JP3191579B2

JP3191579B2 - シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JP3191579B2
Application number: JP26122594A
Authority: JP
Inventors: 政晴高橋; 正親吉野; 貴雄宇野
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-09-30
Filing date: 1994-09-30
Publication date: 2001-07-23
Anticipated expiration: 2016-07-23
Also published as: JPH08100125A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特にはクレープハード
ニング性（可塑戻り）が低いため、シリコーンゴム組成
物を加硫剤添加前（Ｕストック）の状態で長期保存して
おいてもウイリアムス可塑度変化が少ないシリコーンゴ
ム組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、シリコーンゴムは耐候性、耐久性、耐熱性、生理不
活性、着色性などに優れているため、建築材料、電気電
子部品、事務器部品、自動車部品、医療器具など様々な
分野で使用されている。この場合、シリコーンゴムは、
シリコーンポリマーそのもの自体の強度は小さいため、
煙霧質シリカ、沈降シリカなどの補強性シリカを配合し
たものが通常使用されている。この高強度シリコーンゴ
ムは、シリコーンポリマーに補強性シリカを比較的多量
に添加することにより得られるが、補強性シリカを多量
に添加すると、得られるシリコーンゴム組成物のウイリ
アムス可塑度が高くなりすぎ、かえって作業性に劣り、
加工時の経済性を悪くしてしまう。更に、補強性シリカ
を高充填した場合、シリコーンゴム組成物のクレープハ
ードニング性が非常に高くなるため、輸送保管のために
Ｕストックの状態で保存したのち使用する場合、充分な
粗練りが必要になったり、更にひどい場合には粗練り作
業すらできないほどのクレープハードニングを起こすこ
とがある。このクレープハードニングは、分散剤を多く
添加することにより抑えられ、改良されるが、分散剤を
多く添加するとシリコーンゴム組成物表面のべたつきが
増え、ロール粘着が大きくなって作業性が悪くなり、更
に硬化後の機械的強度を悪くする。

【０００３】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
クレープハードニング性を低く抑え、Ｕストックの状態
で長期保存しておいてもウイリアムス可塑度変化が少な
いシリコーンゴム組成物を提供することを目的とするも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記目的を達成し、Ｕストックの状態で長期保存してお
いてもウイリアムス可塑度変化が少ないシリコーンゴム
組成物を開発すべく種々検討した結果、シリコーンポリ
マーに有機けい素で表面処理されて吸着した炭素が２〜
１０重量％と炭素吸着量が多量であり、しかも疎水化度
が５０〜８０容積％の疎水性煙霧質シリカを配合するこ
とにより、シリコーンゴム組成物のクレープハードニン
グ性が低く抑えられ、ウイリアムス可塑度変化を５０以
下と少なくすることができることを知見し、本発明をな
すに至ったものである。

【０００５】即ち、本発明は、（Ａ）下記平均組成式（１）Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 …（１）（式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換１価炭化
水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）で示
され、重合度が２，０００〜１００，０００であるオル
ガノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）吸着炭素量が２〜１０重量％で疎水化度が５０〜
８０容積％である疎水性煙霧質シリカ１０〜７０重量
部、（Ｃ）けい素原子数が１〜１０のシラノール基含有低重
合度けい素化合物０〜３重量部からなり、ウイリアムス
可塑度変化が５０以下であることを特徴とするシリコー
ンゴム組成物を提供する。

【０００６】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明のシリコーンゴム組成物は、（Ａ）オルガノ
ポリシロキサン、（Ｂ）疎水性煙霧質シリカを必須成分
として含有し、更に好ましくは（Ｃ）シラノール基含有
低重合度けい素化合物を含有する。

【０００７】ここで、（Ａ）成分のオルガノポリシロキ
サンは、下記平均組成式（１）Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 …（１）で示されるものである。

【０００８】この式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテ
ニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基、又はこれらの基の炭素
原子に結合した炭素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから選択される、
同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜
８の非置換又は置換の１価炭化水素基である。また、ｎ
は１．９８〜２．０２の正数であり、分子鎖末端がトリ
メチルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基、ジメ
チルビニルシロキシ基、トリビニルシロキシ基などで封
鎖されたものとされる。この場合、Ｒ¹の０．００１〜
５モル％はアルケニル基であることが好ましい。

【０００９】このオルガノポリシロキサンの末端は上記
のようなトリアルキルシロキシ基等のような基で封鎖さ
れたものが１００％であることが望ましいが、末端封止
剤を用いても重合中に微量混入する水により末端基がシ
ラノールで停止したものが存在する場合がある。本発明
においては、オルガノポリシロキサンとして、このシラ
ノール基で停止した未封鎖の末端が２０モル％以下、好
ましくは１０モル％以下のものを用いることが好まし
い。末端未封鎖率が２０モル％を越えるオルガノポリシ
ロキサンを用いると、クレープハードニング性が大きく
なり易く、シリコーンゴム組成物の加工性が悪くなると
いう不利が生じる場合がある。なお、このような末端封
鎖率の高いオルガノポリシロキサンは、特公昭６１−１
２９３１号、特公昭６２−２０１９４号公報等に記載さ
れた公知方法により合成することができる。

【００１０】なお、オルガノポリシロキサンの末端未封
鎖率の測定方法としては、例えばオルガノポリシロキサ
ンを可溶性の溶剤に溶かし、フェニル基を含まないポリ
マーであればジメチルフェニルクロロシランを反応させ
た後、溶剤及び過剰のシランを除去し、その後クロロシ
ランを反応させたポリマーをアルカリ熱分解し、分解物
のガスクロマトグラフィー分析によりシラノールで停止
した未封鎖末端に反応したフェニル基をベンゼンとして
検出することによって測定する方法が採用される。

【００１１】上記（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン
の重合度は２，０００〜１００，０００であり、好まし
くは５，０００〜１０，０００である。

【００１２】なお、この種のオルガノポリシロキサンは
通常選択されたオルガノハロゲノシランの１種又は２種
以上を（共）加水分解縮合することによって、或いは環
状ポリシロキサン（シロキサンの３量体或いは４量体な
ど）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合する
ことによって得ることができるもので、このものは基本
的には直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、分
子構造の異なる２種以上の混合物であってもよい。

【００１３】次に、（Ｂ）成分の疎水性煙霧質シリカ
は、煙霧質シリカを有機けい素化合物で処理することに
よって得られ、しかも吸着炭素量が２〜１０重量％で疎
水化度が５０〜８０容積％のものを使用する。

【００１４】ここで、煙霧質シリカを表面処理するため
の有機けい素化合物としては、ジメチルジクロロシラ
ン、ジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ヘ
キサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロ
テトラシロキサンなどが挙げられる。表面処理方法とし
ては公知の方法を採用し得るが、上記吸着炭素量、疎水
化度を達成するため、流動反応槽、オートクレーブ、回
分型混合容器等を使用し、流動反応（気−固反応）、加
圧高温反応、環流型湿式処理反応等の方法を採用するこ
とが好ましい。

【００１５】本発明においては、この疎水性シリカとし
て、吸着炭素量が２重量％以上で疎水化度が５０容積％
以上のものを用いることが必要である。即ち、シリコー
ン生ゴムに有機けい素化合物で表面処理されて吸着した
炭素が２重量％以上と炭素吸着量が多量の疎水性煙霧質
シリカを配合することによりシリコーンゴムのクレープ
ハードニング性を低く抑えることができるもので、吸着
した炭素が２重量％末端ではクレープハードニング性の
改善は少なく、Ｕストックでのウイリアムス可塑度変化
が大きいため、表面処理されて吸着した炭素が２重量％
以上とする必要がある。なお、表面処理されて吸着した
炭素の上限は特に制限されないが、１０重量％を越える
ものは安定した処理シリカ製造が困難である。

【００１６】表面処理されて吸着した炭素量はシリカ表
面がどれだけ処理されたかを表す指標であるが、処理さ
れた疎水性シリカの疎水性の強さを表すものとして疎水
化度がある。本発明における疎水性煙霧質シリカでは、
シリカ表面の疎水化処理において、処理の量を表す炭素
量と、処理の強さを表す疎水化度の両方で充分な疎水性
を示していなければならない。ここで、疎水化度は水に
メタノールを滴下し、シリカが完全に湿潤できるメタノ
ールの滴定量で測定され、そのときのメタノールの容積
％で表すのが一般的で、これは通称「Ｍ値」と称される
（参考文献ポリマーダイジェスト１９８３．３，ｐ９２
〜１０１）。この疎水化度が５０％未満では処理剤がシ
リコーンゴム配合中にシリカ表面から遊離し、クレープ
ハードニング性の改善には不十分であるため、５０％以
上とすることが必要である。その上限は特に制限されな
いが、疎水化度８０％を越える疎水性煙霧質シリカは製
造困難である。

【００１７】なお、吸着炭素量の測定方法としては、燃
焼法が採用されるが、この方法は試料を酸素気流中で燃
焼し、含有炭素を炭酸ガスに酸化し、これを酸素と共に
完全にビュレット中に送り込み、その全容量を測定後、
アルカリ溶液中に通し、完全に炭酸ガスを吸収させた
後、再び元のビュレット中に戻し、容量の差により炭素
量を求めることができる。

【００１８】煙霧質シリカのシリコーンゴムへの配合は
シリコーンゴムの機械的強度を改良するために最も有効
な手段であるが、この目的のためには疎水性煙霧質シリ
カの比表面積が１００ｍ²／ｇ以上のものが望ましい。
しかし、３００ｍ²／ｇを越えると配合したゴム組成物
のウイリアムス可塑度が異常に高くなり、クレープハー
ドニング性が大きくなる場合があるので、１００〜３０
０ｍ²／ｇであることが望ましい。好ましくは１２０〜
２５０ｍ²／ｇである。

【００１９】このような表面処理した煙霧質疎水性シリ
カは市販されており、例えば（株）トクヤマのレオロシ
ールＧＴ２０、レオロシールＤＭ３０Ｓ、レオロシール
ＭＴ３０、デグッサ社（独）のアエロジルＲ２０２、ア
エロジルＲＹ２０２、アエロジルＲＹ２００などがあ
る。このシリカ粉末の添加量は前記した（Ａ）成分とし
てのオルガノポリシロキサン１００重量部に対して１０
重量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得られず、
７０重量部より多くすると硬化後得られるシリコーンゴ
ムの機械的強度がかえって低下してしまったり、またシ
リコーンゴム組成物のウイリアムス可塑度が高すぎてむ
しろ加工しにくくなったりするので、１０〜７０重量部
とすることが必要であり、より好ましい範囲は２０〜６
０重量部である。

【００２０】（Ｃ）成分としてのシラノール基含有低重
合度けい素化合物は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキ
サン、（Ｂ）の疎水性煙霧質シリカの分散性を良好にす
るため使用するものである。このけい素化合物は、けい
素原子数１〜１０で、シラノール基を持つものであれば
よいが、両末端がシラノール基であることが好ましい。
けい素原子数が１０を越えるとシラノール基の含有量が
少なくなり、少量の配合ではシリカの分散性が悪く、大
量配合ではシリコーンゴム組成物の表面にベタツキが発
生し、加工性が悪くなる。

【００２１】このけい素化合物としては、特に下記一般
式（２）で示されるものが好ましい。

【００２２】

【化２】（式中、Ｒ²はメチル基、フェニル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基又はトリメチルシロキシ基を示
す。）

【００２３】このようなけい素化合物としては、具体的
に下記のものが挙げられる。

【００２４】

【化３】

【００２５】このシラノール基含有低重合度けい素化合
物は、（Ａ）成分としてのジオルガノポリシロキサン１
００重量部に対して３重量部を越えるとシリコーンゴム
組成物の粘着が増え、ロール作業性などの加工性が劣る
ため０〜３重量部、特に０．１〜３重量部が望ましい。

【００２６】本発明においては、上記した（Ａ）〜
（Ｃ）成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミ
キサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に
混合し、必要に応じ加熱処理を施すことにより、シリコ
ーンゴム組成物を得ることができる。通常シリコーンゴ
ム組成物はこの状態でＵストックとして保管されるが、
保管時にクレープハードニングを起こして硬くなり、加
硫成型前に充分な練り返しが必要になる。このクレープ
ハードニングは、加熱促進により、より速く観察され
る。まず、十分に混練されたシリコーンゴム組成物のウ
イリアムス可塑度を測定して「初期可塑度」とし、９０
℃，２４時間経過した後のシリコーンゴム組成物を練り
返すことなく３０分放冷した後、ウイリアムス可塑度を
測定した値を「戻り可塑度」とし、その差をウイリアム
ス可塑度変化とすることができる。本発明によるシリコ
ーンゴム組成物においては、そのウイリアムス可塑度変
化を５０以下にすることができる。

【００２７】上記シリコーンゴム組成物を硬化させる方
法としては、従来から公知のヒドロシリル化反応を利用
する方法と有機過酸化物を触媒として加硫させる方法の
どちらかで硬化させることができる。

【００２８】ヒドロシリル化反応を利用して硬化させる
場合には、シリコーンゴム組成物に硬化剤としてオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンと白金族金属系触媒と
を配合することができる。なおこの場合、（Ａ）成分の
オルガノポリシロキサンとしては一分子中に２個以上の
アルケニル基を有するもの、好ましくはＲ¹中０．００
１〜５モル％がアルケニル基であるものを使用する。

【００２９】ここで、オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとしては、一分子中に２個以上のＳｉＨ基を有す
るオルガノポリシロキサンであればよく、直鎖状、環状
又は分枝状の何れであってもよいが、重合度が３００以
下のものが好適である。また、このようなＳｉＨ基は、
ポリシロキサン鎖の末端でもよいし、途中にあってもよ
い。かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンのアルケニル基１
モル当り、通常ＳｉＨ基が０．５〜３モル、特に１．０
〜２モルとなる量割合で使用される。また、同時に使用
される白金族金属系触媒は、（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサン中のアルケニル基とオルガノハイドロジェン
ポリシロキサン中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化反応の
触媒として作用するもので、（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの
合計量に対して、通常０．１〜１，０００ｐｐｍ、好ま
しくは１〜１００ｐｐｍ（白金金属として）の範囲で使
用される。かかる白金族金属系触媒としては、例えば米
国特許第２，９７０，１５０号に記載されている微粉末
金属白金触媒、米国特許第２，８２３，２１８号に記載
されている塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９，６
０１号及び同３，１５９，６６２号に記載されている白
金−炭化水素錯化合物、米国特許第３，５１６，９４６
号に記載されている塩化白金酸−オレフィン錯化合物、
米国特許第３，７７５，４５２号、同３，８１４，７８
０号に記載されている白金−ビニルシロキサン錯体など
を使用することができる。

【００３０】ヒドロシリル化反応により硬化させる場合
には、室温における保存安定性が良好でかつ適度なポッ
トライフを保持するために、メチルビニルシクロテトラ
シロキサン、アセチレンアルコール類等の反応制御剤を
添加することもできる。

【００３１】一方、有機過酸化物を触媒とする場合に
は、シリコーンゴム組成物に有機過酸化物を添加する。
なお、有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイ
ド、ビスオルソクロロベンゾイルパーオキサイド、２，
５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサンなどが挙げられ、これらは１種単独でも２種以
上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、通常オ
ルガノポリシロキサン１００重量部当り０．０１〜３重
量部、特に０．０５〜１重量部を配合することが好まし
く、これによって押出し加熱硬化することができる。

【００３２】本発明のシリコーンゴム組成物には、必要
に応じて増量剤としての粉砕石英、炭酸カルシウム、沈
降性シリカなどの充填剤などを配合してもよい。また、
必要に応じて、着色剤、耐熱性向上剤などのような各種
添加剤や反応制御剤、離型剤或いは充填剤用分散剤など
を添加することは任意とされる。

【００３３】

【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、クレ
ープハードニング性が低く、加硫剤添加前の状態で長期
間保存してもウイリアムス可塑度変化が少ないものであ
る。

【００３４】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。

【００３５】〔実施例１〕ジメチルシロキサン単位９
９．９５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．０２
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約８，０００であり、かつ
末端の未封鎖率が８％のガム状オルガノポリシロキサン
１００重量部に、オクタメチルシクロテトラシロキサン
で表面処理された疎水性煙霧質シリカ（比表面積１５１
ｍ²／ｇ，吸着炭素量２．１％，疎水化度６２％）を４
５重量部、１，３−ジヒドロキシテトラメチルジシロキ
サンを０．５重量部添加したものを２本ロールで混合分
散して、シリコーンゴム組成物を製造した。

【００３６】〔実施例２〕ジメチルシロキサン単位９
９．９５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．０２
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約８，０００であり、かつ
末端の未封鎖率が８％のガム状オルガノポリシロキサン
１００重量部に、１，３−ジヒドロキシテトラメチルジ
シロキサンで表面処理された疎水性煙霧質シリカ（比表
面積１３０ｍ²／ｇ，吸着炭素量３．８％，疎水化度７
０％）を４５重量部、１，３−ジヒドロキシテトラメチ
ルジシロキサンを０．５重量部添加したものをニーダー
で混合分散し、１８０℃にて２時間加熱処理して、シリ
コーンゴム組成物を製造した。

【００３７】〔実施例３〕ジメチルシロキサン単位９
９．９５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．０２
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約８，０００であり、かつ
末端の未封鎖率が８％のガム状オルガノポリシロキサン
１００重量部に、ジメチルジクロロシランで表面処理さ
れた疎水性煙霧質シリカ（比表面積２３０ｍ²／ｇ，吸
着炭素量２．２％，疎水化度５８％）を４５重量部、
１，３−ジヒドロキシテトラメチルジシロキサンを１．
０重量部添加したものを２本ロールで混合分散して、シ
リコーンゴム組成物を製造した。

【００３８】〔実施例４〕ジメチルシロキサン単位９
９．９５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．０２
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約８，０００であり、かつ
末端の未封鎖率が８％のガム状オルガノポリシロキサン
１００重量部に、オクタメチルシクロテトラシロキサン
で表面処理された疎水性煙霧質シリカ（比表面積１５１
ｍ²／ｇ，吸着炭素量２．１％，疎水化度６２％）を４
５重量部、１，３−ジヒドロキシ−１，３−ジメトキシ
−１，３−ジメチルジシロキサンを０．３重量部添加し
たものをニーダーで混合分散し、１５０℃にて１時間加
熱処理して、シリコーンゴム組成物を製造した。

【００３９】〔実施例５〕ジメチルシロキサン単位９
９．９５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．０２
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約８，０００であり、かつ
末端の未封鎖率が８％のガム状オルガノポリシロキサン
１００重量部に、ジメチルジシラノールで表面処理され
た疎水性煙霧質シリカ（比表面積１８３ｍ²／ｇ，吸着
炭素量２．５％，疎水化度６２％）を４５重量部、１，
３−ジヒドロキシ−１，３−ジトリメチルシロキシ−
１，３−ジメチルジシロキサンを０．２重量部添加した
ものを２本ロールで混合分散して、シリコーンゴム組成
物を製造した。

【００４０】〔比較例１〕ジメチルシロキサン単位９
９．９５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．０２
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約８，０００であり、かつ
末端の未封鎖率が８％のガム状オルガノポリシロキサン
１００重量部に、親水性煙霧質シリカ（レオロシールＱ
Ｓ１０２，トクヤマ製）を４５重量部、両末端シラノー
ルジメチルポリシロキサン（平均重合度１０）を８重量
部添加したものをニーダーで混合分散し、１８０℃にて
２時間加熱処理して、シリコーンゴム組成物を製造し
た。

【００４１】〔比較例２〕ジメチルシロキサン単位９
９．９５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．０２
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約７，８００であり、かつ
末端の未封鎖率が８％のガム状オルガノポリシロキサン
１００重量部に、疎水性煙霧質シリカ（比表面積１２５
ｍ²／ｇ，吸着炭素量０．９％，疎水化度４７％）を４
５重量部、１，３−ジヒドロキシテトラメチルジシロキ
サンを３重量部添加したものを２本ロールで混合分散し
て、シリコーンゴム組成物を製造した。

【００４２】〔比較例３〕ジメチルシロキサン単位９
９．９５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．０２
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約８，０００であり、かつ
末端の未封鎖率が８％のガム状オルガノポリシロキサン
１００重量部に、疎水性煙霧質シリカ（比表面積２１７
ｍ²／ｇ，吸着炭素量２．０％，疎水化度４４％）を４
５重量部添加したものを２本ロールで混合分散して、シ
リコーンゴム組成物を製造した。

【００４３】これらの組成物をまず２本ロールで十分に
混練し、初期のウイリアムス可塑度を測定した。更に９
０℃，２４時間経過した後、組成物を繰り返すことなく
３０分放冷して、戻りウイリアムス可塑度を測定した。
その差から可塑度変化を求めた。また、これらの組成物
に２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド（５０％
品）を１．５重量部加え、１２０℃，１０分プレスキュ
アーし、更に２００℃，４時間ポストキュアーしたもの
のゴム物性を測定した。結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】〔実施例６、比較例４〕実施例１において
ガム状のオルガノポリシロキサンとして平均重合度約
７，８００、末端未封鎖率３０％のものを用いた以外は
同様にしてシリコーンゴム組成物を製造し、その特性値
を上記と同様にして測定した。結果を表２に示す。

【００４６】また、比較のため実施例１において１，３
−ジヒドロキシテトラメチルジシロキサン０．５重量部
の代りに両末端シラノールジメチルポリシロキサン（平
均重合度１５）８部とした以外は同様にしてシリコーン
ゴム組成物を製造した。その特性値を表２に示す。な
お、得られた組成物は表面にベタツキがあり、ロール粘
着があった。また、両末端シラノールジメチルポリシロ
キサンを３部用いた場合は配合がうまくできなかった。

【００４７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宇野貴雄群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内 (56)参考文献特開平４−202479（ＪＰ，Ａ) 特開平４−7362（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/04 C08L 83/07 C08K 3/36 C08K 5/5415

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記平均組成式（１）Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 …（１）（式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換１価炭化
水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。）で示
され、重合度が２，０００〜１００，０００であるオル
ガノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）吸着炭素量が２〜１０重量％で疎水化度が５０〜
８０容積％である疎水性煙霧質シリカ１０〜７０重量
部、（Ｃ）けい素原子数が１〜１０のシラノール基含有低重
合度けい素化合物０〜３重量部からなり、ウイリアムス
可塑度変化が５０以下であることを特徴とするシリコー
ンゴム組成物。
【請求項２】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの
末端未封鎖率が２０モル％以下である請求項１記載の組
成物。
【請求項３】（Ｃ）成分のシラノール基含有低重合度
けい素化合物が、下記一般式（２）【化１】（式中、Ｒ²はメチル基、フェニル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基又はトリメチルシロキシ基を示
す。）で示されるものである請求項１又は２記載の組成
物。
【請求項４】（Ｃ）成分が、下記一般式（３）【化４】（式中、Ｒ³はメチル基又はトリメチルシロキシ基を示
す。）で示されるシラノール基含有低重合度けい素化合
物であり、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜３
重量部を配合した請求項１又は２記載の組成物。