JP3161780B2 - α，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
α，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はα，ω−ジヒドロキシフ
ルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方法に関す
る。
ルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術と問題点】従来、ビストリフルオロトリル
ジクロロシラン[（Ｆ3ＣＣ6Ｈ4）2ＳｉＣｌ2］と酸化亜
鉛をアセトニトリルの存在下に反応させ、ビストリフル
オロトリルシロキサン[（Ｆ3ＣＣ6Ｈ4）2ＳｉＯ］を得
る方法は知られている（米国特許第2,629,725号公報参
照）。また、ジフェニルジクロロシランと酸化亜鉛を酢
酸メチル中で、加熱還流下で反応させ、環状３量体であ
るヘキサフェニルシクロトリシロキサンを得る方法は知
られている［Ｊ.Ｏｒｇ.Ｃｈｅｍ.,２５（２）３１０−
３１１（１９６０）参照］。さらに、ジアルキルジクロ
ロシランの加水分解反応では、環状ジアルキルオリゴシ
ロキサンと線状ジアルキルポリシロキサンの混合物が生
成することが知られており、線状ジアルキルポリシロキ
サンはこれらの混合物から環状ジアルキルオリゴシロキ
サンを蒸留し、分離することにより製造される。しかし
ながら、長い側鎖を有するフルオロアルキルメチルポリ
シロキサンの場合には、環状ジアルキルオリゴシロキサ
ンの沸点が高いため、これを蒸留することにより分離す
ることが困難であるという問題があった。
ジクロロシラン[（Ｆ3ＣＣ6Ｈ4）2ＳｉＣｌ2］と酸化亜
鉛をアセトニトリルの存在下に反応させ、ビストリフル
オロトリルシロキサン[（Ｆ3ＣＣ6Ｈ4）2ＳｉＯ］を得
る方法は知られている（米国特許第2,629,725号公報参
照）。また、ジフェニルジクロロシランと酸化亜鉛を酢
酸メチル中で、加熱還流下で反応させ、環状３量体であ
るヘキサフェニルシクロトリシロキサンを得る方法は知
られている［Ｊ.Ｏｒｇ.Ｃｈｅｍ.,２５（２）３１０−
３１１（１９６０）参照］。さらに、ジアルキルジクロ
ロシランの加水分解反応では、環状ジアルキルオリゴシ
ロキサンと線状ジアルキルポリシロキサンの混合物が生
成することが知られており、線状ジアルキルポリシロキ
サンはこれらの混合物から環状ジアルキルオリゴシロキ
サンを蒸留し、分離することにより製造される。しかし
ながら、長い側鎖を有するフルオロアルキルメチルポリ
シロキサンの場合には、環状ジアルキルオリゴシロキサ
ンの沸点が高いため、これを蒸留することにより分離す
ることが困難であるという問題があった。
【０００３】
【発明の目的】本発明の目的は、環状フルオロアルキル
メチルオリゴシロキサンの生成量が微量であり、α，ω
−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサン
を高収率で製造することのできるα，ω−ジヒドロキシ
フルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方法を提
供することにある。
メチルオリゴシロキサンの生成量が微量であり、α，ω
−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサン
を高収率で製造することのできるα，ω−ジヒドロキシ
フルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方法を提
供することにある。
【０００４】
【発明の構成とその作用】本発明は、有機溶媒の存在下
で、式Ｆ（ＣＦ2）ａＣ2Ｈ4ＳｉＭｅＣｌ2（式中、Ｍｅ
はメチル基であり、ａは２以上の整数である）で表され
るフルオロアルキルメチルジクロロシランと酸化亜鉛を
有機溶媒の存在下で反応させ、次いで、得られた反応混
合物に水およびプロトン酸を加えて攪拌することによ
り、該反応混合物中に含まれている反応生成物の分子鎖
末端にシラノール基を生成せしめることを特徴とする、
α，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロ
キサンの製造方法に関する。
で、式Ｆ（ＣＦ2）ａＣ2Ｈ4ＳｉＭｅＣｌ2（式中、Ｍｅ
はメチル基であり、ａは２以上の整数である）で表され
るフルオロアルキルメチルジクロロシランと酸化亜鉛を
有機溶媒の存在下で反応させ、次いで、得られた反応混
合物に水およびプロトン酸を加えて攪拌することによ
り、該反応混合物中に含まれている反応生成物の分子鎖
末端にシラノール基を生成せしめることを特徴とする、
α，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロ
キサンの製造方法に関する。
【０００５】これを説明すると、本発明に使用されるフ
ルオロアルキルメチルジクロロシランは、上式中、ａは
２以上の整数である。この整数ａは、例えば４、６、８
などが例示される。本発明においてはこのようなフルオ
ロアルキルメチルジクロロシランと酸化亜鉛を有機溶媒
の存在下で反応させるのであるが、酸化亜鉛とフルオロ
アルキルメチルジクロロシランは、有機溶媒中で反応
し、対応するフルオロアルキルメチルポリシロキサンと
副生物としての塩化亜鉛を生じる。反応は、通常加熱
下、例えば有機溶媒の加熱還流下で行なわれる。ここで
酸化亜鉛の使用量は、通常、フルオロアルキルメチルジ
クロロシラン１モル当たり、０.４〜２モルとなるよう
な量であり、当量である ０.５モル以上が好ましい。２
モル以上の使用は無意味である。
ルオロアルキルメチルジクロロシランは、上式中、ａは
２以上の整数である。この整数ａは、例えば４、６、８
などが例示される。本発明においてはこのようなフルオ
ロアルキルメチルジクロロシランと酸化亜鉛を有機溶媒
の存在下で反応させるのであるが、酸化亜鉛とフルオロ
アルキルメチルジクロロシランは、有機溶媒中で反応
し、対応するフルオロアルキルメチルポリシロキサンと
副生物としての塩化亜鉛を生じる。反応は、通常加熱
下、例えば有機溶媒の加熱還流下で行なわれる。ここで
酸化亜鉛の使用量は、通常、フルオロアルキルメチルジ
クロロシラン１モル当たり、０.４〜２モルとなるよう
な量であり、当量である ０.５モル以上が好ましい。２
モル以上の使用は無意味である。
【０００６】本発明に使用される有機溶媒しては、アセ
トニトリルおよび酢酸アルキルがあげられる。酢酸アル
キルとしては、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸イソプロ
ピル，酢酸ｎ−プロピル，酢酸イソブチルなどが例示さ
れる。また、これらの有機溶媒に、他の有機溶媒を併用
することは可能である。かかる有機溶媒を例示すると、
ジエチルエ−テル，テトラヒドロフラン等のエ−テル
類、メチルイソブチルケトン等のケトン類、１,１,１−
トリクロロエタン，ジクロロエタン，α,α,α−トリフ
ルオロトルエン，ヘキサフルオロキシレン，１,１,２−
トリクロロトリフルオロエタン等のハロゲン化炭化水
素、ＣＨＣｌ2ＣＦ3（ＨＣＦＣ１２３）、ＣＨ3ＣＣｌ2
Ｆ（ＨＣＦＣ１４１ｂ）のようなＨＣＦＣ系溶媒等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。特に
は、生成するα，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメ
チルポリシロキサンを溶解するような有機溶媒、例え
ば、ハロゲン化炭化水素が好ましい。
トニトリルおよび酢酸アルキルがあげられる。酢酸アル
キルとしては、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸イソプロ
ピル，酢酸ｎ−プロピル，酢酸イソブチルなどが例示さ
れる。また、これらの有機溶媒に、他の有機溶媒を併用
することは可能である。かかる有機溶媒を例示すると、
ジエチルエ−テル，テトラヒドロフラン等のエ−テル
類、メチルイソブチルケトン等のケトン類、１,１,１−
トリクロロエタン，ジクロロエタン，α,α,α−トリフ
ルオロトルエン，ヘキサフルオロキシレン，１,１,２−
トリクロロトリフルオロエタン等のハロゲン化炭化水
素、ＣＨＣｌ2ＣＦ3（ＨＣＦＣ１２３）、ＣＨ3ＣＣｌ2
Ｆ（ＨＣＦＣ１４１ｂ）のようなＨＣＦＣ系溶媒等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。特に
は、生成するα，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメ
チルポリシロキサンを溶解するような有機溶媒、例え
ば、ハロゲン化炭化水素が好ましい。
【０００７】本発明においては、上記のようにして得ら
れた反応混合物に、水およびプロトン酸を加えて攪拌す
ることにより、生成したフルオロアルキルメチルポリシ
ロキサンの分子鎖末端にシラノール基を生成し、α，ω
−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサン
が選択的に得られる。ここで生成したフルオロアルキル
メチルポリシロキサンは分子鎖末端が塩化亜鉛の塩およ
び／またはクロロシロキシ基になっているものと推定さ
れる。また反応生成物中には、環状フルオロアルキルメ
チルオリゴシロキサンは含まれないかまたはわずかしか
含まれない。また、水およびプロトン酸を加えることに
より、副生物として生成した塩化亜鉛は水層に溶解され
る。ここで過剰の酸化亜鉛は、混合溶液中に懸濁してい
る。このような懸濁している過剰の酸化亜鉛は、これを
濾過により分離し、固形分のない水層と有機層に分離で
きる。しかし、本発明の方法においては、反応生成物に
水およびプロトン酸を加えて混合することにより、目的
のα，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシ
ロキサンを損うことなく、懸濁した過剰の酸化亜鉛を塩
化亜鉛として水層に溶解させることができるので、この
プロトン酸の使用は非常に好ましい方法である。ここで
使用されるプロトン酸としては酸化亜鉛を溶解するもの
であればよく特に限定されない。このようなプロトン酸
の具体例としては、塩酸，硫酸が挙げられる。これらの
中でも塩酸が最も好ましい。有機層は水で繰り返して洗
浄され、最後に有機溶媒をストリッピングすることによ
り、目的とするα，ω−ジヒドロキシフルオロアルキル
メチルポリシロキサンを製造することができる。
れた反応混合物に、水およびプロトン酸を加えて攪拌す
ることにより、生成したフルオロアルキルメチルポリシ
ロキサンの分子鎖末端にシラノール基を生成し、α，ω
−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサン
が選択的に得られる。ここで生成したフルオロアルキル
メチルポリシロキサンは分子鎖末端が塩化亜鉛の塩およ
び／またはクロロシロキシ基になっているものと推定さ
れる。また反応生成物中には、環状フルオロアルキルメ
チルオリゴシロキサンは含まれないかまたはわずかしか
含まれない。また、水およびプロトン酸を加えることに
より、副生物として生成した塩化亜鉛は水層に溶解され
る。ここで過剰の酸化亜鉛は、混合溶液中に懸濁してい
る。このような懸濁している過剰の酸化亜鉛は、これを
濾過により分離し、固形分のない水層と有機層に分離で
きる。しかし、本発明の方法においては、反応生成物に
水およびプロトン酸を加えて混合することにより、目的
のα，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシ
ロキサンを損うことなく、懸濁した過剰の酸化亜鉛を塩
化亜鉛として水層に溶解させることができるので、この
プロトン酸の使用は非常に好ましい方法である。ここで
使用されるプロトン酸としては酸化亜鉛を溶解するもの
であればよく特に限定されない。このようなプロトン酸
の具体例としては、塩酸，硫酸が挙げられる。これらの
中でも塩酸が最も好ましい。有機層は水で繰り返して洗
浄され、最後に有機溶媒をストリッピングすることによ
り、目的とするα，ω−ジヒドロキシフルオロアルキル
メチルポリシロキサンを製造することができる。
【０００８】
【実施例】実施例中のＭｅはメチル基を意味する。
【０００９】
【実施例１】フラスコに酸化亜鉛２４.４ｇ（０.３モ
ル）、酢酸エチル７０ｇおよびメタキシレンヘキサフル
オライド１００ｇを加え、加熱し、加熱還流下で、ノナ
フルオロヘキシルメチルジクロロシラン［Ｆ（ＣＦ2）4
Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅＣｌ2］７２.２ｇ（０.２モル）とメタ
キシレンヘキサフルオライド４０ｇの混合物を、１時間
かけて滴下した。滴下終了後さらに５時間加熱還流を続
けた。冷却後、２５０ｍｌの水を加えて撹拌した。さら
に攪拌下、懸濁している固形分がなくなるまで１０重量
％塩酸を滴下した。その後、得られた反応混合物を分液
ロ−トに移し、静置して透明な有機層と水層とに分離し
た。続いて、水層を捨て、有機層を水により洗浄した。
最後に、有機溶媒を減圧加熱することにより留去した。
得られた反応生成物の量は、理論量に対し９５重量％で
あった。この反応生成物についてゲルパ−ミェ−ション
クロマトグラフィ−（ＧＰＣ）分析を、単分散ポリジメ
チルシロキサンをスタンダ−ドに用いて行ったところ、
この反応生成物には平均分子量Ｍｗ７７００、Ｍｎ５２
４０、分散度 １.４６であるポリシロキサンが９９重量
％の比率で存在しており、平均分子量Ｍｗ１２００、Ｍ
ｎ１１８０、分散度 １.０８の環状オリゴシロキサンが
１重量％の比率で存在していることが判った。さらに、
この反応生成物について、29Ｓｉ−ＮＭＲ測定を、テト
ラメチルシランをスタンダ−ドに用いて行ったところ、
−９.２ppmにノナフルオロヘキシルメチルシロキサンの
環状３量体が１重量％の比率で認められ、−１４.３ppm
に末端基としてのヒドロキシノナフルオロヘキシルメチ
ルシロキサン単位、−２２.０ppmに主鎖中のノナフルオ
ロヘキシルメチルシロキサン単位が認められた。一方、
環状オリゴシロキサンが生成する際に典型的に存在する
とされている環状４量体のピ−ク（−１９.８ppm）は認
められなかった。これらの分析結果から、上記の製造方
法においては、式ＨＯ−｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅ
Ｏ｝ｂ−Ｈで表される、α，ω−ジヒドロキシノナフル
オロヘキシルメチルポリシロキサンが独占的に生成して
いることが判った。
ル）、酢酸エチル７０ｇおよびメタキシレンヘキサフル
オライド１００ｇを加え、加熱し、加熱還流下で、ノナ
フルオロヘキシルメチルジクロロシラン［Ｆ（ＣＦ2）4
Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅＣｌ2］７２.２ｇ（０.２モル）とメタ
キシレンヘキサフルオライド４０ｇの混合物を、１時間
かけて滴下した。滴下終了後さらに５時間加熱還流を続
けた。冷却後、２５０ｍｌの水を加えて撹拌した。さら
に攪拌下、懸濁している固形分がなくなるまで１０重量
％塩酸を滴下した。その後、得られた反応混合物を分液
ロ−トに移し、静置して透明な有機層と水層とに分離し
た。続いて、水層を捨て、有機層を水により洗浄した。
最後に、有機溶媒を減圧加熱することにより留去した。
得られた反応生成物の量は、理論量に対し９５重量％で
あった。この反応生成物についてゲルパ−ミェ−ション
クロマトグラフィ−（ＧＰＣ）分析を、単分散ポリジメ
チルシロキサンをスタンダ−ドに用いて行ったところ、
この反応生成物には平均分子量Ｍｗ７７００、Ｍｎ５２
４０、分散度 １.４６であるポリシロキサンが９９重量
％の比率で存在しており、平均分子量Ｍｗ１２００、Ｍ
ｎ１１８０、分散度 １.０８の環状オリゴシロキサンが
１重量％の比率で存在していることが判った。さらに、
この反応生成物について、29Ｓｉ−ＮＭＲ測定を、テト
ラメチルシランをスタンダ−ドに用いて行ったところ、
−９.２ppmにノナフルオロヘキシルメチルシロキサンの
環状３量体が１重量％の比率で認められ、−１４.３ppm
に末端基としてのヒドロキシノナフルオロヘキシルメチ
ルシロキサン単位、−２２.０ppmに主鎖中のノナフルオ
ロヘキシルメチルシロキサン単位が認められた。一方、
環状オリゴシロキサンが生成する際に典型的に存在する
とされている環状４量体のピ−ク（−１９.８ppm）は認
められなかった。これらの分析結果から、上記の製造方
法においては、式ＨＯ−｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅ
Ｏ｝ｂ−Ｈで表される、α，ω−ジヒドロキシノナフル
オロヘキシルメチルポリシロキサンが独占的に生成して
いることが判った。
【００１０】
【実施例２】フラスコに酸化亜鉛２４.４ｇ（０.３モ
ル）と酢酸メチル１５０ｇを加え、これに加熱し、加熱
還流下で、ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン
［Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅＣｌ2］７２.２ｇ（０.
２モル）と酢酸イソプロピル１００ｇの混合物を、２時
間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３０分加熱還流
を続けた。冷却後、２５０ｍｌの水と１,１,２−トリク
ロロトリフルオロエタン５０ｍｌを加えて撹拌した。さ
らに撹拌下、懸濁している固形分がなくなるまで１０重
量％塩酸を滴下した。その後、反応混合物を分液ロ−ト
に移し、静置して透明な有機層と水層とに分離した。続
いて、水層を捨て、有機層を水により洗浄した。最後
に、有機溶媒を減圧加熱することにより留去した。得ら
れた反応生成物の量は ６４.１ｇであった。この反応生
成物は、ゲルパ−ミェ−ションクロマトグラフィ−（Ｇ
ＰＣ）分析により、平均分子量Ｍｗ３６３０、Ｍｎ１２
５０、分散度 １.１５であることが判明した。この反応
生成物は、29Ｓｉ−ＮＭＲ測定では、−９.２ppmの環状
３量体および−１９.８ppmの環状４量体のピ−クは認め
られず、−１４.３ppmに末端基としてのヒドロキシノナ
フルオロヘキシルメチルシロキサン単位、−２２.０ppm
に主鎖中のノナフルオロヘキシルメチルシロキサン単位
だけが認められた。これらの分析結果から、上記の製造
方法においては式ＨＯ−｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅ
Ｏ｝ｂ−Ｈで表される、α，ω−ジヒドロキシノナフル
オロヘキシルメチルポリシロキサンが独占的に生成して
いることが判明した。
ル）と酢酸メチル１５０ｇを加え、これに加熱し、加熱
還流下で、ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン
［Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅＣｌ2］７２.２ｇ（０.
２モル）と酢酸イソプロピル１００ｇの混合物を、２時
間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３０分加熱還流
を続けた。冷却後、２５０ｍｌの水と１,１,２−トリク
ロロトリフルオロエタン５０ｍｌを加えて撹拌した。さ
らに撹拌下、懸濁している固形分がなくなるまで１０重
量％塩酸を滴下した。その後、反応混合物を分液ロ−ト
に移し、静置して透明な有機層と水層とに分離した。続
いて、水層を捨て、有機層を水により洗浄した。最後
に、有機溶媒を減圧加熱することにより留去した。得ら
れた反応生成物の量は ６４.１ｇであった。この反応生
成物は、ゲルパ−ミェ−ションクロマトグラフィ−（Ｇ
ＰＣ）分析により、平均分子量Ｍｗ３６３０、Ｍｎ１２
５０、分散度 １.１５であることが判明した。この反応
生成物は、29Ｓｉ−ＮＭＲ測定では、−９.２ppmの環状
３量体および−１９.８ppmの環状４量体のピ−クは認め
られず、−１４.３ppmに末端基としてのヒドロキシノナ
フルオロヘキシルメチルシロキサン単位、−２２.０ppm
に主鎖中のノナフルオロヘキシルメチルシロキサン単位
だけが認められた。これらの分析結果から、上記の製造
方法においては式ＨＯ−｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅ
Ｏ｝ｂ−Ｈで表される、α，ω−ジヒドロキシノナフル
オロヘキシルメチルポリシロキサンが独占的に生成して
いることが判明した。
【００１１】
【実施例３】フラスコに酸化亜鉛２４.４ｇ（０.３モ
ル）、酢酸イソプロピル７０ｇとメタキシレンヘキサフ
ルオライド１００ｇを加え、加熱し、加熱還流下で、式
［Ｆ（ＣＦ2）8Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅＣｌ2］１２２.２ｇ
（０.２モル）とメタキシレンヘキサフルオライド４０
ｇの混合したものを、１時間で滴下した。滴下終了後さ
らに２時間加熱還流を続けた。冷却後、２５０ｍｌの水
を加えて撹拌した。さらに撹拌下、懸濁している固形分
がなくなるまで１０重量％塩酸を滴下した。その後、得
られた反応混合物を分液ロ−トに移し、静置して透明な
有機層と水層とに分離し、水層を捨て、有機層を水によ
り洗浄した。最後に、酢酸イソプロピルを減圧加熱する
ことにより留去した。得られたα，ω−ジヒドロキシフ
ルオロアルキルメチルポリシロキサンの量は、１００.
８ｇであった。このポリシロキサンは、ゲルパ−ミェ−
ションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）分析では、平均分
子量Ｍｗ６１５０、Ｍｎ５２２０、分散度 １.１８であ
り、平均分子量Ｍｗ１７００、Ｍｎ１６００、分散度
１.０６である環状オリゴシロキサンを３重量％含むも
のであった。
ル）、酢酸イソプロピル７０ｇとメタキシレンヘキサフ
ルオライド１００ｇを加え、加熱し、加熱還流下で、式
［Ｆ（ＣＦ2）8Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅＣｌ2］１２２.２ｇ
（０.２モル）とメタキシレンヘキサフルオライド４０
ｇの混合したものを、１時間で滴下した。滴下終了後さ
らに２時間加熱還流を続けた。冷却後、２５０ｍｌの水
を加えて撹拌した。さらに撹拌下、懸濁している固形分
がなくなるまで１０重量％塩酸を滴下した。その後、得
られた反応混合物を分液ロ−トに移し、静置して透明な
有機層と水層とに分離し、水層を捨て、有機層を水によ
り洗浄した。最後に、酢酸イソプロピルを減圧加熱する
ことにより留去した。得られたα，ω−ジヒドロキシフ
ルオロアルキルメチルポリシロキサンの量は、１００.
８ｇであった。このポリシロキサンは、ゲルパ−ミェ−
ションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）分析では、平均分
子量Ｍｗ６１５０、Ｍｎ５２２０、分散度 １.１８であ
り、平均分子量Ｍｗ１７００、Ｍｎ１６００、分散度
１.０６である環状オリゴシロキサンを３重量％含むも
のであった。
【００１２】
【発明の効果】本発明のα，ω−ジヒドロキシフルオロ
アルキルメチルポリシロキサンの製造方法は、環状フル
オロアルキルメチルオリゴシロキサンの生成量が微量で
あり、α，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポ
リシロキサンを高収率で製造できるという特徴を有す
る。
アルキルメチルポリシロキサンの製造方法は、環状フル
オロアルキルメチルオリゴシロキサンの生成量が微量で
あり、α，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポ
リシロキサンを高収率で製造できるという特徴を有す
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 有機溶媒の存在下で、式Ｆ（ＣＦ2）ａ
Ｃ2Ｈ4ＳｉＭｅＣｌ2（式中、Ｍｅはメチル基であり、
ａは２以上の整数である）で表されるフルオロアルキル
メチルジクロロシランと酸化亜鉛を有機溶媒の存在下で
反応させ、次いで、得られた反応混合物に水およびプロ
トン酸を加えて攪拌することにより、生成したフルオロ
アルキルメチルポリシロキサンの分子鎖末端にシラノー
ル基を生成せしめることを特徴とする、α，ω−ジヒド
ロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27822491A JP3161780B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | α，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方法 |
| US07/937,269 US5233005A (en) | 1991-09-30 | 1992-08-31 | Method for preparing alpha, omega-dihydroxyperfluoroalkylethylmethylpolysiloxanes |
| EP92116659A EP0535597B1 (en) | 1991-09-30 | 1992-09-29 | Method for preparing alpha, omega-dihydroxyperfluoroalkyl ethylmethylpolysiloxanes |
| DE69210933T DE69210933T2 (de) | 1991-09-30 | 1992-09-29 | Verfahren zur Herstellung von Alpha, Omega-Dihydroxyperfluoroalkylethylmethylpolysiloxanen |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27822491A JP3161780B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | α，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586196A JPH0586196A (ja) | 1993-04-06 |
| JP3161780B2 true JP3161780B2 (ja) | 2001-04-25 |
Family
ID=17594349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27822491A Expired - Fee Related JP3161780B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | α，ω−ジヒドロキシフルオロアルキルメチルポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5233005A (ja) |
| EP (1) | EP0535597B1 (ja) |
| JP (1) | JP3161780B2 (ja) |
| DE (1) | DE69210933T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JPH05301963A (ja) * | 1992-04-27 | 1993-11-16 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | フルオロシリコ−ンポリマーおよび硬化性フルオロシリコーンポリマー組成物 |
| JPH0616813A (ja) * | 1992-06-29 | 1994-01-25 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | フルオロシリコ−ンポリマ−およびその製造方法 |
| JP4603635B2 (ja) * | 1998-05-12 | 2010-12-22 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ジハロシランからオルガノシロキサンを製造する方法 |
| US20040146461A1 (en) * | 2003-01-29 | 2004-07-29 | Vincenzo Giuliano | Oral contrast media composition for computerized axial tomographic examinations and method |
| ITBO20050553A1 (it) * | 2005-09-12 | 2007-03-13 | Massimiliano Pineschi | Supporto per filtro per un aspiratore |
| KR20080074143A (ko) | 2005-11-29 | 2008-08-12 | 노파르티스 아게 | 퀴놀리논 제제 |
| FR2903683B1 (fr) * | 2006-07-11 | 2008-09-12 | Saint Gobain | Composition de traitement et vitrage hydrophobe |
| CN101037505B (zh) * | 2007-01-30 | 2011-05-04 | 姜景勋 | 一种二甲基羟基硅油的生产方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2629725A (en) * | 1950-07-19 | 1953-02-24 | Dow Corning | Method of preparing organosiloxanes |
| US3876677A (en) * | 1974-06-06 | 1975-04-08 | Gen Electric | Cyclotri-siloxanes containing silicon-bonded fluoroalkoxyalkyl groups |
| DE2834171A1 (de) * | 1978-08-04 | 1980-02-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von fluoralkylhaltigen organopolysiloxanen |
| DE3248546A1 (de) * | 1982-12-29 | 1984-07-05 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von fluoralkylgruppen aufweisendem diorganopolysiloxan |
| US4549003A (en) * | 1984-10-26 | 1985-10-22 | Dow Corning Corporation | Method for preparing novel fluorinated organosiloxane copolymers |
| DE3710423A1 (de) * | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Bayer Ag | Tieftemperaturschmieroel |
| US4999397A (en) * | 1989-07-28 | 1991-03-12 | Dow Corning Corporation | Metastable silane hydrolyzates and process for their preparation |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP27822491A patent/JP3161780B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-08-31 US US07/937,269 patent/US5233005A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-29 DE DE69210933T patent/DE69210933T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-29 EP EP92116659A patent/EP0535597B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5233005A (en) | 1993-08-03 |
| JPH0586196A (ja) | 1993-04-06 |
| EP0535597B1 (en) | 1996-05-22 |
| DE69210933D1 (de) | 1996-06-27 |
| EP0535597A1 (en) | 1993-04-07 |
| DE69210933T2 (de) | 1996-10-10 |
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