、機械的強度、
電気的性質、耐薬品性及び高次加工性などの特徴を損う
ことく、米国アンダーライターズラボラトリーズ（ＵＮ
ＤＥＲＷＲＩＴＥＲＳ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ）社
の規格ＵＬ−９４に規定されたＶＴＭ−０相応の難燃性
レベルを有する配向ポリエステルフイルムを提供するも
のである。
ルフイルムに関する。より詳しくは、本発明は、配向ポ
リエステルフイルムがもつ外観、透明性、機械的強度、
電気的性質、耐薬品性及び高次加工性などの特徴を損う
ことく、米国アンダーライターズラボラトリーズ（ＵＮ
ＤＥＲＷＲＩＴＥＲＳ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ）社
の規格ＵＬ−９４に規定されたＶＴＭ−０相応の難燃性
レベルを有する配向ポリエステルフイルムを提供するも
のである。
【０００２】特に、プリント基板、印刷回路基板、メン
ブレンスイッチ基板、タッチキーボード基板、家電機器
の透明窓材、電気部品材料としての端子板、層間紙類、
テープ類、電線被覆、コイルスペーサ、コネクター、チ
ューブ、ＵＬで規定されたエンクロージャ材料、バリア
材料、装飾部品、あるいはダイヤル窓、メータ材料、透
明カバー材、又は電気絶縁材料などの用途に適した高い
難燃性を有する一軸又は二軸配向ポリエステルフイルム
を提供するものである。
ブレンスイッチ基板、タッチキーボード基板、家電機器
の透明窓材、電気部品材料としての端子板、層間紙類、
テープ類、電線被覆、コイルスペーサ、コネクター、チ
ューブ、ＵＬで規定されたエンクロージャ材料、バリア
材料、装飾部品、あるいはダイヤル窓、メータ材料、透
明カバー材、又は電気絶縁材料などの用途に適した高い
難燃性を有する一軸又は二軸配向ポリエステルフイルム
を提供するものである。
【０００３】
【従来の技術】ポリエステル成形体を難燃化する手段と
しては、ハロゲン含有化合物、リン含有化合物、金属酸
化物などをポリエステルに添加混合し溶融押出成型する
か或いは成形体の表面にこれら難燃性化合物を塗布する
方法が、特公昭４９−４５２９５、特公昭５５−５０９
８５、特公昭６０−２１１８４、或いは特公昭５９−４
２６９２号公報で提案されているが、これら従来技術の
問題点については特開昭６２−２７７４２９号公報に詳
細に開示されている。
しては、ハロゲン含有化合物、リン含有化合物、金属酸
化物などをポリエステルに添加混合し溶融押出成型する
か或いは成形体の表面にこれら難燃性化合物を塗布する
方法が、特公昭４９−４５２９５、特公昭５５−５０９
８５、特公昭６０−２１１８４、或いは特公昭５９−４
２６９２号公報で提案されているが、これら従来技術の
問題点については特開昭６２−２７７４２９号公報に詳
細に開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、特開昭６２
−２７７４２９号公報に開示されているように、ポリエ
ステル成形体あるいはフイルム中のリン元素含有量を増
加させると難燃性レベルは向上させるが、ポリエステル
チップの融点を低下させ、押出成形性の悪化によるフイ
ルムの厚みむらの増大、あるいは製膜時にテンター内で
フイルムが柔軟化し、フイルムがばたついて製膜ができ
ず、またフイルムになっても耐熱性の低下、耐加水分解
性の低下をもたらし、前述の産業上の利用分野における
用途においては使用できない。
−２７７４２９号公報に開示されているように、ポリエ
ステル成形体あるいはフイルム中のリン元素含有量を増
加させると難燃性レベルは向上させるが、ポリエステル
チップの融点を低下させ、押出成形性の悪化によるフイ
ルムの厚みむらの増大、あるいは製膜時にテンター内で
フイルムが柔軟化し、フイルムがばたついて製膜ができ
ず、またフイルムになっても耐熱性の低下、耐加水分解
性の低下をもたらし、前述の産業上の利用分野における
用途においては使用できない。
【０００５】このような問題点を解決するために、各種
技術が特開昭５１−８２３９２、特開昭６２−２７７４
２９、特開昭６３−１３３５８９、あるいは特開平２−
５３８２１号公報に提案されているが、いずれも難燃性
レベルはＵＬ−９４に規定されるＶＴＭ−２クラスであ
り、本発明者らの求めているＶＴＭ−０相応の難燃性レ
ベルには至っていない。
技術が特開昭５１−８２３９２、特開昭６２−２７７４
２９、特開昭６３−１３３５８９、あるいは特開平２−
５３８２１号公報に提案されているが、いずれも難燃性
レベルはＵＬ−９４に規定されるＶＴＭ−２クラスであ
り、本発明者らの求めているＶＴＭ−０相応の難燃性レ
ベルには至っていない。
【０００６】本発明は、前述の問題および従来技術の現
状レベルに鑑み、一般のポリエステルフイルム、とくに
ポリエチレンテレフタレートフイルムと同様の高い耐熱
性、耐加水分解性を有しつつ、さらに高い難燃性を有す
るポリエステルフイルムを提供することを目的とする。
状レベルに鑑み、一般のポリエステルフイルム、とくに
ポリエチレンテレフタレートフイルムと同様の高い耐熱
性、耐加水分解性を有しつつ、さらに高い難燃性を有す
るポリエステルフイルムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフイルムは、リン元素を含む難燃剤が後述
の化７、化８及び化９で示されるリン化合物から選ばれ
た一種以上の化合物であり、リン元素を０．５重量％以
上５．０重量％以下含む線状ポリエステルＡ、Ｃとリン
元素を０〜０．５重量％未満含む線状ポリエステルＢと
が厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃの順に積層されてなる、少なく
とも一方向に配向した難燃性ポリエステルフイルムから
なる。
ポリエステルフイルムは、リン元素を含む難燃剤が後述
の化７、化８及び化９で示されるリン化合物から選ばれ
た一種以上の化合物であり、リン元素を０．５重量％以
上５．０重量％以下含む線状ポリエステルＡ、Ｃとリン
元素を０〜０．５重量％未満含む線状ポリエステルＢと
が厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃの順に積層されてなる、少なく
とも一方向に配向した難燃性ポリエステルフイルムから
なる。
【０００８】本発明でいう線状ポリエステルＡ、Ｂ、Ｃ
とは、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分とグリコー
ル成分とからなる線状ポリエステルである。芳香族ジカ
ルボン酸としては例えばテレフタール酸、イソフタール
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエタンジカルボン酸等を挙げることができる。
これらのうちテレフタール酸及び２，６−ナフタレンジ
カルボン酸が好ましく、特にテレフタール酸が好まし
い。
とは、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分とグリコー
ル成分とからなる線状ポリエステルである。芳香族ジカ
ルボン酸としては例えばテレフタール酸、イソフタール
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエタンジカルボン酸等を挙げることができる。
これらのうちテレフタール酸及び２，６−ナフタレンジ
カルボン酸が好ましく、特にテレフタール酸が好まし
い。
【０００９】グリコール成分としては、アルキレングリ
コールが好ましく、例えばエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等を挙
げることができる。これらのうちエチレングリコールが
特に好ましい。つまり、ポリエチレンテレフタート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートが好ましく、特にポ
リエチレンテレフタレートが好ましい。
コールが好ましく、例えばエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等を挙
げることができる。これらのうちエチレングリコールが
特に好ましい。つまり、ポリエチレンテレフタート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートが好ましく、特にポ
リエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１０】また本発明でいう線状ポリエステルは、上
記よりなるエステルの酸成分の一部またはグリコール成
分の一部が他のジカルボン酸成分、例えばイソフタール
酸、ナトリウムスルホイソフタール酸、ジフェノキシジ
エタンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸など、あ
るいは他のグリコール成分、例えばジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタール、ポリエチレングリ
コール、ビスフェノールＡ成分等で置換された共重合ポ
リエステルであってもよい。さらに本発明でいう線状ポ
リエステルは上記より成るエステル成分とグリコール成
分からなる一種以上の線状ポリエステルの混合物であっ
てもよい。
記よりなるエステルの酸成分の一部またはグリコール成
分の一部が他のジカルボン酸成分、例えばイソフタール
酸、ナトリウムスルホイソフタール酸、ジフェノキシジ
エタンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸など、あ
るいは他のグリコール成分、例えばジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタール、ポリエチレングリ
コール、ビスフェノールＡ成分等で置換された共重合ポ
リエステルであってもよい。さらに本発明でいう線状ポ
リエステルは上記より成るエステル成分とグリコール成
分からなる一種以上の線状ポリエステルの混合物であっ
てもよい。
【００１１】上記線状ポリエステルＡ，Ｃにはリン元素
を０．５重量％以上５．０重量％以下含有せしめる必要
があり、一方線状ポリエステルＢにはリン元素を０．５
重量％以上含ませてはいけない。ここでいうリン元素は
難燃性元素として「プラスチックの難燃化」（英一太
著、日刊工業新聞社出版、昭和５３年発行）等に詳細に
記されている。中でもリン元素が化合物としてポリエス
テルに共重合されていることが好ましい。リン元素を含
むリン化合物としては、下記一般式化７〜化９、又は化
１１、化１２で表される化合物が特に好ましい。さら
に、ポリエステル中に共重合されているか、あるいは該
共重合物と共重合されていないポリエステルとの混合物
であることが特に好ましい。
を０．５重量％以上５．０重量％以下含有せしめる必要
があり、一方線状ポリエステルＢにはリン元素を０．５
重量％以上含ませてはいけない。ここでいうリン元素は
難燃性元素として「プラスチックの難燃化」（英一太
著、日刊工業新聞社出版、昭和５３年発行）等に詳細に
記されている。中でもリン元素が化合物としてポリエス
テルに共重合されていることが好ましい。リン元素を含
むリン化合物としては、下記一般式化７〜化９、又は化
１１、化１２で表される化合物が特に好ましい。さら
に、ポリエステル中に共重合されているか、あるいは該
共重合物と共重合されていないポリエステルとの混合物
であることが特に好ましい。
【００１２】本発明で使用する好ましいリン化合物と
は、エステル形成性官能基を２個有するリン化合物であ
り、化７で示されるホスホネート、化８で示されるホス
フイネート、あるいは化９で示されるホスフインオキシ
ドが挙げられる。
は、エステル形成性官能基を２個有するリン化合物であ
り、化７で示されるホスホネート、化８で示されるホス
フイネート、あるいは化９で示されるホスフインオキシ
ドが挙げられる。
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】式中、Ｒ1 、Ｒ5 はそれぞれ同じか又は異
なる基であって炭素数が１〜１８の炭化水素基を表し、
Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ同じか又は異なる基であって炭素
数が１〜１８の炭化水素基又は炭素数が１〜１８のヒド
ロキシアルキル基又は水素原子を表し、Ａ1 、Ａ2 は炭
素数が２〜８の２価又は３価の有機残基を表し、Ｒ4は
カルボキシル基又はヒドロキシル基又はそのエステルを
表し、Ｒ6 はカルボキシル基又はヒドロキシル基又はそ
のエステル、あるいは互いに下記化１０で示される基を
介してＡ2 と環を形成する２価のエステル形成性官能基
を表す。
なる基であって炭素数が１〜１８の炭化水素基を表し、
Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ同じか又は異なる基であって炭素
数が１〜１８の炭化水素基又は炭素数が１〜１８のヒド
ロキシアルキル基又は水素原子を表し、Ａ1 、Ａ2 は炭
素数が２〜８の２価又は３価の有機残基を表し、Ｒ4は
カルボキシル基又はヒドロキシル基又はそのエステルを
表し、Ｒ6 はカルボキシル基又はヒドロキシル基又はそ
のエステル、あるいは互いに下記化１０で示される基を
介してＡ2 と環を形成する２価のエステル形成性官能基
を表す。
【００１７】
【化１０】
【００１８】上記化７で示されるリン化合物の好ましい
例としてはフエニルホスホン酸ジメチル、フエニルホス
ホン酸ジフエニル等が挙げられる。
例としてはフエニルホスホン酸ジメチル、フエニルホス
ホン酸ジフエニル等が挙げられる。
【００１９】上記化８のリン化合物の好ましい例として
は、（２−カルボキシエチル）メチルホスフイン酸、
（２−メトキシカルボニルエチル）メチルホスフイン酸
メチル、（２−カルボキシエチル）フエニルホスフイン
酸、（２−メトキシカルボニルエチル）フエニルホスフ
イン酸メチル、（４−メトキシカルボニルフエニル）フ
エニルホスフイン酸メチル、（２−（β−ヒドロキシエ
トキシカルボニル）エチル）メチルホスフイン酸あるい
はこれらのエチレングリコールエステルなどが挙げられ
る。
は、（２−カルボキシエチル）メチルホスフイン酸、
（２−メトキシカルボニルエチル）メチルホスフイン酸
メチル、（２−カルボキシエチル）フエニルホスフイン
酸、（２−メトキシカルボニルエチル）フエニルホスフ
イン酸メチル、（４−メトキシカルボニルフエニル）フ
エニルホスフイン酸メチル、（２−（β−ヒドロキシエ
トキシカルボニル）エチル）メチルホスフイン酸あるい
はこれらのエチレングリコールエステルなどが挙げられ
る。
【００２０】上記化９のリン化合物の好ましい例として
は、（１，２ジカルボキシエチル）ジメチルホスフイン
オキシド、（２，３ジカルボキシプロピル）ジメチルホ
スフインオキシド、（１，２ジメトキシカルボニルエチ
ル）ジメチルホスフインオキシド、（２，３ジメトキシ
カルボニルエチル）ジメチルホスフインオキシド、
（１，２ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）エチ
ル）ジメチルホスフインオキシド、（２，３ジ（β−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）エチル）ジメチルホスフ
インオキシドなどが挙げられる。
は、（１，２ジカルボキシエチル）ジメチルホスフイン
オキシド、（２，３ジカルボキシプロピル）ジメチルホ
スフインオキシド、（１，２ジメトキシカルボニルエチ
ル）ジメチルホスフインオキシド、（２，３ジメトキシ
カルボニルエチル）ジメチルホスフインオキシド、
（１，２ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）エチ
ル）ジメチルホスフインオキシド、（２，３ジ（β−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）エチル）ジメチルホスフ
インオキシドなどが挙げられる。
【００２１】これらの化合物の中で特に化８の化合物が
ポリエステルとの共重合反応性がよいことおよび重合反
応時の飛散が少ないことなどから好ましい。
ポリエステルとの共重合反応性がよいことおよび重合反
応時の飛散が少ないことなどから好ましい。
【００２２】さらに他の好ましいリン化合物としては、
下記化１１、化１２で表されるモノアルキルアシッドホ
スフエートおよびジアルキルアシッドホスフエートある
いはこれらの混合物である。
下記化１１、化１２で表されるモノアルキルアシッドホ
スフエートおよびジアルキルアシッドホスフエートある
いはこれらの混合物である。
【００２３】
【化１１】
【００２４】
【化１２】 （式中Ｒは８個までの炭素原子を有するアルキル基）
【００２５】上記化８の化合物のうち、特に下記化１
３、化１４が好ましく、これらの併用、あるいは他のリ
ン化合物を併用してもよい。
３、化１４が好ましく、これらの併用、あるいは他のリ
ン化合物を併用してもよい。
【００２６】
【化１３】
【００２７】
【化１４】
【００２８】リン元素の好ましい含有量は、線状ポリエ
ステルＡ、Ｃでは０．５〜５．０重量％とされ、好まし
くは１．０〜２．０重量％であり、線状ポリエステルＢ
では０．５重量％未満とされ、好ましくは０．２重量％
未満である。線状ポリエステルＡ、Ｃのリン元素含有量
が０．５重量％未満ではＵＬ−９４の規定するＶＴＭ−
０に適合せず、５．０重量％を越えると耐加水分解性、
耐熱性等の低下による品質低下、あるいは融点の低下に
伴うフイルムの製膜時の延伸ロールへの粘着等が生じ、
フイルムの製膜が著しく困難になる。線状ポリエステル
Ｂのリン元素含有量が０．５重量％以上になると、フイ
ルムの耐加水分解性、耐熱性等の品質が低下が著しく、
ポリエステルフイルムの持つ優れた特性が損なわれる。
ステルＡ、Ｃでは０．５〜５．０重量％とされ、好まし
くは１．０〜２．０重量％であり、線状ポリエステルＢ
では０．５重量％未満とされ、好ましくは０．２重量％
未満である。線状ポリエステルＡ、Ｃのリン元素含有量
が０．５重量％未満ではＵＬ−９４の規定するＶＴＭ−
０に適合せず、５．０重量％を越えると耐加水分解性、
耐熱性等の低下による品質低下、あるいは融点の低下に
伴うフイルムの製膜時の延伸ロールへの粘着等が生じ、
フイルムの製膜が著しく困難になる。線状ポリエステル
Ｂのリン元素含有量が０．５重量％以上になると、フイ
ルムの耐加水分解性、耐熱性等の品質が低下が著しく、
ポリエステルフイルムの持つ優れた特性が損なわれる。
【００２９】リン元素を含む化合物を線状ポリエステル
に添加、あるいは共重合する方法は特に限定されるもの
ではなく、例えば特開昭５１−８２３９２、特開平２−
５３８２１、特開昭６３−１３３５８９、特開昭６２−
２７７４２９号公報などに示されている常法の重合方法
にて行うことができる。
に添加、あるいは共重合する方法は特に限定されるもの
ではなく、例えば特開昭５１−８２３９２、特開平２−
５３８２１、特開昭６３−１３３５８９、特開昭６２−
２７７４２９号公報などに示されている常法の重合方法
にて行うことができる。
【００３０】なお、本発明におけるポリエステルには従
来公知の添加剤が本発明の目的を損わない程度に添加さ
れていてもよい。例えばポリエステルフイルムに通常用
いられている顔料、安定化剤、可塑剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸リチウム塩などの制電剤、滑剤等が添加さ
れていてもよい。
来公知の添加剤が本発明の目的を損わない程度に添加さ
れていてもよい。例えばポリエステルフイルムに通常用
いられている顔料、安定化剤、可塑剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸リチウム塩などの制電剤、滑剤等が添加さ
れていてもよい。
【００３１】本発明の難燃性ポリエステルフイルムは、
線状ポリエステルＡ、線状ポリエステルＢ、線状ポリエ
ステルＣが厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃに積層されていること
が難燃性のＵＬ−９４、ＶＴＭ−０に適合させるために
必須である。Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ｂ／Ａ
／Ｂなどの積層構成では難燃性レベルが低下する。なお
線状ポリエステルＡとＣのリン元素の量は同じであって
も、異なっていてもよいが、同じ方が製膜上有利であ
り、通常の用途ではフイルムの表裏の区別がなく好まし
い。
線状ポリエステルＡ、線状ポリエステルＢ、線状ポリエ
ステルＣが厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃに積層されていること
が難燃性のＵＬ−９４、ＶＴＭ−０に適合させるために
必須である。Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ｂ／Ａ
／Ｂなどの積層構成では難燃性レベルが低下する。なお
線状ポリエステルＡとＣのリン元素の量は同じであって
も、異なっていてもよいが、同じ方が製膜上有利であ
り、通常の用途ではフイルムの表裏の区別がなく好まし
い。
【００３２】線状ポリエステルＡ、Ｂ、Ｃを積層させる
方法は、接着剤を用いて互いに積層する方法、あるいは
互いのポリマを溶融状態で接着剤を介することなく直接
積層する方法等がとれるが、難燃性、フイルムとしての
可撓性、機械特性、加工適性から、溶融状態で積層させ
ることが最も好ましい。
方法は、接着剤を用いて互いに積層する方法、あるいは
互いのポリマを溶融状態で接着剤を介することなく直接
積層する方法等がとれるが、難燃性、フイルムとしての
可撓性、機械特性、加工適性から、溶融状態で積層させ
ることが最も好ましい。
【００３３】すなわち、本発明の難燃性ポリエステルフ
イルムの代表的な基本構成は、図１に示すようになる。
図１において、１はリン元素を０．５〜５．０重量％含
む線状ポリエステルＡ層、２はリン元素含有量が０〜
０．５重量％未満の線状ポリエステルＢ層、３はリン元
素を０．５〜５．０重量％含む線状ポリエステルＣ層
を、それぞれ示しており、これらＡ、Ｂ、Ｃ層が、Ａ／
Ｂ／Ｃの順に積層される。
イルムの代表的な基本構成は、図１に示すようになる。
図１において、１はリン元素を０．５〜５．０重量％含
む線状ポリエステルＡ層、２はリン元素含有量が０〜
０．５重量％未満の線状ポリエステルＢ層、３はリン元
素を０．５〜５．０重量％含む線状ポリエステルＣ層
を、それぞれ示しており、これらＡ、Ｂ、Ｃ層が、Ａ／
Ｂ／Ｃの順に積層される。
【００３４】本発明のフイルムにおける線状ポリエステ
ルＡ及びＣの厚さは、好ましくは線状ポリエステルＢの
厚さの０．０１〜３倍、より好ましくは０．０５〜１倍
であり、かつＡ、Ｃの具体的な厚みは好ましくは０．０
５〜２００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍであ
る。Ａ、Ｃの厚みがＢの厚みの０．０１倍未満、あるい
は０．５μｍ未満になると目的とするＵＬ−９４、ＶＴ
Ｍ−０に適合しなくなり、３倍を越えるか、あるいは２
００μｍを越えると耐熱性、耐加水分解性等ポリエステ
ルフイルムに要求される特性が得られなくなる。なおＡ
とＣの厚さは同じであっても、異なっていてもよいが、
製膜上、およびフイルムに表裏の差がないことから、出
来るだけ同一厚みの方が好ましい。また、本発明フイル
ムの全体の厚みは特に限定されないが、１０〜５００μ
ｍが好ましい。
ルＡ及びＣの厚さは、好ましくは線状ポリエステルＢの
厚さの０．０１〜３倍、より好ましくは０．０５〜１倍
であり、かつＡ、Ｃの具体的な厚みは好ましくは０．０
５〜２００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍであ
る。Ａ、Ｃの厚みがＢの厚みの０．０１倍未満、あるい
は０．５μｍ未満になると目的とするＵＬ−９４、ＶＴ
Ｍ−０に適合しなくなり、３倍を越えるか、あるいは２
００μｍを越えると耐熱性、耐加水分解性等ポリエステ
ルフイルムに要求される特性が得られなくなる。なおＡ
とＣの厚さは同じであっても、異なっていてもよいが、
製膜上、およびフイルムに表裏の差がないことから、出
来るだけ同一厚みの方が好ましい。また、本発明フイル
ムの全体の厚みは特に限定されないが、１０〜５００μ
ｍが好ましい。
【００３５】本発明において、少なくとも一方向に配向
したフイルムとは、上記積層されたポリエステルＡ／Ｂ
／Ｃを少なくとも一方向、好ましくは縦、横２方向に配
向させたフイルムであって、その配向度は特に限定され
ないが、ポリエステルフイルムの特徴が発揮されるため
には次式で定義される面配向の複屈折△ｎp が０．１以
上であることが好ましい。 △ｎp ＝（ｎγ＋ｎβ）／２−ｎα ここでｎは屈折率、添字α、β、γはポリエステルの光
学的３主軸であり、ｎα≦ｎβ≦ｎγと定められてい
る。配向したポリエステルフイルムでは、αが厚さ方
向、β、γはフイルム面内にある。３方向の屈折率は、
アッペの屈折計と検光子を用いて測定できる。
したフイルムとは、上記積層されたポリエステルＡ／Ｂ
／Ｃを少なくとも一方向、好ましくは縦、横２方向に配
向させたフイルムであって、その配向度は特に限定され
ないが、ポリエステルフイルムの特徴が発揮されるため
には次式で定義される面配向の複屈折△ｎp が０．１以
上であることが好ましい。 △ｎp ＝（ｎγ＋ｎβ）／２−ｎα ここでｎは屈折率、添字α、β、γはポリエステルの光
学的３主軸であり、ｎα≦ｎβ≦ｎγと定められてい
る。配向したポリエステルフイルムでは、αが厚さ方
向、β、γはフイルム面内にある。３方向の屈折率は、
アッペの屈折計と検光子を用いて測定できる。
【００３６】本発明のフイルムの製膜（フイルム化）の
方法は特に限定されてないが、好ましくはポリエステル
Ａ、Ｂ、Ｃを各々常法により押出機Ａ、Ｂ、Ｃへ供給し
て、Ｔダイに入る前、あるいはＴダイ積層口金内で、Ａ
／Ｂ／Ｃの３層に積層し、この溶融されたシートを、ド
ラム表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上に静電
気力で密着固化し、該未延伸フイルムを８０〜１２０℃
に加熱されたロール群に導き、長手方向に２〜５倍縦延
伸し、２０〜５０℃のロール群で冷却する。続いて、フ
イルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導
き、９０〜１４０℃に加熱された雰囲気で長手方向に垂
直な方向に横延伸する。延伸倍率は、縦、横それぞれに
２〜５倍に延伸するが、その面積倍率は６〜２０倍であ
ることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると、白色
化が十分に行われず、２０倍を越えると延伸時に破れを
生じやすくなる。こうして二軸延伸されたフイルムに平
面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で１５
０〜２４０℃の熱固定を行い、均一に徐冷後室温まで冷
やして巻とり本発明のフイルムを得る。
方法は特に限定されてないが、好ましくはポリエステル
Ａ、Ｂ、Ｃを各々常法により押出機Ａ、Ｂ、Ｃへ供給し
て、Ｔダイに入る前、あるいはＴダイ積層口金内で、Ａ
／Ｂ／Ｃの３層に積層し、この溶融されたシートを、ド
ラム表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上に静電
気力で密着固化し、該未延伸フイルムを８０〜１２０℃
に加熱されたロール群に導き、長手方向に２〜５倍縦延
伸し、２０〜５０℃のロール群で冷却する。続いて、フ
イルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導
き、９０〜１４０℃に加熱された雰囲気で長手方向に垂
直な方向に横延伸する。延伸倍率は、縦、横それぞれに
２〜５倍に延伸するが、その面積倍率は６〜２０倍であ
ることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると、白色
化が十分に行われず、２０倍を越えると延伸時に破れを
生じやすくなる。こうして二軸延伸されたフイルムに平
面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で１５
０〜２４０℃の熱固定を行い、均一に徐冷後室温まで冷
やして巻とり本発明のフイルムを得る。
【００３７】なお、ポリエステルＡとＣの難燃剤の種
類、量が同じ場合は当然のことながら押出機Ａと押出機
Ｂのみを用い、Ａ／Ｂ／Ｃの３層積層を行うことができ
る。
類、量が同じ場合は当然のことながら押出機Ａと押出機
Ｂのみを用い、Ａ／Ｂ／Ｃの３層積層を行うことができ
る。
【００３８】
【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムによると
きは、リン元素を含む難燃剤が特定の化学式で示される
リン化合物から選ばれた一種以上の化合物であり、リン
元素を特定量含有する線状ポリエステルＡ、Ｃと、リン
元素を特定量未満しか含有しない線状ポリエステルＢを
Ａ／Ｂ／Ｃの順に積層し、少なくとも一方向に配向した
難燃性ポリエステルフイルムとしたので、通常のポリエ
ステルフイルムが有する高い耐熱性、耐加水分解性、機
械特性、加工性、耐薬品性等を保持させつつ、優れた難
燃性を付与出来、後述の実施例に示す如く、ＵＬ−９４
でＶＴＭ−０のランクを十分に達成することができる。
きは、リン元素を含む難燃剤が特定の化学式で示される
リン化合物から選ばれた一種以上の化合物であり、リン
元素を特定量含有する線状ポリエステルＡ、Ｃと、リン
元素を特定量未満しか含有しない線状ポリエステルＢを
Ａ／Ｂ／Ｃの順に積層し、少なくとも一方向に配向した
難燃性ポリエステルフイルムとしたので、通常のポリエ
ステルフイルムが有する高い耐熱性、耐加水分解性、機
械特性、加工性、耐薬品性等を保持させつつ、優れた難
燃性を付与出来、後述の実施例に示す如く、ＵＬ−９４
でＶＴＭ−０のランクを十分に達成することができる。
【００３９】
実施例１〜１０、比較例１〜６ テレフタール酸とエチレングリコールより直接エステル
化法でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートおよ
びその低重合体を合成し、三酸化アンチモン及び（２−
カルボキシエチル）メチルホスフィン酸のエチレングリ
コールエステルをポリマに対しリン元素量が表１に相当
する量添加したのち、常法通り重縮合反応を行って極限
粘度が０．６４〜０．６８のポリエステルを得た。該ポ
リマのチップを予備結晶化させたのち、１７０℃で真空
乾燥した。該チップを押出機Ａ、Ｂを用い２７０〜２８
０℃で溶融し、Ｔダイ中でＡ／Ｂ／Ｃの順に三層に積層
後押出して２８℃の冷却ドラム上でシート状に成形した
のち、９０℃で縦方向に３．２倍延伸し、次いで横方向
に１２５℃で３．３倍に延伸し、さらに２２５℃で熱処
理しつつ横方向に５．３％収縮させ、冷却して巻とり、
配向した厚さ１００μｍの二軸延伸フイルムを得た。な
お、Ｃ層はＡ層と同一ポリマで同一厚みにした。各層の
リン濃度、厚みを本発明で規定した範囲内で変更し、Ｕ
Ｌ−９４のランクおよび厚みむらを評価した。結果を表
１に示す。なお、厚みむらの評価は、厚みむらが±７％
以内の場合を◎、±１０％以内の場合を○、±１０％を
越える場合を×とし、○以上を良好とした。
化法でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートおよ
びその低重合体を合成し、三酸化アンチモン及び（２−
カルボキシエチル）メチルホスフィン酸のエチレングリ
コールエステルをポリマに対しリン元素量が表１に相当
する量添加したのち、常法通り重縮合反応を行って極限
粘度が０．６４〜０．６８のポリエステルを得た。該ポ
リマのチップを予備結晶化させたのち、１７０℃で真空
乾燥した。該チップを押出機Ａ、Ｂを用い２７０〜２８
０℃で溶融し、Ｔダイ中でＡ／Ｂ／Ｃの順に三層に積層
後押出して２８℃の冷却ドラム上でシート状に成形した
のち、９０℃で縦方向に３．２倍延伸し、次いで横方向
に１２５℃で３．３倍に延伸し、さらに２２５℃で熱処
理しつつ横方向に５．３％収縮させ、冷却して巻とり、
配向した厚さ１００μｍの二軸延伸フイルムを得た。な
お、Ｃ層はＡ層と同一ポリマで同一厚みにした。各層の
リン濃度、厚みを本発明で規定した範囲内で変更し、Ｕ
Ｌ−９４のランクおよび厚みむらを評価した。結果を表
１に示す。なお、厚みむらの評価は、厚みむらが±７％
以内の場合を◎、±１０％以内の場合を○、±１０％を
越える場合を×とし、○以上を良好とした。
【００４０】また、比較例として、Ｂ層のリン濃度が本
発明で規定した範囲を外れたもの（比較例１）、Ａ層、
Ｃ層のリン濃度が本発明範囲を外れたもの（比較例２、
３、４）、さらに押出機Ｂのみを用い、三層に積層せず
に単体膜として製膜したもの（比較例５、６）を実施し
た。比較例５、６においては、単体膜が横方向への延伸
の際テンター内で柔らかくなりすぎてきれいにフイルム
化できず、長尺のフイルムを製造できなかった。
発明で規定した範囲を外れたもの（比較例１）、Ａ層、
Ｃ層のリン濃度が本発明範囲を外れたもの（比較例２、
３、４）、さらに押出機Ｂのみを用い、三層に積層せず
に単体膜として製膜したもの（比較例５、６）を実施し
た。比較例５、６においては、単体膜が横方向への延伸
の際テンター内で柔らかくなりすぎてきれいにフイルム
化できず、長尺のフイルムを製造できなかった。
【００４１】上記各実施例、比較例のフイルムをＵＬ−
９４のＶＴＭ法によって難燃レベルを評価した。その結
果を表１に示す。表１に示す如く、リン元素を少なく含
んだ層を多く含んだ層で両側からはさみ、三層に積層し
た本発明のフイルムでは、厚みむらも少なく、かつ目標
とするＵＬ−９４、ＵＴＭ−０の高い難燃姓が得られた
が、本発明の範囲を外れた比較例のものでは、良好な厚
みむらを維持しつつ高い難燃性を得ることはできなかっ
た。
９４のＶＴＭ法によって難燃レベルを評価した。その結
果を表１に示す。表１に示す如く、リン元素を少なく含
んだ層を多く含んだ層で両側からはさみ、三層に積層し
た本発明のフイルムでは、厚みむらも少なく、かつ目標
とするＵＬ−９４、ＵＴＭ−０の高い難燃姓が得られた
が、本発明の範囲を外れた比較例のものでは、良好な厚
みむらを維持しつつ高い難燃性を得ることはできなかっ
た。
【００４２】
【表１】
【図１】本発明の三層積層フイルムの断面図である。
１ リン元素を０．５〜５．０重量％含む層Ａ ２ リン元素を０〜０．５重量％未満含む層Ｂ ３ リン元素を０．５〜５．０重量％含む層Ｃ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 須藤 正昭 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ 株式会社 滋賀事業場内 (56)参考文献 特開 平１−237137（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−277429（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−53821（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (8)
- 【請求項１】 リン元素を含む難燃剤が下記化１、化２
及び化３で示されるリン化合物から選ばれた一種以上の
化合物であり、リン元素を０．５重量％以上５．０重量
％以下含む線状ポリエステルＡ、Ｃとリン元素を０〜
０．５重量％未満含む線状ポリエステルＢとが厚さ方向
にＡ／Ｂ／Ｃの順に積層されてなる、少なくとも一方向
に配向した難燃性ポリエステルフイルム。 【化１】 【化２】 【化３】 式中、Ｒ1 、Ｒ5 はそれぞれ同じか又は異なる基であっ
て炭素数が１〜１８の炭化水素基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 は
それぞれ同じか又は異なる基であって炭素数が１〜１８
の炭化水素基又は炭素数が１〜１８のヒドロキシアルキ
ル基又は水素原子を表し、Ａ1 、Ａ2 は炭素数が２〜８
の２価又は３価の有機残基を表し、Ｒ4はカルボキシル
基又はヒドロキシル基又はそのエステルを表し、Ｒ6 は
カルボキシル基又はヒドロキシル基又はそのエステル、
あるいは互いに下記化４で示される基を介してＡ2 と環
を形成する２価のエステル形成性官能基を表す。 【化４】 - 【請求項２】 リン元素が化合物として、ポリエステル
Ａ、ＣおよびＢに共重合されている請求項１の難燃性ポ
リエステルフイルム。 - 【請求項３】 前記線状ポリエステルＡ、ＣおよびＢが
芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリ
コールを主たるジオール成分とする線状ポリエステルで
ある請求項１又は２の難燃性ポリエステルフイルム。 - 【請求項４】 線状ポリエステルＡ、ＣおよびＢの芳香
族ジカルボン酸がテレフタール酸又は２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸である請求項３の難燃性ポリエステルフ
イルム。 - 【請求項５】 リン元素を含む難燃剤が、下記化５、化
６で示されるモノアルキルアシッドホスフェート、ジア
ルキルアシッドホスフェートのいずれかの単独、又は両
者の混合物である請求項１ないし４のいずれかに記載の
難燃性ポリエステルフイルム。 【化５】 【化６】 （式中Ｒは炭素数１〜８個のアルキル基）。 - 【請求項６】 線状ポリエステルＡ、Ｃがリン元素を
１．０〜２．０重量％、線状ポリエステルＢがリン元素
を０〜０．２重量％含む請求項１ないし５のいずれかに
記載の難燃性ポリエステルフイルム。 - 【請求項７】 線状ポリエステルＡ、Ｃの厚みが線状ポ
リエステルＢの厚みの０．０１〜３倍で、かつ線状ポリ
エステルＡ、Ｃの厚みが０．５μｍ以上２００μｍ以下
である請求項１ないし６のいずれかに記載の難燃性ポリ
エステルフイルム。 - 【請求項８】 線状ポリエステルＡ、Ｃの厚みが線状ポ
リエステルＢの厚みの０．０５〜１倍で、かつ線状ポリ
エステルＡ、Ｃの厚みが、１μｍ以上１００μｍ以下で
ある請求項７の難燃性ポリエステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6944893A JP3259419B2 (ja) | 1992-03-06 | 1993-03-03 | ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8294692 | 1992-03-06 | ||
| JP4-82946 | 1992-03-06 | ||
| JP6944893A JP3259419B2 (ja) | 1992-03-06 | 1993-03-03 | ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0679846A JPH0679846A (ja) | 1994-03-22 |
| JP3259419B2 true JP3259419B2 (ja) | 2002-02-25 |
Family
ID=26410648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6944893A Expired - Fee Related JP3259419B2 (ja) | 1992-03-06 | 1993-03-03 | ポリエステルフイルム |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2002156075A (ja) | 2000-09-05 | 2002-05-31 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料ホース |
| JP4528063B2 (ja) * | 2004-08-27 | 2010-08-18 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 難燃延伸ポリエステルフィルム |
| JP2006348108A (ja) * | 2005-06-14 | 2006-12-28 | Teijin Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂およびそれからなるフィルム |
| JP4932734B2 (ja) * | 2005-11-28 | 2012-05-16 | 東レ株式会社 | 二軸配向フィルム積層ボード、電気絶縁ボード及び機構部品 |
| JP5626216B2 (ja) * | 2008-10-21 | 2014-11-19 | 三菱樹脂株式会社 | 難燃性ポリエステル複合フィルム |
| JP2010265345A (ja) * | 2009-05-12 | 2010-11-25 | Lintec Corp | 感圧接着シート及び積層体 |
| WO2014088832A1 (en) * | 2012-12-03 | 2014-06-12 | Illinois Tool Works Inc. | Insulation film and method for making insulation film |
| CN103854814B (zh) * | 2012-12-03 | 2018-09-21 | 伊利诺斯工具制品有限公司 | 绝缘薄膜及其生产方法 |
| CN103854813B (zh) * | 2012-12-03 | 2018-10-12 | 伊利诺斯工具制品有限公司 | 绝缘薄膜及其生产方法 |
| US9942989B2 (en) | 2013-11-21 | 2018-04-10 | Illinois Tool Works Inc. | Insulation film and method for making insulation film |
| JP6492870B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-04-03 | 三菱ケミカル株式会社 | 難燃性ポリエステルフィルム |
| JP2016216659A (ja) * | 2015-05-25 | 2016-12-22 | 三菱樹脂株式会社 | 難燃性ポリエステルフィルム |
| JP7306569B2 (ja) * | 2020-03-25 | 2023-07-11 | 東洋紡株式会社 | 難燃性二軸配向ポリエステルフィルム |
| KR102558324B1 (ko) * | 2021-08-06 | 2023-07-20 | 도레이첨단소재 주식회사 | 방염 폴리에스테르 데코 시트 |
| KR102725020B1 (ko) * | 2022-03-22 | 2024-11-01 | 도레이첨단소재 주식회사 | 난연성 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법 |
-
1993
- 1993-03-03 JP JP6944893A patent/JP3259419B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0679846A (ja) | 1994-03-22 |
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