JP3133428B2 - インクジェット記録液、その製造方法およびこれを用いるインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェットプリン
ターに適した記録液に関し、また記録ヘッドのオリフィ
スから熱エネルギーの作用によって記録液を飛翔させ
て、いわゆる普通紙に記録を行う記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、記録時の騒
音の発生が少なく、高集積ヘッドを使用して、高解像度
記録画像を高速で得るという利点をもつ。このようなイ
ンクジェット記録方式では、インクとして各種の水溶性
染料を水または、水と有機溶剤との混合液に溶解させた
ものが使用されている。しかしながら、水溶性染料を用
いた場合には、これらの水溶性染料が本来耐光性が劣る
ため、記録画像の耐光性が問題になる場合が多い。

【０００３】また、インクが水溶性であるために、記録
画像の耐水性も問題となる場合が多い。すなわち、記録
画像に雨、汗、あるいは飲食物の水がかかったりして、
記録画像がにじんだり、消失したりすることがある。特
に、マゼンタ色系の染料では、その色調と耐光性、耐水
性の両立は難しく、種々の試みがなされているものの充
分な性能のものは未だ得られていない。

【０００４】一方、ボールペン等で染料を用いた文房具
においても同様の問題があり、耐光性、耐水性の問題を
解決するために種々の文房具用水性顔料インクの提案が
なされている。水性顔料インク実用化のため、分散安定
性、ペン先でのインクの固化防止、ボールペンのボール
の摩耗防止を検討している例として特開昭５８−８０３
６８号公報、特開昭６１−２００１８２号公報、特開昭
６１−２４７７７４号公報、特開昭６１−２７２２７８
号公報、特開昭６２−５６８号公報、特開昭６２−１０
１６７１号公報、特開昭６２−１０１６７２号公報、特
開平１−２４９８６９号公報、特開平１−３０１７６０
号公報等が挙げられる。最近では、水性顔料インクを用
いたボールペンや、マーカーが商品として市場にあり、
さらに、赤色顔料を用いた水性顔料インクとして、特開
昭５４−１００２３号公報、特開昭６１−１５５２８０
号公報、特開昭６１−２００１８２号公報、特開昭６１
−２４７７７４号公報、特開昭６２−５６８号公報、特
開平１−１１７９７５号公報等が挙げられる。

【０００５】一方、インクジェット用記録液について
は、文房具用水性顔料インクとは異なる性能が要求され
るものであり、特開平１−２０４９７９号公報、特開平
１−２０４９８０号公報に不純物の量を規定することに
より、信頼性の改良を図る技術があり、また顔料インク
という分散系をインクジェット記録に適用する場合長時
間の放置によるヘッド先端でのインク固化防止は重要な
技術課題であり、信頼性ある顔料インクを設計する上で
インクの組成は重要なポイントである。特開平１−２８
２２７３号公報には、ヘッド先端での固化防止について
検討されている。しかしこれら公知技術によってもなお
安定な色彩の顔料を用いた吐出安定性に優れたインクは
得られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】従来の文房具用水性
顔料インクをそのまま記録ヘッドのオリフィスから熱エ
ネルギーの作用によって記録液を飛翔させてインクジェ
ット記録方式に使用した場合、吐出安定性に著しい障害
を起こす。

【０００７】さらに、従来の水性顔料インクの中には、
比較的短時間での吐出性に優れるものの、記録ヘッドの
駆動条件を変えたり、長時間にわたって連続吐出を行う
と吐出が不安定になり、ついには吐出しなくなるという
問題を生じている。

【０００８】そこで本発明の目的は、長期安定性の良好
なマゼンタ色を有する水性顔料インクを提供することに
ある。

【０００９】また、本発明の目的は、前述した技術の問
題点を解消し、駆動条件の変動や長時間の使用でも常に
安定した吐出が可能で、長期保存安定性にも優れた、さ
らにはヘッド先端におけるインクの固化を解消したイン
クジェット用マゼンタ色記録液を提供することにある。

【００１０】さらに本発明の目的は、常時安定した高速
記録が可能であり、非塗工用紙に印字して耐水性、耐光
性等の堅牢性に優れた記録画像を与えるインクジェット
記録方法を提供することにある。

【００１１】

【問題点を解決するための手段および作用】上記目的
は、以下の本発明によって達成される。

【００１２】すなわち、本発明は、下記一般式で表され
る顔料を唯一の色材として含み、且つ水溶性樹脂および
水性媒体（好ましくは多価アルコールおよびまたはその
アルキルエーテルと脂肪族一価アルコールを含む）を含
んでいるインクジェット記録液であって、該顔料と該水
溶性樹脂との比率が重量比で１５：１から３０：１の範
囲であることを特徴とするインクジェット記録液に関す
るものである。

【００１３】

【化３】 （上記式中、ＲはＨ、ＣＨ ₃ またはＣｌ） また、前記イ
ンクジェット記録液の製造方法であって、該顔料と水溶
性樹脂とを重量比で１５：１から３０：１の比率で水性
媒体の共存下で分散させて顔料分散液を調製し、該顔料
分散液に更に水性媒体を添加する工程を有することを特
徴とするインクジェット記録液の製造方法に関するもの
である。更に、前記記載の記録液に熱エネルギーを作用
させてオリフィスよりインク滴として吐出させて被記録
材に付着させて記録を行うことを特徴とするインクジェ
ット記録方法に関するものである。以下、本発明を詳細
に説明する。

【００１４】本発明の記録液は、熱エネルギーを用いた
インクジェットプリンターにとりわけ適した諸性質を有
している。

【００１５】本発明者らは、マゼンタ色を有する水性顔
料インクを用いたインクジェットプリンターに応用する
ために、各種の化学構造を有する赤色顔料を従来文房具
等に提案されている組成で調製し、種々の記録紙上に塗
布し、堅牢性と色調を評価したところ、前記一般式の顔
料が、極めて良好な色調と堅牢性を示すことを見いだし
た。そこで、これらのインクを熱エネルギーを利用した
インクジェット記録装置に使用したところ、なお吐出に
著しい障害を起こし、良好な印字物が得られないという
不都合が発生した。そこで、本発明者らは、この原因を
さらに調査した結果、いくつかの要因を見いだした。一
つはこうした従来の文房具用インクにパルスを印加する
とその熱の作用により薄膜の発熱抵抗体上に堆積物がで
き、インクの発泡が不完全になるために吐出の乱れや不
吐出が発生することである。さらには、薄膜抵抗体上に
堆積物が発生していなくても発泡が不完全で液滴の吐出
が印加パルスに応答しないで不吐出が発生する場合もあ
る。つまり、インクをノズル先端から安定に吐出させる
ためには、インクが薄膜抵抗体上で所望の体積に発泡
し、さらに、所望の時間で発泡と消泡を繰り返すことが
できる性能が必要である。しかし、従来の文房具用イン
クでは到底それらの性能について考慮されていないた
め、そのままでインクジェット記録装置に充填し記録を
行わせると上記のような種々の不都合なことが起こる。

【００１６】そこで本発明者らは水性顔料インクで熱的
に安定で、さらに、最適な発泡が可能なインクの処方を
鋭意研究した結果、記録液に含有される前記一般式で表
わされる顔料と水溶性樹脂の比率を重量比で１５：１か
ら３０：１の範囲とすることとし、水溶性有機溶剤とし
て多価アルコールと脂肪族一価アルコールを併用するこ
ととし、さらには多価アルコールをインク全重量に対し
て１０％以上含有させることにより、薄膜の発熱抵抗体
上で堆積物を発生させることなく常に安定したインクの
吐出を可能にして、本発明を完成したのである。

【００１７】本発明のインクジェット用記録液は、顔料
に水溶性樹脂を組み合わせて、長期にわたる安定性を保
持させるものであり、その顔料に対する水溶性樹脂の比
率が３０：１より小さいと、安定なインクが得られず、
一方、１５：１より大きいと前記のような不都合を生じ
る。水溶性樹脂は顔料に吸着されることで安定性に寄与
するのではないかと考えられる。

【００１８】本発明で使用する顔料としては、特にマゼ
ンタ系色で前記一般式で表わされるキナクリドン顔料な
らどんなものでも使用可能だが、C.I. PIGMENT RED 12
2,209, C.I. PIGMENT VIOLET 19等が挙げられ、具体的
には、HOSTAPERM REDEG TRANS., HOSTAPERM RED VIOLET
ER-02, HOSTAPERM RED E5B02, HOSTAPERM PINK E(Hoec
hst製）、Fastogen Super Magenta RT, Fastogen Super
Red 7083Y（大日本インキ製）、Fuji Fast Red 9900RM
（富士色素製）等が挙げられる。本発明で使用する顔料
の量は記録液において重量比で３〜３０重量％の範囲で
用いることが好ましい。

【００１９】ヘッド先端はインクの固化が懸念されるた
め、キャップの気密性を上げたり、ヘッドのフェイス面
をワイパー等で定期的にクリーニングしたり、アルカリ
による洗浄手段を装置に設ける等の手段を講じることが
知られている。これらの手段はコストや安全性の面から
必ずしも好ましい解決法ではない。このため、本発明者
らはインクの構成要素を改良することによってヘッド先
端でのインクの固化を防ぐ手段を検討したところ、上記
のように顔料に水溶性樹脂を組み合わせて用いることに
より、またさらに、少なくとも１０％（重量部）以上の
多価アルコールを含有させることによりヘッド先端での
インクの固化が著しく改善されることを見いだしたので
ある。

【００２０】本発明の記録液で顔料の分散剤として用い
る水溶性樹脂は、アミンあるいは塩基を溶解させた水溶
液に可溶で重量平均分子量は３０００から３００００の
範囲を通常示す。さらに、好ましくは５０００から１５
０００の範囲である。この条件を容易に満たして本発明
に好ましく使用できるものとしては、スチレン−アクリ
ル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アル
キルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビ
ニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−
マレイン酸ハーフエステル共重合体、あるいは、これら
の塩等が挙げられる。なお、これらの水溶性樹脂は記録
液全量に対して０．０５から１重量％の範囲で含有され
ることが好ましい。

【００２１】また、本発明の記録液に用いることのでき
るｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各
種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカ
リ剤、有機酸や、鉱酸を示すことができる。

【００２２】これらの顔料および水溶性樹脂は水性媒体
中に分散または溶解する。

【００２３】本発明の記録液において好適な水性媒体
は、水、および水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水は
種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換
水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。

【００２４】また、その他、本発明の記録液に併用し得
る任意の溶剤成分としては水溶性有機溶剤としては、例
えば、メチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルア
ルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等
のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類；エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含む
アルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチ
ル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメ
チル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が
挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジ
エチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレン
グリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。多価
アルコールのうち、トリオールは吸湿性の高い溶剤で、
特に好ましい。本発明に使用されるトリオールとして
は、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペ
トリオール（商品名）、トリメチロールプロパン等が挙
げられ、この誘導体も良好な吸湿性をもつ限り使用でき
る。

【００２５】記録液の吐出の安定性を得るためにはエタ
ノール、あるいは、イソプロピルアルコールを３％以上
添加することが効果的であることを見いだした。これは
これらを添加することによって記録液の薄膜抵抗体上で
の発泡をより安定に行うことができるからと考えられ
る。しかし、これらを過剰に加えると印字物の印字品位
が損なわれるという欠点が生じるため、これらの適切な
濃度は３〜１０％であることがわかった。さらに、これ
らの効果として、分散液にこれらを添加することによ
り、分散時における泡の発生を抑え、効率的な分散を行
いうることが挙げられる。

【００２６】本発明の記録液中では上記水溶性有機溶剤
の含有合計量は、一般には記録液全重量の３〜５０重量
％の範囲であり、好ましくは、３〜４０重量％の範囲で
あり、使用する水は記録液全重量の１０〜９０重量％、
好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。

【００２７】なお、本発明の記録液は、上記成分の他に
必要に応じて所望の物性値をもたせるために、界面活性
剤、消泡剤、防腐剤等を添加することができ、さらに市
販の水溶性染料等をも本発明の目的を損なわない限りで
添加することもできる。

【００２８】界面活性剤も併用することができるが、こ
れらには脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩
類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスル
ホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエス
テル類等の非イオン性界面活性剤があり、これらの１種
または２種以上を適宜選択して使用できる。その使用量
は分散剤により異なるがインク全量に対して０．０１か
ら５重量％が望ましい。

【００２９】この際、記録液の表面張力は３０dyne/cm
以上になるように活性剤の添加量を決定することが好ま
しい。なぜなら、記録液の表面張力がこれより小さい値
を示すことは、本発明のような記録方式においてはノズ
ル先端の濡れによる印字よれ（インク滴の着弾点のズ
レ）等好ましくない事態を引き起こしてしまうからであ
る。

【００３０】さらに、顔料と水溶性樹脂は、予め重量基
準で１０％以上、好ましくは３０％以下の顔料分散液に
一旦調合してさらに記録液に処方することが望ましい。
その理由として、分散液中に一定濃度以上の顔料と水溶
性樹脂を存在させて、顔料の分散を効率的に行い最適な
分散状態を得ることが便利だからである。

【００３１】本発明の記録液の作成方法としては、はじ
めに、水溶性樹脂をアミンあるいは塩基を含有する水溶
液に加えさらに顔料を添加し、攪拌して分散を行い、必
要に応じて遠心分離処理を行い、所望の分散液を得る。
次に、この分散液に上記で挙げたような成分を加え、攪
拌し記録液とする。

【００３２】また、水溶性樹脂を溶解させるアミンある
いは塩基の量は、樹脂の酸価から計算によって求めたア
ミンあるいは塩基量の当量以上添加することが好まし
い。このアミンあるいは塩基の量は以下の式によって求
められる。

【００３３】アミンあるいは塩基の量（ｇ）＝（樹脂の
酸価＊アミンあるいは塩基の分子量＊樹脂量（ｇ））／
５６０００（註：ＫＯＨの分子量は５６である。） さらに顔料を含む水溶液を分散処理する前にプレミキシ
ングを３０分以上行うこともまた好ましい。このプレミ
キシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面
への吸着を促進するものである。

【００３４】分散液に添加するアミン類としては、モノ
エタノールアミン、、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、アミノメチルプロパノール等の有機アミン
又はアンモニアが好ましい。また、分散液に添加する塩
基としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属塩の水和物等の無機アルカ
リ剤が好ましい。

【００３５】一方、本発明の実施に使用する分散機に
は、一般に使用される分散機なら、いかなるものでもよ
いが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等
が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ま
しく、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビ
ーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミ
ル、パールミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙
げられる。

【００３６】本発明において、用いる顔料は、通常市販
のもので充分であるが特に所望の粒度分布を有する顔料
を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを
小さくする、粉砕メディアの充填率を大きくする、また
処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後フィ
ルターや遠心分離機等で分級する等の手法が用いられ
る。またはそれらの手法の組み合わせが挙げられる。

【００３７】本発明の記録液は、熱エネルギーの作用に
より、液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録
方式にとりわけ好適に用いられるが、一般の筆記具用と
しても使用できることはいうまでもない。

【００３８】本発明の記録液を用いて記録を行うのに好
適な記録装置としては、記録ヘッドの室内のインク（以
下記録液を言う）に記録信号に対応した熱エネルギーを
与え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げ
られる。その装置について若干の説明をするが、これは
例示であり本発明の実施は以下によって制限されるもの
ではない。

【００３９】その主要部であるヘッド構成例を図１
（ａ）、図１（ｂ）、図２に示す。ヘッド１３は、イン
クを通す溝１４を有するガラス、セラミックス、または
プラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド
１５（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定
されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッ
ド１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、ア
ルミニウム電極１７−１，１７−２、ニクロム等で形成
される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放
熱性のよい基板２０よりなっている。

【００４０】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まできており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。

【００４１】いま、電極１７−１，１７−２に電気信号
が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激
に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が
吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり被記録
体２５に向かって飛翔する。図２には、図１（ａ）に示
すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該
マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、
図１（ａ）に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を接
着して作られている。

【００４２】なお、図１（ａ）はインク流路に沿ったヘ
ッド１３の断面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）のＡ
−Ｂ線での切断面である。

【００４３】図３に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図３において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となりカンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる
記録領域に隣接した位置に配設され、また、本例の場
合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホ
ームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出面と当接しキャッピングを行う
構成を備える。さらに６３はブレード６２に隣接して設
けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記
録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上
記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐
出回復部６４が構成され、ブレード６１および吸収体６
３によってインク吐出口面の水分、塵や埃等の除去が行
われる。６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口
を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出し
て記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載
して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジであ
る。キャリッジ６６は、ガイド軸６７と摺動可能に係合
し、キャリッジ６６の一部は、モータ６８によって駆動
されるベルト６９と接続（不図示）している。これによ
りキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッド６５による記録領域およびその隣接し
た領域の移動が可能となる。

【００４４】５１は、被記録材を挿入するための給紙
部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これら構成によって記録ヘッドの吐出口面と
対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するに
つれて排紙ローラ５３を設けた排紙部へ排紙される。

【００４５】上記構成において、記録ヘッド６５が記録
終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４
のキャリッジ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避
しているが、ブレード６１は移動経路中に突出してい
る。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピング
される。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面
に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記
録ヘッドの移動経路中へ突出するように移動する。

【００４６】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２およびブレー
ド６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。

【００４７】上述した記録ヘッドのホームポジションへ
の移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録
ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間
隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、こ
の移動に伴って上記ワイピングが行われる。

【００４８】図４は、ヘッドにインク供給チューブを介
して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４
５の一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを
収納したインク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２
が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入す
ることにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給
可能にできる。４４は廃インクを受容するインク吸収体
である。

【００４９】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のごときヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図５に示すごときそれ
らが一体になったものも好適に用いられる。

【００５０】図５において、７０はインクジェットカー
トリッジであって、この中にはインクを含浸させたイン
ク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のイ
ンクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイン
ク滴として吐出される構成になっている。７２はカート
リッジ内部を大気に連通させるための大気連通口であ
る。

【００５１】このインクジェットカートリッジ７０は、
図３で示す記録へッド６５に代えて用いられるものであ
って、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。

【００５２】

【実施例】

（実施例１） （顔料分散液の作成） スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 ０．７部 （酸価１７４、平均分子量９０００） モノエタノールアミン ０．４部 イオン交換水 ７３．９部 エチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウォータバスで７０℃に加温し、樹
脂成分を完全に溶解させる。この際、溶解させる樹脂の
濃度が低いと完全に溶解しないことがあるため、樹脂を
溶解する際には高濃度溶液を予め作成しておき、希釈し
て所望の樹脂溶液を調整してもよい。この溶液にHostap
erm Pink E(Hoechst製）１５部、エタノール５部を加
え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で
分散処理を行った。

【００５３】 分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械
製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ １ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ６０％（体積） 粉砕時間 ３時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
行い、粗大粒子を除去して顔料分散液とした。

【００５４】 （記録液の作成） 上記顔料分散液 ４０部 グリセリン １０部 エチレングリコール １０部 エタノール ４部 イオン交換水 ３６部 上記成分を混合し、１時間攪拌し記録液（Ａ）を得た。 （実施例２） （顔料分散液の作成） アクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸 メチル共重合体（酸価８０、平均分子量６７００） １部 モノエタノールアミン ０．５部 イオン交換水 ７２．５部 ジエチレングリコール ６部 上記成分を混合し、ウォータバスで７０℃に加温し、樹
脂成分を完全に溶解させる。この溶液にFuji Fast Red
9900RM（富士色素製）１５部、エタノール５部を加え、
３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散
処理を行った。

【００５５】 分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械
製） 粉砕メディア ガラスビーズ ０．８ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 粉砕時間 ３時間 さらに遠心分離処理（２００００ＲＰＭ，２０分間）を
行い、粗大粒子を除去して顔料分散液とした。

【００５６】 （記録液の作成） 上記顔料分散液 ３０部 チオジグリコール ４部 １，２，６−ヘキサントリオール ５部 エチレングリコール １０部 イソプロピルアルコール ４部 イオン交換水 ４７部 上記成分を混合し、１時間攪拌し記録液（Ｂ）を得た。 （実施例３） （顔料分散液の作成） スチレン−マレイン酸ハーフエステル−無水マレイン酸共重合体 （酸価２０５、平均分子量７０００） ０．６部 ＫＯＨ ０．５部 イオン交換水 ７１．９部 エチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウォータバスで７０℃に加温し、樹
脂成分を完全に溶解させる。この溶液にHostaperm Red
EG trans（Hoechst 製）１５部、エタノール７部を加
え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で
分散処理を行った。

【００５７】 分散機 パールミル（アシザワ製） 粉砕メディア ガラスビーズ １ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ７０％（体積） 吐出速度 ８０ml/min. さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
行い、粗大粒子を除去して顔料分散液とした。 （記録液の作成） 上記顔料分散液 ３５部 グリセリン １２部 チオジグリコール ７部 エチレングリコール ５部 エタノール ５部 イオン交換水 ３６部 上記成分を混合し、１時間攪拌し記録液（Ｃ）を得た。 （比較例１） 実施例１の分散液に含有されるスチレン−アクリル酸−
アクリル酸エチル共重合体を５部に、モノエタノールア
ミンを２部にイオン交換水を６８部に変えて同様の処方
で記録液（Ｄ）を得た。 （比較例２） 実施例２の分散液に含有されるアクリル酸−アクリル酸
ブチル−メタクリル酸メチル共重合体の量を３部に、モ
ノエタノールアミンを１部に、イオン交換水を７０部に
変えて同様の処方で記録液（Ｅ）を得た。 （比較例３） 実施例２の記録液調製で用いられるイソプロピルアルコ
ール量を０部に、イオン交換水を５１部に変えて同様の
処方で記録液（Ｆ）を得た。 （比較例４） 実施例３の記録液に含有されるグリセリン、チオジグリ
コール量を０部に、イオン交換水を５５部に変えて同様
の処方で記録液（Ｇ）を得た。

【００５８】上記記録液ＡからＧを用い、プリンターと
して熱エネルギーを付与してインクを吐出させるインク
ジェットプリンターＢＪ−１３０改造機（キャノン製）
を用いて下記の評価（Ｔ１およびＴ２）を行った。

【００５９】

【表１】 Ｔ１；駆動条件と吐出安定性 プリンターの駆動電圧を２５Ｖ，２７Ｖ，３０Ｖに設定
し、各々の電圧で周波数２ＫＨｚ，４ＫＨｚの２種の条
件により、室温で、印字を行い、印字の乱れ、欠け、不
吐出等の有無を観察し、吐出安定性を評価した。

【００６０】◎；１文字目からきれいに吐出し、連続印
字中に不吐出、欠け、印字の乱れが全くない。

【００６１】○；文字部分はきれいに吐出するが、べた
印字の部分で数箇所の不吐出が観察される。

【００６２】△；文字部分においても数文字連続印字す
ると不吐出が発生する。

【００６３】×；１文字目から著しい吐出の乱れが発生
し、印字物の判読が不可能である。

【００６４】Ｔ２；プリント長期停止後の再プリント時
の目詰まり回復性 プリンタに所定の記録液を充填して、１０分間連続して
英数文字を印字した後、プリントを停止し、キャップを
しない状態で７日間放置した後、ノズル目詰まりの回復
操作を行い、何回の操作で文字のかすれ、欠け等のない
正常な印字が可能か判定した。なお放置条件は６０℃、
１０＋５％ＲＨで、駆動条件は２ＫＨｚ、３０Ｖであっ
た。

【００６５】○：１ないし５回の回復操作で正常な印字
が可能 △：６ないし９回の回復操作で正常な印字が可能 ×：１０回以上の回復操作で正常な印字が可能

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば、印字物の堅牢性、色調
の優れ、さらに、各種の記録ヘッドを有する熱エネルギ
ーを用いた記録装置に好適なマゼンタ記録液を提供でき
る。さらに、信頼性が高く高品位印字が可能な記録方式
を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）は本発明の実施に適用できる記録ヘッド
の構成を示す図である。（ｂ）は本発明の実施に適用で
きる記録ヘッドの構成を示す図である。

【図２】本発明の実施に適用できる記録ヘッドの構成を
示す図である。

【図３】図示のような記録ヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す図である。

【図４】インクカートリッジの一例を示す図である。

【図５】インクカートリッジの一例であるが記録ヘッド
と一体となった例を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−155262（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−76768（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−248881（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式で表される顔料を唯一の色材
   として含み、且つ水溶性樹脂および水性媒体を含んでい
   るインクジェット記録液であって、該顔料と該水溶性樹
   脂との比率が重量比で１５：１から３０：１の範囲であ
   ることを特徴とするインクジェット記録液： 【化１】 （上記式中、ＲはＨ、ＣＨ ₃ またはＣｌ）
2. 【請求項２】 顔料が３ないし３０重量％である請求項
   １に記載のインクジェット記録液。
3. 【請求項３】 表面張力が３０dyne/cm 以上である請
   求項２に記載のインクジェット記録液。
4. 【請求項４】 水性媒体が多価アルコールまたはそのア
   ルキルエーテルおよび脂肪族一価アルコールである請求
   項１に記載のインクジェット記録液。
5. 【請求項５】該多価アルコールを１０重量％以上含む請
   求項４に記載のインクジェット記録液。
6. 【請求項６】 脂肪族一価アルコールの炭素数が１ない
   し４である請求項４に記載のインクジェット記録液。
7. 【請求項７】 脂肪族一価アルコールがエチルアルコー
   ル又はイソプロピルアルコールである請求項６のインク
   ジェット記録液。
8. 【請求項８】 脂肪族一価アルコールを３〜１０重量％
   含む請求項６のインクジェット記録液。
9. 【請求項９】 多価アルコールまたはそのアルキルエー
   テルを１０〜５０重量％含む請求項４に記載のインクジ
   ェット記録液。
10. 【請求項１０】 水溶性樹脂の重量平均分子量が３００
    ０〜３００００である請求項１に記載のインクジェット
    記録液。
11. 【請求項１１】 水溶性樹脂の重量平均分子量が５００
    ０〜１５０００である請求項１０に記載のインクジェッ
    ト記録液。
12. 【請求項１２】 水溶性樹脂がスチレン−アクリル酸共
    重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエ
    ステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチ
    レン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
    体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタ
    クリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチ
    レン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフ
    タレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレ
    イン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン
    酸ハーフエステル共重合体、あるいは、これらの塩であ
    る請求項１に記載のインクジェット記録液。
13. 【請求項１３】 唯一の色材としての下記一般式で表さ
    れる顔料、水溶性樹脂および水性媒体を含み、該顔料と
    該水溶性樹脂との比率が重量比で１５：１から３０：１
    の範囲であるインクジェット記録液の製造方法であっ
    て、 該 顔料と水溶性樹脂とを重量比で１５：１から３０：１
    の比率で水性媒体の共存下で分散させて顔料分散液を調
    製し、該顔料分散液に更に水性媒体を添加する工程を有
    することを特徴とするインクジェット記録液の製造方
    法： 【化２】 （上記式中、ＲはＨ、ＣＨ ₃ またはＣｌ）
14. 【請求項１４】 該水溶性樹脂がスチレン−アクリル酸
    共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキル
    エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ス
    チレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重
    合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
    タクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、ス
    チレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナ
    フタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マ
    レイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイ
    ン酸ハーフエステル共重合体、あるいは、これらの塩で
    ある請求項１３に記載のインクジェット記録液の製造方
    法。
15. 【請求項１５】 請求項１〜１２のいずれかに記載の記
    録液に熱エネルギーを作用させてオリフィスよりインク
    滴として吐出させて被記録材に付着させて記録を行うこ
    とを特徴とするインクジェット記録方法。
16. 【請求項１６】 記録方法がオンディマンドタイプの記
    録方法である請求項１５に記載のインクジェット記録方
    法。