JP2995276B2

JP2995276B2 - 吸水性樹脂の製造法

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Publication number: JP2995276B2
Application number: JP5023728A
Authority: JP
Inventors: 隆住谷; 雅志伊達; 健治田中
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1993-01-18
Filing date: 1993-01-18
Publication date: 1999-12-27
Anticipated expiration: 2014-12-27
Also published as: WO1994015971A1; JPH06211934A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は吸水性樹脂の製造法に関
する。更に詳しくは、残存モノマー含量の低減された吸
水性樹脂の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アクリル酸塩および／またはアク
リル酸を主成分とする単量体および架橋性単量体を水溶
媒中で重合し、必要により中和して得られる含水重合体
を加熱乾燥して得られる固体状吸水性樹脂中の残存モノ
マー含量を低減する方法として、重合後に還元性物質を
添加・混合する方法（特開平1-62317）、吸水性樹脂粉
末に還元性物質の水溶液を混合して加熱処理する方法
（特開平4-106108）、重合後に過酸化物および／または
アゾ化合物を添加・混合する方法（特開平1-103644）、
吸水性樹脂粉末にラジカル重合開始剤の水溶液を散布し
加熱する方法（特開昭64-24808）などが提案されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、残存モノマーは低減されるものの、加熱乾
燥時に発生する過剰のラジカルによる主鎖ポリマーの切
断や架橋点の切断などの副反応を引き起こすことがあ
る。その結果、分子量の低下による吸収性能の低下や水
可溶性成分量の増加という問題を生じる。更に、吸水機
能を発現させる成分としては原理的に不必要な成分であ
る、還元性物質、過酸化物、アゾ化合物などの化合物を
使用するため、製品中にこれらの化合物あるいはこれら
の分解生成物が残存するという問題があり、使用する化
合物の種類によっては安全性が問題となる場合がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
に鑑み、吸水性樹脂成分としては本来不必要な化合物を
使用せずに、吸水性樹脂中の残存モノマー含量を低減さ
せる方法について鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。

【０００５】すなわち本発明は、ダイマー酸含量が０．
５重量％以下で未中和のアクリル酸を主成分とし、架橋
性重合性単量体を含む重合性単量体成分を水溶媒中で重
合して得られる含水重合体を、アルカリ性物質で中和度
が５０〜９０モル％となるように部分中和し、加熱乾燥
して固体状の吸水性樹脂を製造することを特徴とする残
存モノマー含量の低減された吸水性樹脂の製造法であ
る。

【０００６】本発明において、アクリル酸中のダイマー
酸含量は、重量基準で、０．５％以下、好ましくは０．
３５％以下、更に好ましくは０．３％以下である。ダイ
マー酸含量が０．５重量％を超えると、吸水性樹脂中の
残存モノマー含量が極端に増大し、安全性の点で問題と
なる。特に、吸水性樹脂が直接あるいは間接的に皮膚と
接触する用途、例えば衛生用品（生理用ナプキンや子供
用および大人用紙おむつなど）の吸収剤として使用され
る場合には、吸水性樹脂中の残存モノマー含量を低減す
ることは重要である。ここでダイマー酸含量とは、後述
する液体クロマトグラフィーを用いる方法で測定した値
である。

【０００７】本発明においてダイマー酸とは、次式に示
されるような２分子のアクリル酸が付加反応して生成す
る二量体のことである。２ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＨ → ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＨこのダイマー酸はアクリル酸モノマー製造時に生成する
が、通常蒸留操作などにより大部分が除去される。しか
し、アクリル酸を保存している期間中にダイマー酸が次
第に生成し、保存条件や気温（特に夏場）によっては数
重量％オーダーのダイマー酸含量にまで達することがあ
る。ダイマー酸は重合性二重結合を有していることか
ら、重合によりアクリル酸などの単量体と共重合して主
鎖ポリマーに組み込まれてしまい、重合後の段階では特
に大きな問題となることは少なく、見過ごされている。
やっかいなことは、いったん主鎖ポリマーに組み込まれ
たダイマー酸が、含水重合体を加熱乾燥する際の熱によ
り分解して再びアクリル酸を生成し、これが乾燥製品中
の残存モノマーとして残留することである。さらに、ダ
イマー酸の分解によるアクリル酸の生成は、加熱乾燥し
て得られた樹脂の表面を重合体中の官能基と反応しうる
基を少なくとも２個有する架橋剤により加熱表面架橋す
る際にも発生する。

【０００８】

【０００９】

【００１０】本発明ではアクリル酸を主成分とし、架橋
性重合性単量体を含む重合性単量体成分を用い、水溶媒
中で重合後、含水重合体をアルカリ性物質で部分中和す
る。この中和に使用されるアルカリ性物質としては、ア
ルカリ金属化合物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）、アルカリ金属炭酸塩（炭酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウムなど）、アンモニア、アミン化合物（メチル
アミン、トリメチルアミンなどのアルキルアミン；トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノ
ールアミンなど）およびこれらの二種以上が挙げられ、
中和度は通常５０〜９０モル％、好ましくは６０〜８５
モル％である。中和度が５０モル％未満の場合、得られ
る含水重合体の粘着性が大きく、そのため吸水性樹脂を
作業性よく加熱乾燥し難い。９０モル％を超えると、得
られる吸水性樹脂のｐＨがアルカリ性となり人体の皮膚
に対する安全性の点で好ましくない。

【００１１】本発明では、吸水ゲルの強度向上のため、
該架橋性重合性単量体を用いる。該架橋性重合性単量体
としては、下記（１）、（２）が挙げられる。（１）少なくとも２個の重合性二重結合を有する化合物
および（２）少なくとも１個の重合性二重結合を有し、かつ単
量体（例えばアクリル酸のカルボキシル基）と反応性の
官能基を少なくとも１個有する化合物

【００１２】上記（１）の化合物の例としては下記のも
のが挙げられる。ビス（メタ）アクリルアミド：N,N′-アルキレン（Ｃ
₁〜Ｃ₆)ビス（メタ）アクリルアミドたとえばN,N′-メ
チレンビスアクリルアミド。ポリオール類と不飽和モノまたはポリカルボン酸との
ジまたはポリエステル：ポリオール類［エチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ルなど］のジ-またはトリ-（メタ）アクリル酸エステ
ル：不飽和ポリエステル［上記ポリオール類とマレイン
酸などの不飽和酸との反応によって得られる］およびジ
-またはトリ-（メタ）アクリル酸エステル［ポリエポキ
シドと（メタ）アクリル酸との反応によって得られる」
など。カルバミルエステル：ポリイソシアネート［トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
4,4′-ジフエニルメタンジイソシアネートおよびNCO基
含有プレポリマー（上記ポリイソシアネートと活性水素
原子含有化合物との反応によって得られる）など］とヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応によって
得られるカルバミルエステル。ジまたはポリビニル化合物：ジビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、
ジビニルケトン、トリビニルベンゼンなど。ポリオール類のジ-またはポリ-（メタ）アリルエーテ
ル：ポリオール類［アルキレングリコール、グリセリ
ン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンポリオ
ール、炭水化物など］のジ-またはポリ-（メタ）アリル
エーテルたとえばポリエチレングリコールジアリルエー
テルおよびアリル化デンプン、アリル化セルロース。ポリカルボン酸のジ-またはポリ-アリルエステル：ジ
アリルフタレート、ジアリルアジペートなど。不飽和モノ-またはポリ-カルボン酸とポリオールのモ
ノ（メタ）アリルエーテルとのエステル：ポリエチレン
グリコールモノアリルエーテルの（メタ）アクリル酸エ
ステルなど。アリロキシアルカン類：テトラアリロキシエタン、ネ
オペンチルグリコールトリアリルエーテルなど。

【００１３】（２）の化合物の例としては、（メタ）ア
クリル酸および／またはその他の共重合性単量体と反応
性の基たとえばカルボキシル基、カルボン酸無水物基と
反応性の基（ヒドロキシル基、エポキシ基、カチオン性
基など）を含むエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
具体的には非イオン性基含有不飽和化合物たとえばヒド
ロキシル基含有不飽和化合物［N-メチロール（メタ）ア
クリルアミドなど］およびエポキシ基含有不飽和化合物
［グリシジル（メタ）アクリレートなど］ならびにカチ
オン性基含有不飽和化合物、たとえば4級アンモニウム
塩基含有不飽和化合物［N，N，N-トリメチル-N-（メ
タ）アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド、N，N，N-トリエチル-N-（メタ）アクリロイ
ロキシエチルアンモニウムクロライドなど］、および3
級アミノ基含有不飽和化合物［（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチルなど］などが挙げられる。

【００１４】これらの架橋性単量体のうちで好ましいも
のは、（１）の架橋性単量体であり、更に好ましいもの
はビス（メタ）アクリルアミド、ポリオール類と不飽和
モノカルボン酸とのジ-またはポリ-エステルおよびアリ
ロキシアルカンであり、特に好ましいものはN,N'-メチ
レンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラアリロキシエタンおよびネオペンチルグリコールト
リアリルエーテルである。

【００１５】架橋性単量体の量は、単量体および架橋性
単量体の合計重量に対して通常0.001〜10重量％、好ま
しくは0.01〜5重量％、更に好ましくは0.05〜2重量％で
ある。架橋性単量体の量が0.001重量％未満では、得ら
れる吸水性樹脂は吸水後のゲルの強度が小さくゾル状に
なる。一方10重量％を超えると逆にゲルの強度が過大と
なり吸収性能が低下する。

【００１６】該重合性単量体成分として、アクリル酸お
よび該架橋性重合性単量体と共に必要により併用するこ
とができるその他の重合性単量体としては、例えば、不
飽和モノまたはポリカルボン酸［メタクリル酸、クロト
ン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸など］、スルホン酸基を含有する単量体［ビニル
スルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸などの脂肪族または芳香族ビ
ニルスルホン酸；（メタ）アクリル酸スルホエチル、
（メタ）アクリル酸スルホプロピルなどの（メタ）アク
リルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸などの（メタ）アクリルアミドスルホン
酸など］、リン酸基を含有する重合性単量体［２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、フェ
ニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェートな
ど］、不飽和カルボン酸のアルキル（Ｃ_１〜Ｃ_８）エス
テル［メチルメタクリレートなど］、（メタ）アクリル
アミドおよびその誘導体、酢酸ビニルなどが挙げられ
る。その他の重合性単量体の全重合性単量体中の量は、
重量基準で、通常０〜３０％、好ましくは０〜２０％で
ある。その他の重合性単量体の量が３０重量％を超える
と、得られる吸水性樹脂の吸収性能が低下する。

【００１７】アクリル酸および必要によりその他の重合
性単量体と共に、必要により多糖類を併用することがで
きる。多糖類としては、例えばデンプン［小麦デンプン
などの生デンプン；酸化デンプン、アルキルエーテル化
デンプン、オキシアルキル化デンプンなどの加工デンプ
ンなど］、セルロース［木材、葉、茎、種子毛などから
得られるセルロース；アルキルエーテル化セルロース、
有機酸エステル化セルロース、酸化セルロース、ヒドロ
キシアルキルエーテル化セルロースなどの加工セルロー
スなど］等が挙げられる。多糖類の量は全重合性単量体
量に対して、通常０〜３０重量％、好ましくは０〜２０
重量％である。多糖類の量が３０重量％を超えると、吸
収性能が低下する。

【００１８】本発明において重合は水溶媒中で実施され
るが、必要により水溶性の有機溶剤を併用してもよく、
例えば、低級アルコール（メタノール、エタノールな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンな
ど）、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤の量は全溶媒
量に対して通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％
以下である。

【００１９】本発明における重合方法は、従来から知ら
れている方法でよく、例えばラジカル重合触媒を用いた
水溶液重合法、逆相懸濁重合法などが挙げられる。ま
た、放射線、電子線、紫外線などを照射する重合方法を
とることもできる。

【００２０】ラジカル重合触媒を用いる方法（例えば水
溶液重合法、逆相懸濁重合法など）において、重合触媒
の例としては、アゾ化合物［アゾビスシアノ吉草酸、2,
2′-アゾビス（2-アミジノプロパン）ハイドロクロライ
ドなど］、無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど］、有機
過酸化物［過酸化ベンゾイル、クメンヒドロパーオキサ
イド、コハク酸パーオキサイドなど］およびレドックス
触媒［アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビ
ン酸などの還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸ア
ンモニウム、過酸化物などの酸化剤の組合せよりなるも
の］およびこれらの2種以上が挙げられる。

【００２１】この重合触媒量は通常と同じでよく、例え
ば全重合性単量体および架橋性単量体の合計重量に基づ
いて通常0.0001〜5重量％、好ましくは0.0005〜1重量％
である。その他の重合条件（重合濃度、重合開始温度、
重合時間、熟成温度など）についても従来から公知の条
件でよい。例えば、重合濃度は通常10〜80重量％、好ま
しくは15〜70重量％、更に好ましくは20〜50重量％であ
る。

【００２２】本発明において含水重合体中の溶媒は加熱
乾燥により除去される。加熱乾燥する温度は通常110〜2
30℃、好ましくは120〜200℃、更に好ましくは120〜180
℃である。乾燥温度が110℃未満の場合、加熱乾燥する
際の熱によりダイマー酸が分解して再びアクリル酸を生
成することは少ないが、乾燥に時間がかかりすぎて非効
率的である。一方、乾燥温度が230℃を越えると、樹脂
の劣化や熱分解を生じて吸収性能が低下する。更に、ダ
イマー酸の急速な分解により、たとえ乾燥時間を短くし
ても残存モノマー含量が増大する。なお乾燥中の温度は
必ずしも一定に保つ必要はなく、含水重合体中の含水率
が高い乾燥前半を高温（例えば、180〜200℃）で処理
し、含水率が少なくなった乾燥後期を比較的低い温度
（例えば、130〜150℃）で処理することも可能である。

【００２３】乾燥時間は、含水重合体中の溶媒含量、乾
燥温度、乾燥方法によって任意に選ぶことができ特に限
定はないが、通常1〜120分、好ましくは3〜60分、更に
好ましくは3〜45分である。高温で乾燥する場合、乾燥
時間が短いほど好ましい。

【００２４】乾燥の方法は公知の方法でよく、例えば含
水重合体を、必要により細かく砕断した後、多孔板、金
網、平板、ベルトなどの上に積層して熱風乾燥する方
法、ロータリーキルンや流動乾燥機等により被乾燥物を
流動させて熱風乾燥する方法、熱板もしくは熱ローラー
の表面に含水重合体を薄膜状に接触させて加熱乾燥する
方法、加熱減圧乾燥する方法、赤外線やマイクロウェー
ブにより乾燥する方法などが挙げられる。乾燥時間を短
くするために、これら方法を２種以上組み合わせてもよ
い。本発明を実施する上で好ましい乾燥の方法は、含水
重合体を多孔板、金網、平板、ベルトなどの上に積層し
て熱風乾燥する方法、ロータリーキルンや流動乾燥機等
により被乾燥物を流動させて熱風乾燥する方法などの熱
風乾燥方式である。なお、加熱乾燥して得られる固体状
の吸水性樹脂は必ずしも絶乾状態である必要はなく、固
体として取り扱うのに支障のない程度の水分（例えば、
水分含量０．５〜１０重量％）を含有していてもよい。

【００２５】本発明において、加熱乾燥後、必要により
粉砕・粒度調整して得られた固体状の吸水性樹脂の表面
を、重合体中の官能基と反応しうる基を少なくとも2個
有する架橋剤により、通常の方法で加熱表面架橋せしめ
ることによりさらに高いゲル強度と改質された吸収特性
を有する吸水性樹脂を製造することができる。該加熱表
面架橋に用いられる架橋剤としては、例えば、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、グリセリン-1,3-ジ
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなど
のポリグリシジル化合物；グリセリン、エチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールなどのポリオール化合
物；エチレンジアミン、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン樹脂などのポリアミン化合物などが挙げられ
る。これらのうち好ましい架橋剤は、ポリグリシジル化
合物、ポリオール化合物およびポリアミン化合物であ
る。

【００２６】このようにして得られる吸水性樹脂の残存
モノマー含量は通常500ppm以下であり、さらに好ましい
条件の選択により残存モノマー含量は400ppm以下とな
る。

【００２７】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。ダイマー酸含量、残存モノマー含量、吸収量およ
び水可溶性成分量は下記の方法により測定した。以下特
に定めない限り、％は重量％を示す。

【００２８】ダイマー酸含量：１リットルのメスフラス
コに原料アクリル酸1.00gを入れ、蒸留水を加えて１リ
ットルとし、測定試料とする。該試料を高速液体クロマ
トフィー［Ｈｉ−ＳｅｐＬＣ、(株)島津製］に注入して
ダイマー酸のピーク面積を求める。別に既知濃度のダイ
マー酸水溶液から検量線（ダイマー酸量とピーク面積と
の関係グラフ）を作成し、この検量線から単量体中のダ
イマー酸含量を求める。測定条件カラム：ＳＣＲ−１０１Ｈ、０．３
ＭＸ７．９マル展開溶媒：０．０１５％Ｈ₃ＰＯ₃精製水溶液流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎサンプル注入量：１００μｌ検出器：ＵＶ検出器、波長１９５ｎｍ残存モノマー含量：300mlのビーカーに吸水性樹脂組成
物1.0gを入れ、更に0.9％食塩水249.0gを加えて3時間攪
拌する。ろ紙で抽出後のゲルをろ別した後のろ液を測定
試料とする。試料溶液を高速液体クロマトグラフィーに
注入して残存モノマーのピーク面積を求める。別に既知
濃度のアクリル酸モノマー水溶液から検量線（モノマー
量とピーク面積との関係グラフ）を作成し、この検量線
から残存モノマー含量を求める。測定条件はダイマー酸
含量の場合と同じ。吸収量：250メッシュのナイロンネット製ティーバッグ
に吸水性樹脂組成物1.0gを入れ、0.9％食塩水中に1時間
浸して吸収させ、15分間水切りを行った後、増加重量を
測定し、この値を吸収倍率とした。水可溶性成分量：特開昭62-54751号公報明細書に記載の
方法により、3時間抽出後の水可溶性成分量を測定し
た。

【００２９】実施例１温度計および窒素ガス導入管付きの反応容器にダイマー
酸含量が0.18％のアクリル酸100gおよびN,N'-メチレン
ビスアクリルアミド0.2gと脱イオン水300gを仕込み、攪
拌しながら内容物の温度を10℃に保った。内容物に窒素
ガスを通入して溶存酸素量を1ppm以下とした後、過酸化
水素0.005g、アスコルビン酸0.0025gおよび2,2'-アゾビ
ス（アミジノプロパン）ハイドロクロライド0.1gを添加
して重合を開始させた。約5時間重合することにより得
られた含水重合体を目皿付きのエクストルーダーで混練
しながら35％の水酸化ナトリウム水溶液116gを添加して
アクリル酸の73モル％を中和すると同時に１cm³以下の
小片に砕断した。この中和された含水重合体を金網の上
に厚さ2cm程度に積層して140〜150℃で45分間熱風乾燥
した。得られた乾燥物を、20〜100メッシュの粒度に粉
砕し本発明の吸水性樹脂組成物（１）を得た。この樹脂
の残存モノマー含量、吸収量および水可溶性成分量を測
定した結果を表１に示す。また、ダイマー酸含量および
残存モノマー含量を示す液体クロマトフィーのチャート
をそれぞれ図１および図２に示す。

【００３０】実施例２〜４実施例１において、単量体中のダイマー酸含量を表１に
示す量に変化させる以外は実施例１と同様にして本発明
の吸水性樹脂組成物（２）〜（４）を得た。この樹脂の
残存モノマー含量、吸収量および水可溶性成分量を測定
した結果を表１に示す。

【００３１】実施例５実施例１と同様にして得られた中和された含水重合体
を、190℃に加熱したドラムドライヤー表面に薄膜状に
延伸して5分間乾燥した。得られた乾燥物を20〜100メッ
シュの粒度に粉砕し本発明の吸水性樹脂組成物（５）を
得た。この樹脂の残存モノマー含量、吸収量および水可
溶性成分量を測定した結果を表１に示す。

【００３２】実施例６実施例１と同様にして得られた樹脂組成物100gの粒子表
面に、エチレングリコールジグルシジルエーテルの10％
水溶液3gを均一にスプレー添加し、140℃で20分間加熱
処理して表面架橋された吸水性樹脂組成物（６）を得
た。この樹脂の残存モノマー含量、吸収量および水可溶
性成分量を測定した結果を表１に示す。

【００３３】参考例１容量１リットルのステンレス製反応容器にアクリル酸ナ
トリウム７８ｇとアクリル酸２２ｇを仕込んだ。この単
量体中のダイマー酸含量は０．１８％であった。更に
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．２ｇおよび
脱イオン水１８６ｇを仕込み、攪拌・混合しながら内容
物の温度を１０℃に保った。内容物に窒素を流入して溶
存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、過酸化水素０．００
５ｇ、アスコルビン酸０．００２５ｇおよび２，２’−
アゾビス（アミジノプロパン）ハイドロクロライド０．
２ｇを添加して重合を開始させた。約５時間重合するこ
とにより得られた含水重合体をゲル砕断機（朋来鉄工
製）を用いて１ｃｍ^３以下の小片に砕断した後、金網の
上に厚さ約２ｃｍに積層して１４０〜１５０℃で４５分
間熱風乾燥した。得られた乾燥物を、２０〜１００メッ
シュの粒度に粉砕し、吸水性樹脂組成物（７）を得た。
この樹脂の残存モノマー含量、吸収量および水可溶性成
分量を測定した結果を表１に示す。

【００３４】参考例２２００ｍｌのフラスコ中で、アクリル酸３２．７ｇ、脱
イオン水３９．３ｇを仕込み、２０〜３０℃に冷却しな
がら４８％水酸化ナトリウム水溶液２８．０ｇを攪拌下
に徐々に滴下してアクリル酸の７４モル％を中和した
後、ダイマー酸含量をチェックしたところ０．１８％で
あった。この単量体水溶液にＮ，Ｎ’−メチレンビスア
クリルアミド０．０３３ｇを溶解し、次に、過硫酸カリ
ウム０．１ｇを加えて室温で溶解した後、窒素ガスを流
入することにより溶液中の溶存酸素量を１ｐｐｍ以下と
した。還流冷却器を取り付けた１リットルのフラスコに
ｎ−ヘキサン４００ｇを仕込み、ソルビタンモノステア
レート５ｇを溶解させた後、窒素ガスを流入することに
より溶液中の溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした。次い
で、温浴により温度を約６０℃に保持し、攪拌しなが
ら、前述の過硫酸カリウムを含有した重合性単量体水溶
液を滴下して約３時間重合を行い、更に２時間熟成し
た。その後重合分散液から含水重合体をろ別し、さらに
遠心脱水機でｎ−ヘキサンを除去してパール状の含水重
合体を得た。この含水重合体を１４０〜１５０℃で４０
分間熱風乾燥することにより、吸水性樹脂組成物（８）
を得た。この樹脂の残存モノマー含量、吸収量および水
可溶性成分量を測定した結果を表１に示す。

【００３５】比較例１実施例１において、ダイマー酸含量が0.77％の単量体を
使用する以外は実施例１と同様にして比較の吸水性樹脂
組成物（イ）を得た。この樹脂の性能測定結果を表１に
併記する。また、ダイマー酸含量および残存モノマー含
量を示す液体クロマトフィーのチャートを図１および図
２に示す。

【００３６】比較例２比較例１において、中和された含水重合体に重亜硫酸ソ
ーダ0.8gを水10gに溶解した水溶液を添加する以外は比
較例１と同様にして比較の吸水性樹脂組成物（ロ）を得
た。この樹脂の性能測定結果を表１に併記する。

【００３７】比較例３実施例１において、ダイマー酸含量が0.93％の単量体を
使用し、更に中和された含水重合体に重亜硫酸ソーダ1.
0gを水10gに溶解した水溶液を添加する以外は実施例１
と同様にして比較の吸水性樹脂組成物（ハ）を得た。こ
の樹脂の性能測定結果を表１に併記する。

【００３８】比較例４実施例７において、ダイマー酸含量が0.93％の単量体を
使用する以外は実施例７と同様にして比較の吸水性樹脂
組成物（ニ）を得た。この樹脂の性能測定結果を表１に
併記する。

【００３９】比較例５実施例８において、ダイマー酸含量が0.86％の単量体を
使用する以外は実施例８と同様にして比較の吸水性樹脂
組成物（ホ）を得た。この樹脂の性能測定結果を表１に
併記する。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明により次のような効果を有する吸
水性樹脂を製造することが出来る。表１の結果からも明らかなように、残存モノマー含量
の少ない吸水性樹脂を得ることが出来る。従来の残存モノマー低減法のように、加熱乾燥時に主
鎖ポリマーの切断や架橋点の切断などの副反応を引き起
こすことがないため、吸収性能の高い吸水性樹脂を得る
ことが出来る。水可溶性成分量の少ない吸水性樹脂を得ることが出来
る。安全性の高い吸水性樹脂を得ることが出来る。

【００４２】上記効果を奏することから、本発明の製造
法により得られる本発明の吸水性樹脂は、吸収性当材、
衛生材料（子供用および大人用紙おむつ、生理用ナプキ
ン、失禁用パッド等）などの人体に接する用途；青果物
の鮮度保持材、肉類や魚介類のドリップ吸収材、保冷材
などの食品類と接する用途；土壌保水剤や種子コーティ
ング剤などの作物や種子と接する用途；内装建材の結露
防止などの人間が触れる用途など、各種用途に有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は実施例１および比較例１における単量体
（原料アクリル酸）中のダイマー酸含量を示す液体クロ
マトグラフィーのチャートである。

【図２】図２は実施例１および比較例１における製品中
の残存アクリル酸モノマー含量を示す液体クロマトグラ
フィーのチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き合議体審判長井出隆一審判官佐野整博審判官關政立 (56)参考文献特開平６−56931（ＪＰ，Ａ) 特開平３−31306（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 20/06 C08F 6/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ダイマー酸含量が０．５重量％以下で未
中和のアクリル酸を主成分とし、架橋性重合性単量体を
含む重合性単量体成分を水溶媒中で重合して得られる含
水重合体を、アルカリ性物質で中和度が５０〜９０モル
％となるように部分中和し、加熱乾燥して固体状の吸水
性樹脂を製造することを特徴とする残存モノマー含量の
低減された吸水性樹脂の製造法。
【請求項２】該含水重合体を、乾燥前半は１８０〜２
００℃の温度の熱風で加熱乾燥し、乾燥後期は１３０〜
１５０℃の温度の熱風で加熱乾燥する請求項１記載の製
造法。
【請求項３】加熱乾燥して得られた樹脂の表面を、重
合体中の官能基と反応しうる基を少なくとも２個有する
架橋剤により加熱表面架橋する請求項１または２記載の
製造法。
【請求項４】得られる吸水性樹脂中の残存モノマー含
量が、１０〜５００ｐｐｍである請求項１〜３のいずれ
か記載の製造法。