JPH0718077A - カルビノール・官能シロキサンの製造法 - Google Patents
カルビノール・官能シロキサンの製造法Info
- Publication number
- JPH0718077A JPH0718077A JP6130732A JP13073294A JPH0718077A JP H0718077 A JPH0718077 A JP H0718077A JP 6130732 A JP6130732 A JP 6130732A JP 13073294 A JP13073294 A JP 13073294A JP H0718077 A JPH0718077 A JP H0718077A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organosiloxane
- carbon atoms
- carbinol
- silyl ether
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 カルビノール−官能性オルガノシロキサンお
よびカルビノール−官能性オルガノシロキサン樹脂の製
造法の提供。 【構成】 本法は、環状シリルエーテルとオルガノシロ
キサンまたはオルガノシロキサン樹脂とを２５℃〜１５
０℃の範囲内の温度において接触させることから成る。
該法は、不活性有機溶媒の共存下で行って、反応物の溶
解および接触を促進させることができる。
よびカルビノール−官能性オルガノシロキサン樹脂の製
造法の提供。 【構成】 本法は、環状シリルエーテルとオルガノシロ
キサンまたはオルガノシロキサン樹脂とを２５℃〜１５
０℃の範囲内の温度において接触させることから成る。
該法は、不活性有機溶媒の共存下で行って、反応物の溶
解および接触を促進させることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルビノール−官能オ
ルガノシロキサンおよびカルビノール官能オルガノシロ
キサン樹脂の製造法である。該方法は環状シリルエーテ
ルとオルガノシロキサン又はオルガノシロキサン樹脂を
２５℃〜１５０℃の範囲内の温度で接触させることから
成る。該方法は不活性有機溶媒の共存のもとで行って反
応物質の溶解および接触を促進させることができる。
ルガノシロキサンおよびカルビノール官能オルガノシロ
キサン樹脂の製造法である。該方法は環状シリルエーテ
ルとオルガノシロキサン又はオルガノシロキサン樹脂を
２５℃〜１５０℃の範囲内の温度で接触させることから
成る。該方法は不活性有機溶媒の共存のもとで行って反
応物質の溶解および接触を促進させることができる。
【０００２】
【従来の技術】本発明に有用な環状シリル−エーテルを
製造するいくつかの方法がこれまでに記載されている。
例えば、Ｋｎｏｔｈら（Ｋｎｏｔｈ ｅｔ ａｌ．，
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８０：４１０６，１９５
８）は、金属ナトリウム又はリチウムと共に対応する
（クロロアルコキシ）クロロシランを加熱することによ
って種々の２，２−ジ置換１−オキサ−２−シラシクロ
アルカンの製造法を記載している。Ｋｎｏｔｈらは、さ
らに環状シリルエーテルが加水分解して対応するビス−
（ヒドロキシアルキル）−テトラアルキルジシロキサン
を生成できることを報告している。Ｓｅｉｒら（Ｓｐｅ
ｉｒ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２５：１
６３７，１９６０）は、１，３−ビス（アセトキシプロ
ピル）−テトラメチルジシロキサンのメタノリシスによ
って調製された１，３−ビス（ヒドロキシプロピル）テ
トラメチルジシロキサンが蒸留中に水を失って２，２−
ジメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを生成
することを教示している。Ｓｅｉｒらは、さらに蒸留工
程中に石灰のような乾燥剤の使用によって平衡を環状シ
リルエーテルを選ぶ方向にシフトできることを教示して
いる。米国特許Ａ−第２，９８３，７４４号は、環状シ
リルエーテルの製造法を示し、２当量のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属とオメガ−ハロゲノ−アルコキシジ
炭化水素ハロゲンシランを反応させる工程を含む方法を
開示している。前記方法によって調製された２，２−ジ
ヒドロカルボ−１−オキサ−２−シラシクロアルカンは
加水分解によって容易に長鎖のオキサジシラ−α，ω−
ジオールに転化される。米国特許Ａ−第３，５０５，３
８０号は環状シリルエーテルを製造するヒドロシレーシ
ョン法を開示し、白金触媒の共存下で不飽和ケイ素水素
化物および不飽和ケイ素化合物の混合物を接触させてい
る。チエンら（Ｃｈｅｎ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇａｎｏ
ｍｅｔａｌｌｉｃｓ ６：２５９０，１９８７）は過塩
素酸トリフエニルメチルを対応する水素化シリルの塩化
メチレン溶液へ添加することによる環状シリルエーテル
の製造法を教示している。
製造するいくつかの方法がこれまでに記載されている。
例えば、Ｋｎｏｔｈら（Ｋｎｏｔｈ ｅｔ ａｌ．，
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８０：４１０６，１９５
８）は、金属ナトリウム又はリチウムと共に対応する
（クロロアルコキシ）クロロシランを加熱することによ
って種々の２，２−ジ置換１−オキサ−２−シラシクロ
アルカンの製造法を記載している。Ｋｎｏｔｈらは、さ
らに環状シリルエーテルが加水分解して対応するビス−
（ヒドロキシアルキル）−テトラアルキルジシロキサン
を生成できることを報告している。Ｓｅｉｒら（Ｓｐｅ
ｉｒ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２５：１
６３７，１９６０）は、１，３−ビス（アセトキシプロ
ピル）−テトラメチルジシロキサンのメタノリシスによ
って調製された１，３−ビス（ヒドロキシプロピル）テ
トラメチルジシロキサンが蒸留中に水を失って２，２−
ジメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを生成
することを教示している。Ｓｅｉｒらは、さらに蒸留工
程中に石灰のような乾燥剤の使用によって平衡を環状シ
リルエーテルを選ぶ方向にシフトできることを教示して
いる。米国特許Ａ−第２，９８３，７４４号は、環状シ
リルエーテルの製造法を示し、２当量のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属とオメガ−ハロゲノ−アルコキシジ
炭化水素ハロゲンシランを反応させる工程を含む方法を
開示している。前記方法によって調製された２，２−ジ
ヒドロカルボ−１−オキサ−２−シラシクロアルカンは
加水分解によって容易に長鎖のオキサジシラ−α，ω−
ジオールに転化される。米国特許Ａ−第３，５０５，３
８０号は環状シリルエーテルを製造するヒドロシレーシ
ョン法を開示し、白金触媒の共存下で不飽和ケイ素水素
化物および不飽和ケイ素化合物の混合物を接触させてい
る。チエンら（Ｃｈｅｎ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇａｎｏ
ｍｅｔａｌｌｉｃｓ ６：２５９０，１９８７）は過塩
素酸トリフエニルメチルを対応する水素化シリルの塩化
メチレン溶液へ添加することによる環状シリルエーテル
の製造法を教示している。
【０００３】ゴルジンら（Ｇｏｌ′ｄｉｎ ｅｔ ａ
ｌ．，Ｚｈｕｒａｌ Ｏｂｓｈｃｈｅｉ Ｋｈｉｍｉｉ
４５：２４５１，１９７５）はカルボー官能シロキサ
ンの製造法を開示している。この方法は、触媒のイオン
交換樹脂の存在下でヒドロキシ−、カルボキシ−、アシ
ルオキシ−又はシアノ−末端基を含有するカルボ官能シ
ロキサンとシクロシロキサンとの反応を含む。
ｌ．，Ｚｈｕｒａｌ Ｏｂｓｈｃｈｅｉ Ｋｈｉｍｉｉ
４５：２４５１，１９７５）はカルボー官能シロキサ
ンの製造法を開示している。この方法は、触媒のイオン
交換樹脂の存在下でヒドロキシ−、カルボキシ−、アシ
ルオキシ−又はシアノ−末端基を含有するカルボ官能シ
ロキサンとシクロシロキサンとの反応を含む。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の方法は、近定
量的収率のカルボニル−官能オルガノシロキサンおよび
カルボニルー官能オルガノシロキサン樹脂を与えること
ができる。本法は、触媒を必要とせず、環状シリルエー
テルとオルガノシロキサン又はオルガノシロキサン樹脂
を２５℃〜１５０℃の範囲内で接触させることによって
行なう。
量的収率のカルボニル−官能オルガノシロキサンおよび
カルボニルー官能オルガノシロキサン樹脂を与えること
ができる。本法は、触媒を必要とせず、環状シリルエー
テルとオルガノシロキサン又はオルガノシロキサン樹脂
を２５℃〜１５０℃の範囲内で接触させることによって
行なう。
【０００５】本法によつて製造されるカルビノール−官
能オルガノシロキサンおよびカルビノ−ル−官能オルガ
ノシロキサン樹脂は、シリコーンおよびウレタン共重合
体の生成および有機樹脂、塗料、被膜、フオームおよび
エラストマーの改良に有効である。
能オルガノシロキサンおよびカルビノ−ル−官能オルガ
ノシロキサン樹脂は、シリコーンおよびウレタン共重合
体の生成および有機樹脂、塗料、被膜、フオームおよび
エラストマーの改良に有効である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、
【化１】 で記載される環状シリルエーテルと、
【化２】 又は
【化３】 で記載されるオルガノシロキサンを、２５℃〜１５０℃
の範囲内の温度で接触されることから成り、式
の範囲内の温度で接触されることから成り、式
【化４】 で記載されるカルビノール−官能オルガノシロキサン、
および式
および式
【化５】 （式中の各Ｒは１〜２０個の炭素原子からなるアルキ
ル、３〜２０個の炭素原子からなるシクロアルキル、２
〜２０個の炭素原子からなるアルケニルおよびアリール
からそれぞれ選択し；各Ｒ1 は水素、Ｒおよび１〜２０
個の炭素原子からなる置換ヒドロカルビルからそれぞれ
選択し；ｂは３、４または５；ｗ，ｘ，ｙ，ｚはモル％
であって、ｗ＜１００、ｗ＋ｘ＞０そしてｗ＋ｘ＋ｙ＋
ｚ＝１００；オルガノシロキサン樹脂は０以上３０重量
％のシラノールから成り、ａはカルビノール官能シリル
と置換されたシラノールの％を示し、ａ＞０である）で
記載されるカルビノール−官能オルガノシロキサン樹脂
の製造法を提供する。
ル、３〜２０個の炭素原子からなるシクロアルキル、２
〜２０個の炭素原子からなるアルケニルおよびアリール
からそれぞれ選択し；各Ｒ1 は水素、Ｒおよび１〜２０
個の炭素原子からなる置換ヒドロカルビルからそれぞれ
選択し；ｂは３、４または５；ｗ，ｘ，ｙ，ｚはモル％
であって、ｗ＜１００、ｗ＋ｘ＞０そしてｗ＋ｘ＋ｙ＋
ｚ＝１００；オルガノシロキサン樹脂は０以上３０重量
％のシラノールから成り、ａはカルビノール官能シリル
と置換されたシラノールの％を示し、ａ＞０である）で
記載されるカルビノール−官能オルガノシロキサン樹脂
の製造法を提供する。
【０００７】
【実施例】本法は、式（ＩＩＩ）で記載された環状シリ
ルエーテルと式（ＩＶ）で記載されたオルガノシロキサ
ン又は式（Ｖ）で記載されたオルガノシロキサンとの接
触を含む。その接触の方法は本発明に重要ではなく、当
業者には既知の液体の混合物又は液体と固体の混合物を
接触させる方法である。一般に、環状シリルエーテルを
オルガノシロキサン又はオルガノシロキサン樹脂へ環状
シリルエーテルが生じる反応によって消費される速度で
添加することが望ましい。
ルエーテルと式（ＩＶ）で記載されたオルガノシロキサ
ン又は式（Ｖ）で記載されたオルガノシロキサンとの接
触を含む。その接触の方法は本発明に重要ではなく、当
業者には既知の液体の混合物又は液体と固体の混合物を
接触させる方法である。一般に、環状シリルエーテルを
オルガノシロキサン又はオルガノシロキサン樹脂へ環状
シリルエーテルが生じる反応によって消費される速度で
添加することが望ましい。
【０００８】本法に不活性有機溶媒を使用して、環状シ
リルエーテルとオルガノシロキサン又はオルガノシロキ
サン樹脂との接触を促進することができる。かかる不活
性有機溶媒の適当な例は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンおよびデカンのような通常液体の脂肪族炭
化水素；ベンゼン、トルエンおよびキシレンのような通
常液体の芳香族炭化水素；およびジエチルエーテルおよ
びジブチルエーテルのような炭化水素エーテルを含む。
本発明に使用するのに適当な不活性有機溶媒の量は、反
応物質の接触を促進させるためにそれらの適当な可溶化
および希釈をさせる量である。不活性有機溶媒は本法に
おいて環流助剤としても作用できる。
リルエーテルとオルガノシロキサン又はオルガノシロキ
サン樹脂との接触を促進することができる。かかる不活
性有機溶媒の適当な例は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンおよびデカンのような通常液体の脂肪族炭
化水素；ベンゼン、トルエンおよびキシレンのような通
常液体の芳香族炭化水素；およびジエチルエーテルおよ
びジブチルエーテルのような炭化水素エーテルを含む。
本発明に使用するのに適当な不活性有機溶媒の量は、反
応物質の接触を促進させるためにそれらの適当な可溶化
および希釈をさせる量である。不活性有機溶媒は本法に
おいて環流助剤としても作用できる。
【０００９】本法に有用な環状シリルエーテルは式（Ｉ
ＩＩ）によって記載されるが、式（ＩＩＩ）においてｂ
の値は３、４又は５にすることができる。ｂの望ましい
値は３である。
ＩＩ）によって記載されるが、式（ＩＩＩ）においてｂ
の値は３、４又は５にすることができる。ｂの望ましい
値は３である。
【００１０】式（ＩＩＩ）において、各Ｒは１〜２０個
の炭素原子から成るアルキル、３〜２０個の炭素原子か
ら成るシクロアルキル、２〜２０個の炭素原子から成る
アルケニル、アラルキルおよびアリールからそれぞれ選
ぶ。置換基Ｒはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、シクロプロピル、
シクロペンチル、ビニル、アリル、ヘキセニル、ベンジ
ル、β−フエニルエチル、γ−トリルプロピル、フエニ
ル、トリル、キシリルおよびナフチルである。各Ｒはそ
れぞれメチル、ビニル、およびフエニルから選択するの
が望ましい。全ての置換基Ｒがメチルのときが最適であ
る。
の炭素原子から成るアルキル、３〜２０個の炭素原子か
ら成るシクロアルキル、２〜２０個の炭素原子から成る
アルケニル、アラルキルおよびアリールからそれぞれ選
ぶ。置換基Ｒはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、シクロプロピル、
シクロペンチル、ビニル、アリル、ヘキセニル、ベンジ
ル、β−フエニルエチル、γ−トリルプロピル、フエニ
ル、トリル、キシリルおよびナフチルである。各Ｒはそ
れぞれメチル、ビニル、およびフエニルから選択するの
が望ましい。全ての置換基Ｒがメチルのときが最適であ
る。
【００１１】本法に有用な環状シリルエーテルは置換基
Ｒ1 を有する、そして各Ｒ1 はそれぞれ水素、Ｒおよび
炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビルから選ぶ。
その置換基Ｒ1 は水素、前記Ｒ、３，３，３−トリフル
オロプロピルおよびペルフルオロプロピルである。各Ｒ
1 はそれぞれ水素、メチル、ビニル、フエニルおよび
３，３，３−トリフルオロプロピルから選ぶのが望まし
いが、水素およびメチルから選ぶのが最適である。
Ｒ1 を有する、そして各Ｒ1 はそれぞれ水素、Ｒおよび
炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビルから選ぶ。
その置換基Ｒ1 は水素、前記Ｒ、３，３，３−トリフル
オロプロピルおよびペルフルオロプロピルである。各Ｒ
1 はそれぞれ水素、メチル、ビニル、フエニルおよび
３，３，３−トリフルオロプロピルから選ぶのが望まし
いが、水素およびメチルから選ぶのが最適である。
【００１２】本法に有用な環状シリルエーテルの製造法
は本法に重要ではなく、本明細書に前記したものいずれ
でもよい。環状シリルエーテルの望ましい製造法は白金
触媒の存在下での（アルコキシ）ジオルガノヒドロシラ
ンの分子間ヒドロシレーションによるものである。かか
る方法は我々の実施例およびＭｉｒｏｎｏｖら（Ｍｉｒ
ｏｎｏｖ ｅｔ ａｌ．，Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｂｓｈｃ
ｈｅｉ Ｋｈｉｍｉｉ３９：９６６，１９６９）に記載
されている。環状シリルエーテルは使用前に新しく蒸留
することが望ましく、これによって優れた収率のカルビ
ノール−官能性オルガノシロキサンおよびカルビノール
−官能性オルガノシロキサン樹脂が得られる。
は本法に重要ではなく、本明細書に前記したものいずれ
でもよい。環状シリルエーテルの望ましい製造法は白金
触媒の存在下での（アルコキシ）ジオルガノヒドロシラ
ンの分子間ヒドロシレーションによるものである。かか
る方法は我々の実施例およびＭｉｒｏｎｏｖら（Ｍｉｒ
ｏｎｏｖ ｅｔ ａｌ．，Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｂｓｈｃ
ｈｅｉ Ｋｈｉｍｉｉ３９：９６６，１９６９）に記載
されている。環状シリルエーテルは使用前に新しく蒸留
することが望ましく、これによって優れた収率のカルビ
ノール−官能性オルガノシロキサンおよびカルビノール
−官能性オルガノシロキサン樹脂が得られる。
【００１３】環状シリルエーテルは２，２，４−トリメ
チル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン、２，２−
ジメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン、２，
２−ジフエニル−１−オキサ−２−シラシクロペンタ
ン、２，２−ジメチル−３−フエニル−１−オキサ−２
−シラシクロペンタンおよび２，２−ジメチル−１−オ
キサ−２−シラシクロヘキサンを含むが、２，２，４−
トレメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンが望
ましい。
チル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン、２，２−
ジメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン、２，
２−ジフエニル−１−オキサ−２−シラシクロペンタ
ン、２，２−ジメチル−３−フエニル−１−オキサ−２
−シラシクロペンタンおよび２，２−ジメチル−１−オ
キサ−２−シラシクロヘキサンを含むが、２，２，４−
トレメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンが望
ましい。
【００１４】本発明の方法に用いる環状シリルエーテル
の量は、オルガノシロキサン又はオルガノシロキサン樹
脂に存在するヒドロキシル官能価の量に依存する、そし
てこのヒドロキシル官能価の量はカルボニル官能価と置
換さる。一般に、本法はオルガノシロキサン又はオルガ
ノシロキサン樹脂に存在するヒドロキシ官能価に関して
理論量の１〜５０％過剰の環状シリルエーテルで行うこ
とが望ましい。本法はヒドロキシル官能価に関して理論
量の５〜２０％過剰の環状シリルエーテルで行うのがさ
らに望ましい。
の量は、オルガノシロキサン又はオルガノシロキサン樹
脂に存在するヒドロキシル官能価の量に依存する、そし
てこのヒドロキシル官能価の量はカルボニル官能価と置
換さる。一般に、本法はオルガノシロキサン又はオルガ
ノシロキサン樹脂に存在するヒドロキシ官能価に関して
理論量の１〜５０％過剰の環状シリルエーテルで行うこ
とが望ましい。本法はヒドロキシル官能価に関して理論
量の５〜２０％過剰の環状シリルエーテルで行うのがさ
らに望ましい。
【００１５】環状シリルエーテルは式（ＩＶ）のオルガ
ノシロキサン又は式（Ｖ）のオルガノシロキサン樹脂と
接触される。そのオルガノシロキサンは置換基Ｒ（Ｒは
環状シリルエーテルについて前記したもの）を含む。
ノシロキサン又は式（Ｖ）のオルガノシロキサン樹脂と
接触される。そのオルガノシロキサンは置換基Ｒ（Ｒは
環状シリルエーテルについて前記したもの）を含む。
【００１６】オルガノシロキサンに存在するシロキシ単
位、すなわち−Ｒ2 ＳｉＯ−の数は式（ＩＶ）にｎによ
って示されている。そしてｎは１〜１５，０００の範囲
内の値である。ｎが１〜１００の範囲内の値が望まし
い。オルガノシロキサンは単分散重合体（その場合のｎ
は上記範囲内の整数である）又はオルガノシロキサンは
重合度の異なるオルガノシロキサンの混合物（その場合
のｎは前記範囲内の平均値である）にすることができ
る。
位、すなわち−Ｒ2 ＳｉＯ−の数は式（ＩＶ）にｎによ
って示されている。そしてｎは１〜１５，０００の範囲
内の値である。ｎが１〜１００の範囲内の値が望まし
い。オルガノシロキサンは単分散重合体（その場合のｎ
は上記範囲内の整数である）又はオルガノシロキサンは
重合度の異なるオルガノシロキサンの混合物（その場合
のｎは前記範囲内の平均値である）にすることができ
る。
【００１７】オルガノシロキサン樹脂は置換基Ｒ（Ｒは
環状シリルエーテルについて前記されたもの）を含む。
オルガノシロキサン樹脂は式（Ｖ）で示した４つの成分
から成り、オルガノシロキサン樹脂に存在する成分のモ
ル％は下つき文字の値ｗ、ｘ，ｙおよびｚによって示さ
れる。式（Ｖ）におけるＳｉＯ2 成分のモル％（ｗ）は
１００以下にしなければならない。オルガノシロキサン
樹脂の分枝構造特性を与える外に、ＳｉＯ2 およびＲＳ
ｉＯ３／２のモル％の和は０より大、すなわち、ｗ＋ｘ
＞０でなければならない。そして５＜ｗ＋ｘ＜９０の場
合のオルガノシロキサン樹脂が望ましい。
環状シリルエーテルについて前記されたもの）を含む。
オルガノシロキサン樹脂は式（Ｖ）で示した４つの成分
から成り、オルガノシロキサン樹脂に存在する成分のモ
ル％は下つき文字の値ｗ、ｘ，ｙおよびｚによって示さ
れる。式（Ｖ）におけるＳｉＯ2 成分のモル％（ｗ）は
１００以下にしなければならない。オルガノシロキサン
樹脂の分枝構造特性を与える外に、ＳｉＯ2 およびＲＳ
ｉＯ３／２のモル％の和は０より大、すなわち、ｗ＋ｘ
＞０でなければならない。そして５＜ｗ＋ｘ＜９０の場
合のオルガノシロキサン樹脂が望ましい。
【００１８】本法を有効にさせるために、オルガノシロ
キサン樹脂は、シラノールの形、すなわち、ＳｉＯＨで
ヒドロキシル官能価を含有しなければならない。そのシ
ラノールはオルガノシロキサン樹脂の０以上〜３０重量
％までを構成できる。シラノールはオルガノシロキサン
の０．１〜１５重量％を構成するのが望ましい。
キサン樹脂は、シラノールの形、すなわち、ＳｉＯＨで
ヒドロキシル官能価を含有しなければならない。そのシ
ラノールはオルガノシロキサン樹脂の０以上〜３０重量
％までを構成できる。シラノールはオルガノシロキサン
の０．１〜１５重量％を構成するのが望ましい。
【００１９】本法は２５℃〜１５０℃の範囲内の温度で
実施できるが、５０℃〜１３０℃の範囲内の温度で行う
のが望ましい。本法は存在する液体混合物の環流温度で
行うことができる。
実施できるが、５０℃〜１３０℃の範囲内の温度で行う
のが望ましい。本法は存在する液体混合物の環流温度で
行うことができる。
【００２０】本法によって製造されるカルビノール−官
能オルガノシロキサンは式（Ｉ）によって記載される
（式中のＲ、Ｒ1 およびｎは既に定義した）。典型的
に、本法は近定量的収率のカルビノール−官能オルガノ
シロキサンを与える。しかしながら、使用する特定の環
状シリルエーテルおよびオルガノシロキサンに依存し
て、溶媒が存在する場合には、未反応供給材料、副生物
および溶媒からカルビノール官能オルガノシロキサンを
さらに分離することが望ましい。かかる分離は、蒸留の
ような標準の手段によって行うことができる。
能オルガノシロキサンは式（Ｉ）によって記載される
（式中のＲ、Ｒ1 およびｎは既に定義した）。典型的
に、本法は近定量的収率のカルビノール−官能オルガノ
シロキサンを与える。しかしながら、使用する特定の環
状シリルエーテルおよびオルガノシロキサンに依存し
て、溶媒が存在する場合には、未反応供給材料、副生物
および溶媒からカルビノール官能オルガノシロキサンを
さらに分離することが望ましい。かかる分離は、蒸留の
ような標準の手段によって行うことができる。
【００２１】本法によって製造されるカルビノール−官
能オルガノシロキサン樹脂は式（ＩＩ）（式中のＲ、Ｒ
1 、ｗ、ｘ、ｙおよびｚは前に定義している）によって
表される。式（ＩＩ）における値ａはオルガノシロキサ
ン樹脂に最初に存在するシラノールの割合を示す。そし
てそれはカルビノール官能価と置換される。従って、ａ
はオルガノシロキサン樹脂に存在するシラノールの０％
以上１００％までの間の全ての値にできる。必要なら
ば、カルビノール−官能オルガノシロキサンは蒸留のよ
うな標準の手段によって未反応フイード材料、副生物お
よび溶媒からさらに分離することがてきる。
能オルガノシロキサン樹脂は式（ＩＩ）（式中のＲ、Ｒ
1 、ｗ、ｘ、ｙおよびｚは前に定義している）によって
表される。式（ＩＩ）における値ａはオルガノシロキサ
ン樹脂に最初に存在するシラノールの割合を示す。そし
てそれはカルビノール官能価と置換される。従って、ａ
はオルガノシロキサン樹脂に存在するシラノールの０％
以上１００％までの間の全ての値にできる。必要なら
ば、カルビノール−官能オルガノシロキサンは蒸留のよ
うな標準の手段によって未反応フイード材料、副生物お
よび溶媒からさらに分離することがてきる。
【００２２】次の実施例は本発明を説明するためのもの
であつて、特許請求の範囲の限定を意図するものではな
い。以下に記載する式におけるＭｅはメチルそしてＰｈ
はフエニルを表わす。
であつて、特許請求の範囲の限定を意図するものではな
い。以下に記載する式におけるＭｅはメチルそしてＰｈ
はフエニルを表わす。
【００２３】実施例１ 本例は本発明の範囲外のものである。
【００２４】２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２
−シラシクロペンタンの合成を行った。電磁かくはんバ
ー滴下漏斗およ環流冷却器を備えた５００ｍＬフラスコ
に窒素をパージした。そのパージしたフラスコに４２．
９ｍＬの２−メチル−２−プロパン−１−オールを添加
した。次に４５．８ｍＬの１，１，３，３−テトラメチ
ルジシラザンをかくはんしたアルコールに１０〜１５分
かけて添加し、同時に得られた混合体の温度を２５℃に
保つ。３０分間のかくはん後、その混合体を８０℃〜９
０℃で１時間加熱した。その混合体を次に冷却そして蒸
留して８２％収率の材料を得た、その材料は１３Ｃ Ｎ
ＭＲによってメタリルオキシジメチルシラン、すなわ
ち、ＣＨ2 ＝ＣＨＭｅＣＨ2 ＯＳｉＭｅ2 Ｈと同定され
た。
−シラシクロペンタンの合成を行った。電磁かくはんバ
ー滴下漏斗およ環流冷却器を備えた５００ｍＬフラスコ
に窒素をパージした。そのパージしたフラスコに４２．
９ｍＬの２−メチル−２−プロパン−１−オールを添加
した。次に４５．８ｍＬの１，１，３，３−テトラメチ
ルジシラザンをかくはんしたアルコールに１０〜１５分
かけて添加し、同時に得られた混合体の温度を２５℃に
保つ。３０分間のかくはん後、その混合体を８０℃〜９
０℃で１時間加熱した。その混合体を次に冷却そして蒸
留して８２％収率の材料を得た、その材料は１３Ｃ Ｎ
ＭＲによってメタリルオキシジメチルシラン、すなわ
ち、ＣＨ2 ＝ＣＨＭｅＣＨ2 ＯＳｉＭｅ2 Ｈと同定され
た。
【００２５】上記フラスコと類似のフラスコにクロロ白
金酸溶液（２−プロパノールの１０％Ｗ／Ｖ Ｈ2 Ｐｔ
Ｃｌ6 ・×Ｈ2 Ｏ溶液１．６ｍＬ）を装入した。先に調
製したメタリルオキシジメチルシランをそのクロロ白金
酸溶液へフラスコ中の混合体をゆっくり還流させながら
１時間かけて添加した。メタリルオキシジメチルシラン
の添加中はフラスコの温度を１２５℃〜１３０℃に上げ
て３．０〜３．５時間保持した。この時間中にその混合
体は極めて粘性となって実質的にかくはんできなかっ
た。フラスコを室温に冷却した後、その混合体を１２０
℃〜１３５℃で生じる初蒸留で蒸留し、次に温度が少し
下がり、高ポリマーの迅速発熱クラッキングが生じた。
１３０℃〜１８０℃の範囲内の温度で蒸留を完了するま
で継続させた。得られた生成物の１３Ｃ ＮＭＲおよび
２９Ｓｉ ＮＭＲによる分析は７７％収率の２，２，４
−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを
示した。
金酸溶液（２−プロパノールの１０％Ｗ／Ｖ Ｈ2 Ｐｔ
Ｃｌ6 ・×Ｈ2 Ｏ溶液１．６ｍＬ）を装入した。先に調
製したメタリルオキシジメチルシランをそのクロロ白金
酸溶液へフラスコ中の混合体をゆっくり還流させながら
１時間かけて添加した。メタリルオキシジメチルシラン
の添加中はフラスコの温度を１２５℃〜１３０℃に上げ
て３．０〜３．５時間保持した。この時間中にその混合
体は極めて粘性となって実質的にかくはんできなかっ
た。フラスコを室温に冷却した後、その混合体を１２０
℃〜１３５℃で生じる初蒸留で蒸留し、次に温度が少し
下がり、高ポリマーの迅速発熱クラッキングが生じた。
１３０℃〜１８０℃の範囲内の温度で蒸留を完了するま
で継続させた。得られた生成物の１３Ｃ ＮＭＲおよび
２９Ｓｉ ＮＭＲによる分析は７７％収率の２，２，４
−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを
示した。
【００２６】実施例２ １，１，３，３−テトラメチルジシロキサンジオールと
２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロ
ペンタンとの反応を評価した。その反応器は電磁かくは
んバーを備えた２５ｍＬフラスコから成りガス入口を有
した。その反応器を窒素でパージした後、０．４９ｇの
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンジオールを
装入した。次のそのフラスコに０．７８ｇの２，２，４
−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン
（実施例１で調製）を迅速に添加した。この混合体は６
０℃〜６５℃で２時間加熱した。室温に冷却後、フラス
コ内容物の１Ｈおよび２９Ｓｉ ＮＭＲによる分析は、
純粋（１００％）なＯ（ＳｉＭｅ2 Ｏ）2 （ＳｉＭｅ2
ＣＨ2 ＣＨＭｅＣＨ2 ＯＨ）2 を示した。
２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロ
ペンタンとの反応を評価した。その反応器は電磁かくは
んバーを備えた２５ｍＬフラスコから成りガス入口を有
した。その反応器を窒素でパージした後、０．４９ｇの
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンジオールを
装入した。次のそのフラスコに０．７８ｇの２，２，４
−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン
（実施例１で調製）を迅速に添加した。この混合体は６
０℃〜６５℃で２時間加熱した。室温に冷却後、フラス
コ内容物の１Ｈおよび２９Ｓｉ ＮＭＲによる分析は、
純粋（１００％）なＯ（ＳｉＭｅ2 Ｏ）2 （ＳｉＭｅ2
ＣＨ2 ＣＨＭｅＣＨ2 ＯＨ）2 を示した。
【００２７】実施例３ １，３−ジフエニル−１，３−ジメチルジシロキサンジ
オールと２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２−シ
ラシクロペンタンとの反応を評価した。そのプロセスは
実施例２で記載したものと類似の反応器で行った。反応
器を窒素でパージした後、７．２５ｇの１，３−ジフエ
ニルー１，３−ジメチルジシロキサンジオールと７．８
ｇの２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシ
クロペンタン（実施例１で調製）を挿入した。この混合
物を８０℃〜８５℃で１時間加熱した後７０℃で３．５
時間加熱した。得られた混合物を７０℃でストリッピン
グして、過剰の未反応２，２，４−トリメチル−１−オ
キサ−２−シラシクロペンタンを除去した。ストリップ
した生成物は２９Ｓｉ ＮＭＲで分析したところ９５％
純度のＯ（ＯＳｉＭｅＰｈ）2 （ＳｉＭｅ2 ＣＨ2 ＣＨ
ＭｅＣＨ2 ＯＨ）2であることがわかった。
オールと２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２−シ
ラシクロペンタンとの反応を評価した。そのプロセスは
実施例２で記載したものと類似の反応器で行った。反応
器を窒素でパージした後、７．２５ｇの１，３−ジフエ
ニルー１，３−ジメチルジシロキサンジオールと７．８
ｇの２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシ
クロペンタン（実施例１で調製）を挿入した。この混合
物を８０℃〜８５℃で１時間加熱した後７０℃で３．５
時間加熱した。得られた混合物を７０℃でストリッピン
グして、過剰の未反応２，２，４−トリメチル−１−オ
キサ−２−シラシクロペンタンを除去した。ストリップ
した生成物は２９Ｓｉ ＮＭＲで分析したところ９５％
純度のＯ（ＯＳｉＭｅＰｈ）2 （ＳｉＭｅ2 ＣＨ2 ＣＨ
ＭｅＣＨ2 ＯＨ）2であることがわかった。
【００２８】実施例４ ジフエニルシランジオールと２，２，４−トリメチル−
１−オキサ−２−シラシクロペンタンとの反応を評価し
た。実施例２で記載したものと類似の反応フラスコに還
流冷却器を設けた。そのフラスコで１５ｍＬの無水トル
エン、７．１５ｇの２，２，４−トリメチル−１−オキ
サ−２−シラシクロペンタンおよび５．４ｇのジフエニ
ルシランジオールの混合体を生成した。その混合体を１
０５℃〜１１７℃の温度に加熱することによってジフエ
ニルシランジオールを溶解させた。ジフエニルシランジ
オールの溶解後、混合体を１２０℃で２時間加熱し、６
５℃〜７０℃でストリップして過剰のトルエンおよび
２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロ
ペンタンを除去した。これによって近定量的収率のＰｈ
2 Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2 ＣＨ2 ＣＨＭｅＣＨ2 ＯＨ）2 を
得た。
１−オキサ−２−シラシクロペンタンとの反応を評価し
た。実施例２で記載したものと類似の反応フラスコに還
流冷却器を設けた。そのフラスコで１５ｍＬの無水トル
エン、７．１５ｇの２，２，４−トリメチル−１−オキ
サ−２−シラシクロペンタンおよび５．４ｇのジフエニ
ルシランジオールの混合体を生成した。その混合体を１
０５℃〜１１７℃の温度に加熱することによってジフエ
ニルシランジオールを溶解させた。ジフエニルシランジ
オールの溶解後、混合体を１２０℃で２時間加熱し、６
５℃〜７０℃でストリップして過剰のトルエンおよび
２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロ
ペンタンを除去した。これによって近定量的収率のＰｈ
2 Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2 ＣＨ2 ＣＨＭｅＣＨ2 ＯＨ）2 を
得た。
【００２９】実施例５ シラノール末端封鎖ジメチルポリシロキサンと２，２，
４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン
との反応を評価した。窒素でパージしてからフラスコに
重合度３．３の乾燥シラノール末端封鎖ジメチルポリシ
ロキサン１９４３ｇを装入した。ジメチルポリシロキサ
ンを９５℃に加熱して、２２６ｇの２，２，４−トリメ
チル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを滴下漏斗
から１５〜２０分かけて添加した。次にその混合体を８
０℃で１．５時間ストリップして過剰の２，２，４−ト
リメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを除去
した。得られたストリップ生成物を１３Ｃ ＮＭＲおよ
び２９Ｓｉ ＮＭＲで分析したところ近定量的収率のカ
ルビノール末端封鎖ジメチルポリシロキサンから成るこ
とがわかった。
４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン
との反応を評価した。窒素でパージしてからフラスコに
重合度３．３の乾燥シラノール末端封鎖ジメチルポリシ
ロキサン１９４３ｇを装入した。ジメチルポリシロキサ
ンを９５℃に加熱して、２２６ｇの２，２，４−トリメ
チル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを滴下漏斗
から１５〜２０分かけて添加した。次にその混合体を８
０℃で１．５時間ストリップして過剰の２，２，４−ト
リメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを除去
した。得られたストリップ生成物を１３Ｃ ＮＭＲおよ
び２９Ｓｉ ＮＭＲで分析したところ近定量的収率のカ
ルビノール末端封鎖ジメチルポリシロキサンから成るこ
とがわかった。
【００３０】実施例６ シラノール末端封鎖（メチル−３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）ポリシロキサンと２，２，４−トリメチル
−１−オキサ−２−シラシクロペンタンとの反応を評価
した。その反応は実施例５で記載した反応と類似して行
った。３９．２４ｇの重合度が２５のシラノール末端封
鎖（メチル−３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリ
シロキサンと２．７３ｇの２，２，４−トリメチル−１
−オキサ−２−シラシクロペンタンとの混合体を生成し
た。その混合体を室温で１８時間拡販した。その混合体
を次に３５℃でストリップして、未反応の２，２，４−
トリチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを除去
した。ストリップした混合体を２９Ｓｉ ＮＭＲで分析
した結果、約６０重量％のカルビノール末端封鎖生成物
から成り、残りが未反応の（メチル−３，３，３−トリ
フルオロプロピル）ポリシロキサンであることがわかっ
た。
ロプロピル）ポリシロキサンと２，２，４−トリメチル
−１−オキサ−２−シラシクロペンタンとの反応を評価
した。その反応は実施例５で記載した反応と類似して行
った。３９．２４ｇの重合度が２５のシラノール末端封
鎖（メチル−３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリ
シロキサンと２．７３ｇの２，２，４−トリメチル−１
−オキサ−２−シラシクロペンタンとの混合体を生成し
た。その混合体を室温で１８時間拡販した。その混合体
を次に３５℃でストリップして、未反応の２，２，４−
トリチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンを除去
した。ストリップした混合体を２９Ｓｉ ＮＭＲで分析
した結果、約６０重量％のカルビノール末端封鎖生成物
から成り、残りが未反応の（メチル−３，３，３−トリ
フルオロプロピル）ポリシロキサンであることがわかっ
た。
【００３１】実施例７ シロキサンと２，２，４−トリメチル−１−オキサ−２
−シラシクロペンタンとの反応を評価した。その反応は
電磁かくはんバー、滴下漏斗およびガス入口を備えた１
００ｍＬフラスコで行った。窒素でパージした後、３０
０ｍＬの無水トルエンを添加した。数平均分子量（Ｍ
ｎ）５５５を有し７０／３０Ｗ／ＷＰｈＳｉ／プロピル
Ｓｉ単位と６重量％のシラノール単位を含有する乾燥シ
ロキサン樹脂１０ｇをそのフラスコに添加してトルエン
に溶解させた。そのフラスコに約５．５１ｇの２，２，
４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン
を添加し、得られた混合体を６５℃〜７０℃で３時間加
熱した。その生成物を６５℃で２時間ストリップしてト
ルエンおよび過剰の２，２，４−トリメチル−１−オキ
サ−２−シラシクロペンタンを除去した。ストリップし
た生成物を２９ＳｉＮＭＲで分析した結果、６１２のＭ
ｎを有するカルビノール官能性シロキサン樹脂から成る
ことがわかった。
−シラシクロペンタンとの反応を評価した。その反応は
電磁かくはんバー、滴下漏斗およびガス入口を備えた１
００ｍＬフラスコで行った。窒素でパージした後、３０
０ｍＬの無水トルエンを添加した。数平均分子量（Ｍ
ｎ）５５５を有し７０／３０Ｗ／ＷＰｈＳｉ／プロピル
Ｓｉ単位と６重量％のシラノール単位を含有する乾燥シ
ロキサン樹脂１０ｇをそのフラスコに添加してトルエン
に溶解させた。そのフラスコに約５．５１ｇの２，２，
４−トリメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン
を添加し、得られた混合体を６５℃〜７０℃で３時間加
熱した。その生成物を６５℃で２時間ストリップしてト
ルエンおよび過剰の２，２，４−トリメチル−１−オキ
サ−２−シラシクロペンタンを除去した。ストリップし
た生成物を２９ＳｉＮＭＲで分析した結果、６１２のＭ
ｎを有するカルビノール官能性シロキサン樹脂から成る
ことがわかった。
【００３２】実施例８ シラノール末端封鎖ジメチルポリシロキサンと２，２−
ジメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンとの反
応を評価した。その反応は電磁かくはんバー、滴下漏斗
およびガス入口を備えた１００ｍＬフラスコで行った。
窒素でパージした後、そのフラスコに重合度が３３の乾
燥シラノール末端封鎖ジメチルポリシロキサン１０ｇを
装入した。次にそのフラスコに蒸留した２，２−ジメチ
ル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン１．５ｇを添
加し、得られた混合体を８５℃で３時間加熱した。次に
その混合体を６０〜６５℃で１．５時間ストリップし
て、過剰の２，２−ジメチル−１−オキサ−２−シラシ
クロペンタンを除去した。そのストリップした生成物を
２９Ｓｉ ＮＭＲで分析した結果、近定量的収率のカル
ビノール末端封鎖ジメチルポリシロキサンから成ること
がわかった。
ジメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンとの反
応を評価した。その反応は電磁かくはんバー、滴下漏斗
およびガス入口を備えた１００ｍＬフラスコで行った。
窒素でパージした後、そのフラスコに重合度が３３の乾
燥シラノール末端封鎖ジメチルポリシロキサン１０ｇを
装入した。次にそのフラスコに蒸留した２，２−ジメチ
ル−１−オキサ−２−シラシクロペンタン１．５ｇを添
加し、得られた混合体を８５℃で３時間加熱した。次に
その混合体を６０〜６５℃で１．５時間ストリップし
て、過剰の２，２−ジメチル−１−オキサ−２−シラシ
クロペンタンを除去した。そのストリップした生成物を
２９Ｓｉ ＮＭＲで分析した結果、近定量的収率のカル
ビノール末端封鎖ジメチルポリシロキサンから成ること
がわかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アループ クマー ロイ アメリカ合衆国ミシガン州ミッドランド、 キャンタベリー ドライブ 2911
Claims (10)
- 【請求項１】式 で記載される環状シリルエーテルと、 で記載されるオルガノシロキサンを、２５℃〜１５０℃
の範囲内の温度で接触させることから成ることを特徴と
する、式 （式中の各Ｒは１〜２０個の炭素原子からなるアルキ
ル、３〜２０個の炭素原子からなるシクロアルキル、２
〜２０個の炭素原子からなるアルケニルおよびアリール
からそれぞれ選択し；各Ｒ1 は水素、Ｒおよび１〜２０
個の炭素原子からなる置換ヒドロカルビルからそれぞれ
選択し；ｂは３、４または５；そしてｎは１〜１５０，
０００である）で記載されるカルビノール−官能オルガ
ノシロキサンの製造法。 - 【請求項２】 各Ｒはメチル、ビニルおよびフエニルか
ら成る群からそれぞれ選択することを特徴とする請求項
１の方法。 - 【請求項３】 各Ｒ1 は水素、メチル、ビニル、フエニ
ルおよび３，３，３−トリフルオロプロピルからそれぞ
れ選択することを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項４】 環状シリルエーテルが２，２，４−トリ
メチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンであるこ
とを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項５】 環状シリルエーテルがオルガノシロキサ
ンが、オルガノシロキサンと該オルガノシロキサンに存
在するヒドロキシル官能価に関して理論量の５〜２０モ
ル％過剰で接触されることを特徴とする請求項１の方
法。 - 【請求項６】 さらに不活性有機溶媒の存在から成るこ
とを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項７】式 で記載される環状シリルエーテルと、 で記載されるオルガノシロキサンを、２５℃〜１５０℃
の範囲内の温度で接触させることから成ることを特徴と
する、式 （式中の各Ｒは１〜２０個の炭素原子からなるアルキ
ル、３〜２０個の炭素原子からなるシクロアルキル、２
〜２０個の炭素原子からなるアルケニルおよびアリール
からそれぞれ選択し；各Ｒ1 は水素、Ｒおよび１〜２０
個の炭素原子からなる置換ヒドロカルビルからそれぞれ
選択し；ｂは３、４または５；ｗ，ｘ，ｙ，ｚはモル％
であって、ｗ＜１００、ｗ＋ｘ＞０そしてｗ＋ｘ＋ｙ＋
ｚ＝１００；オルガノシロキサン樹脂は０以上３０重量
％までのシラノールから成り、ａはカルビノール−官能
シリルと置換されたシラノールの％を示し、ａ＞０であ
る）で記載されるカルビノール−官能オルガノシロキサ
ンの製造法。 - 【請求項８】 ５＜ｗ＋ｘ＜９０であることを特徴とす
る請求項７の方法。 - 【請求項９】 シラノールが、オルガノシロキサン樹脂
の０．１〜１５重量％から成ることを特徴とする請求項
７の方法。 - 【請求項１０】 環状シリルエーテルが２，２，４−ト
リメチル−１−オキサ−２−シラシクロペンタンであ
り、該環状シリルエーテルがオルガノシロキサン樹脂
と、該オルガノシロキサン樹脂に存在するヒドロキシル
官能基に関して理論量の５〜２０モル％過剰で接触さ
れ、シラノールとしてのヒドロキシル官能価がオルガノ
シロキサン樹脂の０．１〜１５重量％から成り、Ｒがメ
チルであり、５＜ｗ＋ｘ＜９０、そして温度が５０℃〜
１３０℃の範囲内であることを特徴とする請求項７の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US074512 | 1993-06-14 | ||
| US08/074,512 US5290901A (en) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | Method for preparation of carbinol-functional siloxanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718077A true JPH0718077A (ja) | 1995-01-20 |
Family
ID=22119956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6130732A Pending JPH0718077A (ja) | 1993-06-14 | 1994-06-14 | カルビノール・官能シロキサンの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5290901A (ja) |
| EP (1) | EP0629648B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0718077A (ja) |
| KR (1) | KR100303587B1 (ja) |
| DE (1) | DE69411459T2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007508425A (ja) * | 2003-10-10 | 2007-04-05 | ダウ・コーニング・コーポレイション | カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するウレタン組成物 |
| JP2007508424A (ja) * | 2003-10-10 | 2007-04-05 | ダウ・コーニング・コーポレイション | カルビノール官能性シリコーン樹脂 |
| JP2007533823A (ja) * | 2004-04-20 | 2007-11-22 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 置換ヒドロカルビル官能性シロキサン−シリコーン樹脂組成物 |
| US8177894B2 (en) | 2008-06-27 | 2012-05-15 | Aisan Kogyo Kabushiki Kaisha | Canisters |
| JP2013509465A (ja) * | 2009-10-30 | 2013-03-14 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | （ヒドロキシメチル）ポリシロキサンの製造法 |
| JP2013544303A (ja) * | 2010-11-16 | 2013-12-12 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | シラン含有カルビノール末端化ポリマー |
| JP2015521220A (ja) * | 2012-05-09 | 2015-07-27 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | アリルアミン含有カルビノール末端ポリマー |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5595593A (en) * | 1995-10-12 | 1997-01-21 | Dow Corning Corporation | Treatment of fillers with oxa-silacycloalkanes |
| US6001945A (en) * | 1998-07-15 | 1999-12-14 | Dow Corning Corporation | Hyperbranched polymers containing silicon atoms |
| US5997954A (en) * | 1998-07-15 | 1999-12-07 | Dow Corning Corporation | Method of rendering substrates water repellent using hyperbranched polymers containing silicon atoms |
| US6235920B1 (en) | 1999-07-19 | 2001-05-22 | Dow Corning Corporation | Method for preparing functional halosilanes |
| US6444408B1 (en) * | 2000-02-28 | 2002-09-03 | International Business Machines Corporation | High silicon content monomers and polymers suitable for 193 nm bilayer resists |
| DE10109842A1 (de) | 2001-03-01 | 2002-10-02 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylpolysiloxanen |
| DE10212658A1 (de) * | 2002-03-21 | 2003-10-16 | Consortium Elektrochem Ind | Siliconhaltige Schaumstoffe |
| US20030228333A1 (en) * | 2002-05-28 | 2003-12-11 | Fecht Cassandre Michelle | Substituted hydrocarbyl functional siloxanes for household, health, and personal care applications |
| EP1502572B1 (en) * | 2003-08-01 | 2012-03-07 | 3M Deutschland GmbH | Automixable putty impression material |
| DE102004029259B4 (de) * | 2004-06-17 | 2008-04-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylpolysiloxanen |
| US7807012B2 (en) * | 2004-10-25 | 2010-10-05 | Dow Corning Corporation | Moldable compositions containing carbinol functional silicone resins or anhydride functional silicone resins |
| ATE520740T1 (de) * | 2004-10-25 | 2011-09-15 | Dow Corning | Ein carbinolfunktionelles silikonharz oder ein anhydridfunktionelles silikonharz enthaltende beschichtungszusammensetzungen |
| EP1838758B1 (en) * | 2004-12-20 | 2017-04-12 | AMO Groningen B.V. | Polysiloxanes, method of synthesis and ophthalmic compositions |
| DE102005051579A1 (de) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Wacker Chemie Ag | Polyester-Polysiloxan-Copolymere und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102007028253A1 (de) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Wacker Chemie Ag | Siliconhaltiger Polyurethanschaum |
| EP2452981A1 (de) * | 2010-11-16 | 2012-05-16 | LANXESS Deutschland GmbH | Trialkylsilyloxy-terminierte Polymere |
| EP2662406A1 (de) * | 2012-05-09 | 2013-11-13 | LANXESS Deutschland GmbH | Aminhaltige, carbinolterminierte Polymere |
| DE102012013711A1 (de) | 2012-07-11 | 2014-01-16 | Technische Universität München | Oxasilacyclen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102012013710A1 (de) | 2012-07-11 | 2014-01-16 | Technische Universität München | Vernetzbare Siloxane durch säurekatalysierte Polymerisation von Oxasilacyclen |
| US9758639B2 (en) | 2014-04-30 | 2017-09-12 | Bridgestone Corporation | Rubber composition with imidazole-based silica shielding agent |
| CN110218329B (zh) * | 2018-03-04 | 2021-03-19 | 南京大学 | 一类改性的聚硅氧烷及其应用 |
| EP4437031A2 (en) * | 2021-11-22 | 2024-10-02 | Dow Global Technologies LLC | Preparation of organosilicon compounds with carbinol functionality |
| EP4508115A1 (en) | 2022-04-13 | 2025-02-19 | Dow Global Technologies LLC | Preparation of polyether-functional organosilicon compounds |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01138228A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Nippon Paint Co Ltd | アルコール性水酸基を有するポリシロキサンの製造法 |
| JP3187464B2 (ja) * | 1991-07-31 | 2001-07-11 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体およびその製造方法 |
-
1993
- 1993-06-14 US US08/074,512 patent/US5290901A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-09 EP EP94304166A patent/EP0629648B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-09 DE DE69411459T patent/DE69411459T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-13 KR KR1019940013215A patent/KR100303587B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-06-14 JP JP6130732A patent/JPH0718077A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007508425A (ja) * | 2003-10-10 | 2007-04-05 | ダウ・コーニング・コーポレイション | カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するウレタン組成物 |
| JP2007508424A (ja) * | 2003-10-10 | 2007-04-05 | ダウ・コーニング・コーポレイション | カルビノール官能性シリコーン樹脂 |
| JP4939221B2 (ja) * | 2003-10-10 | 2012-05-23 | ダウ・コーニング・コーポレイション | カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するウレタン形成組成物またはウレタン組成物 |
| JP2007533823A (ja) * | 2004-04-20 | 2007-11-22 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 置換ヒドロカルビル官能性シロキサン−シリコーン樹脂組成物 |
| US8177894B2 (en) | 2008-06-27 | 2012-05-15 | Aisan Kogyo Kabushiki Kaisha | Canisters |
| JP2013509465A (ja) * | 2009-10-30 | 2013-03-14 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | （ヒドロキシメチル）ポリシロキサンの製造法 |
| JP2013544303A (ja) * | 2010-11-16 | 2013-12-12 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | シラン含有カルビノール末端化ポリマー |
| JP2015521220A (ja) * | 2012-05-09 | 2015-07-27 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | アリルアミン含有カルビノール末端ポリマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100303587B1 (ko) | 2001-11-22 |
| DE69411459T2 (de) | 1999-03-04 |
| US5290901A (en) | 1994-03-01 |
| KR950000714A (ko) | 1995-01-03 |
| EP0629648B1 (en) | 1998-07-08 |
| EP0629648A2 (en) | 1994-12-21 |
| DE69411459D1 (de) | 1998-08-13 |
| EP0629648A3 (en) | 1996-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0718077A (ja) | カルビノール・官能シロキサンの製造法 | |
| US4311821A (en) | Process for the preparation of crosslinked organopoly-siloxanes and their use as active ingredient of abhesive coating materials for two-dimensional carriers | |
| JP3108427B2 (ja) | カルビノール基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP2003516996A (ja) | エポキシ有機珪素化合物を製造する方法 | |
| EP0687679B1 (en) | Method for decomposing polysiloxane | |
| JPH0791386B2 (ja) | 非水系によるシリコーンオリゴマー調製法 | |
| US20080234441A1 (en) | Process for producing bis-(aminoalkyl)-polysiloxanes | |
| EP0992527B1 (en) | Preparation of epoxy group-bearing organopolysiloxanes or organosilanes | |
| JP2544033B2 (ja) | カルボキシ官能性シリコ―ンの製造方法 | |
| JP3915875B2 (ja) | Ｎ−置換−３−シリルプロピルアミン類及びその誘導体の製造方法 | |
| CN114502618B (zh) | 用于由氢化硅化合物制备硅氧烷的方法 | |
| JPS6155516B2 (ja) | ||
| JPH0717752B2 (ja) | アルコキシ官能性オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| EP1046641A1 (en) | Silacyclobutene compounds | |
| JPH09208705A (ja) | アルキレンオキシシラン組成物の調製および使用 | |
| JPH07242678A (ja) | ２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンの製造方法 | |
| US6136940A (en) | Silacyclobutane compounds, methods of preparing same, and polymers formed therefrom | |
| JP4276805B2 (ja) | 新規シラザン化合物及びその製造方法、並びに新規シラザン化合物重合体及びその製造方法 | |
| US3419592A (en) | Method for making organosiloxane hydrides | |
| US3778459A (en) | Silyl maleates and polysiloxane maleates | |
| JP2000072781A (ja) | アリールシリルエーテル化合物の脱シリル化方法およびフェノール基含有ケイ素化合物の製造方法 | |
| EP1797103B1 (en) | Preparation of an aminoaryl-containing organosilicon compound and intermediate used in its preparation | |
| JP3131216B2 (ja) | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
| JPH01132590A (ja) | アルコキシシランの製造方法 | |
| JP3257414B2 (ja) | 環状エーテル基を有するオルガノポリシロキサン |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040212 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040316 |