JP3106901B2

JP3106901B2 - 硬化性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴムの製造方法

Info

Publication number: JP3106901B2
Application number: JP07106864A
Authority: JP
Inventors: 正親吉野
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-04-13
Filing date: 1995-04-06
Publication date: 2000-11-06
Anticipated expiration: 2015-11-06
Also published as: JPH07331079A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高硬度、高モジュラス
で、優れた引裂強さ、圧縮永久歪を有するシリコーンゴ
ムを与える付加硬化型の硬化性シリコーンゴム組成物及
びかかるシリコーンゴムの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムは、生理的な不活性さ（無毒）、耐候性、耐久
性、離型性、耐熱性等に優れているため、医療器具、建
築材料、電気・電子部品、自動車部品、ＯＡ機器部品な
ど様々な分野で使用されている。

【０００３】この場合、シリコーンゴムには種々の硬化
型があるが、そのなかでもヒドロシリル化反応によって
硬化するシリコーンゴム（付加硬化タイプ）は、加熱す
ることにより容易に硬化するので生産性が良く、しかも
硬化反応時の副生成物がないため、押出成型で製造され
る医療用チューブ、建築ガスケット等には特に有用とさ
れている。

【０００４】ところで、シリコーンゴム製の極細チュー
ブやガラス保持ガスケット等の用途においては、特に硬
さ（ＪＩＳ−Ａ）が６０以上、５０％モジュラスが１０
ｋｇｆ／ｃｍ²以上の高硬度、高モジュラス材料が要求
され、このため、従来シリコーンゴム組成物に比較的多
量のシリカ充填剤を加えてかかる要求を満足させること
が行われている。

【０００５】しかしながら、硬化性シリコーンゴム組成
物に比較的多量のシリカ充填剤を配合すると、物理的特
性に優れたシリコーンゴム組成物が得られることは知ら
れているが、シリコーンゴムの吐出性が悪くなって、押
出製造の経済性が悪くなり、しかもあまり大量に配合す
ると、硬化したシリコーンゴムの硬度、モジュラスは高
くなるものの、物理的特性はかえって低下し、なかでも
引裂強さや圧縮永久歪が非常に悪くなってしまうという
問題がある。

【０００６】一方、特公昭４７−１８４１９号公報には
粘度及びビニル量の異なる二種類のオルガノポリシロキ
サン、シリカ、オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、白金触媒からなる引裂強さの改善されたシリコーン
ゴム組成物が開示されているが、本発明者の追試による
と、このものは引裂強さは優れているが、圧縮永久歪や
押出し性は不十分であり、モジュラスも低いものであ
る。また、特開平４−２８３２６５号公報には粘度の異
なる二種類のビニル基含有オルガノポリシロキサンとオ
ルガノポリシロキサン樹脂共重合体、充填剤、有機過酸
化物、オルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる
引裂強さ、圧縮永久歪の改善されたシリコーンゴム組成
物が開示されているが、このものは基本的に有機過酸化
物加硫であり、圧縮成型では引裂強さ、圧縮永久歪に優
れるが、押出し成型、例えば常圧熱気加硫（ＨＡＶ）に
は適さないもので、ＨＡＶ加硫可能な低温分解型有機過
酸化物を用いると引裂強さ、圧縮永久歪が著しく低下す
る一方、圧縮成型では優れた引裂強さ、圧縮永久歪を与
える高温分解型有機過酸化物を用いるとＨＡＶ加硫でき
ないという欠点があった。

【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、吐出性が良く、常圧熱気加硫可能であり、かつ高硬
度、高モジュラスで、引裂強さ、圧縮永久歪が良好なシ
リコーンゴムを与える硬化性シリコーンゴム組成物及び
かかるシリコーンゴムの製造方法を提供することを目的
とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）２５℃で１，０００〜１，０００，０００ポイズ
の粘度を有し、かつビニル基を０．００１〜１重量％含
有するオルガノポリシロキサン：１００重量部、（Ｂ）２５℃で０．０５〜１００ポイズの粘度を有し、
かつビニル基を０．１〜１０重量％含有するオルガノポ
リシロキサン：５〜５０重量部、（Ｃ）下記一般式（１）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹はビニル基、フェニル基、炭素数１〜
８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル
基である。）で示されるトリオルガノシロキシ単位
（Ｍ）とＳｉＯ₂単位（Ｑ）とを主単位とし、これらの
単位のモル比（Ｍ／Ｑ）が０．６〜１．２の範囲であ
り、かつビニル基を０．１〜１０重量％含有するオルガ
ノポリシロキサン共重合体：５〜５０重量部、（Ｄ）一分子当り少なくとも３個のケイ素原子直結水素
原子を含有するオルガノ水素シロキサン：ケイ素原子直
結水素原子が上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分中の合
計のビニル基１モルに対し０．５〜１０モルとなる量、（Ｅ）触媒量の白金又は白金化合物（Ｆ）比表面積５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ：１０
〜１５０重量部を必須成分とするオルガノポリシロキサン組成物とする
ことが有効であることを知見した。

【０００９】即ち、（Ａ）成分のビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンの生ゴムを主体とし、これに（Ｂ）成分
のビニル基含有シリコーンオイル、（Ｃ）成分のビニル
基含有シリコーンレジン、（Ｄ）成分の架橋剤、（Ｅ）
成分の硬化触媒を加え、更に（Ｆ）成分のシリカ充填剤
を配合することによって、吐出性が良く、常圧熱気加硫
が可能であり、かつ高硬度、高モジュラスで、引裂強
さ、圧縮永久歪が良好なシリコーンゴムを与える硬化性
シリコーンゴム組成物となることを見い出し、本発明を
なすに至ったものである。

【００１０】従って、本発明は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成
分を必須成分とする硬化性シリコーンゴム組成物及びこ
の組成物を常圧熱気加硫により硬化させることからなる
シリコーンゴムの製造方法を提供する。

【００１１】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、上述した
ように上記（Ａ）成分〜（Ｆ）成分を必須成分とするも
のである。

【００１２】まず、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンは、２５℃で１，０００〜１，０００，０００ポイ
ズ、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００ポイ
ズの粘度を有する必要がある。また、このオルガノポリ
シロキサンは、けい素原子に直結する有機基のうち、ビ
ニル基を０．００１〜１重量％、より好ましくは０．０
０２〜０．２重量％含有する。なお、ビニル基以外の有
機基としては、脂肪族不飽和基を有さない炭素数１〜１
０の非置換又は置換一価炭化水素基がよく、好ましくは
メチル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基であり、メチル基が特に好ましい。

【００１３】このようなオルガノポリシロキサンとして
は、基本的に直鎖状で末端がトリオルガノシリル基で封
鎖されたものが好ましく、特に下記一般式（２）で表さ
れるものを例示することができる。

【００１４】

【化２】

【００１５】この式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒ²は
炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基で、特
にビニル基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキル基又
は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基であり、Ｒ³は
脂肪族不飽和基を有さない炭素数１〜８の非置換又は置
換一価炭化水素基で、特にフェニル基、炭素数１〜８の
アルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基で
ある。なお、炭素数１〜８のアルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、炭素数
３〜１０のフルオロアルキル基としては、例えば３，
３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられる。好まし
くはＲ²はメチル基又はビニル基、Ｒ³はメチル基であ
る。また、ｍ、ｎは一般式（２）で表されるオルガノポ
リシロキサンの粘度が２５℃で１，０００〜１，００
０，０００ポイズの範囲となり、かつビニル基の含有量
が０．００１〜１重量％となる数である。

【００１６】（Ｂ）成分は、２５℃で０．０５〜１００
ポイズ、好ましくは０．１〜５０ポイズの粘度を有し、
かつけい素原子に直結する有機基のうちビニル基を０．
１〜１０重量％、より好ましくは０．１５〜１重量％を
含有するオイル成分としてのビニル基含有オルガノポリ
シロキサンである。なお、ビニル基以外の有機基として
は、脂肪族不飽和基を有さない炭素数１〜１０の非置換
又は置換一価炭化水素基がよく、好ましくはメチル基で
ある。

【００１７】このようなオルガノポリシロキサンとし
て、具体的には下記一般式（３）で表されるものを例示
することができる。

【００１８】

【化３】

【００１９】この式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒ⁴は
炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基で、特
にビニル基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキル基又
は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基が好ましく、Ｒ
⁵は脂肪族不飽和基を有さない炭素数１〜８の非置換又
は置換一価炭化水素基で、特にフェニル基、炭素数１〜
８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル
基である。なお、炭素数１〜８のアルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、炭
素数３〜１０のフルオロアルキル基としては、例えば
３，３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられる。好
ましくはＲ⁴はメチル基又はビニル基、Ｒ⁵はメチル基で
ある。また、ｐ、ｑは一般式（３）で表されるオルガノ
ポリシロキサンの粘度が２５℃で０．０５〜１００ポイ
ズの範囲となり、かつビニル基の含有量が０．１〜１０
重量％となる数である。

【００２０】この（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１
００部（重量部、以下同様）に対し５〜５０部、好まし
くは７〜４０部の範囲とするものである。これは５部に
満たないと硬化前の組成物が固くなりすぎて押出成型時
に作業性が劣り、５０部を超えると硬化したゴムの伸び
が低下してしまうからである。

【００２１】（Ｃ）成分は、下記一般式（１）で示され
るトリオルガノシロキシ単位（Ｍ）とＳｉＯ₂単位
（Ｑ）とを主単位とするビニル基含有オルガノポリシロ
キサン共重合体である。Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2 …（１）

【００２２】この式中Ｒ¹はビニル基、フェニル基、炭
素数１〜８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロ
アルキル基である。なお、炭素数１〜８のアルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基が挙げ
られ、炭素数３〜１０のフルオロアルキル基としては、
例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられ
る。Ｒ¹としてはビニル基又はメチル基が好ましい。な
お、このオルガノポリシロキサン共重合体において、ケ
イ素原子に直結したビニル基の含有量は０．１〜１０重
量％含有する必要があり、好ましくは０．５〜５重量％
の範囲とすることが好ましい。

【００２３】また、（Ｃ）成分のオルガノポリシロキサ
ン共重合体は、上記一般式（１）で示されるトリオルガ
ノシロキシ単位（Ｍ）とＳｉＯ₂単位（Ｑ）との単位の
モル比（Ｍ／Ｑ）を０．６〜１．２、好ましくは０．７
〜１．１の範囲とする必要がある。この範囲よりもトリ
オルガノシロキシ単位（Ｍ）が多く存在すると、硬化前
の組成物の粘着感が大きくなるなどの作業性が著しく劣
り、一方、この範囲よりもトリオルガノシロキシ単位の
存在が少なくなると、オルガノポリシロキサン共重合体
の粘度が高くなりすぎたり、残存するシラノール量が多
くなりすぎたりして、安定な合成が困難になる。（Ｃ）
成分のオルガノポリシロキサン共重合体には、これら以
外の他の単位、例えばＲ¹ＳｉＯ_3/2，Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_2/2な
どの単位を本発明の組成物の目的を損わない範囲で含有
していてもよい。

【００２４】このようなオルガノポリシロキサン共重合
体は、公知の方法によって製造することができ、例えば
Ｒ³ＳｉＣｌとＳｉＣｌ₄とを上述したモル比となるよう
に配合し、共加水分解縮合を行うことによって容易に得
ることができる。

【００２５】（Ｃ）成分は、（Ａ）成分１００部に対し
５〜５０部配合される。５部未満では引裂強さ、圧縮永
久歪の改善が少なく、５０部を超えると吐出性が低下す
る。好ましくは７〜３０部である。

【００２６】次に、（Ｄ）成分は、一分子当り少なくと
も３個のケイ素原子直結水素原子（≡ＳｉＨ）を含有す
るオルガノ水素シロキサンであり、上記（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）成分のビニル基含有オルガノポリシロキサン
に対して架橋剤として作用する成分である。

【００２７】このオルガノ水素シロキサンとしては、下
記平均組成式Ｒ _aＨ_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 で示されるものが好ましく用いられる。ここで、Ｒは置
換又は非置換の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の一
価炭化水素基であり、ビニル基、フェニル基、炭素数１
〜８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキ
ル基を例示することができるが、これらの中ではメチル
基が好ましい。また、ａ，ｂは０≦ａ＜４、０＜ｂ＜
３、０＜ａ＋ｂ＜４を満足する数である。なお、ケイ素
原子に直接結合した水素原子の位置は特に制限されな
い。

【００２８】（Ｄ）成分のオルガノ水素シロキサンの配
合量は、そのケイ素原子直結水素原子が上記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）成分中の合計のビニル基１モルに対し
０．５〜１０モル、好ましくは１〜７モルとなる量であ
る。０．５モルより水素原子のモル数が少ないと、ヒド
ロシリル化反応が不十分になり、逆に１０モルを超える
と、生成物が脆くなったり、過剰の≡ＳｉＨ結合が残存
して経時変化の原因となる。

【００２９】（Ｅ）成分の白金又は白金化合物は、ヒド
ロシリル化反応の触媒として作用するもので、公知のも
のが使用でき、例えば白金黒、白金をシリカ、カーボン
ブラック等に担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸
のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィン、ビニルシ
ロキサンとの錯塩などを挙げることができる。添加量は
触媒量であり、具体的には（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成
分の合計量１００部に対して０．０００１〜０．１部の
範囲が実用的な硬化速度を達成するため好ましい。

【００３０】次に、（Ｆ）成分の微粉末シリカは、シリ
コーンゴムに適度の硬さと引張り強さ等の機械的な強度
を向上させるための成分であり、このため比表面積が５
０ｍ²／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ²／ｇであ
る必要がある。このようなシリカとしては、ヒュームド
シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、これらを単独で又は
２種以上を組み合わせて使用することができる。また、
このシリカは、鎖状オルガノポリシロキサン、環状オル
ガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ジクロ
ルジメチルシラン等で表面処理したものでもよい。

【００３１】（Ｆ）成分のシリカの配合量は、（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサン１００部に対して１０〜１
５０部、好ましくは２０〜１００部、より好ましくは４
０〜８０部の範囲とする必要がある。これより多くても
少なくても、シリコーンゴムの加工性が悪くなってしま
ったり、十分な機械的強度が得られない。

【００３２】本発明のシリコーンゴム組成物には、上記
必須成分以外にシリコーンゴムに通常配合される公知の
ゴム配合剤を添加してもよい。具体的には、粉砕シリ
カ、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボン
ブラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化セリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、
アスベスト、ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉
末等を配合してもよい。更に、硬化反応の速度（ポット
ライフ）を調整するため、アセチレンアルコール類、ハ
イドロパーオキサイド類、分散剤としてシラノール含有
低分子シロキサンやアルコキシシラン類、テトラメチル
ビニルシランなどのシラザン類、更に必要に応じて顔
料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、その
他酸化アンチモン、塩素化パラフィン等の難燃剤、窒化
ホウ素、酸化アルミニウム等の熱伝導性向上剤などを配
合することもできる。

【００３３】本発明のシリコーンゴム組成物は、これら
の成分をロール、バンバリー、ニーダー等により均一に
混合して得ることができ、その配合順序にも制限はな
い。

【００３４】しかし、組成物の安定性を考えて、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｆ）を混合した後、
（Ｄ）、（Ｅ）を添加することが好ましい。

【００３５】かくして得られる本発明の硬化性シリコー
ンゴム組成物は、押出し熱風硬化（ＨＡＶ）が可能で、
例えば８０〜４００℃で５秒〜３０分間硬化した後、０
〜２０時間ポストベークすることによって、シリコーン
ゴムを得ることができる。

【００３６】このシリコーンゴムは、好ましくは、硬さ
（ＪＩＳ−Ａ）が６０以上、５０％モジュラスが１０ｋ
ｇｆ／ｃｍ²以上、引裂強さが１５ｋｇｆ／ｃｍ以上、
圧縮永久歪（１００℃／２２Ｈｒ）が１５％以下であ
り、本発明のシリコーンゴム組成物は、かかる物性のシ
リコーンゴムを形成可能である。

【００３７】このシリコーンゴムは、ゴムの硬さ、モジ
ュラスが大きいため医療用極細チューブ、ガラス保持ガ
スケット等の材料として好適であるほか、圧縮永久歪も
優れているため、建築シールガスケット、ＦＡＸロー
ル、自動車用シール材・ガスケット材、シリコーン被覆
電線、ラバーコンタクト、乳首、等速ジョイントブー
ツ、プラグブーツ、アノードキャップ等の材料として有
用である。

【００３８】

【発明の効果】本発明の硬化性シリコーンゴム組成物に
よれば、常圧熱気加硫が可能であり、高硬度、高モジュ
ラスで、引裂強さ、圧縮永久歪が良好なシリコーンゴム
を与えることができる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。なお、以下の例において部は重量部を示す。

【００４０】まず、実施例、比較例で用いた成分を次に
示す。＜生ゴム−Ａ１＞ジメチルシロキシ単位、メチルビニル
シロキシ単位及びジメチルビニルシロキシ単位からなる
２５℃で３００，０００ポイズの粘度を有し、ビニル量
が０．０５４重量％のオルガノポリシロキサン生ゴム。＜生ゴム−Ａ２＞ジメチルシロキシ単位、ジメチルビニ
ルシロキシ単位からなる２５℃で３００，０００ポイズ
の粘度を有し、ビニル量が０．０１９重量％のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム。＜オイル−Ｂ１＞ジメチルシロキシ単位、ジメチルビニ
ルシロキシ単位からなる２５℃で１ポイズの粘度を有
し、ビニル量が１重量％のオルガノポリシロキサンオイ
ル。＜オイル−Ｂ２＞ジメチルシロキシ単位、ジメチルビニ
ルシロキシ単位からなる２５℃で５０ポイズの粘度を有
し、ビニル量が０．１７重量％のオルガノポリシロキサ
ンオイル。＜レジン−Ｃ１＞ＳｉＯ₂単位、ジメチルビニルシロキ
シ単位及びトリメチルシロキシ単位からなり、これらの
モル比がＳｉＯ₂単位：ジメチルビニルシロキシ単位：
トリメチルシロキシ単位＝１：０．１２：０．９４で、
ビニル量が２重量％、５０％トルエン溶液の粘度が２５
℃で３．５センチストークスであるオルガノポリシロキ
サン共重合体。＜レジン−Ｃ２＞ＳｉＯ₂単位、ジメチルビニルシロキ
シ単位及びトリメチルシロキシ単位とからなり、これら
のモル比がＳｉＯ₂単位：ジメチルビニルシロキシ単
位：トリメチルシロキシ単位＝１：０．０６：０．９
で、ビニル量が２．３重量％、５０％トルエン溶液の粘
度が２５℃で５センチストークスであるオルガノポリシ
ロキサン共重合体。＜レジン−Ｃ３＞ＳｉＯ₂単位及びトリメチルシロキシ
単位からなり、これらのモル比がＳｉＯ₂単位：トリメ
チルシロキシ単位＝１：０．９で、５０％トルエン溶液
の粘度が２５℃で４センチストークスであるオルガノポ
リシロキサン共重合体。＜白金触媒＞塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液
で白金量が２重量％。＜架橋剤＞粘度が１２センチストークスである分子鎖両
末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖され
た、メチルハイドロジェンシロキサン単位を１７モル％
含有するメチル水素ポリシロキサン。＜充填剤＞デッグッサ社製無定形処理シリカアエロジ
ルＲ−８１２。＜分散剤＞２５℃で２０センチストークスである両末端
シラノール基を有するジメチルポリシロキサン。

【００４１】［実施例１〜５、比較例１、２］表１に示
す量で生ゴム、オイル、レジン、分散剤に充填剤を加
え、ニーダーで混練し、１５０℃で２時間加熱処理して
コンパウンドを作成した。

【００４２】これらのコンパウンド１００部に白金触媒
０．２部、エチニルシクロヘキサノール０．０５部、架
橋剤６部を添加し、２本ロールで混練し、１７０℃で１
０分間プレス加硫した後、２００℃で４時間ポスト加硫
した。得られたシリコーンゴムの諸物性を測定した。結
果を表１に併記する。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１の結果より、本発明の硬化性シリコー
ンゴム組成物は、十分な硬さを有し、引張り強さ、引裂
強さに優れると共に、高モジュラスで圧縮永久歪が良好
であることが認められる。なお、比較例３のシートの外
観を目視観察すると、溶解不十分と思われるレジンのつ
ぶが見られた。

【００４５】［比較例３］上記実施例１と同じコンパウ
ンド１００部に上記架橋剤６部及び２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイドのシリコーンオイルペースト
（５０％品）１．５部を添加し、２本ロールで混練した
後、１７０℃で１０分間プレス加硫し、次いで２００℃
で４時間ポスト加硫した。

【００４６】得られたシリコーンゴムの物性は下記の通
りである。硬さ（ＪＩＳ−Ａ）６７伸び（％）５５０引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ²）９５引裂強さ（ｋｇｆ／ｃｍ）２８５０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ²）１６圧縮永久歪（％）〔１８０℃／２２Ｈｒ〕６７この結果を表１の実施例１の結果と比較すると、過酸化
物加硫で得られたシリコーンゴムは、５０％モジュラス
が低く、また圧縮永久歪も悪いことが認められる。

【００４７】［実施例６、比較例４］表１に示す組成に
おいて、生ゴムＡ−１、Ａ−２、オイルＢ−２、レジン
Ｃ−２、充填剤を上記実施例と同様にニーダーで混練
し、熱処理して、コンパウンドを得た。

【００４８】次に、このコンパウンドに、実施例６の場
合は白金触媒、エチニルシクロヘキサノール、架橋剤を
添加し、比較例４の場合は架橋剤、２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
を添加し、２本ロールで混練して、約６ｍｍのシート状
に分出した。次いで、２５０℃の乾燥機で１５分間熱風
加硫（ＨＡＶ）を行い、得られたＨＡＶシートの発泡の
有無を評価した。その結果を表２に示す。

【００４９】表２の結果から明らかなように、過酸化物
加硫では良好な押出し熱風加硫成形ができないことが認
められる。

【００５０】

【表２】

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）２５℃で１，０００〜１，００
０，０００ポイズの粘度を有し、かつビニル基を０．０
０１〜１重量％含有するオルガノポリシロキサン：１０
０重量部、（Ｂ）２５℃で０．０５〜１００ポイズの粘度を有し、
かつビニル基を０．１〜１０重量％含有するオルガノポ
リシロキサン：５〜５０重量部、（Ｃ）下記一般式（１）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹はビニル基、フェニル基、炭素数１〜
８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル
基である。）で示されるトリオルガノシロキシ単位
（Ｍ）とＳｉＯ₂単位（Ｑ）とを主単位とし、これらの
単位のモル比（Ｍ／Ｑ）が０．６〜１．２の範囲であ
り、かつビニル基を０．１〜１０重量％含有するオルガ
ノポリシロキサン共重合体：５〜５０重量部、（Ｄ）一分子当り少なくとも３個のケイ素原子直結水素
原子を含有するオルガノ水素シロキサン：ケイ素原子直
結水素原子が上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分中の合
計のビニル基１モルに対し０．５〜１０モルとなる量、
（Ｅ）触媒量の白金又は白金化合物（Ｆ）比表面積５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ：１０
〜１５０重量部を必須成分とすることを特徴とする硬化性シリコーンゴ
ム組成物。
【請求項２】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンが
下記一般式（２）で示されるものであり、（Ｂ）成分の
オルガノポリシロキサンが下記一般式（３）で示される
ものである請求項１記載の硬化性シリコーンゴム組成
物。【化１】（式中、Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ炭素数１〜１０の非置換
又は置換一価炭化水素基、Ｒ³及びＲ⁵はそれぞれ脂肪族
不飽和基を有さない炭素数１〜８の非置換又は置換一価
炭化水素基を示し、ｍ、ｎは一般式（２）で表されるオ
ルガノポリシロキサンの粘度が２５℃で１，０００〜
１，０００，０００ポイズの範囲となり、かつビニル基
の含有量が０．００１〜１重量％となる数、ｐ、ｑは一
般式（３）で表されるオルガノポリシロキサンの粘度が
２５℃で０．０５〜１００ポイズの範囲となり、かつビ
ニル基の含有量が０．１〜１０重量％となる数であ
る。）
【請求項３】硬化後の物性が、硬さ（ＪＩＳ−Ａ）が
６０以上、５０％モジュラスが１０ｋｇｆ／ｃｍ²以
上、引裂強さが１５ｋｇｆ／ｃｍ以上、圧縮永久歪（１
００℃／２２Ｈｒ）が１５％以下であるシリコーンゴム
を与える請求項１又は２記載の硬化性シリコーンゴム組
成物。
【請求項４】請求項１、２又は３記載の硬化性シリコ
ーンゴム組成物を常圧熱気加硫により硬化させることを
特徴とするシリコーンゴムの製造方法。