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JP2986746B2 - 低分子有機珪素化合物及び架橋性材料 - Google Patents

低分子有機珪素化合物及び架橋性材料

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JP2986746B2
JP2986746B2 JP8305204A JP30520496A JP2986746B2 JP 2986746 B2 JP2986746 B2 JP 2986746B2 JP 8305204 A JP8305204 A JP 8305204A JP 30520496 A JP30520496 A JP 30520496A JP 2986746 B2 JP2986746 B2 JP 2986746B2
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sio
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JP8305204A
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バルテル ヘルベルト
シュースター ヨハン
ヴァイトナー リヒャルト
ミヒャエル　　シュテップ
フライ フォルカー
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Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低分子有機珪素化
合物、その製法並びにこれを架橋性オルガノポリシロキ
サン材料中に使用することに関する。本発明では、概念
オルガノポリシロキサンは、ダイマー、オリゴマー及び
ポリマーのシロキサンを包含する。
【０００２】
【従来の技術】構造ＳｉＯ４／２−の三官能性単位（Ｑ
−単位）及び構造Ｒ３ＳｉＯ１／２−の単官能性単位
（Ｍ−単位）から成る低分子有機珪素化合物、例えば
（Ｍｅ３ＳｉＯ）４Ｓｉ（ＣＡＳ３５５５−４７−３）
及び（Ｍｅ３ＳｉＯ）３ＳｉＯＨ（ＣＡＳ１７４７７−
９７−３）、（ビニル−Ｍｅ２ＳｉＯ）４Ｓｉ（ＣＡＳ
６０１１１−５４−８）、（Ｍｅ３ＳｉＯ）２ビニル−
ＳｉＯＨ（ＣＡＳ５３５６−８４−３）及び（Ｍｅ３Ｓ
ｉＯ）２ＭｅＳｉＯＨ（ＣＡＳ１７９２８−２８−８）
は既に公知である（ＣＡＳ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓ
ｔｒａｃｔ Ｓｅｒｖｉｃｅ）。同様にこのような化合
物をシリカゲル、沈降又は熱分解珪酸を水酸化アルキル
アンモニウムを用いて水性アルカリ性分解し、引き続き
トリメチルシリル化により製造することも公知である。
これに関しては、例えばＤ．ヘッベル（Ｈｏｅｂｂｅ
ｌ）その他著“ツアイトシュリフト ヒュア アンオル
ガーニッシェ ウント アールゲマイネ ヒェミー（Ｚ
ｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｒ Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅ ｕｎｄ Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ Ｃｈｅｍｉ
ｅ）”第４２４巻（１９７６年）１１５頁を参照にされ
たい。
【０００３】西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４２１６１３
９号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ；
１９９３年１１月１８日交付）又は出願番号ＵＳＳＮ０
８／３１３１９２の相応する米国特許出願には、１より
小さいか１と同じＭ−対Ｑ−単位の比を有するＭＱ−樹
脂が記載されている。このＭＱ−樹脂は、疎水性にした
高分散珪酸の代わりに填料としてシリコーンゴム中に使
用することができる。西ドイツ特許（ＤＥ−Ｂ）第２４
２２８４６号明細書（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ
Ｓ．Ａ．；１９７６年４月２３日交付）又は相応する米
国特許（ＵＳ−Ａ）第３９３３７２９号及び第３９８３
２６５号明細書には、接着改良用に１、２より小さいか
１、２と同じＭ−対Ｑ−単位の比を有するＭＱ−樹脂１
０〜５０部を有する縮合架橋性オルガノポリシロキサン
材料が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、式： ＲａＲ１ ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ４−（ａ＋ｂ＋ｃ）／２ （Ｉ） ［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、水素原
子又は場合により置換された、ＳｉＣ−結合の、炭素原
子１〜１８個を有する脂肪族飽和炭化水素基を表わし、
その際、珪素１個当たり最大１個の基Ｒは、水素原子を
表わすことができ、Ｒ１は同一又は異なるものであって
よく、ＳｉＣ−結合の、炭素原子２〜１８個を有する脂
肪族不飽和炭化水素基を表わし、Ｒ２は同一又は異なる
ものであってよく、水素原子又は、酸素原子で中断され
ていてよい、場合により置換された、炭素原子１〜１８
個を有する炭化水素基を表わし、ａは０、１、２又は３
であり、ｂは０、１、２又は３であり、ｃは０、１、２
又は３であり、式（Ｉ）中のａ、ｂ及びｃの合計は３よ
り小さいか又は３であり、１分子当たり少なくとも１個
の基Ｒ１が存在している］の単位から成る珪素原子２〜
１７個を有する低分子有機珪素化合物において、これ
は、式： （Ｒ３ＳｉＯ）ｄ（Ｒ２Ｒ １ＳｉＯ）ｅ（ＯＨ）ｆＳｉ （Ｉａ） ［式中、ｄは０、１、２又は３であり、ｅは１、２又は
３であり、ｆは１又は２であり、ｄ＋ｅ＋ｆの合計は４
である］の化合物及び式： ［（Ｒ３ＳｉＯ）ｇ（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）ｈ（ＯＨ）ｉＳｉ］２Ｏ （Ｉｂ） ［式中、ｇは同一又は異なるものであってよく、０、
１、２又は３であり、ｈは同一又は異なるものであって
よく、０、１、２又は３であり、ｉは同一又は異なるも
のであってよく、０、１又は２であり、各珪素原子１個
のｇ＋ｈ＋ｉの合計は３であり、１分子当たり少なくと
も１個の基Ｒ１ 及び１個の基ＯＨが存在している］の化
合物から選択したものであることを特徴とする。
【０００６】炭化水素基Ｒの例は、アルキル基、例えば
メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル
−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ
−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、
ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、
ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例え
ばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，
２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−
ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル
基、例えばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、例えばｎ
−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペ
ンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメ
チルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル
−、ビフェニリル−、ナフチル−、アンスリール−及び
フェナンスリール基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ
−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；
アラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニ
ルエチル基である。
【０００７】置換された炭化水素基Ｒの例は、ハロゲン
化アルキル基、例えば３−クロルプロピル−、３，３，
３−トリフルオルプロピル−及びペルフルオルヘキシル
エチル基、ハロゲン化アリール基、例えばｐ−クロルフ
ェニル−及びｐ−クロルベンジル基である。
【０００８】基Ｒは、有利には水素原子及び炭素原子１
〜８個を有する炭化水素基、特に有利にはメチル基であ
る。
【０００９】基Ｒ１の例は、ビニル−、アリル−、メタ
リル−、１−プロペニル−、１−ブテニル−、１−ペン
テニル基、５−ヘキセニル−、ブタジエニル−、ヘキサ
ジエチニル−、シクロペンテニル−、シクロペンタジエ
ニル−、シクロヘキセニル−、エチニル、プロパルギル
−及び１−プロピニル基である。
【００１０】有利には基Ｒ１は、炭素原子２〜８個を有
するアルケニル基、特に有利にはビニル基である。
【００１１】場合により置換された炭化水素基Ｒ２の例
は、Ｒ及びＲ１で例として挙げた基並びにアルコキシア
ルキル基、例えばメトキシエチル基及びエトキシエチル
基である。
【００１２】有利には基Ｒ２は、水素原子及び炭素原子
１〜８個を有するアルキル基、特に有利には水素原子、
メチル−及びエチル基、特には水素原子である。
【００１３】本発明による低分子有機珪素化合物は有利
には、最高１０００ｇ／モル、特に有利には最高５００
ｇ／モルの分子量を有する。
【００１４】有利には、本発明による式（Ｉａ）の低分
子有機珪素化合物には、
【００１５】
【化２】
【００１６】［式中、Ｒ、Ｒ１及びＲ２は前記したもの
を表わす］が該当する。
【００１７】特に有利には、本発明による式（Ｉａ）の
低分子有機珪素化合物には、（Ｒ３ＳｉＯ）（Ｒ２Ｒ１
ＳｉＯ）３Ｓｉ及び（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３ＳｉＯＲ
２［式中Ｒ、Ｒ１及びＲ２は前記したものを表わす］が
該当する。
【００１８】本発明による式（Ｉａ）の有機珪素化合物
の例は、（Ｍｅ３ＳｉＯ）（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓ
ｉ、（Ｍｅ３ＳｉＯ）２（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ、
（Ｍｅ３ＳｉＯ）３（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）Ｓｉ、（Ｍｅ
３ＳｉＯ）（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２ＳｉＯＨ、（Ｍｅ３
ＳｉＯ）２（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）ＳｉＯＨ及び（Ｍｅ２
ＶｉＳｉＯ）３ＳｉＯＨ［式中、Ｍｅはメチル基であ
り、Ｖｉはビニル基である］である。
【００１９】有利には、本発明による式（Ｉｂ）の低分
子有機珪素化合物には、
【００２０】
【化３】
【００２１】［式中、Ｒ、Ｒ１及びＲ２は前記したもの
を表わす］が該当する。
【００２２】特に有利には、本発明による式（Ｉｂ）の
低分子有機珪素化合物には、（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３、（Ｒ３ＳｉＯ）（Ｒ
２Ｒ１ＳｉＯ）２Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３
及び（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２Ｒ１Ｓ
ｉＯ）２（ＯＲ２）［式中、Ｒ、Ｒ１及びＲ２は前記し
たものを表わす］が該当する。
【００２３】本発明による式（Ｉｂ）の低分子有機珪素
化合物の例は、
【００２４】
【化４】
【００２５】［式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｖｉはビ
ニル基である］である。
【００２６】本発明による低分子有機珪素化合物は、Ｒ
１が前記したものを表わす基Ｒ１を１分子当たり少なく
とも２個含有する。
【００２７】式Ｉの単位から成る、本発明による低分子
有機珪素化合物又は本発明により使用される有機珪素化
合物を製造するために、シリコーン化学で公知の方法を
使用することができる。例えば、本発明による低分子有
機珪素化合物をテトラオルガニルアンモニウム−シリケ
ート溶液から、例えばＤ．ヘッベルその他著“ツアイト
シュリフト ヒュア アンオルガーニッシェ ウント
アールゲマイネ ヒェミー”第４２４巻（１９７６年）
１１５頁以降に記載されているようにして製造すること
ができる。
【００２８】有利な方法（方法１）によれば、第１工程
で単官能性シランＲ２Ｒ１ＳｉＣｌ及び場合によりＲ３
ＳｉＣｌ、テトラクロルシラン及び／又はオルガノトリ
クロルシラン並びに場合によりオルガノジクロルシラン
から成る混合物を、炭素原子１〜４個を有するアルカノ
ール、特にエタノールと温度有利には０〜８０℃、特に
有利には２０℃で及び圧力有利には９００〜１１００ヘ
クトパスカルで反応させ、反応混合物を水の添加下で、
反応混合物の重量に対して各々有利には８０〜３００重
量％、特に有利には１００〜２００重量％の量で加水分
解し、こうして得た低分子シロキサンを有機相から単離
するが、その際、Ｒ及びＲ１は前記したものを表わす。
【００２９】本発明による反応で、単官能性シランＲ２
Ｒ１ＳｉＣｌ及び場合によりＲ３ＳｉＣｌ対テトラクロ
ルシラン及び／又はオルガノトリクロルシランのモル比
は、有利には１．６：１〜１０：１の間、特に有利には
１．８：１〜９：１の間である。場合によりオルガノジ
クロルシランを一緒に使用することもできる。オルガノ
ジクロルシランを一緒に使用する場合には、各々テトラ
クロルシラン及び／又はオルガノトリクロルシランに対
して最高３０モル％、特に有利には最高２０モル％の量
で使用する。
【００３０】加水分解後に有利には水相を有機相から分
離し、なお存在する酸を除去するために有機相を水で洗
浄して中性にし、その際、引き続き有機相から非揮発性
成分を有利には温度８０〜１６０℃及び圧力３０から６
００ヘクトパスカル、特に有利には温度１００〜１５０
℃及び圧力５０〜５００ヘクトパスカルで除去する。
【００３１】こうして得た低分子有機珪素化合物を次い
で第２工程で、式Ｒ３Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＲ３及び／又はＲ
２Ｒ１Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＲ１Ｒ２及び／又はＲ３Ｓｉ−Ｏ
−ＳｉＲ１Ｒ２（式中、Ｒ及びＲ１は前記したものを表
わす）のジシロキサンと、各々低分子有機珪素化合物に
対して有利には６０〜２００重量％、特に有利には９０
〜１８０重量％の量で、酸性触媒の存在で、温度有利に
は２０〜２００℃、特に有利には４０〜１００℃及び周
囲の大気の圧力で反応させるが、その際、反応終了後酸
性触媒を除去する。
【００３２】本発明による方法１の第２工程で使用され
る酸性触媒の例は、ルイス酸、例えばＢＦ３、ＡｌＣｌ
３、ＦｅＣｌ３及びホスホニトリルクロリド並びにブレ
ーンステズ酸、例えば塩酸、硫酸、燐酸、酢酸及びｐ−
トルエンスルホン酸、並びに酸性イオン交換体、例えば
沸石及び酸性活性化漂布土であるが、その際、酸性活性
化漂白土が有利である。
【００３３】本発明による方法１の第２工程で酸性触媒
を、各々使用した有機珪素化合物の全重量に対して有利
には１〜２０重量％、特に有利には２〜１５重量％の量
で使用する。
【００３４】第２工程による本発明の反応の終了後、反
応材料中に不溶性の触媒、例えば酸性活性化漂白土が該
当する場合には、触媒を濾過により反応材料から分離す
る。その他の場合には、反応材料からの触媒の除去を、
中和し、引き続き生成した塩を濾過することによって行
う。いずれの場合でも濾液を次いで低揮発性成分から、
有利には温度８０〜１６０℃及び圧力３０〜６００ヘク
トパスカル、特に有利には温度１００〜１５０℃及び５
０〜５００ヘクトパスカルで除去する。
【００３５】その他の有利な方法（方法２）によれば、
二酸化珪素を、各々二酸化珪素１００重量部に対して有
利には５〜２００重量部、特に有利には２０〜１００重
量部の量のトリオルガニルシリル化剤と、各々二酸化珪
素１００重量部に対して有利には０．５〜２００重量
部、特に有利には１０〜１００重量部の量の水性塩基の
存在で反応させる。
【００３６】本発明による方法２の反応は、有利には温
度０〜２５０℃、特に有利には２０〜１００℃で周囲の
大気の圧力で実施する。
【００３７】本発明により使用されるトリオルガニルシ
リル化剤には、有利にはＲ３ＳｉＯＨ又はＲ３ＳｉＯＳ
ｉＲ３、Ｒ２Ｒ１ＳｉＯＨ又はＲ２Ｒ１ＳｉＯＲ２Ｒ
１ 及びＲ３ＳｉＮＨＳｉＲ３並びにＲ２Ｒ１ＳｉＮＨ
ＳｉＲ２Ｒ１が該当する。
【００３８】水性塩基には、水１００重量部中のアンモ
ニア５〜２５重量部から成る混合物が該当する。しかし
水性塩基を水及びヘキサオルガニルジシラザンの混合物
の反応によって直接本発明による反応の間に製造するこ
ともできる。
【００３９】本発明による反応は、所望の場合には、反
応成分に対して不活性の有機溶剤、例えばアルカン、芳
香族炭化水素及びハロゲン炭化水素又は反応成分に対し
て不活性の有機珪素化合物、例えばヘキサメチルジシロ
キサン中で実施することができる。
【００４０】本発明による方法２では、二酸化珪素とし
て有利には微粒状珪酸、湿式化学的沈降により製造した
珪酸又は熱分解的に例えばテトラクロルシランの炎内加
水分解により製造した珪酸を使用するが、その際、熱分
解的に製造した高分散珪酸が特に有利である。
【００４１】有利には本発明により使用される珪酸は、
平均一次粒子粒度最高２５０ｎｍ、特に有利には最高１
００ｎｍ、特には２〜５０ｎｍを有する。
【００４２】有利には本発明により使用される珪酸は、
（ＤＩＮ６６１３１及びＤＩＮ６６１３２によるＢＥＴ
法により測定して）２５ｍ2／ｇより大きい、特に有利
には５０〜４００ｍ2／ｇの比表面積を有する。
【００４３】反応実施後、有利には０．５〜６０時間後
に、場合により攪拌下で有利には温度１００〜１４０℃
及び周囲の大気の圧力で易揮発性物質を分離し、これに
引き続いて有利には１４０〜２２０℃及び周囲の大気の
圧力又は減圧で、場合により不活性気体流、例えば窒素
ガスによる保護下で、本発明により製造した低分子有機
珪素化合物を蒸留により残さから分離する。
【００４４】その他の有利な方法（方法３）によれば、
第１工程で、例えば西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９１
８３３７号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍ
ｂＨ）又は相応する米国特許第５０１１９６２号明細書
によるようなクロルシロキサン及び／又はクロルシラン
をシロキサノール及び／又はシラノールと、塩基並びに
場合により有機非プロトン性溶剤の存在で反応させる
が、その際、塩素原子をシリル−及び／又はシロキシ基
と変換する。こうして得た反応生成物がなおＳｉ−結合
の塩素原子を含有する場合には、これを第２工程で水と
塩基並びに場合により有機非プロトン性溶剤の存在で、
反応させるが、その際、Ｓｉ−結合の塩素原子はＳｉ−
結合のヒドロキシル基により変換される。
【００４５】本発明による方法３で使用される塩基に
は、有利には有機アミン、例えばアルキルアミン、例え
ばトリエチルアミン、芳香族アミン、例えばピリジン及
びその塩並びに塩基性塩、例えば炭酸水素ナトリウム及
び炭酸カリウムが該当する。
【００４６】本発明による方法３の第１工程では、塩基
を、Ｓｉ−結合の塩素に関して、有利には０．５〜３０
０％の化学量論的過剰量で、特に有利には１０〜１００
％の過剰量で使用する。
【００４７】本発明による方法３の場合により実施され
る第２工程で、塩基を有利にはＳｉ−結合の塩素に対し
て０．５から３００％の化学量論的過剰量で、特に有利
には１０〜１００％の過剰量で使用する。
【００４８】方法３による本発明の反応は、所望の場合
には、反応成分に対して不活性の非プロトン性溶剤、例
えばトルエン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン及
びジエチルエーテル中で実施することができる。
【００４９】本発明による方法３の反応は、有利には温
度−１０〜１００℃、特に有利には室温〜８０℃及び周
囲の大気の圧力で実施する。
【００５０】反応終了後、得られた生成物を公知方法に
より、例えば相分離し、水で洗浄して中性にし、減圧で
蒸留することによって単離する。
【００５１】本発明による式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の低
分子有機珪素化合物は、特に有利には本発明による方法
３により製造する。
【００５２】本発明による低分子有機化合物又は本発明
により製造される低分子有機珪素化合物は、これまでも
低分子有機珪素化合物が使用されてきた全ての目的のた
めに使用することができる。
【００５３】特に架橋性オルガノポリシロキサン材料を
製造するために好適である。
【００５４】本発明のもう一つの目的は、オルガノポリ
シロキサンを基礎とする架橋性材料であるが、これはオ
ルガノポリシロキサンに加えて、式： ＲａＲ１ ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ４−（ａ＋ｂ＋ｃ）／２ （Ｉ） ［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ａ、ｂ及びｃは請求項１に記
載したものを表わし、その際式（Ｉ）中のａ、ｂ及びｃ
の合計は３より小さいか又は３であり、１分子当たり少
なくとも１個の基Ｒ１、有利には少なくとも２個の基Ｒ
１、特に有利には少なくとも３個の基Ｒ１、特には少な
くとも４個の基Ｒ１が存在しており、かつ付加架橋可能
な材料の場合には、１分子当たり付加的に少なくとも１
個の基ＯＲ２が存在するという条件を有する］の単位か
ら成る珪素原子２〜１７個を有する低分子有機珪素化合
物少なくとも１種類を含有することを特徴とする。
【００５５】本発明により使用される低分子有機珪素化
合物は有利には、Ｍ−単位、即ちａ＋ｂ＝３を有する式
（Ｉ）の単位並びにＱ−単位、即ちａ＋ｂ＝０を有する
式（Ｉ）の単位及び／又はＴ−単位、即ちａ＋ｂ＝１を
有する式（Ｉ）の単位から成る。
【００５６】本発明により使用される低分子有機珪素化
合物は、分子量有利には最高２５００ｇ／モル、特に有
利には最高１０００ｇ／モル、特に最高５００ｇ／モル
を有する。
【００５７】本発明により使用される低分子有機珪素化
合物は、有利には２より大きいか又は２と同じ、特に有
利には２．５より大きいか又は２．５と同じＭ−単位対
Ｑ−単位及び／又はＴ−単位の合計の数値比を有する。
【００５８】特に有利には本発明により使用される低分
子有機珪素化合物は、珪素原子４〜１０個を有する。
【００５９】本発明により使用される有機珪素化合物に
は、唯一の種類並びに少なくとも２種類の異なる種類の
有機珪素化合物が該当する。
【００６０】本発明により使用される有機珪素化合物の
例は、
【００６１】
【化５】
【００６２】であるが、その際、Ｍｅはメチル基を表わ
し、Ｖｉはビニル基を表わす。
【００６３】有利には本発明により使用される低分子有
機珪素化合物には、
【００６４】
【化６】
【００６５】が該当するが、その際、Ｍｅはメチル基を
表わし、Ｖｉはビニル基を表わす。
【００６６】特に有利には本発明により使用される低分
子有機珪素化合物には、
【００６７】
【化７】
【００６８】が該当するが、その際、Ｍｅはメチル基を
表わし、Ｖｉはビニル基を表わす。
【００６９】本発明による材料には、任意の従来公知の
種類のエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサ
ン材料、例えば一成分又は二成分の室温（いわゆるＲＴ
Ｖ−材料）又は高めた温度（いわゆるＨＴＶ−材料）で
加硫性のオルガノポリシロキサン材料が該当するが、そ
の際、架橋は、縮合、Ｓｉ−結合の水素の脂肪族多重結
合への付加又は過酸化的にラジカル形成により行われ
る。
【００７０】有利には本発明による材料には、Ｓｉ−結
合の水素の脂肪族炭素−炭素多重結合への付加により架
橋可能な材料並びに過酸化的に架橋可能なオルガノポリ
シロキサン材料が該当する。
【００７１】一般にこのような材料中に使用される成分
の種類及び量は既に公知である。このために例えば、書
類番号Ｐ４４０１６０６．９を有する西ドイツ特許出願
（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ；１９９４年
１月２０日出願）、出願番号ＵＳＳＮ０８／３６８１８
３を有する相応する米国特許出願、書類番号Ｐ４４０５
２４５．６を有する西ドイツ特許出願（Ｗａｃｋｅｒ−
Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ；１９９４年２月１８日出願）
及び西ドイツ特許第４３３６３４５Ａ号明細書（Ｗａｃ
ｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ；１９９５年４月２７
日出願）を参照にされたい。
【００７２】本発明により過酸化的に架橋可能なオルガ
ノポリシロキサン材料は、有利には、（Ａ）一般式：
【００７３】
【化８】
【００７４】［式中、Ｒ３は、同一又は異なるものであ
ってよく、場合により置換された炭化水素基を表わし、
ｒは０、１、２又は３であり、平均数値１．９〜２．１
を有する］の単位から成るオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）強化性及び／又は非強化性填料、（Ｃ）架橋を起
こさせる試薬、例えば有機過酸化物、（Ｄ）式（Ｉ）の
単位から成る、珪素原子２〜１７個を有する低分子脂肪
族不飽和有機珪素化合物少なくとも１種類並びに場合に
より、（Ｅ）添加物を含有する。
【００７５】基Ｒ３の例は、Ｒ及びＲ１で前記した例で
あり、その際、場合により置換された炭素原子１〜８個
を有する炭化水素基が有利であり、メチル−、ビニル
−、フェニル−及び３，３，３−トリフルオルプロピル
基が特に有利である。
【００７６】有利には、式（ＩＩ）の単位から成るオル
ガノポリシロキサン中に含有されるＳｉ−原子の少なく
とも７０モル％にアルキル基、特にメチル基が結合して
いる。オルガノポリシロキサン（Ａ）がＳｉ−結合のメ
チル−及び／又は３，３，３−トリフルオルプロピル基
の他になおＳｉ−結合のビニル−及び／又はフェニル基
を含有する場合には、後者は有利には約０．００１〜３
０モル％である。
【００７７】有利には、オルガノポリシロキサン（Ａ）
は、主としてジオルガノシロキサン単位から成る。オル
ガノポリシロキサン（Ａ）の末端基は、トリアルキルシ
ロキシ基、特にトリメチルシロキシ基又はジメチルビニ
ルシロキシ基であってよいが；これらのアルキル基の１
個又は数個がヒドロキシ基又はアルコキシ基、例えばメ
トキシ又はエトキシ基により置換されていてもよい。
【００７８】オルガノポリシロキサン（Ａ）は、液体又
は高粘度の物質であってよい。有利にはオルガノポリシ
ロキサン（Ａ）は、２５℃で粘度１０３〜１０８ｍｍ2
／秒を有する。
【００７９】強化填料の例は、ＢＥＴ表面積少なくとも
５０ｍ2／ｇを有する熱分解又は沈降珪酸並びにファー
ネスブラック及びアセチレンブラックである。
【００８０】前記珪酸填料は、親水性特性を有すること
ができるか又は公知の方法により疎水性にされていても
よい。これに関しては、西ドイツ特許第３８３９９００
Ａ号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ；
１９８８年１１月２５日出願）又は相応する米国特許
（ＵＳ−Ａ）第５０５７１５１号明細書を参照にされた
い。次いで一般に、疎水化を各々オルガノポリシロキサ
ン材料の全重量に対してヘキサメチルジシラザン及び／
又はジビニルテトラメチルジシラザン１〜２０重量％及
び水０．５〜５重量％を用いて行うが、その際、親水性
珪酸を順次材料に加工する前に、これらの試薬を有利に
は好適な混合装置、例えばニーダー又はインナーミキサ
ー中で既に前装入したオルガノポリシロキサンに添加す
る。
【００８１】非強化性填料の例は、石英粉、珪藻土、珪
酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、沸石、金属酸化物粉
末、例えば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄又は
酸化亜鉛、珪酸バリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、石膏並びにプラスチック粉末、例えばポリアクリル
ニトリル粉末又はポリテトラフルオルエチレン粉末であ
る。その他に填料としては、繊維成分、例えばガラス繊
維及びプラスチック繊維を使用することができる。これ
らの填料のＢＥＴ表面積は有利には５０ｍ2／ｇより下
である。
【００８２】本発明によるエラストマーに架橋可能なオ
ルガノポリシロキサン材料は、填料（Ｂ）を、各々オル
ガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して有利に
は１〜２００重量部、特に有利には３０〜１００重量部
の量で含有する。
【００８３】成分（Ｃ）には一般に、これまでも過酸化
的に架橋可能な材料中に使用されてきた、架橋を開始す
るか又は生じさせる試薬が該当しうる。
【００８４】有利には成分（Ｃ）として本発明によるオ
ルガノポリシロキサン材料では、過酸化物、例えば過酸
化ジベンゾイル、ビス−（２，４−ジクロルベンゾイ
ル）−ペルオキシド、過酸化ジクミル及び２，５−ビス
−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン並びにその混合物を使用するが、その際ビス−（２，
４−ジクロルベンゾイル）−ペルオキシド及び過酸化ジ
クミルが有利である。
【００８５】本発明によりエラストマーに架橋可能なオ
ルガノポリシロキサン材料は、過酸化物（Ｃ）を、各々
オルガノポリシロキサン材料の全重量に対して有利には
０．４〜２．０重量％、特に有利には０．７〜１．５重
量％の量で含有する。
【００８６】本発明によるエラストマーに架橋可能なオ
ルガノポリシロキサン材料は、低分子有機珪素化合物
（Ｄ）を、各々オルガノポリシロキサン材料の全重量に
対して有利には０．０１〜１０．０重量％、特に有利に
は０．０５〜２．０重量％の量で含有する。
【００８７】その都度の用途に応じて、本発明によりエ
ラストマーに加硫可能なオルガノポリシロキサン材料
に、添加物（Ｅ）、例えば加工助剤、例えば可塑剤、顔
料及び安定化剤、例えば加熱安定化剤を添加することが
できる。
【００８８】添加物（Ｅ）として使用することができる
可塑剤の例は、２５℃で粘度最高１０００ｍ2／秒を有
するトリメチルシリル基又はヒドロキシ基を末端基とす
るポリジメチルシロキサン又はジフェニルシランジオー
ルである。
【００８９】添加物（Ｅ）として使用することができる
熱安定化剤の例は、遷移金属脂肪酸塩、例えばオクタン
酸鉄、遷移金属シラノレート、例えばシラノール酸鉄並
びにＣｅｒ（ＩＶ）−化合物である。
【００９０】更に、本発明による材料は有利にはその他
の物質は含有しない。
【００９１】本発明による材料を製造するために各々使
用される成分は、唯一の種類のこのような成分であって
もよいし、少なくとも２種類のこのような成分から成る
混合物であってもよい。
【００９２】本発明による過酸化的に架橋可能なオルガ
ノポリシロキサン材料の製造は、公知方法により、例え
ば個々の成分の簡単な混合によって行うことができる。
その際、本発明により使用される低分子有機珪素化合物
の加工は、種々の混合方法で、例えばシリコーンゴム材
料の個々の成分の任意の混合工程で行うことができる。
有利には、本発明による過酸化的に架橋可能な材料を調
製するために、低分子有機珪素化合物を填料を混入する
間に材料中に混入する。その他の可能性は、本発明によ
り使用される低分子有機珪素化合物を填料上に、粉末ミ
キサー中で混合することによって塗布するか又は填料、
不活性有機溶剤及び低分子有機珪素化合物の懸濁液中で
混合し、引き続き有機溶剤を蒸発乾固し、これを用いて
引き続き、同様に賦形剤として填料と一緒に装入するよ
うにする。もう１つの方法は、本発明により使用される
低分子有機珪素化合物を、化学的反応により、例えば前
記方法２と同様にして填料上に生成させ、この上で放置
することである。
【００９３】本発明により過酸化的に架橋可能な材料
は、従来公知の過酸化的に架橋可能な材料と同じ条件で
架橋させることができる。
【００９４】本発明により過酸化的に架橋可能な材料
は、これから製造したエラストマーが、特に引裂き伝搬
抵抗及び圧縮永久歪に関して非常に良好な機械的特性を
示すという利点を有する。
【００９５】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
並びに本発明によりこれから製造されるエラストマー
は、これまでもエラストマーに架橋可能なオルガノポリ
シロキサン材料又はエラストマー用に使用されている全
ての目的のために使用することができる。特に本発明に
よるオルガノポリシロキサン材料並びにこれから本発明
により製造されるエラストマーは、改良された引裂き伝
搬抵抗を必要とする用途、例えばホース、ケーブルジャ
ケット、自動車部品及びパッキング用に好適である。
【００９６】本発明により付加架橋可能なオルガノポリ
シロキサン材料は、有利には、（１）脂肪族炭素−炭素
−多重結合を有する、珪素原子少なくとも１８個を有す
るオルガノポリシロキサン、（２）Ｓｉ−結合の水素原
子を有するオルガノポリシロキサン、（３）Ｓｉ−結合
の水素の脂肪族多重結合への付加を促進する触媒、
（４）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子２〜１７個を
有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物少なくとも１
種類及び（５）強化性及び／又は非強化性填料並びに場
合によりその他の物質を含有する。
【００９７】本発明による材料には、付加架橋作用を有
する２−成分−シリコーンゴム材料が該当し、即ち本発
明によるシリコーンゴム材料の両方の成分は、一つの成
分が同時に成分（１）、（２）及び（３）を含有しない
という条件で、全成分を任意の組み合わせ及び量比で含
有することができる。
【００９８】オルガノポリシロキサン（１）には有利に
は、式： Ｒ４ ｓＲ５ ｔＳｉＯ（４− ｓ − ｔ ）／２ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ４は同一又は異なるものであってよく、Ｒ１
に記載したものを表わし、Ｒ５は同一又は異なるもので
あってよく、Ｒに記載したものを表わし、ｓは０、１又
は２であり、ｔは０、１、２又は３であり、その際、ｓ
＋ｔの合計は３より小さいか、３と等しく、１分子当た
り少なくとも２個の基Ｒ４が存在するという条件であ
る］の単位から成る、珪素原子少なくとも１８個を有す
る直鎖、環式又は分枝鎖状のシロキサンが該当する。
【００９９】オルガノポリシロキサン（１）は、有利に
は２５℃で平均粘度１０２〜１０６ｍｍ2／秒を有す
る。
【０１００】基Ｒ４の例は、Ｒ１に記載した全ての例並
びにＳｉＨ−官能性化合物を用いるヒドロシリル化反応
で得られる全ての脂肪族不飽和基である。
【０１０１】有利には基Ｒ４には炭素原子２〜６個を有
する脂肪族多重結合を有する炭化水素基、例えばビニル
−、アリル−、メタリル−、１−プロペニル−、１−ブ
テニル−、１−ペンテニル基、５−ヘキセニル−、ブタ
ンジエニル−、ヘキサジエニル−、シクロペンテニル
−、シクロペンタジエニル−、シクロヘキセニル−、エ
チニル−、プロパルギル−及び１−プロピニル基が該当
し、その際、ビニル−及びアリル基が特に有利である。
【０１０２】基Ｒ５の例は基Ｒに記載した全ての例であ
る。
【０１０３】Ｒ５には有利には、炭素原子１〜８個を有
する場合により置換された、脂肪族飽和、一価の炭化水
素が該当するが、その際、メチル基が特に有利である。
【０１０４】特に有利には、オルガノポリシロキサン
（１）には、構造：
【０１０５】
【化９】
【０１０６】［式中、Ｍｅはメチル−を表わし、Ｖｉは
ビニル基を表わす］の、２５℃で粘度２００〜１０５ｍ
ｍ2／秒を有する直鎖のオルガノポリシロキサンが該当
する。
【０１０７】Ｓｉ−結合の水素原子を有するオルガノポ
リシロキサン（２）としては、有利には、式：
【０１０８】
【化１０】
【０１０９】［式中、Ｒ５は同一又は異なるものであっ
てよく、前記したものを表わし、ｕは０、１、２又は３
であり、ｖは０、１又は２であり、その際ｕ＋ｖの合計
は３より小さいか又は３と等しく、１分子当たり平均少
なくとも２個のＳｉ−結合の水素原子が存在していると
いう条件である］の単位から成る、直鎖、環式又は分枝
鎖状のシロキサンを使用する。
【０１１０】オルガノポリシロキサン（２）は有利に
は、２５℃で平均粘度１０〜２・１０４ｍｍ2／秒を有
する。
【０１１１】１分子当たり３個又はそれ以上のＳｉＨ−
結合を含有するポリオルガノシロキサン（２）を使用す
ることが有利である。１分子当たり２個しかＳｉＨ−結
合を有さない成分（２）では、アルケニル基を含有する
ポリオルガノシロキサン（１）は、１分子当たり有利に
は少なくとも３個のアルケニル基を含有する。
【０１１２】有利にはポリオルガノシロキサン（２）を
架橋剤として使用する。架橋剤の水素含量（これは専ら
珪素元素と直接結合した水素原子に関するが）は、有利
には水素０．００２〜１．７重量％、特に有利には水素
０．１〜１．７重量％の範囲である。
【０１１３】特に有利には、オルガノポリシロキサン
（２）には２５℃で粘度２０〜１０００ｍｍ2／秒を有
するオルガノポリシロキサンが該当する。
【０１１４】ポリオルガノシロキサン（２）は有利に
は、ＳｉＨ−基対成分（１）の脂肪族炭素−炭素−多重
結合を有する基のモル比が０．５〜５、有利には１．０
〜３．０であるような量で硬化性シリコーンゴム材料中
に含有されている。
【０１１５】成分（３）は、成分（１）の脂肪族炭素−
炭素−多重結合を有する基と成分（２）のＳｉ−結合の
水素原子との間の付加反応（ヒドロシリル化）のための
触媒として作用する。文献には、既に多数の好適なヒド
ロシリル化触媒が記載されている。原則として本発明に
よる材料中に付加架橋性シリコーンゴム材料中に一般に
使用される全てのヒドロシリル化触媒を使用することが
できる。
【０１１６】ヒドロシリル化触媒としては、金属、例え
ば白金、ロジウム、パラジウム及びイリジウム、有利に
は場合により微粒状賦形剤物質、例えば活性炭、酸化ア
ルミニウム又は二酸化珪素上に固着させた白金を使用す
ることができる。
【０１１７】有利には白金及び白金化合物を使用する。
特に有利には、ポリオルガノシロキサン中に可溶性であ
るような白金化合物を使用する。可溶性の白金化合物と
しては、例えば式：（ＰｔＣｌ２・オレフィン）２及び
Ｈ（ＰｔＣｌ３・オレフィン）の白金−オレフィン−錯
体を使用することができ、その際、有利には炭素原子２
〜８個を有するアルケン、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン及びオクテンの異性体又は炭素原子５〜７個
を有するシクロアルケン、例えばシクロペンテン、シク
ロヘキセン及びシクロヘプテンを使用する。その他の可
溶性白金−触媒は、式：（ＰｔＣｌ２・Ｃ３Ｈ６）２の
白金−シクロプロパン−錯体、ヘキサクロル白金酸とア
ルコール、エーテル及びアルデヒドとの反応生成物又は
その混合物又はヘキサクロル白金酸とメチルビニルシク
ロテトラシロキサンとの炭酸水素ナトリウムの存在及び
エタノール性溶液中における反応生成物である。白金と
ビニルシロキサンの錯体、例えば１，３−ジビニルテト
ラメチルジシロキサンが特に有利である。
【０１１８】ヒドロシリル化触媒は、マイクロカプセル
形で使用することもでき、その際、触媒を含有し、ポリ
オルガノシロキサン中に不溶性の微粒状固体は、例えば
熱可塑性樹脂（ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂）で
ある。ヒドロシリル化触媒は包接化合物の形、例えばシ
クロデキストリンで使用することもできる。
【０１１９】使用されるヒドロシリル化触媒の量は、所
望の架橋速度並びに経済学的観点により決まり、公知で
ある。慣用の白金−触媒を使用する場合には、硬化性シ
リコーンゴム材料の含量は元素の白金に関して有利に
は、元素白金０．１〜５００重量ｐｐｍ、有利には１０
〜１００重量ｐｐｍの範囲である。
【０１２０】本発明によりエラストマーに架橋可能なオ
ルガノポリシロキサン材料は、低分子有機珪素化合物
（４）を、各々オルガノポリシロキサン材料の全重量に
対して有利には０．０１〜１０．０重量％、特に有利に
は０．０５〜２．０重量％の量で含有する。
【０１２１】使用される填料（５）の例は、強化填料、
従ってにＢＥＴ表面積少なくとも５０ｍ2／ｇ、有利に
は５０〜５００ｍ2／ｇを有する填料、例えば熱分解的
に得た珪酸、構造保持下で脱水した珪酸ヒドロゲル、従
っていわゆる“エーロゲル”及びその他の種類の沈降珪
酸及び非強化性填料、従って５０ｍ2／ｇより少ないＢ
ＥＴによる比表面積を有する填料、例えば石英粉、珪藻
土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム 沸石、粘土、
リトポン、金属酸化物、例えば酸化鉄、酸化亜鉛、酸化
チタン及び酸化アルミニウム、金属炭酸塩、例えば炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸亜鉛、金属硫酸
塩、例えば硫酸バリウム、金属粉、繊維、カーボンブラ
ック、石墨、雲母及び白亜である。前記填料は前記した
ように疎水性にすることもできる。
【０１２２】本発明によるエラストマーに架橋可能なオ
ルガノポリシロキサン材料は、填料を、各々本発明によ
る架橋性オルガノポリシロキサン材料１００重量部に対
して有利には１〜５０重量部、特に有利には５〜４０重
量部の量で含有する。
【０１２３】成分（１）〜（５）は本発明によるシリコ
ーンゴム材料の必須成分であるが、場合により５０重量
％までの、有利には１〜４０重量％の間の含分のその他
の添加物がシリコーンゴム材料中に含有されていてよ
い。これらの添加物は、例えば接着助剤、例えばアミノ
アルコキシシラン及びＳｉ−結合の水素を有する直鎖及
び樹脂状メチルシロキサン、熱安定化剤、例えば遷移金
属脂肪酸塩、例えばオクタン酸鉄、遷移金属シラノレー
ト、例えばシラノール酸鉄並びにＣｅｒ（ＩＶ）−化合
物、遷移金属含有の珪酸又はパラジウム化合物、抑制
剤、顔料、色料及び可塑剤であってよい。
【０１２４】可塑剤の例は、室温で液体の、トリオルガ
ノシロキシ基により末端ブロックされたジオルガノポリ
シロキサン、例えば２５℃で粘度１０〜１００００ｍｍ
2／秒を有するトリメチルシロキシ基により末端ブロッ
クされたジメチルポリシロキサン並びに室温で液体のオ
ルガノポリシロキサン樹脂である。
【０１２５】硬化性シリコーンゴム材料の架橋時間及び
架橋速度を目的に応じて調整するために役立つ特別な添
加物を含有することができる。この自体公知の抑制剤
は、例えばアセチレン化アルコール、例えばエチニルシ
クロヘキサノール及び２−メチル−３−ブチン−２−オ
ール、トリアルキルシアヌレート、アルキルマレエー
ト、例えばジアリルマレエート及びジメチルマレエー
ト、アルキルフマレート、例えばジエチルフマレート及
びジアリルフマレート、有機ヒドロペルオキシド、例え
ばクモールヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペル
オキシド及びピナンヒドロペルオキシド、有機過酸化
物、ベンゾトリアゾール、有機スルホキシド、有機アミ
ン及びアミド、ホスフィン、ホスファイト、ニトリル、
ジアジリジン及びオキシムである。
【０１２６】更に、本発明による材料は、有利にはその
他の物質を含有しない。
【０１２７】本発明による材料を製造するために各々使
用される成分は、唯一の種類のこのような成分であって
もよいし、少なくとも２種類のこのような成分から成る
混合物であってもよい。
【０１２８】Ｓｉ−結合の水素の脂肪族炭素−炭素−多
重結合への付加により架橋可能な本発明によるオルガノ
ポリシロキサン材料の製造は、自体公知の方法により、
例えば個々の成分の簡単な混合により行うことができ
る。これに関しては、既に最初に記載した出願番号Ｐ４
４０５２４５．６を有する西ドイツ特許出願明細書を参
照にされたい。
【０１２９】その際、本発明により使用される低分子有
機珪素化合物は種々の混合方法で、例えばシリコーンゴ
ム材料の個々の成分の任意の混合工程で行うことができ
る。有利には、本発明による付加架橋性材料を調製する
ために、低分子有機珪素化合物を填料を混入する間に材
料中に混入する。その他の方法は、低分子有機珪素化合
物を填料上に、粉末ミキサー中で混合することによって
塗布するか又は填料、不活性有機溶剤及び本発明により
使用される低分子有機珪素化合物の懸濁液中で混合し、
引き続き有機溶剤を蒸発乾固し、これを用いて引き続
き、同様に賦形剤として填料と一緒に装入するようにす
る。もう一つの可能性は、本発明により使用される低分
子有機珪素化合物を、化学的反応により、例えば前記方
法２と同様にして填料上に生成させ、この上で放置する
ことである。
【０１３０】２成分の本発明による材料の調製では、有
利には本発明により使用される低分子有機珪素化合物を
最後の混合工程で添加する。
【０１３１】本発明による付加により過酸化的に架橋可
能な材料は、従来公知の付加により架橋可能な材料と同
じ条件で架橋させることができる。有利には加硫を温度
１０〜２００℃で行う。
【０１３２】本発明により付加により架橋可能な材料は
非常に良好な流動学的特性、特に卓越した粘度安定性を
有するという利点を有する。
【０１３３】本発明により付加によって架橋可能な材料
は、これから製造したエラストマーが、特に引裂き伝搬
抵抗及び圧縮永久歪に関して、非常に良好な機械的特性
を示すという利点を有する。
【０１３４】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
並びに本発明によりこれから製造されるエラストマー
は、これまでもエラストマーに架橋可能なオルガノポリ
シロキサン材料又はエラストマー用に使用されている全
ての目的のために使用することができる。特に本発明に
よるオルガノポリシロキサン材料並びにこれから本発明
により製造されるエラストマーは、射出成形法による成
形品、改良された引裂き伝搬抵抗を必要とする離型用
途、例えばベビーゴム乳首、瓶乳首、パッキン及び特別
な成形品用に好適である。
【０１３５】次の実施例中、粘度の記載は全て温度２５
℃に関する。他に記載のない限り、下記の実施例は、周
囲の大気の圧力、従って約１０００ヘクトパスカル及び
温度約２０℃、又は成分混合に際して室温で付加的に加
熱又は冷却なしに調整される温度で実施する。更に、他
に記載のない限り、部は重量部であり、％は重量％であ
る。
【０１３６】加硫ゴムの引裂き伝搬抵抗はＡＳＴＭ Ｄ
６２４−Ｂ−９１により測定する。
【０１３７】圧縮永久歪はＤＩＮ５３５１７により測定
する。
【０１３８】その他に、下記の略語を使用する： Ｍｅ：メチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｖｉ：ビニル基
【０１３９】
【実施例】
例１ （Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２の製造 略語：（ＶＭ）２ＱＭ２ １，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン２００７．
２ｇ（１０．８モル）、ＳｉＣｌ４６１４．８ｇ（３．
６２モル）、テトラメチル尿素２．７ｇ（１０００ｐｐ
ｍ）及びＰＮＣｌ２２３１ｇ（トリクロルプロパン中２
５％）（＝ＰＮＣｌ２２．２％）から成る混合物を、室
温で５時間攪拌する（最初に６２℃に発熱）。揮発性成
分を１２０℃で油ポンプ真空中で回転蒸発器で除去した
後、残分を蒸留する。純粋な（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓ
ｉＣｌ２１８０ｇが１００ヘクトパスカルで沸点４７℃
を有する無色透明な液体として得られる。同定は１Ｈ−
及び２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルを用いて行う。収率
は１６．６％である。
【０１４０】こうして得た（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ
Ｃｌ２５０．０ｇ（０．１６６モル）を次いでトリエチ
ルアミン４１．９ｇ（０．４１５モル）及びｎ−ヘキサ
ン１５０ｇと混合し、室温でトリメチルシラノール（工
業用、分子篩０．４ｎｍで乾燥；１Ｈ−ＮＭＲによりヘ
キサメチルジシロキサン１９％を含有する）４２．０ｇ
（０．３８モル）を３０分間以内に加える。１時間後反
応させ、水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
させる。揮発性成分を１２０℃で油ポンプ真空中で回転
蒸発器で除去した後、残分をビグロー−塔で分別する。
純粋な（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２
２５ｇが３００ヘクトパスカルで沸点５８〜６２℃を有
する無色透明な液体として得られる。同定は１Ｈ−ＮＭ
Ｒ−スペクトルを用いて行う。収率は３７％である。
【０１４１】例２ （Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ−ＯＨの製造 略語：（ＶＭ）３Ｑ−ＯＨ １，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン１８３４ｇ
（９．８６モル）、ＳｉＣｌ４５５９ｇ（３．２９モ
ル）、テトラメチル尿素（Ｎ−ヘキサン中２．５％）
２．４ｇ（２５ｐｐｍ）及びＰＮＣｌ２２４ｇ（トリク
ロルプロパン中２５％）（＝ＰＮＣｌ２０．２５％）か
ら成る混合物を、４６時間室温で攪拌する。揮発性成分
を３０℃／４００ヘクトパスカルで回転蒸発器で除去し
た後、残分を蒸留する。６００ヘクトパスカルで沸点９
３〜１００℃を有する無色透明な液体３３４ｇが得られ
る。得られた生成物の組成を２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペク
トルで同定する：（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３ＳｉＣｌ ９
４モル％及び（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）４Ｓｉ ６モル％ 収率は２６％である。
【０１４２】こうして得た（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ
Ｃｌ ９４モル％及び（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）４Ｓｉ６モ
ル％から成る混合物３４８ｇ（０．９５モル）を次いで
トリエチルアミン１０５．７ｇ（１．０５モル）及びｎ
−ヘキサン１６７０ｇと混合し、室温で水８４．９ｇ
（４．７モル）を加える。１８時間室温で攪拌し、引き
続き１時間還流加熱し、水で洗浄し、有機相を硫酸ナト
リウム上で乾燥させる。揮発性成分を３０℃／７００ヘ
クトパスカルで回転蒸発器で除去した後、残分を充填塔
で蒸留する。５００ヘクトパスカルで沸点７３〜７５℃
を有する無色透明な液体２６７ｇが得られる。得られた
生成物の組成を２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルで同定す
る：（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３ＳｉＯＨ ９６モル％及び
（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）４Ｓｉ ４モル％ 例３ （Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）の製造 略語：（ＶＭ）３ＱＭ トリメチルクロルシラン２３．８ｇ（０．２１モル）、
トリエチルアミン２６．３ｇ（０．２６モル）及びｎ−
ヘキサン１５０ｇから成る混合物に、室温で例２で得ら
れた（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３ＳｉＯＨ（９６％）４５．
０ｇ（０．１７４モル）を４０分間以内で滴加する。１
時間後反応させ、水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム
上で乾燥させる。揮発性成分を２５℃で油ポンプ真空中
で回転蒸発器で除去した後、残分をビグロー−塔で分別
する。純粋な（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ（Ｍｅ３Ｓｉ
Ｏ）１５ｇが４００ヘクトパスカルで沸点６０〜６３℃
を有する無色透明な液体として得られる。同定は１Ｈ−
ＮＭＲ−スペクトルを用いて行う。収率は２８％であ
る。
【０１４３】例４ （Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２（Ｍｅ３ＳｉＯ）ＳｉＯＨの製
造 略語：（ＶＭ）２ＭＱ−ＯＨ 例１に製造を記載してある（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ
Ｃｌ２５８．５ｇ（０．１９モル）、トリエチルアミン
２０．８ｇ（０．２モル）及びテトラヒドロフラン２９
２ｇから成る混合物に、室温でトリメチルシラノール
（工業用、分子篩０．４ｎｍで乾燥；１Ｈ−ＮＭＲによ
りヘキサメチルジシロキサン１０％を含有する）１９ｇ
（０．１９モル）を２．２５時間以内に滴加する。２時
間後反応させ、濾過助剤（Ｆｉｌｔｅｒｈｉｌｆｅ）
（Ｄ−Ｂａｄ Ｋｒｅｕｚｎａｃｈ在Ｓｅｉｔｚ Ｆｉ
ｌｔｅｒｗｅｒｋｅで“Ｓｅｉｔｚ Ｓｕｐｅｒ”の名
称で市販されている）を用いて濾過し、３０℃及び７０
０ヘクトパスカルで溶剤を溜去する。もう一度濾過した
後、蒸留用橋渡し管を用いて蒸留する。５００ヘクトパ
スカルで５５〜８１℃の沸点範囲で無色透明な液体４
１．５ｇが得られ、これは２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクト
ルによれば（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２（Ｍｅ３ＳｉＯ）Ｓ
ｉＣｌ ８３モル％を含有する。収率は５１％である。
【０１４４】水２９ｇ（１．６モル）、トリエチルアミ
ン３１．９ｇ（０．３２モル）及びジエチルエーテル２
０３ｇから成る混合物に、室温でジエチルエーテル６０
ｇ中のこうして得た（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２（Ｍｅ３Ｓ
ｉＯ）ＳｉＣｌ ５８．０ｇ（０．１１モル）の溶液を
６０分間以内で滴加するが、その際、反応混合物の温度
は３０℃に上昇する。２時間後反応させ、水で洗浄し、
有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させる。揮発性成分を
２５〜６０℃で油ポンプ真空中で回転蒸発器で除去した
後、透明な油状物４７ｇが残分として得られる。１Ｈ−
及び２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルにより、油状物は
（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２（Ｍｅ３ＳｉＯ）ＳｉＯＨ約８
０％を含有する。トリエチルアミンの残量を酸性活性漂
白土（ミュンヒェン在Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ ＡＧで
“Ｔｏｎｓｉｌ ＯｐｔｉｍｕｍＦＦ”の名称で市販さ
れている）を用いる濾過により除去する。（Ｍｅ２Ｖｉ
ＳｉＯ）２（Ｍｅ３ＳｉＯ）ＳｉＯＨ３３ｇが得られ
る；収率は約９０％である。
【０１４５】例５ （Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）４Ｓｉの製造 略語：（ＶＭ）４Ｑ ＳｉＣｌ４２４８ｇ及びビニルジメチルクロルシラン１
５４０ｇから成る混合物に、エタノール８４８ｇを徐々
に加え、引き続き水３６０ｇで徐々に加水分解する。更
に水４００ｇを添加した後、９０分間攪拌する。水相を
分離し、有機相を水で３回洗浄する。引き続き有機相を
１３０℃までで圧力７０ヘクトパスカルで蒸留する。透
明な液体５７０ｇが得られるが、これはガスクロマトグ
ラフィーによれば（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）４Ｓｉ９５％を
含有する。
【０１４６】例６ （Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２−６０
％の製造 略語：（ＶＭ）２ＱＭ２−６０％ ＳｉＣｌ４２４８ｇ、ビニルジメチルクロルシラン７７
０ｇ及びトリメチルクロルシラン６９４ｇから成る混合
物にエタノール８４８ｇを徐々に加え、引き続き水３６
０ｇで徐々に加水分解する。更に水４００ｇを添加した
後、９０分間攪拌する。水相を分離し、有機相を水で３
回洗浄する。引き続き有機相を圧力３００ヘキトパスカ
ルで１３０℃までで蒸留する。液状残分５２５ｇが得ら
れるが、これはガスクロマトグラフィーによれば（Ｍｅ
３ＳｉＯ）４Ｓｉ５％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）Ｓｉ（Ｍ
ｅ３ＳｉＯ）３１８％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ
（Ｍｅ３ＳｉＯ）２６０％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓ
ｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）１４％及び（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）４
Ｓｉ３％を有する。
【０１４７】例７ （Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２−５５
％の製造 略語：（ＶＭ）２ＱＭ２−５５％ ＳｉＣｌ４２４８ｇ及びトリメチルクロルシラン１３８
８ｇから成る混合物に、エタノール８４８ｇを徐々に加
え、引き続き水３６０ｇで徐々に加水分解する。更に水
４００ｇを添加した後、９０分間攪拌する。水相を分離
し、有機相を水で３回洗浄する。引き続き有機相を１３
０℃までで圧力７０ヘクトパスカルで蒸留する。こうし
て得た液体２００ｇを１，３−ジビニル−テトラメチル
ジシロキサン２１２ｇ中に溶解させ、溶液を６時間かけ
て８０℃で酸性活性化漂白土（ミュンヒェン在Ｓｕｅｄ
ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで“Ｔｏｎｓｉｌ Ｏｐｔｉｍｕｍ
ＦＦ”の名称で市販されている）３０ｇの添加下で処理
する。触媒を濾別後、溶液を１３０℃及び圧力３００ヘ
クトパスカルで蒸留する。液状残分２０８ｇが得られる
が、これはガスクロマトグラフィーによれば（Ｍｅ３Ｓ
ｉＯ）４Ｓｉ５％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）Ｓｉ（Ｍｅ３
ＳｉＯ）３２０％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ
３ＳｉＯ）２５５％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ（Ｍ
ｅ３ＳｉＯ）１６％及び（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）４Ｓｉ４
％を有する。
【０１４８】例８ 組成［Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ］４［Ｍｅ３ＳｉＯ］４［Ｓｉ
Ｏ４／２］３の低分子シロキサンの製造 略語：［（ＶＭ）１，３Ｍ１，３Ｑ］ ＳｉＣｌ４２４８ｇ、ビニルジメチルクロルシラン２５
０ｇ及びトリメチルクロルシラン２２５ｇから成る混合
物に、エタノール８４８ｇを徐々に加え、引き続き水３
６０ｇで徐々に加水分解する。更に水４００ｇを添加し
た後、９０分間攪拌する。水相を分離し、有機相を水で
３回洗浄する。引き続き有機相を１３０℃までで圧力７
０ヘクトパスカルで蒸留する。粘度１４ｍｍ2／秒を有
する液状残分４６２ｇが得られるが、これは２９Ｓｉ−
ＮＭＲ−スペクトルによればビニルジメチルシロキシ−
単位対ＳｉＯ４／２−単位のモル比１．３０対１及びト
リメチルシロキシ−単位対ＳｉＯ４／２−単位のモル比
１．３２対１を有する。
【０１４９】例９ 組成［Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ］４［Ｍｅ３ＳｉＯ］４［Ｓｉ
Ｏ４／２］３の低分子シロキサンの製造 略語：［（ＶＭ）１，３Ｍ１，３Ｑ］ ＳｉＣｌ４２４８及びトリメチルクロルシラン５００ｇ
から成る混合物に、エタノール８４８ｇを徐々に加え、
引き続き水３６０ｇで徐々に加水分解する。更に水４０
０ｇを添加した後、９０分間攪拌する。水相を分離し、
有機相を水で３回洗浄する。引き続き有機相を１３０℃
までで圧力７０ヘクトパスカルで蒸留する。こうして得
た液体３００ｇをヘキサメチルジシロキサン２１２ｇ中
に溶解させ、溶液を６時間かけて８０℃で酸性活性化漂
白土（ミュンヒェン在Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ ＡＧで
“Ｔｏｎｓｉｌ ＯｐｔｉｍｕｍＦＦ”の名称で市販さ
れている）３０ｇの添加下で処理する。触媒を濾別後、
溶液を１３０℃及び圧力３００ヘクトパスカルで蒸留す
る。粘度１３．５ｍｍ2／秒を有する液状残分３１７ｇ
が得られるが、これは２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルに
よればビニルジメチルシロキシ−単位対ＳｉＯ４／２−
単位のモル比１．３１対１及びトリメチルシロキシ−単
位対ＳｉＯ４／２−単位のモル比１．２９対１を有す
る。
【０１５０】例１０ （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＯＨの製造 略語：（ＶＭ）３ＱＯＨ 水５０ｇ及び１，３−ジビニル−１，１，３，３−テト
ラメチルジシラザン５０ｇをＢＥＴによる比表面積３０
０ｍｍ2／ｇを有する発熱性珪酸（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈ
ｅｍｉｅ ＧｍｂＨで名称“ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫＲＴ
３０”として市販されている）１００ｇと強力に混合
し、１時間室温で攪拌し、引き続き２４時間８０℃で貯
蔵する。引き続き粉末反応混合物から１４０℃で２時間
弱窒素流中で易揮発性化合物を除去し、精製する。乾燥
窒素中で２００℃で８時間蒸留し、水相の少量の含分を
除去した後、透明な液体１６．８ｇが得られるが、これ
はガスクロマトグラフィーによれば（ＶＭ）３ＱＯＨ８
２％を含有する。
【０１５１】例１１ （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＯＨの製造 略語：（ＶＭ）３ＱＯＨ 例１０に記載の方法を、弱窒素流中で易揮発性化合物を
除去した後に中断し、引き続き乾燥窒素中での蒸留工程
は行わないというふうに変えて、繰り返す。揮発性化合
物の含量（弱窒素流下で２３０℃で２時間加熱後の重量
損失として測定）１３．７％を有する白色粉末が得られ
る。この揮発性化合物はガスクロマトグラフィーによれ
ば水１３％の他に（ＶＭ）３ＱＯＨ７１％を含有する。
【０１５２】例１２ （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＯＨの製造 略語：（ＶＭ）３ＱＯＨ 水５０ｇ、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシラザン５０ｇ及びＢＥＴによる比表面積３０
０ｍｍ2／ｇを有する発熱性珪酸（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈ
ｅｍｉｅ ＧｍｂＨで名称“ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫＲＴ
３０”として市販されている）１００ｇをヘキサメチル
ジシロキサン５００ｇ中に懸濁し、引き続き２４時間８
０℃で反応させる。引き続き常圧で１１０℃までで過剰
のヘキサメチルジシロキサンを溜去する。こうして得た
粉末状反応混合物から引き続き１４０℃で２時間弱窒素
流中で易揮発性化合物を除去する。乾燥窒素中で２００
℃で８時間蒸留し、水相の少量の含分を除去した後、透
明な液体１４．７ｇが得られるが、これはガスクロマト
グラフィーによれば（ＶＭ）３ＱＯＨ８０％を含有す
る。
【０１５３】例１３ （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＯＨの製造 略語：（ＶＭ）３ＱＯＨ 例１２に記載の方法を、弱窒素流中で易揮発性化合物を
除去した後に中断し、引き続き乾燥窒素中での蒸留工程
は行わないというふうに変えて、繰り返す。揮発性化合
物の含量（弱窒素流下で２３０℃で２時間加熱後の重量
損失として測定）１３．９％を有する白色粉末が得られ
る。この揮発性化合物はガスクロマトグラフィーによれ
ば水１１％の他に（ＶＭ）３ＱＯＨ６８％を含有する。
【０１５４】例１４ （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＭｅの製造 略語：（ＶＭ）３ＱＴ（Ｍｅ） 例５に記載の方法を、ＳｉＣｌ４２４８ｇの代わりにメ
チルトリクロルシラン２１８ｇを使用するというふうに
変えて、繰り返す。無色液体４６０ｇが得られるが、こ
れはガスクロマトグラフィーによれば（ＶｉＭｅ２Ｓｉ
Ｏ）３ＳｉＭｅ９１％を含有する。
【０１５５】例１５ （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＶｉの製造 略語：（ＶＭ）３Ｔ（Ｖｉ） 例５に記載の操作方法を、ＳｉＣｌ４２４８ｇの代わり
にビニルトリクロルシラン２３６ｇを使用するというふ
うに変えて、繰り返す。無色液体４３５ｇが得られる
が、これはガスクロマトグラフィーによれば（ＶｉＭｅ
２ＳｉＯ）３ＳｉＶｉ９２％を含有する。
【０１５６】例１６ 付加架橋性材料用の基礎材料の製造 内容５ｌの実験室用ニーダー中に、粘度２００００ｍｍ
2／秒を有するビニル基を末端基とするジメチルポリシ
ロキサン５００ｇを前装入し、１５０℃に加熱し、既に
最初に記載した西ドイツ特許第３８３９９００Ａ号明細
書によりヘキサメチルジシラザンで疎水化した珪酸３９
０ｇを填料として加える。１０００ヘクトパスカルで１
５０℃で混練することによって、１時間の間に揮発性成
分を除去する。非常に固い材料が生じ、これを引き続き
前記ジメチルポリシロキサン４１０ｇで希釈する。この
基礎材料から引き続き遊星形ミキサーでＡ−並びにＢ−
成分を製造する。
【０１５７】次にＡ−成分を製造するために、３０分間
以内に室温及び常圧で、前記基礎材料３８０ｇ、ジビニ
ルテトラメチルジシロキサンとのＰｔ−錯体０．２ｇ、
製造を前記例で詳説してある第１表に記載の低分子有機
珪素化合物０．６ｇ並びに抑制剤としてエチニルシクロ
ヘキサノール１．０ｇを混合する。
【０１５８】次にＢ−成分を製造するために、３０分間
以内に室温及び常圧で、前記基礎材料３８０ｇ、架橋剤
としてＳｉ−Ｈ０．５モル％及び粘度４００ｍｍ2／秒
を有する直鎖状メチル−Ｈ−ポリシロキサン１８ｇ、抑
制剤としてエチニルシクロヘキサノール１．０ｇ及び製
造を前記例で詳説してある第１表に記載の低分子有機珪
素化合物０．６ｇを混合する。
【０１５９】成分Ａ及びＢは各々重量比１：１で混合
し、温度１６０℃で架橋させる。
【０１６０】加硫し、２００℃で４時間温度処理した
後、引裂き伝搬抵抗及び永久歪を測定する。結果は第１
表に記載する。
【０１６１】
【表１】
【０１６２】例１７ 基礎材料を製造するための例１６に記載の方法を、填料
として疎水化珪酸３９０ｇの代わりに３８５ｇを使用す
るというふうに変えて、繰り返した。
【０１６３】次にＡ−成分を製造するために、３０分間
以内に室温及び常圧で、前記基礎材料３８０ｇ、ジビニ
ルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０．２ｇ製造
を前記例で詳説してある第２表に記載の低分子有機珪素
化合物を含有する粉末状生成物０．６ｇ及び抑制剤とし
てエチニルクロルヘキサノール１．０ｇを混合する。
【０１６４】次にＢ−成分を製造するために、３０分間
以内に室温及び常圧で、前記基礎材料３８０ｇ、架橋剤
としてＳｉ−Ｈ０．５モル％及び粘度４００ｍｍ2／秒
を有する直鎖状メチル−Ｈ−ポリシロキサン１８ｇ及び
抑制剤としてエチニルシクロヘキサノール１．０ｇ及び
製造を前記例で詳説してある第２表に記載の低分子有機
珪素化合物を含有する粉末状生成物５ｇを混合する。
【０１６５】更に例１６に記載したようにして操作す
る。加硫し、２００℃で４時間温度処理した後、引裂き
伝搬抵抗及び永久歪を測定する。結果を第２表に記載す
る。
【０１６６】
【表２】
【０１６７】比較例１ 例１６に記載の方法を、Ａ−並びにＢ−成分を製造する
ために各々低分子有機珪素化合物は使用しないというふ
うに変えて繰り返す。結果を第１表に記載する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リヒャルト ヴァイトナー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン リ ンダッハーシュトラーセ 69 (72)発明者 ミヒャエル シュテップ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン メ ーリンガー シュトラーセ ４ (72)発明者 フォルカー フライ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ヤ ーンヴェーク ５ (56)参考文献 特開 平６−329687（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−97386（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−53622（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59070（ＪＰ，Ａ) 特表 平７−509273（ＪＰ，Ａ) 米国特許3884847（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07F 7/08 C08G 77/20 C08L 83/05 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 オルガノポリシロキサンを基礎とするエ
    ラストマーに架橋可能な材料において、これは、オルガ
    ノポリシロキサンに加えて、式： ＲａＲ１ ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ４−（ａ＋ｂ＋ｃ）／２ （Ｉ） ［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、水素原
    子又はハロゲンで置換された又は非置換の、ＳｉＣ−結
    合の、炭素原子１〜１８個を有する脂肪族飽和炭化水素
    基を表わし、その際、珪素１個当たり最大１個の基Ｒ
    は、水素原子を表わすことができ、Ｒ１は同一又は異な
    るものであってよく、ＳｉＣ−結合の、炭素原子２〜１
    ８個を有する脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、Ｒ２は
    同一又は異なるものであってよく、水素原子又は、酸素
    原子で中断されていてよい、低級アルコキシ又はアルコ
    キシアルキル基で置換された又は非置換の、炭素原子１
    〜１８個を有する炭化水素基を表わし、ａは０、１、２
    又は３であり、ｂは０、１、２又は３であり、ｃは０、
    １、２又は３であり、式（Ｉ）中のａ、ｂ及びｃの合計
    は３より小さいか又は３であり、１分子当たり少なくと
    も１個の基Ｒ１ が存在しており、かつ付加架橋可能な材
    料の場合には、１分子当たり付加的に少なくとも１個の
    基ＯＲ２が存在するという条件を有する］の単位から成
    る珪素原子２〜１７個を有する低分子有機珪素化合物少
    なくとも１種を含有することを特徴とする、エラストマ
    ーに架橋可能な材料。
  2. 【請求項２】 低分子有機珪素化合物が少なくとも２個
    の基Ｒ１を有することを特徴とする、請求項１に記載の
    オルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架
    橋可能な材料。
  3. 【請求項３】 低分子有機珪素化合物が少なくとも３個
    の基Ｒ１を有することを特徴とする、請求項１又は２に
    記載のオルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマ
    ーに架橋可能な材料。
  4. 【請求項４】 低分子有機珪素化合物が、２より大きい
    か又は２と同じＭ−単位対Ｑ−単位及び／又はＴ−単位
    の合計の数値的比を有することを特徴とする、請求項１
    から３のいずれか１項又は数項に記載のオルガノポリシ
    ロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。
  5. 【請求項５】 過酸化的に架橋可能であり、 （Ａ）一般式： 【化１】 ［式中、Ｒ３は同一又は異なるものであってよく、置換
    又は非置換の炭化水素基を表わし、ｒは０、１、２又は
    ３であり、平均数値１．９〜２．１を有する］の単位か
    ら成るオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）強化性及び／又は非強化性填料、 （Ｃ）架橋を起こさせる試薬、例えば有機過酸化物、 （Ｄ）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子２〜１７個を
    有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物少なくとも１
    種並びに場合により、 （Ｅ）添加物を含有することを特徴とする、請求項１か
    ら４のいずれか１項又は数項に記載のオルガノポリシロ
    キサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。
  6. 【請求項６】 付加架橋可能であり、 （１）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基を有す
    る、珪素原子少なくとも１８個を有するオルガノポリシ
    ロキサン、 （２）Ｓｉ−結合の水素原子を有するオルガノポリシロ
    キサン、 （３）Ｓｉ−結合の水素の脂肪族多重結合への付加を促
    進する触媒、 （４）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子２〜１７個を
    有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物少なくとも１
    種及び （５）強化性及び／又は非強化性填料並びに場合により
    その他の物質を含有することを特徴とする、請求項１か
    ら４のいずれか１項又は数項に記載のオルガノポリシロ
    キサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。
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